JPS62288620A

JPS62288620A - 共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPS62288620A
Application number: JP13175286A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Shimada; 英俊島田; Susumu Miyoshi; 進三好
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-06-09
Filing date: 1986-06-09
Publication date: 1987-12-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は共重合体の製造方法に関し、詳しくは生成する
共重合体が反応装置に固着するのを防止した共重合体の
製造方法に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

一Ｓに、イソブチレン２スチレンあるいはアクリル酸メ
チルと無水マレイン酸を共重合して接着剤や塗料等の基
材として存用な共重合体の製造することは知られている
。この共重合反応を行なうにあたり、従来は溶媒として
ベンゼン。酢酸イソブロビルまたはヘキサンが用いられ
ていた。しかしながら、これらの溶媒は、分子■が２０
００００程度の高分子量の共重合体の製造には好適であ
るが、分子量５００００以下の低分子！■の共重合体と
製造する場合には、生成する共重合体が反応容器内壁や
攪拌翼に固着してしまうという不都合があった。このた
めこの固着した共重合体の除去に多大の労力を要してい
た。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記共重合体製造時の問題点を解消した
製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。

その結果、特定の溶媒の存在下で共重合反応を行なうこ
とにより、上記問題点が解消できることを見出した。

すなわち本発明は、イソブチレン（ＩＢ）、スチレン（
ＳＴ）および（メタ）アクリル酸またはそのエステル（
ＡＭ）から選ばれた少なくとも一種のモノマーと、マレ
イン酸またはその無水物（ＭＡ）とを共重合して、ＳＴ
−ＭＡ共重合体。

ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＩＢ−３Ｔ−ＭＡ共重合体。

Ｉ　Ｂ−ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合
体またはｌ　Ｂ−３Ｔ−ＡＭ−ＭＡ共重合体を製造する
にあたり、溶媒としてアルキルベンゼンを用いることを
特徴とする共重合体の製造方法を提供するものである。

本発明の方法で製造する共重合体とは、下式で表わされるイソブチレン単位（ＩＢ）；下式で表わさ
れるスチレン単位（ＳＴ）；および下式（ただし、Ｒ１
は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は水素または低級ア
ルキル基、好ましくはメチル基を示す。）で表わされる
（メタ）アクリル酸またはそのエステル（ＡＭ）単位か
ら選ばれた少なくとも一種の構成単位と、下式で表わされるマレイン酸単位もしくは下式で表わされる
マレイン酸無水物単位（ＭＡ）とを構成単位とする共重
合体であって具体的には、ＳＴ−ＭＡ共重合体、ＡＭ　
　ＭＡ共重合体等の二元共重合体；　ｌ　Ｂ−３Ｔ−Ｍ
Ａ共重合体、ＩＢ−ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ−
ＭＡ共重合体等の三元共重合体およびＩ　Ｂ−３Ｔ−Ａ
Ｍ−ＭＡ四元共重合体である。これらの中でも、本発明
の方法は特に三元共重合体または四元共重合体であって
構成単位としてスチレンを含む共重合体、すなわちＩＢ
−３Ｔ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ　　ＭＡ共重合体、
ＩＢ　　Ｓ’Ｆ　ＡＭ　　ＭＡ共１ｉ合体の製造に効果
的である。

本発明においては、上記共重合体を製造する際に溶媒と
してアルキルベンゼンを使用する。このアルキルベンゼ
ンとしては特に制限はないが、好ましくは炭素数７〜９
のものが適当である。具体的にはトルエン、　　ｏ　−
、ｍ−、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、イソプロビル
ヘンゼン、エチルトルエン、プソイドクメン、メシチレ
ン、ヘミメリテンあるいはこれらの混合物が挙げられる
。さらに炭素数１０以上であってもｎ−ブチルヘンゼン
。

本発明においては、以上のような溶媒の存在下に前記共
重合体を製造する共重合反応を行なう。

具体的にはたとえばイソブチレンを用いるときは、まず
イソブチレンを除く各共重合成分の所定量を反応容器中
に仕込み、通常は冷却するとともに充分に脱気する。次
いで、所定量のイソブチレンおよび上記溶媒を加えた後
撹拌しなから共重合反応を行なわせる。

本発明において、溶媒の種類以外の反応条件としては特
に制限はなく、常法によって行なうことができる。各共
重合体成分の使用量は特に限定され苧≠ないが、共重合
体の必須構成単位となるマレイン酸またはその無水物は
、共重合体中のマレイン酸またはその無水物Ｑｉ位の含
有屑が５〜５０モル％、好ましくは１０〜４０モル％と
なる−１とするのが適当である。また、溶媒の使用量は
製造原料である各共重合成分の総量（全モノマー）の２
〜５０倍量（重量比）、好ましくは３〜３０倍量（重量
比）で充分である。また、反応温度は３０〜２５０°Ｃ
１好ましくは４５〜２００°Ｃ１反応圧力は０〜５０　
ｋｇ／　ｃｕｔ　Ｇ、好ましくはＯ〜３０ｋｇ／ａＪＧ
、反応時間は０．５〜２０時間、好ましくは１〜１０時
間が適当である。ごの共重合反応においては、必要に応
して過酸化ヘンジイル、過酸化ラウロイル、クメンヒド
ロパーオキシド、第３級ブチルヒドロパーオキシド、ジ
クミルパーオキシ母ド、アゾビスイソブチニトリルなどの触媒を使用するこ
とができる。触媒を使用する場合の使用量は特に限定さ
れないが、通常は全モノマー１００重量部に対して０．
０１’〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部で
ある。触媒はそのまま用よく、重合中に分割して添加し
てもよい。

なお、反応終了後、溶媒はたとえば反応混合物を濾過す
ることにより容易に反応生成物から除去することができ
る。

叙上の如き本発明の方法により製造される共重合体は、
前述した共重合体のランダム共重合体。

ブロック共重合体、交互共重合体など様々なものがある
。

本発明の方法で得られる共重合体の分子■は、反応条件
を適宜選定することにより所望の範囲のものとなるが、
本発明の方法は特に粘度平均分子量が５００〜５０００
０、好ましくは１０００〜３００００の共重合体の製造
に際して有効である。

〔発明の効果〕

叙上の如き本発明の方法によれば、比較的低分子量の共
重合体を製造する際の従来法の欠点であった、重合反応
装置（重合反応容器内壁、撹拌翼等）への生成共重合体
の付着（固着）が回避できる。

したがって本発明の方法は接着剤、塗料１分散剤などの
粘材として有用な共重合体の製造方法として好適である
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜６および比較例１〜６内容積１７！のオートクレーブに、イソブチレンを除（
第１表表示の成分を表示量仕込み、−１０゛Ｃに冷却す
るとともに、容器内を充分に脱気した。

ついで、イソブチレンを表示量および第１表表示の溶媒
を表示量、触媒として過酸化ヘンジイル０．６ｇを加え
、４０　Ｑ　ｒｐｍで撹拌しながら第１表表示の条件で
共重合反応を行なわせ、しかるのち生成星、スチレン鼠
１　アクリル酸メチル量およびマレイン酸量を第１表に
示すと共に重合反応容器内壁および攪拌翼への該共重合
体の固着状態を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）イソブチレン（ＩＢ）、スチレン（ＳＴ）および
（メタ）アクリル酸またはそのエステル（ＡＭ）から選
ばれた少なくとも一種のモノマーと、マレイン酸または
その無水物（ＭＡ）とを共重合して、ＳＴ−ＭＡ共重合
体、ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＩＢ−ＳＴ−ＭＡ共重合体、
ＩＢ−ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体
またはＩＢ−ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体を製造するにあ
たり、溶媒としてアルキルベンゼンを用いることを特徴
とする共重合体の製造方法。
（２）共重合体の分子量が、数平均分子量５００〜５０
０００である特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）アルキルベンゼンが、炭素数７〜９のものである
特許請求の範囲第１項記載の方法。
（４）アルキルベンゼンが、トルエン、ｐ−キシレン、
エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンあるいはこれら
の混合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。