TW476768B

TW476768B - Thermoplastic polymer and hydrogel and contactlens formed of the same

Info

Publication number: TW476768B
Application number: TW088106848A
Authority: TW
Inventors: Yu-Chin Lai; Edmond T Quinn
Original assignee: Bausch & Amp Lomb Inc
Priority date: 1998-05-15
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 2002-02-21
Also published as: EP1080132A1; EP1080132B1; ES2171328T3; DE69900791T2; US5969076A; JP3615706B2; DE69900791D1; MY133022A; AU3645799A; JP2002515528A; WO1999060048A1

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476768 t A7 _____ B7 五、發明說明（1 ) 發明背景本發明一般關於可作爲水凝膠隱形眼鏡材料之含熱塑性石夕@同物質。水凝膠代表一種理想的物質種類，其可用在許多生物醫學應用上，包括隱形眼鏡。水凝膠是水合的、交聯的聚合體系統，其包含處於平衡狀態的水。矽酮水凝膠是已知的水凝膠種類和其特色在於包括含矽酮物質。一般而言，含石夕酮單體藉自由基聚合反應可與親水性單體共聚合，其中可以含矽酮單體或親水性單體當作交聯劑（交聯劑可被定義爲具有多重可聚合官能基之單體）或使用其他種交聯劑。此種以聚胺基甲酸酯爲基料之矽酮水凝膠，例如是揭不於美國專利編號5,034,461 。矽酮水凝膠優於非矽酮水凝膠的特點是矽酮水凝膠一般具有較高的透氧率，因爲其包含含矽酮單體。因爲此種水凝膠是以可與自由基聚合之單體爲基料，故這些物質是熱固性聚合物。本發明提供一類熱塑性的石夕酮水凝膠物質。以異於自由基聚合反應之方法，例如壓縮模製或射出模製的方法將這些物質鑄造成物品如隱形眼鏡。此物質包括含矽酮部份極高親水性部份，因此此物質可吸收和保持水份，故其呈現出相當高的透氧率。當此物質被製造成隱形眼鏡時，其在光學上是透明的並且在相當高的溫度下是安定的。發明概述本發明提供一種含熱塑性矽酮組合物，其可用於作爲之水凝膠隱形眼鏡材料，可以式（1)來表示： -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

· A7 B7 五、發明說明（2 ~^Z—R—Si- I R, R_ Ί聲z—k十其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 M疋何生自親水性乙烯系八工曰> Λ 印亍'不飽和单體之親水性基團，.其分子量爲約500至5000 ; =獨立地選自含…。個竣原子的親，其中灭原子其間可包括醚、胺基甲酸目旨或職連結；各R'是獨立地選自氫、罜胤早仏煙基團或經鹵素取代的單如、fe基團，其中烴基團具有 s ’ 1 土 1 8個碳原子且其間可包括醚連結； a是一個等於或大於1的整數；各Z是獨立的二價胺基甲酸酯或脲基部份；以及X是大於或等於1，y是大於或等於i。本發明另外關於以上述含矽酮組合物所形成的隱形眼較佳具體實例之細節描述本發明之熱塑性聚合物包含表示於上之通式（〗）單位。熱塑性聚合物包括一個含矽酮部份。較特別的是此含矽酮部份是衍生自以羥基或胺基將末端保持之聚矽氧烷： ,个 V R， A~R~f~(〇~k~K-A R； -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

i 訂 ί*· 476768 A7 ________ B7 五、發明說明（3 ) 其中各A是經基或胺基；各R是獨立地選自含i至〗0個碳原子的伸烷基，其中碳原子其間可包括醚、胺基甲酸酯或尿基連結；各R'是獨立地選自氫、單價烴基團或經鹵素取代的單價烴基團，其中烴基團具有i至1 8個碳原子且其間可包括醚連結，以及 a是一個等於或大於！的整數。各Z是獨立的二價胺基甲酸酯或脲基部份；較佳的R基包括：虎基、苯基、經氟取代的燒基和晞基。較佳的R'是伸烷基，較佳係伸丁基。A最好是約10 至約1 0 0，較佳係約1 5至約6 0。熱塑性聚合物也包括一個高親水性部份，式（j )中以 "Μ "表示的部份。較特別地，此親水性部份可從一種乙晞系不飽和親水性單體，較佳係經胺基取代的（曱基）丙晞酿胺或Ν 乙晞基内酿胺製成。較佳的親水性單體是二甲基丙烯醯胺（DMA)和Ν-乙烯基吡咯烷酮（NVP)。式（工）中的” Μ ”部份習慣上是衍生自先前所述親水性單體的預聚物，此預聚物是以如式（II)中之羥基或胺基將末端保持： A' —(M')n-(A”）m 其中： A '是衍生自鏈轉移劑並且其包含一個末端羥基或胺基； A "是衍生自包含末端羥基或胺基之乙烯系不飽和單體；

Μ'是衍生自親水性乙烯系不飽和單體，如較佳的DMA -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明（4 和 NVP ; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) mf一個1或大於1的整數，較佳们；以及 n疋約5至5 0。式（Π )中的a '是名水w < 订生自一種鏈轉移劑。較特別的是親 .早M疋在鏈轉移劑的存在下聚合，具中鏈轉移劑的功3 ^、其、疋控制所得聚合物的分子量並提供羥二其5、二基g %性給所得聚合物。適合的鏈轉移劑包括氫為二予頂（也相田於每基硫醇）和胺基硫醇。較佳的鏈轉移 =匕括2-氫硫基乙醇和2_胺基乙烷硫赶。因此，鏈轉移 1以踁基（在氫硫醇的例子中）和胺基（在胺基硫醇的例子 ):成親水性I合物的末端，其中此羥基提供含末端羥土：：性之所得聚合物以及胺基提供含末端胺基官能性之、斤得水5物。般而言，鏈轉移劑相對於此親水性單體前驅物的莫耳比是約1:5至約1:1〇〇。，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製乙烯系不飽和親水性單體和鏈轉移劑與其他具乙烯系不飽和度和羥基_或胺基_的單體（式（11)中的A〃）共聚合。因此，此額外單體也可與親水性單體共聚合並且也可提供末端羥基-或胺基-官能度給所得聚合物。適合的單體包括 (甲基）丙烯酸的醇酯類如2 -羥基乙基曱基丙婦酸醋 (Hema) ’（甲基）丙烯酸的烯丙基、胺基酯如2 _第三丁基-胺基乙基甲基丙烯酸酯和烯丙基胺。一般而言，此含經基 -或胺基-的乙晞系不飽和單體相對於鏈轉移劑的莫耳比爲 1:1。 * 這些式（II)之親水性前驅物的代表性反應流程的説明如卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 476768 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7___ 五、發明說明（5 ) 下··

nDMA + HOCH2CH2SH + CH2=C(CH3)C00CH2CH20H —>HOCH2CH2S-(DMA)n-CH2C(CH3)COOCH2CH2OH nDMA +H2NCH2CH2SH + CH2=C(CH3)C00CH2CH2NHC(CH3)3 —>H2NCH2CH2S-(DMA)n-CH2C(CH3)COOCH2CH2NHC(CH3)3

nNVP + HOCH2CH2SH + CH2=CHCH2OH --> HOCH2CH2S-(NVP)n-CH2CH2CH2OH nNVP + H2NCH2CH2SH + CH2=CHCH2NH2 ·— > H2NCH2CH2S-(NVP)n-CH2CH2CH2NH2 其中⑺乂八:^是 *~fCH2—CH1^- C=〇

.* I N、 ch/、CH3 和 CH-)— cy° 一般此種合成方法將包括藉一般技術上已知的方法進行熱聚合反應。式（π )之較佳前驅物的代表性詳細合成步驟是描述於實例中。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂----------^^^1 · 〜6768 A7 B7 五、發明說明（前文所述I含矽酮部份和親水性部份是經由式（J)中之 "z 〃所代表的"硬的"部份相連。這些"硬的"部份是以胺基甲酸酯/尿素化學爲基礎。較特別地，這些"硬的〃部份是以二異氰酸醋爲基料，其可個別與含矽酮部份和親水性部份的羥基-或胺基-官能度反應。一般而言，任何二異氰酸酯皆可使用。這些二異氰酸酯可爲脂族或芳族並且可包含燒基、燒基環虎基、環垸基、燒基芳族和芳族二異氰酸酯，較佳係在脂族或芳族部份有 6至3 0個碳原子。特殊實例包括異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基-1，6 -二異氰酸酯、4,4匕二環己基甲烷二異氰酸醋、甲苯二異氰酸酯、4，4匕二苯基二異氰酸酯、 4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、對-伸苯基二異氰酸酯、 1，4 -伸苯基- 4,4、二苯基二異氰酸酯、1,3-雙_(4,4，_異氰氧基甲基）環己烷和環己烷二異氰酸酯。其他實例是莫耳比爲2:1之二異氰酸酯和短鏈二醇之二異氰酸酯反應產物0 式（I)中之〃 Z "部份所形成的"硬的"部份最好是另外以分子量相當低之二醇或甘醇爲基料。這些包括具有1至 4 〇個後原子且其含有醚、硫基或胺連接在主鏈上之烷基二醇、環烷基二醇、烷基環烷基二醇、芳基二醇或烷基芳基二醇。特殊實例包括2，2 - ( 4，4 '-二羥基二苯基）丙燒 (雙驗-A)、4，4、異亞丙基二環己醇、乙氧基化和丙氧基化雙酚-A 、2，2 _ ( 4，4 '-二羥基二苯基）戊烷、1，1 '-(4,4、二羥基二苯基）-對-二異丙基苯、1，3-環己烷二 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)a4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員i消費合作社印製 Η/Ο/Οδ Α7 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、發明說明（ ’ 1，4 - 5募己烷二醇、1，4 -環己烷二甲醇、新戊二醇、 14 -丁二醇、l53_丙二醇、I%戊二醇、二乙二醇和三乙二醇。特佳係具1至1〇個碳原子的烷基和氧基伸烷基二醇。口此，較佳的熱塑性聚合物種類可以式（π〗）來表示： ( R，， R· R2~X—R3— X— 一I __ I ?(〇一干丨)Γ R—)x(—X-R2—X-R3-X—R2—X'M-γ R， R'其中： M疋何生自親水性乙烯系不飽和單體的親水性基，如式 ⑴： R、R '和a的定義如前；各X是獨立的胺基甲酸酯或脲基連接；各R2是獨立的二異氰酸酯之二價部份；各R3是獨立的二醇或甘醇之二價部份；. 以及X是大於或等於i，y是大於或等於i。技術上，形成熱塑性胺基甲酸酯或尿素聚合物的方法是已知的，並且代表性的合成是説明於實例中。此聚合物可藉如射出或壓縮模製的方法鑄造成成形物件如隱形眼鏡。較特別地，將聚合物送入具有理想的隱形眼 $形狀之模型空洞中，然後硬化形成一種熱塑性聚合物，若想要可加熱以幫助硬化。此模型可由兩個模型部份所形成，兩個模型部份中，將一模型部份製成可形成前面鏡片/ 表面和另一個模型部份製成可形成後面鏡片表面，並且其 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ϋ ϋ ·ϋ i_i ϋ I ttw』δ’ · ϋ-^ n ϋ i^i 476768 A7 --—____ B7 五、發明說明（8 ) 是塑膠或金屬的。聚合反應引發劑可包含在送入模型的物質中以幫助硬化，例如熱硬化。當目標熱塑性聚合物用於製作隱形眼鏡時，其水合時最好形成水份含量爲至少5重量％，較佳係至少丨0重量％心水规膠。再者，較佳係此種水凝膠具有從約2 0克/平方釐米至約1 5 0克/平方釐米，較佳係從約3 〇克/平方釐米至約100克/平方釐米的楊氏彈力模數及至少2克/釐米之撕裂強度。如本發明所説明的，下列提供數個實例。這些實例的功用/、疋用來另外説明本發明之各個較佳具體實例，而不可被解釋爲限制本發明。實例1 - 泛·^1 A產^·料合成式ill)之末端爲蕤基的預聚物在乾的500毫升圓底瓶中加入N，N-二甲基丙烯醯胺 (DMA，79.2克/0.799莫耳），羥基乙基甲基丙烯酸酯 (Hema，13克/0.0998莫耳）和無水四氫囹喃（THF，2〇〇毫升）。以氮氣沖洗内容物並加入2_氫硫基乙醇（7.8克 /0.0998莫耳）和2,2·偶氮基雙異丁腈（AIBN，〇 8克 //ΜΑ的〇·5莫耳％)。讓混合物在6〇。〇加熱5小時，然後如其倒入含乙醚的燒杯中以沈澱產物。以滴定法（加入過量的異氟爾酮二異氰酸酯與預聚物中的〇Η基反應，然後加入過量的二-正丁基胺與異氰酸酯反應，接著以HC1 滴定之）所測得的羥基_當量是4 8 0。 -11 - 本紙張尺度顧+國瓦^票準（CNS)A4規格（27^^公爱） -----.—-----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨· 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 476768 Λ7 --------B7 五、發明説明（9 ) 實例2 t成式（I)之熱塑性聚合物在乾的500宅升3 -頸圓底瓶中加入實例1末端爲〇 η的預？r物（4.8284克/ 0.00504莫耳）和30毫升乾二氯甲、jt完。攪拌混合物直到完全溶解。然後，加入平均分子量爲約 5 000的α，ω -雙（經基丁基）聚二甲基石夕氧燒（pDMS ， 20.3886 克/0.00504 莫耳）、二乙二醇（2.1441 克/0.0202 莫耳）、異氟爾酮二異氰酸酯（IPDI，6.7243克/0.03025莫耳）、一丁基錫一月桂故酉旨（0.1032克）和200毫升二氯甲少元。内各物在氮氣下迴流。定時取反應產物的樣品以測量 IR光墙’反應在約1 2 0〗、時後終止，此時異氰酸自旨的波峰（約2270厘米-1 )自反應產物的I r光譜中消失。然後在興工下除去一氣甲fe以獲得聚合體產物（利用聚苯乙晞標準品所得數目平均分子量Μη爲11400 ，分子量MW 43175) 〇實例3 薄膜檨品在氣提溶於二氯甲烷之實例2產物溶液前，從此溶液鑄造薄膜於玻璃板上，接著在眞空中蒸掉溶劑。這些薄膜在光學上是透明的。將這些薄膜放在硼酸鹽緩衝鹽水溶液以產生水凝膠薄膜。這些水凝膠在光學上是透明的並且具有 22重量％之水含量。利用ASTM方法1708和1938以 Instron型4500測得這些薄膜的機械性質，張力模數爲6 3 克/平方變米和撕裂強度爲20克/平方愛米。透氧率是 •12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21Qx 297公缝） ' --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

476768 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作製五、發明説明（10 2 6 9 D k單位。乾燥水凝膠，然後在水中8 0 °C下加熱4小時。在乾燥後，無重量上的損失指示水凝膠在高達此溫度下是安定的0 實例4 隱形眼鏡的鑄造將實例2所獲得的熱塑性樹脂磨成細粉。然後將其倒入 Ultem樹脂所製成的塑膠模型中。此模型具有一個模製表面可提供前面隱形眼鏡表面，然後將另一個具有模製表面以提供後面隱形眼鏡表面的塑膠模型放在各前面模型的上面使其間形成模製空洞。兩個模型被夾在板子上，然後放在兩個已預熱的平台之間並在147 °C下壓縮1小時。使鏡片自模型中脱離並放在·酸鹽緩衝鹽水中。因此，所有所獲得的水凝膠鏡片看起來是透明的。下列實例説明其他適合目標熱塑性聚合物之親水性預聚物的合成。實例5 爲基料合成式（ΙΠ之末端爲羥基的預聚物在乾的500毫升圓底瓶中加入ν，Ν-二甲基丙晞醯胺 (DMA，94.78克/0.95莫耳），2-羥基乙基甲基丙烯酸酯 (Hema，3.27克/0.0251莫耳）和無水四氫呋喃（THF ， 2 0 0毫升）。以氮氣沖洗内容物並加入2 _氫硫基乙醇 (1·97克/〇·〇25ι莫耳）和2，2 -偶氮基雙異丁腈（AIBN，0.8 克/ DMA的0· 5莫耳％ )。讓混合物在6 〇。〇加熱2 0小時， -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

476768 Λ 7 Β7 — "" 一一 - 一-一一^ _________ 一五、發明説明（11 ) 然後將其倒入含乙醚的燒杯中以沈;殿產物。產物在眞空中乾燥獲得9 2克。尺寸排除色層分析法指示Μη 2926 ， MW 7466，及透氧率2.55。以滴定法（加入過量的異氟爾酉同一異氣S旨與預聚物中的Ο Η基反應，然後加入過量的二-正丁基胺與異氰酸酯反應，接著以HC1滴定之）所測得的羥基當量是1870。實例6 色.Ν V Ρ爲基料合成式（II)之末端爲羥某的預聚物使用下列反應物量依實例5般製備預聚物：ν -乙烯基吡咯烷酮（NVP)， 86.43克/0.78莫耳；晞丙基醇，5.79 克/0.0997莫耳；氫硫基乙醇，7.79克/ 0.099莫耳；以及 ΑΙΒΝ，NVP的0.5莫耳％)。讓反應物聚合15〇小時並且以滴定法所測得的羥基-當量是5 9 4。實例7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α爲基料合成式（π)之末端爲衮基的預聚物使用下列反應物量依實例5般製備預聚物：N，N -二甲基丙烯醯胺（DMA，100克/ 1.009莫耳），八羥基乙基甲基丙烯酸酯（Hema，10.69克/0.0841莫耳）；2_氫硫基乙酉予（6.57克/0.0841莫耳）；和2,2-偶氮基雙異丁腈 (AIBN，1.64克/0.01莫耳）。產物在眞空中乾燥獲得 1〇9·6克。尺寸排除色層分析法指示Mn _1483 ，Mw 3416，及透氧率2.30。許多本發明的其他修正將對此領域有經驗的開業者證明在此視爲相同。所以可瞭解在申請專利範圍内，本發明可不依特別描述般實行。 -14 -

Claims

第88106848號專利申請案中文申凊專利範圍修正本(9〇年9月）公 A8 B8 C8 一ΏΒ 專利範圍 _之1 參·、 ! 1. 一種含式（I)單位之熱塑性聚合物， f R，：七-R-〒卜叫1〇厂％ z丄其中 R· R·. . “是衍生自親水性乙烯系不飽和單體之親水性基團，其分子量為500至5000 ; t尺是獨立地選自含1至10個碳原子的伸烷基，其人原子其間可包括酸、胺基甲酸酯或脲基連結； …各是獨立地選自氫、單價烴基團或經函素取代的早價垣基團，其中烴基團具有1至18個碳原子且其間可包括_連結； a係為等於或大於1的整數；各z是獨立的二價胺基甲酸酯或脲基部份；以及X是大於或等於1 , y是大於或等於1。其中Μ是衍其中Μ是衍其中Μ是衍其中Μ是衍 2 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物生自N-經取代的（甲基）丙烯醯胺。 3·根據申請專利範圍第2項之熱塑性聚合物生自N，N -二甲基丙烯醯胺。 4·根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物生自N -乙烯基内醯胺。 5. 根據申請專利範圍第4項之熱塑'性聚合物生自N -乙缔基p比嘻燒酮。其中Μ是衍 6. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物本紙張尺度家標準(CNS) Α4規格_ X 297公釐） /υδ

生自預聚物其中： A'是衍生自鏈轉移劑且包含末端羥基或胺基；體^是衍生自包含末端經基或胺基之乙埽系不飽和單疋竹生自親水性乙婦系不飽和單體：以及『 11疋5至5〇和^^是丨或大於1的整數。具 =據申睛專利範圍第6項之熱塑性聚合物，其中（M ,) ~fCH2—CH 七 c=o I N cn/ nch3 根據申凊專利範圍第6項之熱塑性聚合物，其中下式：、、具 .N

9·根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物，包括式（ΠΙ) 單位 --------- X—R3—X—R2一 X-R-Si—(〇-Si)—R—)x(-X^R2_x_^3_ R* · R· X-^R2—X-M—^ 其中： -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ 297公寶）

項7 K、K 、a、x* y的定義*申請專利範圍第！各X是獨立的胺基甲酸酯或脲基連接；各R2是獨立的二異氰酸酯之二價部份；以及各R3是獨立的二醇或甘醇之二價部份。 1〇·根據申請專利範圍第9項之熱塑性聚合物，其中r3是含 1至4 〇個碳原子之二醇或甘醇的二價部份。 U·=據申請專利範圍第丨〇項之熱塑性聚合物，其中r3是各1至1 〇個碳原子之伸烷基或氧基伸烷基二醇的二價部份。 > 2·根據申請專利範圍第1 1項之熱塑性聚合物，其中R 3是二乙二醇的二價部份。 13.根據申請專利範圍第9項之熱塑性聚合物，其中R 2是獨此的烷基、烷基環烷基、環烷基、烷基芳族或芳族二異氛酸醋之二價部份，其在脂族或芳族部份有6至30個碳原子。 14·根據申請專利範圍第1 3項之熱塑性聚合物，其中r 2是選自包含異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基-丨，^二異氰酸酷、4,4，-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酉旨、4，4、二苯基二異氰酸酯、4,4、二苯基甲烷二異氰酸醋、對-伸苯基二異氰酸酯、丨，仁伸苯基_4,4，_二苯基二異氰酸酯、1，3 -雙-(4,4'-'異氰氧基甲基）環己烷和環己fe二異氰酸g旨所組成之群組。 15·根據申請專利範圍第i 4項之熱塑性聚合物，其中R2是本紙張尺度適用中國®家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 異氟爾酮二異氰酸酯的二價部份。 16·種水凝膠，其為申請專利範圍第i項之聚合物的水合產物。種含下式單位之熱塑性聚合物所形成的隱形眼鏡， R· (〇一Z-μ 十 R， ·. f I. —R一Si— I R·. 其中 M疋衍生自親水性乙烯系不飽和單體之親水性基團，其分子量為500至5000 ; - 各R是獨立地選自含1至1 〇個碳原子的伸烷基，其中奴原子其間可包括醚、胺基甲酸酯或脲基連結；各R'是獨立地選自氫、單價烴基團或經鹵素取代的單價烴基團，其中烴基團具有1至18個碳原子且其間可包括醚連結； a是等於或大於1的整數；各Z是獨立的二價胺基曱酸酯或脲基部份；以及X是大於或等於1，y是大於或等於1。 18·根據申請專利範圍第1 7項之隱形眼鏡，其中M是衍生自 N -經取代的（甲基）丙烯醯胺。 19·根據申請專利範圍第1 $項之隱形眼鏡，其中μ是衍生自 Ν，Ν - 一甲基丙婦酿胺。 20·根據申請專利範圍第1 7項之隱形眼鏡，其中Μ是衍生自 Ν -乙晞基内醯胺。 -4 -

___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 476768

21. 根據申請專利範圍第2 0項之隱形眼鏡，其中％是衍生自 Ν -乙烯基ρ比嘻垸酮。 22. 根據申請專利範圍第1 7項之隱形眼鏡，其中μ是衍生自預聚物 A' —(M')n-(A")m 其中： A ’是衍生自，轉移劑並且其包含一個末端羥基或胺基； A 〃是衍生自包含末端羥基或胺基之乙晞系不飽和單體； - Μ '是衍生自親水性乙晞系不飽和單體；以及 η是5至50和m是一個1或大於1的整數。 23. 根據申請專利範圍第2 2項之隱形眼鏡，其中（Μ，）n具下式： —fCH2—CH-^-C=〇 I N、 ch/、CH3 # 24.根據申請專利範圍第2 2項之隱形眼鏡，其中（M')n具下式： •~frCH2—

25_根據申請專利範圍第1 7項之隱形眼鏡，包括式（111)單 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

申請專利範圍

位 (―—2 f R. R X—R3—X-R2_x_R_5(i—_(〇^s〇—R—)x(—X-R2~X-~r3_x_r2„x^M—^ R. i · 其中： M、R、R'、a、X和y的定義如申請專利範圍第i 7 項；各χ是獨立的胺基甲酸酯或脲基連接；各R2是獨立的二異氰酸酯之二價部份；以及各R3是獨立的二轉或甘醇之二價部份。 26·根據申請專利範圍第2 5項之隱形眼鏡，其中R3是含1至 4 0個碳原子之二醇或甘醇的二價部份。 27.根據申請專利範圍第2 6項之隱形眼鏡，其中R3是含1至 1〇個碳原子之伸烷基或氧基伸烷基二醇的二價部份。 28·根據申請專利範圍第2 7項之隱形眼鏡，其中R3是二乙二醇的二價部份。 29·根據申請專利範圍第2 5項之隱形眼鏡，其中R2是獨立的烷基、烷基環烷基、環烷基、烷基芳族或芳族二異氰酸酷之二價部份，其在脂族或芳族部份有6至3 0個碳原子。 30·根據申請專利範圍第2 9項之隱形眼鏡，其中R2是選自包含異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基-1,6 -二異氰酸醋、 4，4’ -二環己基曱烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸醋、 4,4^一表基二異氰酸g旨、4,4f -二苯基甲垸二異氰酸 -6-

476768 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍酯、對-伸苯基二異氰酸酯、1，4 -伸苯基-4，4 ’ -二苯基二異氰酸酯、1，3-雙-(4,4'_異氰氧基曱基）環己烷和環己烷二異氰酸酯。 31. 根據申請專利範圍第3 0項之隱形眼鏡，其中R2是異氟爾酮二異氰酸酯的二價部份。 32. 根據申請專利範圍第1 7項之隱形眼鏡，其是一種水凝膠隱形眼鏡。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）