TW473496B - Biaxially oriented polyester film for laminating onto a metallic sheet - Google Patents
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473496 A7 B7 五、發明説明( 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 更由用 廣等熱使不 、板轉求 破 之表 。藉形 ,系該會等 板鼷扭要 、 物性 膜於成 時酚,且染 鋼金K言 離 容特 薄用器 的苯而-污 之之予而 。剝 内味 酯合容 目、然燥境 料理板膜 點生 -氣 聚適的 為系。乾環 材處屬薄 缺產 上以 伸 蝕氧面料成 罐面金對 等膜膜中 延性罐 腐環表塗造 屬表積, 孔薄 薄述 軸特鼷 被有屬使而 金種層時 針酷 於下 二味金 面散金 Μ 劑 為各之罐 生聚 附{ 用氣是 外分於間溶 做等膜羼 產使 吸壞 形的別 及或覆時機 在鍍薄金 會而 會破-成異特 面有被長有 係電使造 。。不, 份物-3 器優 ί 内解其需量 ,有後製 異異後擊 成出 容具器。 罐溶使,多 法施然Μ優優形衝 料溶 種種容膜 屬中且法因 方上。工 性性成之 香之 一 一之薄 金劑,方生。之板法加 積接於罐 的膜 關關造酯 止溶脂覆產題題屬方形。層密且屬 物薄 有有製聚 防覆樹被,問問金的成性之之異金.。容被 係係等伸 Μ 塗性之低的等該膜壓特板板優對孔内會 域明 -Η 延景,用固脂降求此於薄擠之屬屬性因針之不 領發之加軸背往使熱樹性企決或積或述金金形會、内道 術本言形二術 Μ 地種性產所解板層形下對與成不裂罐味 技詳成之技 泛各固生為 鋁上成具0)(2)(3)⑷ ⑸ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(2 ) 示)。 為了解決此等之要求有許多的提案,例如日本特公平 60-52179號公報中揭示由聚對笨二甲酸二乙酯系樹脂與 聚對苯二甲酸二丁酯糸樹脂及離子鐽聚合物(ionomer) 所成的樹脂組成物,另外例如日本特開平2-57339號公 報中揭示具有特定的结晶性之聚合聚酯薄膜等。 然而,此等之提案無法滿足上述之多種要求特性,日 本特公平60-52179號公報中其耐熱性低,會產生內容物 之香料成份的吸附性與由薄膜溶出之溶出物,尤其是長 期保存性不佳。而且,經嚴格加工後之耐衝擊性亦不佳 。另外,日本特開平2-5 7 3 3 9號公報中所揭示的薄膜, 於殺菌後之氣味特性降低,且長期經時性及高溫下之保 存性不佳,嚴格的加工度與所要求的用途之成形性同時 β 提升係極為困難。 本發明之目的係為解決上述之習知技術所產生的問題 ,提供氣味特性優異,對應於嚴格成形加工性,適合金 屬罐之容器成形用二軸延伸聚酯薄膜。 發明揭示 本發明之目的係可藉由Κ拉曼分光測定,內面定向係 數RinAVE為6 Μ下,外面定向係數RoutAVE為8以上, 熔點為246〜280Ό之聚酯為主成份的容器成形用二袖延 伸聚酯薄膜而達成。 本發明之目的係可藉由容器成形用二軸延伸聚酯薄膜 而達成,其係為層積(A)由構成單位之93莫耳S; Μ上為 一 4 ^ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本¥ο
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(5 ) 對苯二甲酸二乙酷及/或萘二甲酸二乙酯單位的聚酯組 成物所成的聚酯層,及(B)由含離子鍵聚合物之聚酯組 成物所成的聚酯層而成的二軸延伸聚酯薄膜,其特徵為 該薄膜之面定向係數為0.10〜0.15;且更提供附衝擊性 優異的薄膜。 [為實施本發明之最佳形態] 於本發明之聚酯中,就耐熱性與長期保存性氣味特性 而言,熔點以246〜2 8 0 ¾較佳,更佳者為2 5 0〜27〇υ。 而且,就於殺菌處理等之熱處理後仍具良好的氣味特性 而言,對苯二甲酸二乙酯單位及/或萘二甲酸二乙酯單 位Μ93莫耳$ Μ上較佳,更佳者為95莫耳% Μ上時,即 使飲料長期填充於金屬罐,仍具有良好的氣味特性,係 為所企求。另外,在不損氣味特性之範圍内,亦可Μ與 其他的二羧酸成份、二醇成份共聚合、二羧酸成份例如 異酞酸、萘二羧酸、二笨基二羧酸、二苯基磺苯二羧酸 、二苯氧基乙基二羧酸、5-磺基異酞酸納、酞酸等之芳 香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸 、馬來酸、富馬酸等之脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等 之脂環族二羧酸,對-氧苯甲酸等之氧基羧酸等。另外, 二醇成份例如有1,4 -丁二醇、丙二醇、戊二酸、己二醇 、新成醇等之脂肪族二醇,環己基二甲醇等之脂環族二 醇,雙酚Α 、雙酚S等之芳香族二醇,二乙二醇等。而 且,此等之二羧酸成份、二醇成份可M2種Μ上併用。 本發明之聚酯中使用共聚合聚酯時,較佳的與對笨二 -5- 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 1 1 甲 酸 二 乙 酷 共 聚 合 的 成 份 9 特 別 是 就 成 形 性 氣 味 特 性 1 1 而 言 9 以 2 , 6- 萘 二 羧 酸 較 佳 > 就 耐 衝 擊 性 而 1 - 以 二 羧 酸 1 1 > 1, 4- pat 環 己 基 二 甲 醇 1 , 4- 丁 - 醇 較 佳 9 就 薄 膜 對 鋼 板 '、 請 1 先 1 之 層 積 性 與 繼 後 之 製 罐 工 程 的 密 接 性 而 言 Μ 異 妝 酸 較 佳。 閲 讀 1 1 此 外 於 本 發 明 之 聚 酯 中 亦 可 Μ 使 用 二 種 上 之 混 合 背 1 之 I 物 做 為 聚 酯 0 例 如 聚 對 苯 二 甲 酸 二 乙 酯 與 聚 葉 二 甲 酸 二 注 意 1 事 1 乙 酷 聚 對 苯 二 甲 酸 二 乙 酯 與 二 聚 酸 共 聚 合 的 聚 對 苯 二 項 再 1 甲 酸 二 乙 酯 聚 對 笨 - 甲 酸 二 乙 酯 與 環 己 基 二 甲 醇 及 對 填 寫 i 本 w 苯 二 甲 酸 與 異 酞 酸 共 聚 合 的 聚 酷 等 0 若 為 混 合 時 為 了 聚 頁 1 I 酷 同 類 之 間 故 藉 由 熔 融 壓 出 與 再 利 用 來 進 行 酯 類 交 換 1 1 且 共 聚 合 化 惟 對 於 其 進 行 度 沒 有 特 別 的 限 制 〇 1 1 而 且 於 本 發 明 之 聚 酯 薄 膜 中 亦 可 得 層 積 (〇 聚 酷 1 訂 之 薄 膜 〇 於 本 發 明 中 » 層 積 之 (C) 聚 酯 為 Μ 對 苯 二 甲 酸 1 二 乙 酯 及 / 或 萦 二 甲 酸 二 乙 酯 為 主 要 構 成 成 份 之 聚 酯 較 1 1 佳 0 此 外 就 控 制 Μ 拉 曼 分 光 測 定 的 定 向 係 數 而 言 就 提 1 I 高 薄 膜 與 鋼 板 之 密 接 性 而 言 等 Μ 熔 點 較 聚 酯 低 2 〜30 Ό 1 1 (較佳者為3 10¾ )之(C) 聚酯較佳 1藉由層積聚酷與 9 (C) 聚 酯 9 同 時 可 得 較 優 異 的 成 形 性 及 氣 味 特 性 〇 此 時 1 I t 就 發 現 (C) 聚 酯 與 金 靨 間 之 密 接 性 較 為 優 異 9 且 比 聚 1 1 酯 具 優 異 的 氣 味 特 性 而 » 使 (C) 聚 酯 與 金 屬 層 積 較 1 1 佳 〇 另 外 » 層 積 比 (聚酯層: (〇 聚酯層)Μ 1:20 20:1 1 1 0 較 佳 • 更 佳 者 為 1 : 10 10 :1 9 而 若 (C) 聚 酷 之 熔 點 小 1 1 於2 4 6 t時, 就氣味特性而言上述之層積比以2 :1 20:1 1 1 較 佳 〇 1 1 -6 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(5 ) 本發明之二軸延伸聚酯薄膜,係層積由構成單位之93 莫耳丨Μ上為對苯二甲酸二乙酯單位之聚酯組成物所成 的U)聚酯層,與由含離子鐽聚合物之聚酯組成物所成 的(Β)聚酯而成者,由於該薄膜之面定向係數為0.10〜 0.15,發琨具優異的氣味特性與成形性,且具優異的耐 衝擊性。 於本發明之(Α)聚酯中,就殺菌處理等之熱處理後仍 具良好的氣味特性而言,對苯二甲酸二乙酯單位及/或 萘二甲酸二乙酷單位必須為93莫耳% Μ上,較佳者為96 莫耳% Κ上時,即使飲料長期填充於金屬罐中,仍具良 好的氣味特性係為所企求。另外,在不損壞氣味特性之 範圍内,亦可Μ與其他的二羧酸成份、二醇成份共聚合 ,二羧酸成份例如異酞酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、 二苯基磺笨二羧酸、二苯氧基乙基二羧酸、5 -磺基異酞 酸納、酞酸等之芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸 、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等之脂肪族二羧酸 、環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸,對-氧笨甲酸等之 氧基羧酸等。另外,二醇成份例如有1,4 -丁二醇、丙二 醇、戊二酸、己二醇、新成醇等之脂肪族二醇,環己基 二甲醇等之脂環族二醇,雙酚Α 、雙酚S等之芳香族二 醇,二乙二醇等。而且,此等之二羧酸成份、二醇成份 可M2種Μ上併用。 而且,在不損本發明之效果下,亦可Μ使共聚合聚酯 與偏笨三酸、均苯三酸、三甲醇丙烷等之多官能化合物 -7- 本紙认尺戈週用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(6 ) 共聚合。 本發明中亦可Μ使上述聚合物2種Μ上混合予以使用。 本發明中構成(Α)聚酷層的聚酯之熔點,就提高氣味 特性、耐熱性而言,Μ 246〜2801C較佳,更佳者為250 t;〜2751C。若超過280t時會降低其成形性。 本發明中構成(B)聚酯層的聚酯係為由二羧酸成份與 二醇成份所成的聚合物,二羧酸成份例如有對苯二甲酸 、異酞酸、酞酸萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基磺笨 二羧酸、二苯氧基乙基二羧酸、5 -磺基異酞酸納等之芳 香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸 、馬來酸、富馬酸等之脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等 之脂環族二羧酸,對-氧苯甲酸等之氧基羧酸等。另外, 二醇成份例如有1,4 -丁二醇、丙二醇、戊二酸、己二醇 、新成醇等之脂肪族二醇,環己基二甲醇等之脂環族二 醇,雙酚A 、雙酚S等之芳香族二醇,二乙二醇等。而 且,此等之二羧酸成份、二醇成份可M2種K上併用。 本發明對於構成(B)聚酯層之聚酯中含有離子鍵聚合 物的方法,沒有特別的限制,例如有於聚酯中Μ配合、 添加離子鍵聚合物的方法製得者。具體而言,例如有直 接或預先以搅碎器、混合器等混合聚酯與離子鐽聚合物 後,使用一般或床式之一軸、二軸押出機予Μ熔融混練 之方法;使用交聯劑與離子鍵聚合物熔融混練於聚酯中 之方法或製造聚酯薄膜時,配合聚酷與離子鍵聚合物, 並予以熔融押出之方法•·於聚酯之製造反應工程中添加 -8 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(7 ) 離子鍵聚合物之方法等。 本發明對於(B)聚酯層中之離子鍵聚合物含量沒有特 別的限制,惟就提高耐衝擊性、黏接性、附熱性而言, Μ 0.1〜50重量SC較佳,更佳者為1〜30重量X ,最佳者 為5〜30重量% 。離子鐽聚合物之含量需於上述範圍内 ,若超過50重童時,其附熱性不佳。 本發明所指之離子鍵聚合物為α-烯烴與含1〜2價金 屬離子之不飽和羧酸的離子性鹽之共聚物。具體例有乙 烯與丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸之共聚物,或乙 烯與馬來酸、衣康酸等不飽和二羧酸之共聚物,其中一 部份或全部之羧基Κ納、鉀、鋰、鋅、鎂、鈣等之1〜2 價金屬中和的聚合物。 於本發明中,亦可Μ將習知的交聯劑添加於構成U) 、(Β )聚酯層中。添加方法沒有特別的限制,例如有於 聚合時於聚酯中添加、配合交聯劑之方法,或混合含交 聯劑之聚酯的方法等。 本發明為使同時具較Μ往優異的成形型與氣味特性, 並具優異的附衝擊性,發琨就使(Β)含離子鐽聚合物之 聚酯層與金屬之密接性優異,且具優異的成形性及(Α) 聚酯層具優異的氣味特性而言,可Μ層積構成。此時, 使(Β)聚酷層面層積於金屬者較佳。而且,聚酷層(Α) 與(Β)之層積比Kl:20〜20:1較佳,更佳者為1:10〜10 :1 〇 於本發明構成(Α)聚酯層之聚_與構成(Β)聚酯層之 -9- 本紙張尺度適用中國國家忭1Μ CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(8 ) 聚酷的熔點層Μ301Μ下較佳。更佳者為20T:以下。若 熔點差超過301C時會降低成形性。 於製造本發明之聚酯時,可使用習知之反應觸媒、著 色防止劑;反應觸媒例如有鹼金靥化合物、鹼土金屬化 合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁 化合物、銻化合物、鈦化合物等;著色防止劑例如有磷 化合物,沒有特別的限制。較佳者係通常於製造聚酯完 成前之任一階段中,添加聚合觸媒(例如有銻化合物或 緒化合物、鈦化合物)。該方法係Κ緒化合物為例時, 直接添加緒化合物粉體之方法,或如日本特公昭5 4 - 2 2 2 3 4 號公報中所記載,在做為聚酯之出發原料的二醇成份中 溶解、添加緒化合饬之方法等。錯化合物例如有二氧化 緒、含结晶水之氫氧化緒、或四甲氧化緒、四乙氧化緒 、四丁氧化錯、乙二醇緒等之烷氧化緒,酚緒、/3-萘 緒等之酚緒化合物,磷酸鍺、亞磷酸緒等之含磷的緒化 合物,醋酸緒等。其中,Μ二氧化鍺較佳。銻化合物沒 有特別的限制,例如有三氧化銻等之氧化銻,醋酸銻等 。钛化合物沒有特別的限制,Μ使用钛酸四乙酯、钛酸 四丁酯等之钛酸烷酯化合物較佳。 例如Μ於製造聚對苯二甲酸二乙酷時,添加二氧化緒 做為緒化合物予Μ說明。使對苯二甲酸成份與乙二醇予 Μ酿交換或酯化反應,再添加二氧化緒、磷化合物,並 於持鑛高溫、減壓下聚縮合反應至一定的二乙二醇含量 ,以製得含緒元素之聚合物。此外,較佳者係使所得的 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準·( CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(9 ) 聚合物於其熔點Μ下之溫度中、減壓或惰性氣體氣氛下 予以固相聚合反應,減少乙醛含量、得到所定的特性黏 度、羧基末端基之方法。 本發明之聚酯,較佳者二乙二醇成份量為〇.〇1〜3.5 重量SC ,尤其是構成(Α)聚酯層之聚酯,更佳者為0.01 〜2.5重量% ,最佳者為0.01〜2.0重量!ί:,即使施予製 罐工程中之熱處理、製罐工程後之殺菌處理等多種熱步 驟,仍可維持優異的氣味特性係為所企求。此時,顧及 提高200它以上之耐氧化分解性,並可添加0.0001〜1重 量% (對構成聚酯層(A) 、(Β)之聚酯而言)習知的抗氧 化劑。而且,在不損特性之範圍内,亦可於製造聚合物 時添加二乙二醇。 另外,就良好的氣味特性而言,薄膜中乙醛之含量Κ 25ppm以下為宜,較佳者為20ppm Μ下。乙醛含量若超 過25 ppm時,,其氣味特性不佳。使薄膜中乙醛之含量 在2 5 p p m K下之方法,沒有特別的限制,例如有為除去 Μ聚縮合反應來製造聚酯時之熱分解所產生的乙醛,在 減壓或惰性氣體氣氛下使聚酷在聚酯之熔點以下的溫度 中熱處理之方法,較佳者係使聚_在減壓下或惰性氣體 氣氛下、155C Μ上、熔點Μ下之溫度中固相聚合之方 法,使用床式押出機予Μ熔融押出的方法,於聚合物熔 融押出時,押出溫度為較高熔點聚合物側之熔點高30Ό Μ內,較佳者為高2 5 °C Κ內下,短時間(較佳者為平均 滯留時間在1小時K内)押出之方法等。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(Μ7公犛) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(10) 於本發明中就附熱性、氣味特性而言,必須予Μ二軸 延伸化。本發明之聚酯薄膜,其Μ拉曼分光測定之内面 定向係數RinAVE必須在6 Κ下,較佳者為4 Μ下,更佳 者為3 Μ下。而且,外面定向係數RoutAVE必須在8以 上,較佳者為1〇以上,更佳者為11以上。若1^〇0£超過 6時,會使薄膜與金靨板之黏接性降低,並會產生割裂 等問題。且經時性(特別是殺菌後之經時性)會惡化。 另外,RoutAVE若小於8時,内容物(如口味成份)之 吸附量會增加而損壞氣味特性。此外,不僅是吸附問題 ,而且内容物成份會大量浸入薄膜内部,因該吸附作用 而引起薄膜惡化的情形。此處之內面定向係數R i n A V E係 為層積罐之頸部中靠近金屬板側之内部1〜3wm,藉由 拉曼分光測定之平均定向強度比;而遠離金屬板側之外 部1〜3/im,藉由拉曼分光測定之平均定向強度比則為 外面定向係數RoutAVE 。達成上述之方法,例如有使定 向係數為0.10〜0.15 (較佳者為0.10〜0.14),且藉由 熱使熔解容易控制,並Μ使用含有具離子鍵聚合物之聚 酯層的層積薄膜較佳,另外,Μ藉由X光線繞射測得的 (100)面之结晶大小在6nin W下較佳,更佳者為5.5nm K下。而且,例如於薄膜中金屬板側面與非金屬板側面 之面定向係數差K0.001〜0.05較佳,更佳者為0.005〜 0.02;由於聚酯之熔點差異,層積薄膜之面定向係數Μ 0.10〜0.14較佳,更佳者為0.105〜0.13,藉由選擇上 述各方法予Κ達成。若為層積熔點不同之聚酯時,Κ層 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(11 ) 積聚酯之熔點層為2〜3〇υ較佳。上述之達成方法僅為 例舉,本發明不受此等方法所限制。 於本發明中,面定向係數為0.10〜0.15時,就對金鼷 板之層積性與繼後之成形性、耐衝擊性良好而言較佳, 尤其就提高更上一層的成形性而言,Μ 0.10〜0.145較 佳,更佳者為0.10〜0.14。若面定向係數過高時,不僅 是層積性且成形性亦會惡化。因此,亦使得罐成形後之 氣味特性降低。另外,若面定向係數小於0.10時,薄膜 之製膜性降低。此處之面定向係數為測定接於非金鼷板 側之薄膜面者。此外,控制上述之面定向係數可藉由配 合構成薄膜之聚酷特性的薄膜延伸條件予Μ達成。例如 ,延伸倍率(面倍率)視聚酯之種類而不同,惟以6〜12 倍(面倍率)較佳;延伸溫度則Κ較玻璃轉移溫度高l〇t 〜6010較佳,更佳者為玻璃轉移溫度高25°C〜5010。而 且,熱處理溫度係以較聚酯之熔點低1〇〇υ〜15υ較佳, 熱處理時間則Μ 1〜1 5秒更佳。熱處理時間若較必要時 間為長時,會造成結晶化且使面定向係數提高。而熱處 理時間若較必要時間為短時,雖可控制面定向係數在所 企求的範圍內,惟會產生尺寸安定性不佳等之問題。其 他則Μ充份的鑄造與延伸後之冷卻較佳,上述說明僅為 舉例,本發明不受此等所限制。 此外,若為本發明之層積薄膜時,就層積性與繼後之 加工性而言,金屬板側面與非金屬板側面之面定向係數 差Κ0.001〜0.05較佳,更佳者為0.005〜0.02。此等可 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公犛) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(12) 藉由於製造薄膜時之鑲造與縱延伸,横延伸、熱處理下 使一面另一面產生溫度差而達成。 本發明就提髙更好的氣味特性而言,聚酯之特性黏度 M0.5dl/g Μ上較佳,更佳者為0.55dl/gK上,最佳者 為0.6dl/gK上。特性黏度若小於0.5dl/g時,會因寡聚 物之熔出而導致氣味特性惡化,係不為所企求。 本發明之聚酯薄膜中,就提高成形性而言薄膜之長方 向與横方向所斷裂伸度平均以130¾ Μ上較佳,更佳者為 140¾^上,最佳者為15(UM上。此等可藉由構成薄膜之 聚酯種類與Μ適合製膜條件之條件予Μ製造來達成,尤 其是延伸溫度、倍率為重要因素時,不受此等所限制。 在縱延伸溫度為Tg + 25t;M上,薄膜對輥之黏接性等問 題不大的範圍内實施較佳。而且,延伸倍率Μ設定在縱 方向2.0〜3.5倍、橫方向2.0〜3.5倍較佳。 本發明之聚酯薄膜的厚度斑點M 30¾ Κ下較佳,更佳 者為20¾ K下。若厚度斑點超過30¾時,無法均勻地成 形,且成形後會產生針孔與破裂的情形。 本發明之聚酯薄膜在1501C下薄膜長方向與横方向之 平均熱收縮率M〇.5¾〜103;較佳,更佳者為U〜5¾。若 熱收縮率超過10¾時,會使層積性降低,且繼後之成形 性亦會降低。為達成上述之平均熱收縮率之方法,例如 有適當地設定延伸條件與熱處理條件等方法,惟不受此 等所限制,具體而言例如為降低熱收縮率可Μ使熱處理 條件中溫度予Μ高溫化、時間予Μ畏時間化、有效地實 -14- 本紙认尺鴻π中阀國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7五、發明説明(u) 施鬆弛處理等。鬆弛處理可在薄膜之長方向、寬方向之 任意倍率下予Μ鬆弛,較佳者為各方向3〜10%,該方法 可1段式或多段式進行。 » 本發明之二軸延伸薄膜,就層積性、成形性而言,以 藉由X光線繞射測得的(100)面之結晶大小X為6nm Κ 下為宜,較佳者為5,5ηπιΜ下,更佳者為5nm以下,最佳 者為4.5nmM下。若(100)面之结晶大小X超過6nm時, 其成形性、層積性不佳。此處之(1 0 0 )面的結晶大小X 係使用藉由反射X光線繞射之Scherrer式求得。6πιβ以 下之(1 0 0 )面的结晶大小,係藉由構成薄膜之聚合物與 添加物、及延伸條件、熱處理條件來決定,可任意設定 此等條件予以達成。例如降低熱處理溫度、熱處理時間 為1 0秒Μ下雖不錯,但必須滿足薄膜所要求的特性範圍。 本發明之二.軸延伸薄膜厚度,就層積於金臑後之成形 性、對金屬之被覆性、耐衝擊性、氣味特性而言,以3 〜50μηι較佳,更佳者為5〜35wffl,最佳者為8〜3〇Atm。 本發明之二軸延伸薄膜的製造方法,沒有特別的限定 ,例如視各聚酯所需,於乾燥後各別供應給習知的熔融 押出機且予Μ熔融,於固化前予K層積後,自狹鏠狀之 台成Η狀押出,且藉由靜電加工等之方法密接於鑄造筒 上,且予Κ冷卻固化,製得未延伸片。延伸方式可以同 時二軸或逐次二軸延伸,使該未延伸片朝著長方向及寬 方向延伸並予以熱處理Μ得目的之面定向度的薄膜。較 佳者係就薄膜之品質而言Μ藉由拉幅方式者較佳,於長 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明(14) 方向延伸後,再予K寬方向延伸之逐次二軸延伸方式, 或同時予Μ長方向、寬方向進行延伸之同時二軸延伸方 式為宜。延伸倍率為各方向之1.6〜4.2倍,較佳者為 1.7〜4.0倍。長方向、寬方向之延伸倍率任一方較大或 一樣大皆可。而且,延伸速度M1000S: /分〜200000%/ 分為所企求,延伸溫度為聚酯之玻璃轉移溫度以上〜較 玻璃轉移溫度高100TC之任意溫度即可,惟一般Κ80〜 17 ο υ較佳。此外,於二軸延伸後進行薄膜之熱處理,. 該熱處理可Κ在熱爐中,經加熱之輥上等習知的任意方 法進行。熱處理溫度可為120¾〜2501之任意溫度,較 佳者為120〜245TO。而且,熱處理時間亦可Μ任意選擇 ,惟Ml〜60秒較佳。熱處理亦可Μ使薄膜在其長方向 及/或寬方向予Μ鬆弛。另外,再延伸處理可對各方向 進行1次Κ上,然後亦可Μ進行熱處理。 此外,為了提高本發明之薄膜的處理性、加工性、可 Μ0.01〜50重量任意選自平均粒徑為0.01〜10w Hi之 習知的內部粒子、無機粒子及/或有機粒子等之外部粒 子的粒子為佳。尤Μ含有0.01〜3重量3;平均粒徑為0.1 〜5wm內部粒子、無機粒子及/或有機粒子者做為罐内 面所使用的薄膜較佳。内部粒子之結晶方法可採用習知 的技術,例如日本特開昭48-61556號公報、特開昭51-12860號公報、特開昭53-41355號公報、特開昭5 4-90397 號公報等所記載的技術。另外,亦可Μ與日本特開昭 55-20496號公報、特開昭59-204617號公報等之其他粒 -16- 本紙張尺度適用中國國家榡嗥ί C’NS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A.7 B7 五、發明説明(15 ) 子併用。若使用含平均粒徑超過l〇wm之粒子時,簿膜 容易產生缺陷,不為所企求。無機粒子及/或有機粒子 ,例如有濕式及乾式二氧化矽、膠體二氧化矽、矽酸鋁 、氧化钛、碳酸鈣、隣酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、雲母、 高嶺土、黏土等無機粒子及Μ苯乙烯、聚矽氧烷、丙烯 酸類等為構成成份之有機粒子等。其中,例如有濕式及 乾式膠體狀二氧化矽、氧化鋁等之無機粒子及Κ苯乙烯 、聚矽氧烷、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酯、二乙烯苯等 為構成成份之有機粒子等。此等之内部粒子、無機粒子 及/或有機粒子可二種Μ上併用。 另外,罐内而使用時,中心線平均粗细RaMO.005〜 O.lOwm較佳,更佳者為〇.〇1〜〇.〇5m m。此外,最大粗 细Rt與Ra之0比Rt/Ra為4〜50,較佳者為6〜40,可提高 高速製罐性。而且,(A)層之中心線平均粗细RaK 0.002 〜0.04/ini較佳,更佳者為0.003〜0.03/z,可提升氣味 特性,係為所企求。 另外,藉由在薄膜上施予電葷放電等之表面處理來提 高黏接性且可提高特性,係為所企求。此時,E值M5 〜50較佳,更佳者為10〜45。 此外,亦可K在本發明之薄膜上施予各種塗覆處理, 其塗覆化合物、方法、厚度,在不損本發明之效果下沒 有特別的限制。 對於本發明之金屬板沒有特別的限制,惟就成形性而 言,Μ鐵及锆做為原料之金屬板較佳。而且,若為Μ鐵 一 1 7 - 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16 ) 做為原料之金靨板時,為改良其表面上之黏度性與附腐 蝕性的無機氧化被覆層,可K為以例如鉻酸處理、磷酸 處理、鉻酸/磷酸處理、電解鉻酸處理、溴酸鹽處理、 溴酸鉻處理等典型的化成處理被覆層。尤K金屬鉻換算 值做為鉻時,6.5〜150mg/m2之氧化鉻水合物較佳,且 亦可K設置展延性金靥電鍍層,例如鎳、錫、鋅、鋁、 飼錫合金、黃銅等。具有若為電鍍錫時為0,5〜15kg/ra2 ,為_或鋁時為1.8〜20g/in2之電鍍量者較佳。 本發明之容器成形用二軸延伸聚酯薄膜,係適合使用 為層積於成形等後,藉由扭轉成形或擠壓成形所製造的 兩片金屬罐之内面被覆用。而且,做為兩Η罐之蓋子部 份、或三片罐之本體、蓋子、底部之被覆用時,亦具有 良好的金屬黏接性、成形性,故極適合使用之。 [實施例] 藉由下述之實施例詳细說明本發明。而且,其特性係 藉由下述之方法予Μ測定、評估。 ⑴面定向係數 以納D線(波長為5 8 9 n m )做為光源,使用阿貝折射計 測定(A)聚酯層面。由長方向、寬方向、厚度方向之折 射率(Nx、Ny、Nz)所得的面定向係數fn=(Nx + Ny)/2-Nz 計算求得。測定係為測定連接於非金屬板側之面(内容 物側面)。 ⑵熔點 使聚_乾燥、熔融後急速冷卻、且藉由差示掃描熱量 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 π,公犛) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明('7 ) 計(巴金、愛魯馬公司製D S C - 2型),於1 0 C /分之升溫 度速度下予以測定。 ⑶薄膜之斷裂伸度(% ) 使用Tensilon(拉伸試驗機),拉伸速度為300min/fflin ,測定寬1 t) in m、試料長為]〇 G m m之斷裂伸度U )。 ⑷熱收縮率 使薄膜試樣標線間為2 0 0 m m,將薄膜切斷成1 0 m in ,再 使薄膜試樣以長方向吊起來,在長方向施加1 g之荷重, 使用1 9 (TC之熱風加熱2 0分鐘後,測定標線間之長度, 且以薄膜之收縮量對原有尺寸之比例的百分比表之。
⑸結晶大小X 藉由反射X光線繞射、使用s c h e r r e r之公式求得(1 0 0 ) 面之結晶大小x 。此處,測定X光線波長為G . 1 5 4 1 8 n in , (1 0 ϋ )面之繞射在布雷格角度約為1 2 . 7 °下觀測之。 ⑹厚度斑點 將試樣朝長方向推2公尺,每1 0 Q m πι測定一次厚度, 且求取平均值X 〇,以由厚度所得的平均值X 0之最大值為 X πι。以X nt / X 0之百分值來表示厚度斑點,該測定反覆操 作1 0次之平均為此處之厚度斑點。 ⑺聚酯之特性黏度 將聚酯溶解於鄰氯酚醛中,在2 5 °C下測定。 ⑻拉曼分光測定(内面,外面定向傜數) 藉由 Ramaonor T-64000(Jobin Yvon)裝置,使用 Αι'雷 射、檢測器C C D ( J () b i η Y v ο η 1 0 2 4 X 2 5 6 )予以測定。試 -1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(18 ) 樣係W50m /分使薄膜與經170〜280T:加熱的FTS鋼板(厚 度為0.2“®)複合成薄膜時之(B)聚酯層或(C)聚酯層 做為黏接面予K層積、急冷後(單膜時Μ薄膜製膜時之 鑄造面做為黏接面),Κ押出成形機(成形比(最大厚度 /最小厚度)=1.3,成形可能溫度範圍内予Μ成形)予以 成形,且於熱處理後切開施予頸部加工的部份,於環氧 樹脂後,Κ切薄Η裝置朝長方向切取截面予Μ使用。截 面係為薄膜長方向/寬方向。 測定後層積罐之頸部中靠近金屬板側之内部1〜3sm, Μ拉曼分光測定的平均定向強度比以RinAVE表示,遠離 金屬板側之外部1〜3« m、Μ拉曼分光測定的平均定向 強度比MRoutAVE表示。此處之頸部加工係依常法、頸 部加工前之罐口徑/頸部加工後之罐口徑:1/0.85所成 形者。 ⑼成形性 a .熱處理前 Μ50ιπ/分使薄膜與經170〜28〇υ加熱的TFS鋼板(厚 度為0.24mm)複合成薄膜時之(Β)聚酯層或(C)聚酷層 做為黏接面予K層積、急冷後(單膜時K薄膜製膜時之 鑄造面做為黏接面),K抽出成形機(成形比(最大厚 度/最小厚度)=1.3,成形可能溫度範圍内予Μ成形) 予以成形而得的罐。於所得的罐內加入1 %食鹽水,放置 1天後使食鹽水中之電極與金靥罐施予6V電壓,10秒後 讀取電流值,求取10罐之測定值的平均值。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ:297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 473496 A7 B7 五、發明説明(19 ) A 级:0.001mA Μ 下 Β 级:0.001mA〜0.01mA C 級:0.01mA〜0.05mA D 级·· 0.05mAK 上 b .熱處理後 使上述之罐在23〇υ下熱處理10秒,且Μ頸部加工前 之罐口直徑/頸剖加工後之罐口直徑:I/O.82予Μ頸部 加工處理。使該罐於1 2 0 下殺菌處理3 0分鐘後,於3 7 υ之水中放置1天後,將1¾食鹽水加入成形罐内,放置 1天後使食鹽水中之電極與金屬罐施加6V之電壓,讀取 1 0秒後之電流值,求取1 0罐測定值之平均值。 A 级:0 . 1 m A Μ 下 Β 級:O.linA 〜0.2mA C 级:0.2mA〜0.4mA D 級:0 . 4 m A Μ 上 (»)氣味特性 與上述相同地,使成形的罐(直徑為6cm,高度為12 cm) Κ13〇1〇Χ60分鐘之條件進行加熱蒸氣處理後,填 充水且於401C下密封後放置1個月,然後開封藉由官能 檢查,依下述之基準評估氣味的變化。 Α级:完全沒有氣味變化 B级:幾乎不見氣味變化 C级:稍許有氣味變化 D級:極大的氣味變化 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(20 ) (1 1 )耐衝擊性 將350g水填充於成形的罐内且加蓋。再於30t下放置 72小時且使罐之底部K 45° 、高度50cm之條件落下至水 泥地面上,受到衝擊後,K蠟封蓋除去內容物之罐側內 面,加入U食鹽水,放置1天後使食鹽水中之電極與金 屬罐施加6V之電壓,讀取5秒後之電流值,求取10罐測 定值之平均值。 A 级:0.3mAM 下
B 级:0.3mA〜0.5mA
C 级:0.5mA〜1.0mA D 级:1 . 0 m A W 上 使用下述之聚酷做為聚酷。 聚酷A:聚對笨二甲酸二乙酯(PET)、特性黏度為0.64 dl/g、'熔點為 2561:。 聚酯Β:.ΡΕΤ、特性黏度為0.7dl/g、熔點為254 °C。 聚酯C: PET、特性黏度為O.S2dl/g、熔點為251¾。 聚酯D:異酞酸共聚合聚對苯二甲酸二乙酯(PET/I: 異酞酸3莫耳)、特性黏度為0.68dl/g、熔點為2481C。 聚酯E·· PET/I(異酞酸6莫耳)、特性黏度為0.67dl/s 、熔點為2 40 1C。 聚酯F: ΡΕΤ/Ι(異酞酸13莫耳)、特性黏度為0.67dl/g 、熔點為2 2 5 C。 聚酯G: 95重量份聚酯A與5重量份乙烯-甲基丙烯酸 共聚物之鋅離子鍵聚合物(甲基丙烯酸之含量為18重量% 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473496 A7 B7 五、發明説明(21 ) 、Zn中和度為65¾). K床式二軸混練機予Μ熔融混練, 製得含乙烯共聚物離子鍵聚合物之聚酯G 。 聚酯Η: 80重量份聚酯Β與20重量份乙烯-甲基丙烯酸 共聚物之鋅離子鍵聚合物(甲基丙烯酸之含量為20重量% 、Ζη中和度為70S;), Μ床式二軸混練機予Μ熔融混練, 製得含乙烯共聚物離子鍵聚合物之聚酯Η 。 聚酯I:偏苯三羧共聚合聚對苯二甲酸二乙酯(偏苯三 酸為〇 . 7莫耳%)。 聚酯J:聚萘二甲酸二乙酷(PEN,固有黏度為0.73dl/g 、熔點為26613)與聚對苯二甲酸二乙酷(PET,固有黏度 為0.68、熔點為254t:)M90:10(重量比)予Μ混合者。 聚酯Κ: 2,6 -萘二羧酸共聚合聚對苯二甲酸二乙酯(2.6 -萘二狻酸為5莫耳S;)、固有黏度為0.68、熔點為246.4 1C ° 聚酯L: PET/ I (異酞酸為4.5莫耳)、固有黏度為0.69 dl/g、熔點為 2 47 C。 聚酯M: PET/DA(二聚酸為3莫耳)、固有黏度為0.71 d 1 / g、熔點為 2 4 9 "C。 聚酯N: PET/CT(1,4 -環己烷二甲醇為6莫耳)、固有 黏度為0.78dl/g、熔點為2461C。 聚酯0: PET/CT(1,4 -環己烷二甲醇為33莫耳)、固有 黏度為0.76dl/g、熔點為194C。 聚酯P: PET/I (異酞酸為15莫耳)、固有黏度為0.67 dl/g、熔點為 1971。 本忮认义度適用中國國家標準(〔奶)八4規格(210'_>< 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 473496 A 7 B7 五、發明説明(22 ) 聚酷Q: 2,6-萘二羧酸共聚合聚對笨二甲酸二乙酯(2, 6 -萦二羧酸為7.5莫耳)、固有黏度為0.66dl/g、熔點為 2 3 3 . 9 1C。 實施例1 K聚_ B做為(A)聚酯層,聚酯G做為(B )聚酯層各 予以充份乾燥,且各藉由常法予Μ熔融後,互相由鄰接 的台共同抽出、層積、急冷固化,Μ製得未延伸層積薄 膜。在溫度為11 2 10下使該未延伸薄膜朝長方向延伸3 . 1 倍,在1 1 5 1C下朝著方向延伸3 . 0倍後,在2 0 0 °C下鬆弛 5 %,且熱處理5秒。所得之薄膜特性、罐特性如表3所 示,可得極為優異的成形性、氣味特性。 實施例2〜8 變更聚酯之種類、製膜方法等,其餘與實胞例1相同 地予K製膜,所得薄膜如表1〜2所示。由表3得知,為 優異的薄膜,具優異的罐特性。而且,實胞例8之(C ) 聚酯,於溶融押出後之熔點為247¾。 實施例9〜1 4 變更聚酯之種類、製膜方法等,與實施例1相同地予 Μ製膜,所得之薄膜如表4〜5所示。由表6可知,為優 異的薄膜,具優異的罐特性。 比較例1〜3 變更聚酯之種類、製膜方法等,與實施例1相同地予 Κ製膜,所得之薄膜如表1〜2所示。由表3可知,所得 的薄膜之特性不佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(25 ) 異的薄膜,具優異的罐特性。 dl/g、熔點為 247 C。 比較例4〜6 變更聚酯之種類、製膜方法等,與實施例1相同地予 Μ製膜,所得之薄膜如表4〜5所示。由表6可知,為劣 品。 本紙張尺度適用中國阈家橾隼(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
473496 A7 B7 五、發明説明(24 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1 (/0聚酯層 (B)聚酯層或(C)聚酷層 聚酯 厚度(w in) 聚酷 厚度(W ffl) 實施例1 聚酯B 20 聚酯G 5 實施例2 聚酯D 20 聚酷G 5 實施例3 聚酯E 20 聚酯G 5 實施例4 聚酷B 20 聚酯Η 5 實施例5 聚酷A 20 聚酷G 5 實施例6 聚酯p 20 聚酯Η 5 實施例7 聚酯A 20 聚酯G + I 5 實施例8 聚酯C 22 聚酯J 3 比較例1 聚酷A 20 聚酯A 5 比較例2 聚酯F 20 聚酯G 5 比較例3 聚酷B 20 聚酯G 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 473496 A7 B7 五、發明説明(25 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 斷裂伸度 U) 熱收縮率 (%) X 厚度斑點 ⑴ 面定向係數 實施例1 180 3.7 4.8 8 0.119 實施例2 175 7.2 4.1 10 0.112 實施例3 185 3,9 4.5 10 0.116 實腌例4 125 3.4 5.1 10 0.138 實施例5 14 Ω 2.8 5.6 12 0.133 實施例6 150 3.5 4.6 27 0.125 實施例7 150 3.1 4.4 13 0.128 實施例8 145 2.6 4.8 12 0.131 比較例1 120 3.0 6.2 9 0.140 比較例2 130 3.2 5.0 16 0.134 比較例3 105 1.5 7.1 10 0.155 -27- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格C ϋ丨ΟκΜ7公釐) 473496 A7 B7 五、發明説明(26 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
表3 成形性a 成形性b 耐衝擊性 氣味特性 實施例1 A A A A 實施例2 A A A B 實施例3 A A B C 實施例4 A B A A 實施例5 A B A A 實施例6 A B A A 實施例7 A B B B 實施例δ A B B A 比較例1 C D D D 比較例2 B C D D 比較例3 C D C D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 473496 A7 B7 五、發明説明(27 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4 聚酯層 (c)聚酯層 聚酯 厚度(W ffi) 聚酯 厚度(w m) 實施例9 聚酯C 20 聚酯Q 5 實施例10 聚酯K 20 —— —— 實施例11 聚酯L 23 —— —— . 實施例12 聚酯Μ 20 —— —— 實施例1 3 聚酯Ν 25 —— —— 實施例1 4 聚酯Β 20 聚酯F 5 比較例4 聚酷A 20 聚醋0 5 比較例5 聚酯F 25 —— —— 比較例6 聚酯P 25 —— — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\=口 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公犛) 473496 A7 B7 五、發明説明(28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表5 斷裂伸度 (%) 熱收縮率 (%) X 厚度斑點 ⑻ 面定向係數 薄膜裡外之 面定向差 實施例1 170 4.0 4.3 11 0.118 0.020 實施例9 165 3.9 4.5 12 0.114 0.016 實施例10 175 4.5 5.2 10 0.121 0.009 實施例11 170 3.1 4.8 6 0.126 0.008 實施例12 180 3.8 4.9 11 0.119 0.009 實施例13 155 2.9 5.3 12 0.125 0.010 實施例14 160 3.5 4.8 14 0.119 0.018 比較例4 125 2.6 6.1 8 0.138 0.052 比較例5 135 3.0 5.1 7 0.136 0.0002 比較例6 195 6.0 3.6 22 0.103 0.0003 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適W中#國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 6 9 34 7
A 五、發明説明(29 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
表6 RinAVE RoutAVE 成形性a 成形性b 氣味特性 實施例1 3.9 12,5 A A A 實施例9 4.3 12.8 A A A 實施例10 2.8 11.4 A A A 實施例11 3.4 8.5 A B C 實施例12 3.6 9.3 A A B 實施例13 2.9 11.8 A A A 實施例14 3.9 12.2 A B A 比較例4 8.1 14.5 C D D 比較例5 6.0 13.4 B B D 比較例6 2.1 5.9 C D D -31- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 473496 A7 B7 五、發明説明(5〇 ) [產業上之利用價值] 本發明之容器成形用二軸聚酷薄膜,具優異的氣味特 性,可對應於嚴格的成形加工,適合使用於藉由成形加 工所製造的金鼷罐。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * % 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- 473496A8 B8 C8 D8 告本 Q 、申請專利範圍 - 第86 1028 3 4號「金屬板積層用二軸延伸聚酯薄膜」專利案 (90年10月17日修正) 六申請專利範圍: 1. 一種金屬板積層用二軸延伸聚酯薄膜,其係包括聚酯 層(A)及聚酯層(B),聚酯層(A)爲一種聚酯化合物,該 聚酯化合物至少具有93莫耳%之對苯二甲酸二乙酯單 元及/或萘二甲酸二乙酯單元,而聚酯層(B)爲包含具 有離子的鏈間作用力的聚合物(ionoraer)之聚酯化合 物,該聚酯薄膜之特徵爲該薄膜之面定向係數爲0.10 〜0 · 15 ΰ 2. 如申請專利範圍第1項之金屬板積層用二軸延伸聚酯 薄膜,其係以拉曼分光測定內面定向係數R i n AVE爲 6以下,外面定向係數R0Ut AVE爲8以上,熔點爲246 〜2 80 °C之聚酯爲主成份,且該薄膜之面定向係數爲 0 . 1以上,0 . 1 5以下。 3. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中構成上述(A)聚酯層之聚酯的熔點爲 246 〜280oC。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 4. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延聚 酯薄膜,其中薄膜之長方向與寬方向的斷裂延伸度平 均爲130%以上。 5. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中於150 °C下薄膜之長方向與橫方向的平 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 473496 A8 B8 C8 D8 __ 六、申請專利範圍 均熱收縮率爲0.5〜10%» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中藉由X光線繞射測定所得的(100)面之 結晶尺寸;{:爲6nra以下。 7. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中上述聚酯層(B )含有交聯_劑。 8. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中聚酯爲使2,6 -萘二羧酸、二聚酸'1,4-環己烷二甲醇、1,4 -丁二醇、異酞酸中任一種成份予 以共聚合之聚酯。 9. 如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中聚酯薄膜至少由2層以上所構成,且金 屬板側與非金屬板側之各層的面定向係數差爲〇 . 00 1 〜0 . 0 5。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10.如申請專利範圍第1或2項之金屬板積層用二軸延伸 聚酯薄膜,其中聚酯薄膜包括兩個聚酯層,一聚酯層 在金屬板側層上,另一聚酯層則不在金屬板側層上, 在金屬板側層上之聚酯層(C)之熔點較非金屬板側層 上之聚酯層低2-30°C。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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1997
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