TW464533B - Dispersants and dispersant viscosity index improvers from selectively hydrogenated polymers - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 4 b 4 5 3 3 A7 ____B7 五、發明説明（3 ) 本發明係有關由官能基化二烯聚合物所得之分散劑、 具有黏度指數改良性質之分散劑和分散劑黏度指數改良劑 、以及其使用方法。本發明尤指由使用共扼二烯製得之選 擇性氫化共聚物所得之分散劑*具有黏度指數改良性質之 分散劑和分散劑黏度指數改良劑。本發明又有關由上述聚 合物衍生物經化學改質所得之分散劑、具有黏度指數改良 特性之分敗劑和分散劑黏度指數改良劑。 液態彈性體為習知且應用於許多方面。例如熟知之許 多官能基性末端基化聚丁二烯液戆彈性體。這些材質通常 具有高度不飽和度且常常為聚胺基甲酸酯配方之主要聚合 物0 在 Advannes in Ρ ο 1 v a e r Science 81, Springer-Verlag,Berlin,Heidelberg, 1987—書中之第 167-220頁之 「賴自由基聚合反應所獲得之末端羥基化聚合物：合成、 定性和應用」一文中，J.C.Brosse等人詳细描述末端羥基 化聚丁二烯之製備和應用。 具有丙烯酸酷，羥基或镝基為末端基之液態聚合物亦 為已知。除了丁二烯外，使用聚戊二烯作為液態彈性體之 主要單體亦為已知。液態彈性體可另外含有例如苯乙烯或 丙烯腈等之單體，以控制當其與例如環氧樹脂等極性材質 摻合時之相容性。 亦已知之先前技经為纯碳氫化合物之未官能基化液態 橡膠。這些液態彈性體含有不等程度之不飽和度以作為硫 化時之用。常見之高度不飽和液態彈性體為聚丁二稀，如

Ricon樹脂公司所販售之tUCON。經氫化至其原始雙鍵90 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐) 3 91280 —-------"1 裝-- (請先閲讀背面之注意事項#,填寫本頁)

*1T A7 464533 B7 五、發明説明（4 ) I--------;1 裝-- -/f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 飽和度之液態聚異戊二烯係由Kura「ay異戊二烯化學有限 公司MLIR-290販售。具有更高飽和度者包括Hardman橡膠 公司之液態丁基橡_和Uniroyal化學公司之液態乙烯-丙 烯-二烯橡膠（EPDM)(商品名：Trilene)。具有更高飽和度 之液態彈性體有良好之抗氧化和抗臭氧特性。

Falk 之 Journal of Polymer Science'· PART A ~ 1 > 9: 2617-23(1971) —文的所有内容被當作本文之參考寅料。 該文披露在1,4 -聚異戊二烯存在下之1,4 -聚丁二烯之氫化 方法。P a 1 k更披露1 , 4 -聚丁二烯-U 4 -聚異戊二烯 1 , 4-聚丁二烯嵌段共聚物和丁二烯與異戊二烯之無規共聚物中 之1,4 -聚丁二烯段之氫化反應，該兩種共聚物之經聚合單 體具有大部份為1,4 -微结構。該氫化反應係在氫氣和催化 劑之存在下進行，該催化劑係由有機鋁或鋰化合物與2 -乙 基己酸之過渡金靥塩經反應製得。Falk之Die Ansewandte C h e m i e , 2 1 ( 2 8 6 ) : 1 7 - 2 3 ( 1 9 7 2 ) —文之所有内容亦當作 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本文之參考資料*該文披露1,4-聚丁二烯-1,4-異戊二烯 -1,4 -聚丁二烯之嵌段共聚物的1,4-聚丁二烯段氫化反應 0

Hoxmeier之經公告歡洲專利申請號88202449.0(1988 年11月2日申請，公告號0315280* 1989年5月10日公告）披 露由至少兩種相異共镅二烯烴所製得聚合物之選擇性氫化 方法。兩種二烯烴中，其一具有較多之第2，3和/或4碳原 子位置之取代基且聚合反應後製得三或四個取代基之雙鍵 。選擇性氫化反應係在某一條件下進行而使：由較少取代 本紙張又度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 9 12 8 0 A7 46453 3 B7 五、發明説明（5 ) 基共軛二烯烴構成聚合物部份之乙烯不飽和處獲得氫化· 而由較多取代基共輛二烯烴所構成之聚合物部份至少有一 部份之三涸或四個取代基者保持其不飽和度。

Hohaje「等人在 Polymer 23:1523-35(1982)中之「經 氫化之丁二烯和異戊二烯線性嵌段共聚物：組成和排列構 造之改變對性質之影響」一文中披露基本上完全被氫化之 丁二烯-異戊二烯-丁二烯（ΗΒΙΒ)，HIBI和HBI嵌段共聚物 ，其中丁二烯大部份為1,4-微结構。

Ku「aray KK之經公告日本專利申請號JP-328729(1987 年12月12日申請*1989年7月4曰公告）披鼉包括70-99¾ (重量比）之聚烯烴（聚乙烯或聚丙烯較宜）和1-30% (重量 比）之共聚物*此共聚物係由異戊二烯/ 丁二烯共聚物之至 少50¾不飽和鐽經氫化反應製得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 加常解 產性形 之啉乙 添通溶化油時 使唑 ，Ich 之劑之氧親合 而噁糸ηί 體散好與之结 質和烯aη 流 分良 之化渣 改胺二(Μ 劑些得使性淤 丨醵丁鹼 濟此獲性解與on/ 聚希 測。以能溶際ti酯含尼 等性鐽官有實ac酸包曼 油特主性具其re二劑之 滑度物 極般當ne丁戢糸 酒黏.合及一 ，(e， 分物 和其聚 以劑頭 應胺他合 料和性 ，散 } 反 亞其聚 燃性油中分 U 烯釀。酸 如散親油。帛 經乙烯烯 親 例分 有於合 < 含羥 丁丙 為 之具浮 结性 包 * 異和 劑體且 懸或極 劑胺聚 系 散流物能结和 散亞的物 分此合子鍵尾 分釀團合灰善聚粒渣ίί)。般 二能聚 無改質使淤 胞 一 丁官稀 Μ 改和和帛微 括之丙 疏 劑為性 物<成 包等稀 91280 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2[0'乂297公釐） A7 4 6 4 5 3 3 B7 五、發明説明（6 ) b a s e )衍生物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 傳統上*分散劑為在分子之某一部位以順丁烯二酐經 烯反應官能基化接著K多胺予以醢亞胺化之聚丁烯。聚丁 烯之分子量通常為500-2,000 ，且因其生產所用之聚合方 法而使得每一聚丁烯分子含有不超過一個烯烴。因此，每 一鐽所能含有之潛在官能基數不超過約一個。此部位通常 在分子之端部。再者|為了獲得較佳之分散劑特性* 一般 可接受者為一分子中約每2,000分子量必須至少有一官能 基。因而*若為了保持所欲之官能度/碳氫比率，傅统聚 丁烯分散劑之分子量不可超過2,000 。另者，傳統分散劑 在其分子结構上限制官能基之位置* 一般要求此官能基位 於分子之端部。 傳統丁烯聚合物之聚合方法亦產生具有無法接受之分 子量分佈寬度之產物。亦即*太高之重量平均分子量（Μ») 與数目平均分子量（Μη)比率。通常此分佈為Mw/MnS〜2.5 •導致組成之分散劑特性無法很確定。 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 再者*在這些聚合物之官能基化反應中一般產生相當 量之不宜副產物*例如不同分子量之不溶性改質聚合物。 官能基化反應亦可能導致化合物含有例如氛等不宜之化學 部份。 美國專利號碼4,007, 121描述包含例如具有N-烴基藤 胺（H-hydroca「bylcarboxamide)基画乙輝丙稀聚合物（EPT )等之聚合物之潤滑劑添加劑。此聚合物不綦在任何可控 制之形式下氫化。__ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0乂297公釐） 。 η 0 0 Λ 6 9 1 ώ ο ϋ 4b453 3 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（ 7 ) 歐 洲 專 利 請 號 碼 ΕΡ 0344021 披 31 由 對 烧 基 苯 乙 烯 和 異 丁 烯 製 得 之 聚 合 物 0 此 文 獻 公 開 當 反 應 混 合 物 中 二 烯 量 最 少 化 時 聚 合 反 應 進 行 最 佳 0 並 未 說 明 是 否 此 化 合 物 可 作 為 潤 滑 劑 添 加 劑 0 美 國 專 利 號 碼 3， 8 68 , 3 3 0 和 4 ,234 ,4 3 5 公 開 潤 滑 劑 添 加 劑 改 質 用 之 羧 酸 醯 化 劑 〇 所 描 述 之 改 質 聚 烯 為 例 如 具 有 1300 -5000M «和1 .5 -4 H w /Μ η 之 經 取 代 聚 異 丁 烯 之 丁 二 酸 醯 化 劑 〇 這 些 方 法 使 用 氯 化 反 應 > 導 致 殘 留 氛 於 聚 合 物 中 > 而 肜 成 對 瓖 境 有 害 0 迄 今 1 此 技 藝 無 法 製 得 在 其 聚 合 物 结 構 上 具 有 選 擇 性 和 可 控 制 之 極 性 官 能 基 量 之 分 散 劑 和 分 敗 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 〇 因 而 » 此 技 藝 無 法 提 供 任 何 可 開 發 具 有 更 高 分 子 量 和 / 或 每 分 子 更 高 官 能 基 化 量 之 分 散 劑 和 分 散 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 之 方 法 〇 此 技 藝 亦 無 法 提 供 具 有 窄 分 子 量 分 佈 之 分 散 劑 聚 合 物 VX 避 免 副 產 物 之 存 在 而 降 低 分 散 劑 功 能 〇 此 技 藝 亦 無 法 提 供 具 有 良 好 熱 穩 定 性 之 分 散 劑 和 粘 度 指 敝 改 良 組 成 物 0 因 而 本 發 明 之 的 係 在 提 供 聚 合 物 结 構 可 高 度 選 擇 性 控 制 不 飽 和 度 和 後 壤 官 能 基 化 反 應 之 分 散 劑 和 分 散 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 〇 因 為 聚 合 物 可 經 選 擇 性 地 在 如 分 子 之 不 定 部 位 或 末 端 等 之 可 控 制 部 位 上 改 質 4 故 亦 可 由 本 發 明 聚 合 物 經 化 學 改 質 獲 得 獨 特 材 質 〇 本 發 明 之 另 一 巨 的 係 在 提 供 白 具 有 在 飽 和 主 鐽 中 隨 意 引 進 之 可 控 制 之 不 飽 和 量 之 聚 合 物 製 逭 分 敗 劑 和 分 散 劑 黏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟΧ 297公釐） 46 453 3五、發明説明（8 )度指數改良劑之方法。相對於EPDM類分散劑，不飽和度可 廉價且容易地在例如1 %至50%間予Μ控制而提供寬廣之不同官能基化程度。 伴 不 和 佈 分 量 子 分 窄 有 具 供 提 在 的 百 步1 進 之 明 發 本 更 供 提Μ 物 合 聚 良 改 數 指 度 黏 和 劑 散 分 之 物 產 HJ- 畐 宜 不 隨 質 性 良 改 度 黏 或 / 和 劑 散 分 之 合 適 確 精 聚之 烯物 二 成 轭 組 共 明 之 發 質本 改 〇 學劑 化 良 K 改 後數 和指 化度 氫黏 經劑 含散 包分 供 和 提劑 明 散 發分 本之 物 合 官 為 其 之 和稱 小一 大統 之質 物物 合 些 聚這 制 * 控是 藉於 可 〇 性制 特控 良M 改予 數佈 指分 度與 鈷 度 和程 性化 散基 分 能 質 物 劑 散 分 流 劑 滑 潤 質 改 作 用a一 供 提 中 例 實 體 具一 之 明 發 本 包二 質軛 物共 劑一 散第 分 ， 中下 其 況 ’ 情 質此 物在 劑 。 散物 分聚 之 共 性之 特烯 度 二 黏軛 或共 性.異 散相 分棰 之 兩 體含 --------^裝------Γ訂 J------f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣率局®；工消費合作社印褽 有1) 具 < 其 且 烯二 軛 共 之 子 原 ： 碳 為R6個式, 五 學 c ~5r 少化 =C c I~ R 至其e - 有，c ~R3 ，具基 11 ! 種 代 c IR 一 取-少之R1 至 多 含較 包對 烯相 οώ 後 中應 其反 但 基 烴 或 氫 為 各 合 聚 一一-lj 基 烴 為 1 有 少 至 式 學 化 有 具 處 和 飽 不 烯二 轭 共 \1/ 1 /ί\ 式 之 合 聚 I-0R1 nR.

C 中 其 和 R 但 基 0 或 氫 為 各 V R 和 為 均 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（2!〇Χ297公釐） 9 12 80 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 A 7 _____B7___五、發明説明（9 ) 烴基或R111和R1V均為烴基。 本具體實例之分散劑物質之第二共_二烯包含至少一 棰相異於第一共軛二烯且具有至少四涸碳原子之相對較少 取代基共軛二烯，其化學式為： R7 - C = C - C = C - R12 (3)1111 R3 R9 Rl° R^1 其中R7-R12各為氪或烴基•但經聚合之式（3)共輒二烯不 飽和處具有化學式： RVI v IR - c ” _ Rvm ⑷ RVI1 其中^|(^[，1^1[和{^111各為氫或烴基，但1{\/和1^1中 其一為氫，1^11和}^111中其一為氫且Rv, RV!，RVi【和 RVI11中至少有一為烴基。 緊接著聚合反應·二烯共聚物宜藉包含選擇性氫化共 聚物予Μ官能基化Μ獲得選擇性氫化共聚物，接著官能基 化選擇性氫化共聚物Κ獲得具有至少一個極性官能基之官 能基化共聚物。 較宜之具體實例為分散劑物質包含其中第—和第二共 軛二烯係聚合反應成嵌段共聚物之聚合物*該嵌段共聚物 至少包含Κ下兩種交替之嵌段： (I)χ- (Β)』（B)( I) X 此情況下，嵌段（I)包含至少一個經聚合反應之式（1)共輒 二烯，而嵌段（B)包含至少一個經聚合反鹰之式（3)共輔二 n^i- ^^^^1 ^^^^1 I ^^^^1 1— Λ ^^^^1 HH ί ^^^^1 Γ~- J. ml ^^^^1 Ji, ΐ Ί „ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210 X 297公釐） 91280 經濟部中央橾隼局負工消費合作社印製 4 b 4 5 3 3 A7 B7 五、發明説明（10 ) 烯。再者* X為嵌段（I)中經聚合反應單體單元之數目且至 少為1 ，y為嵌段（B)中經聚合反應單體單元之數目且至少 為25。應徹底了解者為X和y之定義係針對其為猱性嵌段共 聚物之嵌段或其分枝或段大致上為線性结構之分枝或星狀 分枝共聚物之分枝或段之嵌段。 此具體實例中之嵌段共聚物· X宜為1至600·且y宜為 30至4,000，X較宜為1至350且y較宜為30至2,800。當X和 y之值較大時*通常係相對於較大之分子量•多嵌段聚合 物和星狀分枝聚合物其分子量無法真正由每一嵌段之X和 y值表示。 另者•分散劑物質包含經聚合反應而形成無規共聚物 之第一和第二共軛二烯。分敗劑物質可包含經聚合反應而 形成分枝或星狀分枝共聚物之第一和第二共轭二烯。 本具體實例可用之共聚物通常具有至少2,000之分子 量。這些聚合物之分子量宜為2,000至1,000,000，較宜為 5,000至 5 00,000。 當用作分散劑或分散劑黏度指數改良劑時 > 本發明聚 合物分子量通常與其所具有之物性有闞。通常，具低分子 量之聚合物用作分散劑，而黏度指數改良性質和相對增稠 能力與聚合物具有較高分子量和對應之較高黏度有關。為 了方便討論，具有2,000至20,000分子量範圍之本發明聚 合物可歸類為分散劑，具有20,000至50,000分子量範豳之 聚合物可鼸類為具有黏度指數改良性質之分散劑^且具有 分子量大於或等於50,000之聚合物可歸類為分散劑黏度指 --------^ 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -s 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 10 91280 A7 4 b 4 5 3 3 _ B7 五、發明説明（n ) 數改良劑。 本發明分散劑物質中之共聚物宜經選擇性氫化。化學 式（4)之不飽和度宜實質上予以完全氫化，藉K使這一類 之原始不飽和度實質上不存在，而化學式（2)之不飽和度 實質上不予Μ保留（亦即氫化反麽後之殘留不飽和度），其 保留量使此共聚物足Κ進行官能基化。 氫化反應後·化學式（2)殘留不飽和度之碘價通常為 氫化反應前碘價之50¾至100 % 。較宜者為氫化反應後化 學式（2)殘留不飽和度之碘價為氫化反應前碘價之100¾ ° 氫化反應後，化學式（4)之殘留不飽和度碘價為氫化 反應前碘價之0¾至10¾ 。較宜者為氫化反應後化學式（4) 之殘留不飽和度碘價為氫化反應前碘價之至0.5¾ 。更 宜者為氫化反應後化學式（4)之殘留不飽和度碘價為氫化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之 價 碘 前 應 反 式 學 化 基 甲 烯二 戊 異 如 烯二 扼 共 之 含 包 宜 。 烯 % 二 2 2 Ϊ 軛 ， 之 二 % ο ). I~, 基 甲 烯 葉 香 烯二 戊 基 甲 烯二 戊 基 甲 烯二 戊 基 苯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 烯二 烯二 戊- 3- 基 苯 基 苯 2 烯二 戊 烯 I 式基 ,3學甲 -1化二 - 基。 3 甲物2 -d苯合-,32-混烯 -1, 其葉 基烯或番 甲二 ’ ， 己烯烯尤-二二 α ,3丁戊烯 -1-異二 基,3含戊 甲 一 包 I 3-基宜,3 ,苯更-1 烯 甲烯基 _ 二甲 扼 2 共或 之烯 ,)二 基二 1 Γ ( I~' 己丁 烯 對 烯烯 二 二 戊丁 異 3 為1, 烯含 二 包 軛宜 共烯 之 二 ) ® 1 0 式共 ^ Z 學 } 化(3 為式 作 學 宜化 適 其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2S»7公釐） 11 9 1280 A7 464533 B7 五、發明説明（1 2 ) 烯，1,3-己二烯，1,3-庚二烯，2,4-庚二烯，1,3-辛二烯 ，2,4-辛二烯，3, 5-辛二烯，1,3-壬二烯，2,4-士 二烯， 3,5-壬二烯，1,3-癸二烯，2,4-癸二烯，3,5-癸二烯或其 混合物。化學式（3)之共扼二烯更宜包含1,3 -丁二烯* 1,3 -戊二烯或1,3 -己二烯。尤其適宜作為化學式（3)之共扼二 烯為1 , 3-丁二烯。 若共軛二烯包含大量之1,3 -丁二烯*經聚合反應之了 二烯通常包含1,4 -和1,2 -單元之混合物。較宜结構宜含有 至少25¾之1,2-簞元。结構更宜含有30¾至90¾之1,2-單 元。结構最宜含有45%至65¾之1,2-單元。 為了提供分散性·經選擇性氡化聚合物係經化學改質 而官能基化Μ獲得具有至少一個極性官能基之聚合物*該 極性官能基可為但不侷限於鹵素，瑁氧*羥基•胺基•腈 基*硫酵基•醢亞胺基，羧基和磺酸基Κ及以上各官能基 之混合。經官能基化之聚合物可進一步改質Κ獲得更宜之 --n n II n n <1 ϋ m n - 丁 ,ί · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 驟羧， 。上 散且 步和物應環分氫 下 飽合反 種之基 Μ不聚化 一 主甲 含與化合少為苯 包 物酸混至物個 藉合烯 其有聚 | 物聚丙或含共少 合化 得胺 供之至 聚氫獲 多提烯有 化性應 ， 明二具 氫擇 反胺發轭宜 性選if)單本共烯 擇經 j與，種乙 選使ts-物中一苯 經：合例少之 , 質ΪΤ聚 實至代 下改itolf化體和取 況學feiito酸具烯經 。 情化 U 烯宜乙上 ： 別宜以 W 丙較笨環為 類較予 P 使一之。式 基在法^?再另代質學 能方 Ϊ 後 取物化 官 之酸然 經劑其 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4C格（210X297公釐） 12 91280 4 6 4 5 3 3 A7 B7 五、發明説明（13 )

經濟部中央標隼局貝工消費合作社印策 其中n = l〜5，且1^和1^各為氫或烴基。較宜者為n = l〜3， 更宜者為n = l 。共轭二烯宜包括至少一種共軛二烯其具有 至少四個碳原子且其化學式相對應於上述化學式（1)或（3) 之共軛二烯。聚合反應之後·經聚合共軛二烯之原始不飽 和處具有相對應於上述化學式（2)或（4)之化學式。 聚合反應之後1經取代苯乙烯-二烯共聚物宜藉包含 以下步驟之方法予K官能基化：選擇性氫化共聚物以獲得 經選擇性氫化共聚物，接著官能基化此經選擇性氫化共聚 物Μ獲得具有至少一個極性官能基之官能基化共聚物。 本具體實例之聚合物包含0.5 %至25 %重量比之環上 經取代之苯乙烯和75¾至99. 5¾重量比之共輛二烯。環上 經取代之苯乙烯宜為1 %至20¾重量比，且共輾二烯宜為 80 %至99 %重童比。環上經取代之笨乙烯更亘為5 %至 15¾重量比，且共扼二烯更宜為85¾至95¾重量比。 本具體實例之分散劑物質中，瑁上經取代之苯乙烯和 共輒二烯宜聚合成嵌段共聚物，該嵌段共聚物包括至少兩 種交替嵌段： (P) X- (B)分或（B) y- (P) κ 其中嵌段（Ρ)包含至少一種經聚合之化學式（5)環上經取代 之苯乙烯，且嵌段（B)包含至少一種經聚合之化學式（1)或 衣 訂 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（,CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 91280 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 464533 A7 __B7_五、發明説明（14 ) (3)之共輛二烯。再者，X為嵌段（P)中經聚合單體單元之 數目且至少為1 ，y為嵌段（B)中經聚合單體單元之數目且 至少為25。本具體實例Z嵌段共聚物中·χ宜為1至600 ， 且y宜為30至4,000，X較宜為1至350 ·且y較宜為30至 2,80 0 ° 另外，瑁上經取代之苯乙烯和共轭二烯經聚合反應成 無規共聚物。再者，瓖上經取代之苯乙烯和共軛二烯可聚 合反應成分枝或星狀分枝無規或嵌段共聚物。 本具體實例可用之共聚物通常具有至少2,000之分子 量。這些聚合物之分子量宜為2,000至1,000,000 ，較宜 為5,000至500,000。這些聚合物之分子量分佈宜為1.01至 1.20° 本具體實例之分散劑物質包含一種共聚物其可被選擇 性氫化K盡可能保留其原始芳香不飽和處，而盡可能移除 化學式（2)或（4)之原始不飽和處。氫化反應之後，化學式 (2)或（4)之殘留不飽和度宜為氫化反應前碘價之〇 %至 1¾ 。氫化反應後*化學式（2)或（4)之殘留不飽和度碘價 較宜為氫化反應前碘價之0¾至0.5% 。氫化反應後’化學 式（2)或（4)之殘留不飽和度碘價最宜為氫化反應前碘價之 0 % 。 選擇性氫化反應後，經取代笨乙烯單體宜至少保留50 %之芳香不飽和度，較宜至少保留且最宜保留100 % 〇 本具體實例之分散劑物質中，聚合物之環上經取代之 (請先閲讀背面之注意事項#,填寫本頁) 裝 丁 二一5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規^ ( 2丨0X297公釐） 14 91280 A7 464533 B7 五 '發明説明（15 ) I ^ 裝 訂 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本買) 笨乙烯成份宜包含烷基苯乙烯如乙烯甲苯，乙烯二甲笨， 甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，異丙基笨乙烯， 第二丁基苯乙烯或苯甲基苯乙烯或其混合物。環上經取代 之苯乙烯較宜為對甲基苯乙烯。 本具體實例之分散劑物質中，共輛二烯可包含一種或 多種本文化處所述之化學式（1)或（3)之共扼二烯。共軛二 烯宜包含化學式（1)之共轭二烯如異戊二烯· 2,3-二甲基 丁二烯，2-甲基-1,3-戊二烯，番葉烯，3-甲基-1,3-戊二 烯，4-甲基-1,3-戊二烯· 2-苯基-1,3- 丁二烯，2-苯基 -1,3-戊二烯，3-苯基-1,3-戊二烯，2,3-二甲基-1,3-戊 二烯· 2-己基-1,3-丁二烯，3-甲基-1,3-己二烯，2-苯甲 基-1,3 -丁二烯，2 -對甲苯基-1,3 -丁二烯，或其混合物， 和/或化學式（3)之共扼二烯如1,3- 丁二烯，1,3-戊二烯 ，2,4-己二烯，1,3-己二烯，1,3-庚二烯，2,4-庚二烯 • 1,3-辛二烯，2,4-辛二烯► 3,5-辛二烯，1,3-壬二烯 ，2,4-壬二烯，3,5-士 二烯，1,3-癸二烯 * 2,4-癸二烯 * 3,5 -癸二烯或其混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化學式（1)之共軛二烯較宜包含異戊二烯，青葉烯’ 2,3-二甲基-丁二烯或2 -甲基-1,3 -戊二烯。化學式（1)之 共轆二烯最宜為異戊二烯。化學式（3)之共轭二烯較宜包 含1,3 -丁二烯* 1,3 -戊二烯或1,3 -己二烯。化學式（3)之 共拥二烯最宜為1,3-丁二烯。 本具艘實例之共聚物中，若共親二烯包含1，3-丁二稀 則經聚合丁二烯包含1,4-和1,2 -單元混合物°共輛二稀宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 912 80 15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 b 4 5 3 3 A7 ____B7五 '發明説明（16) 包含至少25¾之1,2-單元，較宜包括30%至90¾ •且最宜 包括45¾至65% 。 再者於本具體實例中*經選擇性氫化聚合物較宜予K 化學改質Μ獲得具有至少一個鹵素官能基之聚合物。鹵素 官能基宜包含漠。為了賦予分散劑特性，較宜進一步改質 聚合物例如使鹵基與胺•多胺或其混合物反應。 又另一具體實例中•本發明有關於選自上述化學式（ 1)和（3)之二烯中之任何共扼二烯之均聚物。化學式（1)之 共軛二烯宜包含異戊二烯，香葉烯，2,3 -二甲基-丁二烯 ，或2 -甲基-1,3 -戊二烯。化學式（3)共扼二烯宜包含1,3-丁二烯或1,3-戊二烯。經聚合二烯可成為線性|分枝或星 狀分枝狀。均聚物可予Μ選擇性氫化Μ獲得部份氫化聚合 物，並保持足夠量之原始不飽和處从作為官能基化此聚合 物之用。 本發明之任何分敗劑物質可包含分散於例如合成或礦 油等載體流體中Μ獲得分散劑壙縮物之本發明經官能基化 聚合物。分敗劑濃縮物通常包含分散劑物質之5 %至90% 重量比之聚合物，較宜為10¾至70¾重量比，其量視聚合 物之分子量而定。 分敗劑物質可進一步包含至少一種添加劑’其選自以 下所組成之族群：抗氧化劑*傾點下降劑，清潔劑，分散 劑，摩擦改質劑，抗磨耗劑，消泡劑，腐蝕和生锈抑制劑 和黏度指數改良劑等。 本發明進一步提供改質如潤滑劑等流體之分敗性或黏 I.-------^裝------訂------ί '一 (請先閱讀背面之注意事項#:填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家橾率（CNS ) Α4規格u! 0 X 297公釐） 16 9 1280 464533 A7 ____B7五、發明説明（17 ) 度特性之方法。此方法包含使流艚與具有足K改變原始流 體之分散性或黏度特性而能獲得分散劑改質流體之本發明 分散劑物質之量混合。本方法宜溫人分散劑改質流體之 0.001¾至20¾重量比之分散劑物質，較宜為0.1¾至10¾ 經濟部t央標準局員工消費合作杜印製 法體步點泡 流體分量為潤體含散劑 製經， 方流一傾消 烴流明重宜成流包分制 下得後 之動進，， 如質發 ％ 最合壓步，抑 件獲之 明傅可劑劑 例改本 ο 且或液 一劑锈 條以應 發-法化耗 之劑。H , 物’進潔生 應化反 本油方氧摩。性散質。比礦體可清和 反氫化 常擎本抗抗等特分物 ifi含流體*蝕 合性氫 通引，：-劑度，劑00重包動流劑腐 聚擇性 。 如者合劑良黏中散0.¾ 宜傳質低- 子選擇 比例再混質改或例分體 ο 體，改降劑 離經選 1;。 劑改數性施之流S1流油劑點泡 陰物。 重料等加擦指散實明劑 ％ 質擎敗傾消 在合度 % 燃油添 摩度分 體發滑 1 改引分- , 愫聚和 態空列，黏質具本潤 ο 劑如些劑劑 物明飽 1 液肮下劑，改本和質為敗-這化耗 聚發不 5¾般，種散劑有。油改宜分料。氧摩。共本與 0.一 油一分制具體成含較。燃等抗抗等之，量 為和輪少，抑供流合包 * 比態油如，劑例後和 宜油齒至劑銹提質或宜質量液空劑劑良實之飽 最滑，與潔生亦改油體物重之肮加質改髖應不 且潤體體清和明劑碾流劑 ％ 般，添改數具反留 , 質流流，蝕發散含質散171 油種擦指有合殘 比改壓使劑腐本分包改分 或輪一 摩度所聚之 % 量於液含降， 之 常劑之 5 油齒少，黏 。制 重用，包下劑 體通散比0.滑，至劑和 得控 (請先鬩讀背面之注意事項^:填寫本頁) .7 裝_ 訂 本紙張尺度逋用中國國家橾窣（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 1 7 91280 4 6 4 5 3 3 a7 __B7五、發明説明（18 ) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印簟 Μ 合黏這制之度 ：烯 烯 之 之 之 於上其因 予 聚有之控制程 中二 二 劑 劑 劑 用等明可 化 烯具明經控之 其戊 戊 散 散 散 應件發何 基 二，發-能理 -異 異 分 分 分 可元本任 能。輛劑本量且處 中 t i 售 售 售 劑擎之於 官性共散 C 子變少 圖 市 市 市 散引量用 物特經分劑分改減 附Γ-ατ。 種 種 種 分如子應 合之供之良制可能 於-係-係兩 兩 兩 物例分而 聚 需提得改控 * 可 示烯闞烯關 之 之 之 合於高性 將所可製度經構， 洌二數二数劑 劑 劑 聚積較持 且質時所黏含结性。實戊函戊函散 散 散 明沉有質 劑物此化劑包 物定處體異之異之分 分 分 發子具改 化劑果基散，合穩好具化度化度明 明 明 本粒常数 催散結能分點聚熱之佳氫黏氫黏發 發 發 之渣通指 應分之官和優之之等較未與經與本 本 本 量淤。度 反明明 和劑多 制優性 之明量 明量於 於 於 子 止物黏 化發發化散這控較特面發子發子較 較 較 分防成其 氫本本氫分有經.度方本分本分相 相 相 低 Μ 組藉 除予於性之具，佈黏些示之示之示 示 示 較劑料可 移賦由擇性質佈分良某表物表物表 表 表 d有散燃質 中K，選良物分和 改明圖合圖合圖。圖。圖。|具分或物 物質是經改劑量量如發 1 聚 2 聚 3 性 4 性 5 性 '常要劑物 合改於且数散子基生本第段第段第特第特第特通需滑合 聚學 應指分分能產 嵌 嵌 散 散 散 何酒聚 由化 反度些 之官且 三 三 分 分 分 任之他 訂 (請先閲讀背面之注意事項^'填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 18 9 1280 A7 ___B7_ 五、發明説明（19 ) 黏度特性之改質而獲好處之濶滑劑流體。這些化合物亦可 應用於除了濶滑劑添加劑以外之例如接著劑*密封膠和衝 擊改質劑等之許多用途。 如上述，傳統分散劑為聚丁烯與順丁烯二嵌經由烯反 應予Μ官能基化*接著用多胺使醢亞胺化。聚丁烯通常具 有500-2,000之分子量。因為每一聚丁烯分子有一烯烴· 所Μ每一鐽可能具有之官能基數不超過1 。因此，若欲保 持所欲之官能基/碳氫比率•聚丁烯之分子量應不超過 2,00 0 ° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 兩相對照·本發明之殘留不飽和處之量可陲心所欲予 以控制。其结果•吾人所欲給予之官能基數可陲心所欲。 再者，聚合物主鐽之分子量並不限制在2,000 。可製備較 高分子量之聚合物並予Μ官能基化，若有需要亦可獲得具 有與傅统分散劑相同之官能基/碳氫比率。另外*本發明 之官能基之位置不像聚丁烯僅限於在聚合物鏈之終端。於 今代之為，有許多不同位置之選擇包含例如聚合物鍵之主 鐽上的阐機位置，在其一终端*在其兩终端或在其中心位 置。 若本發明之聚合物具有夠高之分子量（如20,000-50,000)，其將具有較高之增稠能力，黏度指數改良性以 .及淤積分敗能力。因而，使用這些材質可降低傳统分敗劑 和黏度指數改良劑之用量。若所製備之材質具有分子量3 50,000之主鏈，則經官能基化之材質可歸類為分散劑黏度 指數改良劑或具有分散劑特性之黏度指數改良劑。其具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 19 9 1280 4 6 4 5 3 3 1 a7 __B7五、發明説明（2〇 ) 力 能 劑 散 分 越 優 之 劑 良 改 數 指 度 黏 劑 敢 分 為 作 二 扼 共 異 相 兩 少 至 含 包 供 提 明 發 本 中 例 實 體 具1 在 之 中 其 物 合 聚 之 烯 第 在 烯二i 另 比 烯 位 碳 4 和 3 E 產 烯 擇 選 二 係 之化 代氫 取 之 多質 較材 * ο 後鏈 應雙 反之 合 代 聚取 〇 個 基四 代或 取個 之 三 多 ， 較基 有烯 具乙 上亞 置生 來 而 烯二 代 取 少 較 由 上 本 基 得 基 能 官 為 作K 留 保 份 部 之 烴 烯 扼 烴共 烯代 代取 取多 少較 較讓 使而 ΜI 行 和 進飽 u-l·- 性 _ί 用 之 化 個 5 少 至 有 具 將 烯二 軛 共 代 取 多 較 中 洌 實 體 具 此 在 式 學 ο > 化 Π 之 式合 學聚 化經 述， 上後 有應 具反 且 合 子聚 原 碳 上 有 具 烯二 扼 共 之 —-------^装-- (請先閲讀背面之注意事項系填寫本頁) 式 學 化 述 式 學 化 烯二 戊 異 含 包 例 實 。 之 處烯 和二 飽扼 不 共 之1) 甲 訂 基 烯 基 甲 為 烯二 戊 異 0 等 烯 葉 香 和 烯 之 烯二1 另 於 同 不 烯二 轭 共 代 取 少 較 之 中 例 ο 實 者體 宜具 適本 常 非

J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 述 上 有 I-具 (3烯 式 二 學扼 化 共 述 } 上(3 有式 具學 和化 子之 原 合 碳聚 個經 四 1 少後 至應 有反 具合 其聚 為 處 式 4 U 學2, 式化和 學烯 化二 處 和 飽 不 之 戊為 3-稀 1* 二 , 軛 烯共 二3) /tv -T式 L.30 L 化 之 宜 適 常 HP τπν 含 包 例 實 之 烯二 轭 共 等 烯二 己 二時 丁生 基發 甲況 二 狀 3-Μ 2 當 如。 例 } _ 11 用 t 使份 當成 為代 況取 狀多 之較 述為 所作 上烯 〇 % 二 烯於代 二 同取I 丁不四 3-等 1’ 烯 本紙張尺度逋用中國國家榡隼（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 20 91280 A7 Λ64533 ____B7_ 五、發明説明（2 1 ) ，例如異戊二烯等之三取代烯烴可用作較少取代成份（3) ，並使（^和！^1兩者或其一為氫而且RVI1和P111均為烴基 I I i —1 I - iii ί -I 1. - ----- --1 - - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 對精於此技藝者可了解到的是：在化學式（2)之原始 不飽和處中* R1，P1，和RIV可均為烴基，而在化學 式（4)原始不飽和處中，Rv. RVI，Rvli和1ίυΐ11中至少有 一為氫。 化學式（1)至（4>中之烴基可為相同或相異且其為經取 代或未經取代之烷基•烯基，環烷基*環烯基，芳基*烷 芳基或芳烷基或其任何異構物。 本具體實例之共聚物係使用烷基鋰催化劑*在烴溶劑 中藉陰離子聚合0.5¾至25¾重量比之化學式（1)之二烯和 75%至99.5 %重量比之化學式（3)二烯製備而成。兩棰簞 體可聚合成嵌段，尖细嵌段或無規之形式。因為聚合反應 為陰離子機構，所K這些共聚物之分子量分佈通常非常窄 ，一般為1.01至1.20之範圍。其分佈係由單體對起始劑之 比率和/或偶合劑之存在而定。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 單體（1)和（3)可同時聚合或逐步予Μ聚合*視氫化反 應後所欲保留不飽和處之位置而定。若欲不飽和度位於無 規位置，兩單體可一齊反應而獲得無規共聚物。若需要僅 有一終端具有官能基，則單體Κ逐步方式反應而獲得兩嵌 段共聚物，其順序依需要而定。若官能基欲位於兩终端’ 則化學式（1)之共轭二烯先予Μ聚合，接著為化學式（3)之 二烯。然後添加例如笨甲酸笨酯或苯甲酸甲酯等之偁合劑 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X；297公釐） 91280 2 1 A7 ^64533 ____B7 五、發明説明（22 ) ---------裝-- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 至活性陰離子而產生所欲之三嵌段共聚物。另外，化學式 (1)之二烯可加入活性二嵌段以獲得三嵌段。第四種方式 為使官能基位於聚合物鐽之中心。在此情況下，首先使化 學式（3)二烯聚合*接著是化學式（1)二烯•再是化學式 (3)二烯之第三嵌段可藉偁合劑或經由二嵌段之活性陰雜 子而加入。再者•亦可應用Μ下方式之組合。 本發明亦包含由環上經取代之苯乙烯和共轭二烯製備 而成之共聚物*宜為對甲基苯乙烯和1,3-丁二烯。此材質 尤其可賴陰離子聚合環上經取代之苯乙烯（0.5¾至25%重 量比）和二烯（99.5%至75¾重畺比）予以產製。單體可聚 合而成嵌段，尖细嵌段或無規之形式。環上經取代之笨乙 烯之無規分佈必須在大量極性改質劑存在下聚合二單體或 缓慢添加二烯至聚合反應中之環上經取代之苯乙烯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本具體實例之範晡包含具有至少一個笨甲基氫且具有 上述化學式（5)之環上經取代之苯乙烯，其中n = l〜5，且 RA*RB各自為氫或烷基。較宜為n = l〜3，且最宜為n = l 。 本具體實例之共軛二烯可選自具有化學式（1)或（3)之二烯 0 本具體茛例包含官能基化上述之環上經取代之苯乙烯 -共扼二烯共聚物之结構。例如鹵化等之官能基引進反應 係在另一後氫化步驟於共聚物上進行。然後將鹵化共聚物 藉通常涉及單胺或多肢之反應進一步改質。 本發明進一步有關於共轭二烯之均聚物。共軛二稀可 選自任何本文他處所述之化學式（1)和（3)之二烯。瑄些聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 91280 46^533 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 __B7五、發明説明（23 ) 合物宜經部份氫化而使之具有1-150之碘價*宜為2-100。 氫化反應後所殘留之不飽和度係用於引人極性官能基至聚 合物之主鐽上。這些經官能基化之材質可用作潤滑劑添加 劑。官能基化反應可經由烯反應或自由基加成反應使之與 不飽和羧酸衍生物反應達成。丙烯酸化聚合物宜再進一步 使之與單胺或多胺反應予以改質。其他例如鹵化·環氧化 和羥化反應等之改質方法亦可使用。 本發明可包含不同微结構之聚合物。極性改質劑之存 在增加催化劑之活性因此使例如在聚丁二烯中其1,2-微 结構比1,4 -微结構增加較多。所得烯基之百分比與所用改 質劑之濃度成正比。因為反應溫度亦為決定聚丁二烯之微 结構的因素，改質劑決定量時必需考慮組合之影響。 Antkowiak等人已提出製備任何1,2-微结構含量在10 %至 80¾範圍内快速決定適當條件之方法。使用此方法或其他 方法K獲得所欲之微结構為精於此技藝者所熟知者。 本發明之分散劑和分散劑黏度指數改良劑可包含各種 不同聚合物微结構。可製餚和使用具有線性和/或例如星 狀分枝等之非線性微结構之聚合物。星狀分枝聚合物可添 加二乙烯苯等至活性聚合物陰離子中而製得。低分枝度可 經由使用例如四氯矽烷等之三官能基或四官能基偶合劑而 獲得。 本發明亦包含聚合物含有額外之例如苯乙烯，對甲基 苯乙烯和乙烯萘等之芳基取代烯烴之分散劑聚合物。芳基 取代烯烴可無規分佈於聚合體上，與另一單體無規分佈於 ί 裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） 23 912 80 A6453 3 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 B7 五、發明説明（2 4 ) 一涸或兩涠嵌段或在尖细嵌段或純嵌段中之任何聚合物上 之位置。因而 > 任何（I)和（B)嵌段可包含不超過30¾重量 比之芳基取代烯烴。本發明無規共聚物和均聚物亦可包含 不超過30¾重量比之芳基取代烯烴。 若芳基取代烯烴被引入純嵌段或尖细嵌段之本發明較 髙分子量聚合物*所得材質具有較低之冷流。因為整體聚 合物在使用於潤滑油中之前通常之貯存溫度（例如不超過 140T)下可抗拒流動，沒有冷流動乃較高分子量黏度指數 改良劑所欲之特性。通常較宜者為黏度指敝改良劑具有碎 片或粒狀且在保存期間保持其形吠β因為碎片之相對大表 面積不變•碎片形狀之保留可增進聚合物溶解化之容易度 0 本發明所有具趙實例中，當所指之嵌段或無規聚合物 (或共聚合物）之「原始雙鐽」或「原始不飽和處」，可理 解的係指氫化反應前聚合物之雙鍵。另一方面*本文所用 之「殘留雙鏈」和「殘留不飽和處J之詞係指選擇性氫化 反應後存在之不飽和基，通常不包括芳香不飽和處。 原始或殘留雙鐽之分子结構可以精於此技藝者所热知 之傳统方式予从決定，例如紅外光UR)或核磁共振（NMR) 分析。再者，聚合物之總原始或殘留不飽和處可Μ任何傳 統方式予Κ定量，例如參照聚合物之碘價。 本發明任何具體實例之任何聚合物中，經聚合之化學 式（3)共扼二烯之微结構必須使得選擇性氫化反應後不具 有超量之结晶。亦即•選擇性氫化反應後，聚合物必須保 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 91280 I | 裝 訂J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A64533 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 __87 五 '發明説明（25 ) 留其彈性體特性，例如聚合物應不含超過10¾之聚乙烯结 晶。结晶之問題通常僅發生在聚合物包含經聚合之1,3 -丁 二烯。限制聚合物结晶可用許多方法達成。例如*此藉引 進側分枝鐽至經聚合之化學式（1)和/或（3)共軛二烯上達 成，例如•若大多數單體為化學式（3)之二烯則控制1.3-丁二烯之微结構；使用含有少於大多數量之1,3-丁二烯之 化學式（3)二烯混合物；或使用異於1,3- 丁二烯之單一化 學式（3)二烯◊尤其，若化學式（3)之共軛二烯為大多數 (至少50% II耳比）之1,3 -丁二烯*引進側分枝鐽至聚合物 上並保證經聚合之化學式（3)二烯含有足量之1,2-單元Μ 防止經選擇性氫化之聚合物具有超量之結晶。因此’若化 學式（3)之共軛二烯為大多數（至少50%萁耳比，例如100 %莫耳比）之1,3- 丁二烯，在選擇性氫化反應前，經聚合 之化學式（3)二烯必須含有不超過75¾重量比之1,4-單元 ，宜為10¾至70%重量比，且最宜為35¾至55¾重童比， 且具有至少25¾重量比之U2 -單元*宜為30¾至90¾重虽 比，且最宜為45¾至65%重量比◊若經聚合之化學式（3) 二烯含有少於50¾莫耳比之1,3 - 丁二烯，例如使用1,3 -戊 二烯為唯一之化學式（3)二烯則在選擇性氫化反鼴前經聚 合之化學式（3)二烯之微结構並不是闞鍵*因為氫化反應 後，所得聚合物將實質上不含任何结晶。 本發明所有具體實例中，化學式Π)或（3)二烯之混合 物可用於製備嵌段共聚物或本發明之任何無規 共聚物或星狀分枝嵌段和無規聚合物。同理’芳基取代嫌 --------^ 装------厂訂 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 9 1280 ^6453 3 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 26 ) 1 烴 之 混 合 物 亦 可 用 於 製 備 本 發 明 之 嵌 段 t 無 規 或 星 狀 分 枝 I 共 聚 物 0 於 是 本 文 中 任 何 地 方 所 指 化 學 式 (1)或（3 )二烯 1 I 或 芳 基 取 代 烯 烴 ， 其 可 相 對 地 包 含 超 過 一 涸 之 化 學 式 (1) ^\ 請 先 鬩 讀 背 * 事 1 I 或 (3)二烯和芳基取代烯烴。 1 1 本 發 明 之 嵌 段 共 聚 物 包 括 上 所 示 之 兩 種 或 兩 種 Μ 上 1 1 交 替 嵌 段 0 具 有 兩 嵌 段 之 線 性 嵌 段 共 聚 物 和 具 有 三 個 或 三 1 I 個 >X 上 嵌 段 之 嵌 段 共 聚 物 為 本 文 所 預 期 的 含 有 任 何 組 合 項 再 ▲ 和 數 巨 之 嵌 段 (I)和（B) 或 (Ρ )和（ Β) 之 星 狀 分 枝 嵌 段 聚 合 寫 本 頁 系 | 物 亦 為 本 文 所 預 期 的 〇 1 I 本 發 明 可 用 之 嵌 段 聚 合 物 通 常 包 括 至 少 一 種 大 致 上 完 1 1 | 全 豳 和 之 嵌 段 且 亦 包 括 至 少 一 種 含 有 可 控 制 不 飽 和 度 之 I 1 ii 嵌 段 以 提 供 具 有 選 擇 性 疋 位 之 不 飽 和 處 之 烴 彈 性 體 Μ 作 為 1 後 績 官 能 基 化 之 用 0 由 兩 種 相 異 共 軛 二 烯 所 製 辑 而 成 之 共 1 1 聚 物 已 發 現 共 聚 物 中 之 兩 種 二 烯 具 有 不 同 氫 化 速 率 使 I 1 得 殘 留 不 飽 和 處 之 位 置 可 予 >λ 選 擇 性 控 制 〇 由 環 上 經 取 代 4 之 苯 乙 烯 和 共 扼 二 烯 所 製 蒲 而 成 之 共 聚 物 已 發 現 芳 香 不 Ί I 飽 和 處 和 烯 烴 不 飽 和 處 具 有 不 同 氫 化 速 率 * 使 得 殘 留 不 飽 ! 1 和 處 之 位 置 亦 可 予 以 選 擇 性 控 制 〇 1 1 | 應 用 於 吾 人 聚 合 物 製 備 所 使 用 之 陰 離 子 技 術 可 獲 得 許 1 1 多 不 同 之 驵 成 % 分 子 量 1 分 子 畺 分 佈 * 栢 對 嵌 段 長 度 t 微 1 1 结 構 1 分 枝 和 T« '(玻璃轉移溫度） • 對 精 於 此 技 m 者 應 是 顯 1 1 而 易 見 〇 1 雖 不 期 望 限 制 本 發 明 所 製 得 液 態 強 性 體 之 分 子 量 但 1 I 這 些 液 態 聚 合 物 之 最 低 分 子 量 為 至 少 2 000 ，宜 1， )00至 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 26 91280 464533 A7 B7 經濟部中央標孪局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 27 ) 1 , 00 0, 00 0 - 且最宜為5 ，0 0 0 至 5 0 0 , 0 00。 本 發 明 之 星 狀 分 枝 嵌 段 和 無 規 共 聚 物 Μ 及 均 聚 物 可 實 質 上 具 有 較 高 分 子 量 而 仍 保 持 其 液 態 特 性 0 本 發 明 之 嵌 段 請 先 閲 讀 共 聚 物 可 官 能 基 化 0 在 不 希 望 受 到 任 何 可 操 作 性 理 論 所 限 制 > 相 信 可 經 由 末 端 嵌 段 之 不 飽 和 基 Μ 可 控 制 之 方 式 予 Μ 背 面 之 注 意 事 官 能 基 化 而 獲 得 具 有 幾 乎 均 勻 之 分 子 量 分 佈 之 分 敗 劑 和 分 散 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 0 本 發 明 之 無 規 共 聚 物 和 均 聚 物 之 星 項 再 填 寫 本 頁 狀 分 枝 和 線 性 結 構 亦 可 予 Μ 官 能 基 化 0 本 說 明 書 和 附 圖 中 之 所 有 分 子 量 數 值 為 数 月 平 均 分 子 量 (M Π ) 〇 罕 兩 禅 不 枏 似 it 軛 二 烯 所 得 共 聚 物 本 發 明 之 此 具 體 實 例 中 提 供 兩 種 不 相 共 軛 二 iuti m 之 il 共 聚 物 其 宜 為 異 戊 二 烯 和 1 , 3 - 丁 二 烯 〇 此 兩 種 單 體 可 藉 陰 離 子 聚 合 反 η*» 懕 製 程 聚 合 而 成 嵌 段 细 尖 嵌 段 或 無 規 之 形 式 0 本 具 體 實 例 之 共 聚 物 包 含 具 有 至 少 五 個 碳 原 子 且 具 有 上 述 化 學 式 (1)之第- -共軛二烯 。經聚合之化學式（1)共扼 二 烯 雙 鐽 结 構 為 如 上 之 化 學 式 (2 ) 0 經 聚 合 之 化 學 式 (2) 共 軛 二 烯 之 雙 鍵 中 » R R t > R ί I 和 R ν可皆為烴基 0 本 具 體 實 例 之 聚 合 物 亦 包 含 異 於 第 — 共 扼 二 烯 且 具 有 至 少 四 個 碳 原 子 » 具 有 >λ 上 化 學 式 (3) 之 第 二 共 輒 二 烯 > 但 經 聚 合 之 化 學 式 (3) 共 軛 二 烯 中 之 雙 鍵 結 構 具 有 上 述 之 化 學 式 (4) 0 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 27 91280 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 4 6 4 5 3 3 a? ___B7五、發明説明（28 ) 聚合反應之後•本具體實例之二烯共聚物宜藉包含選 擇性氫化共聚物之方法予Μ官能基化K獲得經選擇性氫化 共聚物•接著官能基化經選擇性氫化共聚物Μ獲得具有至 少一個極性官能基之經官能基化共聚物。 本具體實例之聚合物包含0.5¾至25 %重量比之化學 式（1)第一共轭二烯和75 %至99.5¾重量比之第二共扼一 烯。第一共轭二烯宜為1 %至20 %重量比且第二共轭二烯 宜為80%至99¾重量比。第一共軛二烯較宜盡5 %至15% 重量比且第二共扼二烯較宜為85 %至95¾重量比。 本具體實例之聚合物包含具有至少兩種Μ下交替嵌段 之嵌段共聚物： (I)ii-(B)y 或（B)y-(I)x 在此情況下，聚合物至少包含—涸嵌段U)a嵌段（I) 為至少一個經聚合之上述化學式（1)共扼二烯之嵌段。這 些嵌段共聚物亦包含至少一個經聚合之嵌段（B)。嵌段（B) 為至少一個經聚合之上逑化學式（3)共軛二烯之嵌段。 在此具體實例之嵌段共聚物中，X至少為1，宜為1至 600·且最宜為1至350。K上X之定義意諝著每一（I)嵌段 係由至少一個單髖軍元聚合而成，宜為1-600 *且最宜為 1 -3 50 ° 本具體實例之嵌段共聚物中，y至少為25，宜為30至 4,000，較宜為30至2,800。Μ上y之定義意謂著每一（B)嵌 段係由至少25涸蓽體單元所聚合而成，宜為30-4,000’且 較宜為30-2,800 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度通用中國國家標準（CNS ) 规格（2i0X W7公釐） 28 9 1280 464533 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 B7五、發明説明（29 ) 嵌段共聚物包括約0.5至25% ，宜為1至5 %重量比之 (I)嵌段*以及75至99.5% ，宜為95至99%重量比之（B)嵌 段。 本具體實例之任何共聚物中| K化學式（2)和（4)所界 定之雙鍵结構必須能產製可依本文所述方式予Μ選擇性氫 化之共聚物Μ製得本發明經選擇性氫化嵌段和無規共聚物 0 化學式（1)和（2)中之烴基為相同或相異且其為經取代 或未經取代之烷基•烯基，環烷基*環烯基，芳基，烷芳 基或芳烷基•或其任何異構物。通合之烴基為卜20個碳原 子之烷基，1-20個碳原子之烯基，5-20個碳原子之環烷基 * 6-12個碳原子之芳基，7-20©碳原子之烷芳基或7-20個 碳原子之芳烷基。適合烷基之實例為甲基，乙基，丙基， 丁基，戊基，己基，庚基，辛基，癸基，甲癸基或二甲基 癸基。適合之烯基實例為乙烯基，丙烯基，丁烯基*戊烯 基或己烯基。適合之環烷基實例為環己基或甲基環己基。 適合之環烯基實例為1-，2_，或3-環烯基或4 -甲基-2-環 烯基。適合之芳基實例為苯基或二苯棊。適合之烧芳基實 例為4 -甲基苯基（對甲苯基）或對乙笨基。適合之芳烷基實 例為苯甲基或苯乙基。用於聚合成（I)嵌段之化學式（1)之 適合共軛二烯為異戊二烯，2,3-二甲基丁二烯，2-甲基 -1,3-戊二烯，香葉烯，3 -甲基-1,3-戊二烯，4 -甲基-1，3 -戊二烯，2-苯基-1,3- 丁二烯，2-苯基-1，3-戊二烯* 3-苯基-1,3-戊二烯，2,3-二甲基-1,3-戊二烯，2-己基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CMS > Α4規格（210X297公釐） 29 91280 4 ο 4 5 3 3 A7 __B7 五、發明説明（30 ) 稀 基 甲 0二 己 基 甲 苯 基 3 苯 2 甲 ， 對烯 2 葉 ’ 番 烯 ’ 烯二 戊 異 為 宜 物 合 混 其 或 烯 基 甲- 2 或 烯二 丁 基 甲 最 且 烯 烯二 戊 異 為 宜 這 〇 異 栢 或 同 相 者 4 /IV 式 學 化 與 可 基 烴 之 中 3 /_\ 式 學 化 同 相 論 討 之 基 烴 的 \—/ 2 /ί\ 和 1L /IV 式 學 化 於 關 有 述 上 與 基 烴 些 為 體 單 之 合 適 段 嵌 烯二 烯二 戊 烯二 己 烯二 己 烯二 庚 烯二 I 3 烯二 辛 烯 二 辛 烯二 辛 烯二 壬 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯二 壬 烯二 壬 烯二 癸 烯二 癸 癸己每 3 為 1’宜 為最 宜 且 , 烯 物 二 合 己 溫 3 其1’ 或或 烯烯 烯 烯 4 為 2 者 ’ 宜 烯較 二 常 戊通 成 而 合 聚 體 單 種 1 單 由 段 嵌 之 例 實 體 具 他 其 和 例 實 體 具 本 I B 之 \ } 段 (B嵌 段其 嵌物 用 合 使聚 明括 發包 本亦 噶 範 式 學 化 種 多 或 種1 括 包 可 耳 箅 ο 3 至 3 ο 量 制 控 和 烯二 輒 共 之 或 烯 乙 苯 如 例 之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烯 乙 化 基 烷 或 萘 烯 乙 烯 乙 苯 化 基 烷 如 例烯 ί 代 取 基 芳 之 體 單 合 適 他 其 萘 加 之 烴 烯 代 取 基 芳 該 物 聚 共 之 成 所 烴 折具 和他 數其 參之 度 明 解發 溶本 ’ 於 度闞 密有 ’ 述 g)下 (T為 度烴 溫烯 移代 轉取 璃基 玻芳 制 之 控合 於適 用 〇 係率 入射 段與 嵌可 其何 物任 合 和 聚烯 括二 包 _ 亦共 嚼之 範 } - 3 之 f 例式 實學 體化 丨 J'BBU 具β 本多 , 或 地種 樣一 同括 〇 包 例可 實 } Β 體 ί 。 共 物烯 聚 二 共 / 之烯 體乙 單苯 合似 聚相 可 含 子包 雔可 陰於 之用 合 適 聚可 烯亦 二 處 軛考 共些 ) 這 3 /(V » 式地 學樣 化同 本紙浪尺度速用中國國家橾牟（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 30 9 1280 4 6 4 5 3 3 A7 B7五、發明説明（31 ) 聚物之（I)嵌段。 共聚物可藉任何傳統共聚合製程，但宜為以下詳述之 陰離子聚合反應予K聚合。如精於此技藝者所热知，此具 體實例之嵌段共聚物至少含有兩種本文稱之為二嵌段之交 替嵌段（I)-(B)或（B)-(I)。本具體實例之嵌段共聚物可含 有本文稱之謂三嵌段或三嵌段單元之例如（I)-(B)-(I)等 之三交替嵌段，但其可含有無限數之嵌段。任何這些共聚 物之官能基化係在下述傳统方式下埵行。 (I)-(B)共聚物聚合後•使其選擇性氫化反應，其間 共聚物之經聚合化學式（3)共輒二烯經選擇性氫化至其實 質上不含任何原始不飽和處之程度•且共聚物之娌聚合化 學式（1)共軛二烯保留其足量之原始始不飽和處Μ作官能 基化之用。 通常，由化學式（1)和（3)共軛二烯分別聚合反應而獲 得化學（2)和（4)之不飽和處之共聚物*如上所作之說明 •選擇性氫化反應後化學式（2)不飽和處之碘價為20 %至 100%之選擇性氫化反應前之碘價*宜為50 %至100¾ ，且 (請先閡讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 式 學 化 價 碘 之 Ο 前 ¾ ο 應 10反 為化 宜氫 最性 至 % ο 為 處 和 包 不 之 至 % ο 為 宜 擇 選 之 至 % ο 為 宜 最 旦 2 為 義 定 價 碘 知 热 所 者 藝 技 此 於 精 如 係 其 數 克 論 理 的 碘 之 處 和 飽 不 至 成 加 所 中之 烴度 烯和 克飽 00不 IL -uti 種 测 量 量 定 例。 實 膜 C 具 1 此 含 之包 明 能 發可 本且 鍵 瞄 然 雖 或 / 和 是所 不圖 並簡 構下 结 Μ 微 ’ 之元 段單 嵌 - 本紙張又度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 1 9 1280 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 46453 3 A7 ___B7 五、發明説明（32 ) 代表之聚異戊二烯嵌段，若（I)嵌段聚合反應時使用搔性 化合物，（I)嵌段主要包括（例如至少50¾重量比）3,4-單 元*其餘主要（例如少於50%重量比）為1,4 -單元；若（I) 嵌段聚合反應時不使用極性化合物，（I)嵌段主要包括（例 如80¾重量比）1,4 -簞元，其餘主要為1.2 -和3,4 -單元。 ch3 h ch3 ! I i _ ch2 — c 一 — ch2 — C — — CH2 — C 一 CH — CH2 — I I CH c - CH2 II I ch2 CHj 1,2- 3,4- If 4- 烯二 丁 - 3 IX 為 體 單 數 多 大 之 段 嵌 B /L 成 合 聚 於 用 若 之 段 嵌 烯二 ^tj 聚 示 所 画 簡 下 以 為 應 構 结 0 之 段 嵌 B /|\ 則 4 物 合 混 之 元 單 * 2 1 和 HIrCHk 2 Η c

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11- Η C I l #本 I I 訂 ^ ^ (請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 2 4 因為大多數為1,4 -微结構之氫化生成结晶性聚乙烯Η段。 (I)和（Β)嵌段（Κ及本發明任何聚合物中之經聚合化學 式（1)或（3)共軛二烯）係以傳說方式予Μ控制，例如控 制在聚合反應時所使用極性化合物之量和種類’以及反懕 溫度。在一特宜具體實例中，.U)嵌段含有例如50%之1，2 -和50¾之1,4-微结構。若（Β)嵌段為聚1,3-丁二稀’含有 本紙張Λ度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） 32 91280 464533 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（33 ) 50%至60¾之1,2 -微结構（B) Η段之氫化反懕可獲得實質 上無结晶之實質上為乙烯-丁烯-1共聚物之彈性體中心嵌 段。若（Β)嵌段係由1,3-戊二烯聚合而成，其宜具有大多 數（例如至少50½)之1,4 -微结晶，氫化反應後其可獲得實 質上非结晶之彈性體嵌段。 本申請所用之「1，2-」，「1,4-」和「3.4 -微结構」 或「單位」係指分別由單體單元藉1,2-1,4 -和3,4 -加成模 式所得之聚合物產物。 吾人意外發規本發明聚合物之經聚合化學式（3)共軛 二烯（例如用於（B)嵌段之二烯等）在吾人之氫化製程中其 選擇性氫化較佳聚合之化學式（1)共輛二烯（例如（I)嵌段 所用之二烯等）快很多。此明顯地並非上述Fallc之教示* 因為Falk所教示者為在三取代1,4 -聚異戊二烯單元（其氫 化非常慢）之雙鍵存在下二取代1,4 -聚丁二烯之雙鐽被選 擇性氫化。吾人意外發規U4 -聚丁二烯單元之二取代雙鐽 和1,2 -聚丁二烯單元之單取代雙鐽一齊被氫化，而3,4 -聚 異戊二烯單元之二取代雙鍵比前述聚丁二烯具有較慢之氫 化速率。因此，對Falk所披露之觀點，在3,4 -聚異戊二烯 單元二取代雙鍵之存在下1,4 -聚丁二烯單元之二取代雙鍵 可予Μ選擇性氫化是不可思議的。就公告號碼為0315280 之公告歐洲專利申請案Hoxmeier·披露1,4 -聚丁二烯單元之 二取代雙鐽1,2 -聚丁二烯單元之單取代雙鐽和3 ,4 -聚異戊 二烯單元之二取代雙鍵同時予以氫化時具有大致上相同之 速率之觀點而言，此觀點亦不可預期的。例如本發明嵌段 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格U10X297公釐） 33 9 1280 4 6 4 5 3 3 a7 __B7 五、發明説明（34 ) 中 物 聚 共 烯 二 丁 異 為 段 嵌 \—/ B /f\ 且 烯 二 戊 異 聚 為 段 嵌 如 例 /V 物 聚 共 段 嵌 化 氫 性 擇 選 明 發 本 物 聚 共 段 嵌 三 鍵氫外 雙之紅 元鍵之 單雙致 烯 元導 二 單 所 丁烯基 聚二能 2 丁官 1’聚些 示4-這 顯 1 前 析是之 分著化 R)接氫 TI-烯 (F快二 光最戊 外行異 紅進聚 換懕量 轉反大 氏化在 傳氫。 之之化 失 桷 收 吸 光 制 控 藉 是 於 於 對 相 及Μ 置 位 和 量 之 構 结 微 聚散 於分 留物 殘合 後聚 應明 反發 化本 Μ. 制著 控接 可 。 已置 在位 琨和 置量 位之 和度 量和 之 飽 烯不 二 之 戊中 異物 聚 合 ο 化 度氫 程要 之 丰 制Μ 控應 能反 未化 所氫 前性 到擇 制遘 控行 可進 亦， 置後 位物 和聚 量 共 之 段 化嵌 基備 tfc. 3-寒 官 劑 段 嵌 由 後 成 完 如 例 Μ 物 合 應聚傳 反且等 化劑發 氫化蒸 。 催 液 劑應溶 化反水 催化非 和氫或 應性提 反擇注 化選汽 氫除蒸 性移劑 擇中溶 選物 -述聚凝 詳共絮 下段醇 K 嵌乙 溶 物 合 如聚 例至 加劑 添化 常氧 通抗 前之 之等 離丨 單 物 合 聚 在 〇 離 單 Μ 予 法 方 統 應 供 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 經濟部中夬標準局負工消費合作社印装 二 0 共 和 烯 Ζ 。L 中 液還 少 至 和 烯 乙 苯 之 代 取 經 上 環 <1 種 少 至 由 含 包 亦 明 發 本 和烯 烯 二 乙軛 苯共 基和 甲烯 對乙 為苯 宜 之 其代 , 取 物經 聚上 共環 之指 得尤 而質 備材 製此 烯。 二 烯 軛 二 共 丁 -f 一 I 種 3 嵌分慢 尖規媛 细無或 , 之合 段烯聚 嵌乙體 成苯單 而之種 合代兩 聚取將 可經下 體上在 單環存 。 得劑 者獲質 得了改 而為性 應。極 反式量 合形足 聚之在 子規須 離無必 陰或 藉段佈一 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格（210X 297公釐） 34 91280 464533 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（35 ) 添加二烯至聚合中之環上經取代之笨乙烯。 本具體實例之範轉包含具有至少一涸苯甲基氫且具有 上述化學式（5)之環上經取代之苯乙烯之聚合物。環上經 取代之苯乙烯宜為選自以下之對烷基苯乙烯及其混合物： 例如乙烯甲苯*乙烯二甲苯•甲基苯乙烯，乙基苯乙烯， 丙基苯乙烯，異丙基苯乙烯或第二丁基苯乙烯或苯甲基苯 乙烯。最宜之環上經取代苯乙烯包含對甲基苯乙烯。 本具體實例之共軛二烯可選自具有本文他處所述化學 式（1)或（3)之二烯。共扼二烯最宜包含1,3 -丁二烯。 聚合反應之後，二烯共聚物宜藉包括選擇性氫化共聚 物之方法予Μ官能基化以獲得選擇性氫化共聚物*接著官 能基化選擇性氫化共聚物Μ獲得具有至少一個極性官能基 之官能基化共聚物。 本具體實例之聚合物宜包含0.5 %至25%重量比之環 上取代苯乙烯和75¾至99.5¾重量比之共軛二烯。較宜包 括5¾至15¾重量比之瓖上經取代之苯乙烯和85¾至95 % 重量比之共軛二烯。 本具體實例包含環上經取代之苯乙烯和共軛二烯之嵌 段共聚物，其中嵌段共聚物包含至少二個交替之嵌段： (P)X- (B) y 其中嵌段（P)包含至少一個經聚合之上述所界定之環上經 取代之苯乙烯且嵌段（B)包括至少一個經聚合之化學式（1) 或（3)之共轭二烯 。 本具體實例之嵌段共聚物中，X宜為1至600，且y宜為 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，v5 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2ίΟΧ297公釐） 35 91280 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 4 6 4 5 3 3 A7 __B7五、發明説明（36 ) 30至4,000，父較宜為1至350*且7較宜為30至2,800〇 這些共聚物*不論無規*嵌段或尖细嵌段，線性•分 枝或星狀分枝宜依本文他處所述之方法予Μ選擇性氫化。 在可控制之方式下操作選擇性氫化製程Μ氫化原始烯烴不 飽和處，使聚合物保留具有預定量之殘留芳香不飽和處。 聚合物中共扼二烯之選擇為控制聚合物氫化速率和氫化程 度之基礎。氫化反應後，這些聚合物之碘價為氫化程序前 碘價之0%至1% ，宜為0¾至0.4¾ ，且較宜為0%至0,1¾ ，最宜為0 % 。 兩相對照，遵擇性氫化反應後芳香不飽和處宜大致上 不變。選擇性氫化反應後，聚合物宜保留至少原始芳香不 飽和度之50 % 。選擇性氫化反應後，共聚物較宜保留至少 其原始芳香不飽和處之90 % 。 本具體實例亦包含上述瑁上經取代之苯乙烯-共軛二 烯共聚物之官能基化结構。官能基引入反應（宜為鹵化反 應），接著與胺或多胺之反應皆係在另一後氫化反應步驟 中在共聚物上進行。 無摁共聚物 本發明之無規共聚物係經控制在飽和主鐽中不規則引 入不飽和度之量。相對照於EPDM，不飽和度可價廉且輕易 的予Μ控制，例如可製得具有5至100之碘價之聚合物’並 提供寬廣不同之官能基化程度。 其一具體實例中·無規共聚物係由用於聚合嵌段共聚 物（I)x-(B)y之相同單體予Μ聚合而成。無規共聚物尤其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •-1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2 ί 0 X 297公釐} 36 91280 464533 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 __B7五、發明説明（37 ) 可由聚合至少一棰化合物（1)之共輛二烯和至少一種化學 式（3)之共轭二烯所製得*兩化學式皆如Μ上所界定*但 化學式（1)之二烯不同於化學式（3)之二烯。此無規共聚物 含有1.0¾至40% ，宜為1.0¾至20¾冥耳比Z經聚合之化 學式（1)共扼二烯和60 %至99 % ·宜為80¾至99%其耳比 之經聚合之化學式（3)共扼二烯。適合之化學式（1)共軛一 烯為如上所舉之例。這些無規共聚物之共聚合反應最宜之 化學式（1)共軛二烯為異戊二烯。適合之化學式（3)共軛二 烯亦為如上所舉之例。1,3 -丁二烯為本具體實例無規共聚 物之聚合反應最適宜之化學式（3)共軛二烯。因此，本具 體實例中，無規共聚物最宜為由異戊二烯與1,3-丁二烯所 聚合而成，且其含有1¾至20 %重量比之異戊二烯單位和 80¾至99 %重量比之丁二烯單元。異戊二烯單元主要具有 (亦即50%至90%重里比）3,4 -微结構。 另一具體實例中，無規共聚物係由用於聚合嵌段共聚 物（P)x-(B)y之相同單體所聚合而得。在此情況下，無規 共聚物係由至少一種環上經取代之苯乙烯和至少一棰化學 式（1)或（3)之共輛二烯聚合製得。本具體實例之聚合物宜 包括0.5 %至25 %重量比之環上經取代之苯乙烯和75 % 至99.5¾重童比之共軛二烯。環上經取代之苯乙烯較宜為 5 %至15¾重量比，且共軛二烯較宜為85%至95 %重量比 〇 使無規共聚物進行上述嵌段共聚物之選擇性氫化反應 ，該期間經聚合之化學式Π)或（3)共軛二烯大致上被完全 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） λ 37 91280 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 464533 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 五、發明説明（ 38 ) | 氫 化 > 而 芳 香 不 飽 和 處 被氫化 至實 質 上 較 低 之 程 度 » 亦 即 | 至 其 保 有 夠 量 之 其 原 始 不飽和 處Μ 官 能 基 化 共 聚 物 > 藉 Μ 1 I 製 造 具 有 正 比 於 經 聚 合 化學式 (1) 二 烯 之 不 飽 和 度 之 M. 規 諸 1 1 不 飽 和 度 的 分 散 劑 和 分 散劑黏 度指 數 改 良 劑 0 例 如 由 化 學 閲 讀 背 之 注 意 事 I 1 式 (1)之二烯和相異之化學式¢3)之 二 烯 聚 合 而 得 之 無 規 共 i 1 聚 物 1 聚 合 物 在 選 擇 性 氫化前 之碘 價 為 例 如 450 0 選 擇 性 1 1 氫 化 反 應 後 » 聚 合 物 之 碘價為 10至 50 ， 大 部 份 之 不 飽 和 處 項 再 填 係 由 化 學 式 (1)二烯所提供。 寫 本 頁 1 1 經 氫 化 聚 合 物 可 予 Μ官能 基化 0 聚 合 物 之 官 m 基 化 程 1 I 度 可 藉 增 加 化 學 式 (1) 二烯含 量輕 易 且 廉 價 的 予 增 加 > 1 1 | 亦 即 異 戊 二 烯 在 最 宜 具體實 例中 在 無 規 共 聚 物 之 任 一 1 具 體 實 例 中 為 5， ί至20 %冥耳比。 訂 狀 分 杼 聚 Λ 物 1 1 本 發 明 亦 有 m 於 星 狀分枝 嵌段 和 無 規 聚 合 物 〇 星 吠 分 1 1 I 枝 嵌 段 聚 合 物 係 由 任 何 上述界 定之 嵌 段 (I)和（Β)和 (P) 之 」 組 合 0 I 星 狀 分 枝 (I) * (B)嵌段聚合物包括0 .5 % 至 2 5 % 重 量 比 1 1 1 9 宜 為 1 %至5 % 重 量 比 之（I)嵌段 ，和 7 5 % 至 9 9 . 5 % 重 量 1 1 | 比 » 宜 為 95 % 至 9 9¾ 重 量比之 (Β)嵌段 3 1 1 星 狀 分 枝 (Ρ )- (B)嵌段聚合物包括C .5 % 至 25 % 重 量 比 ! 1 之 (P)嵌段 *宜為1 % 至 5 %重量比 .和75 % 至 39 .5 % 重 量 1 1 比 之 (B)嵌段 •宜為95¾至99%重量比 0 1 1 星 狀 分 枝 嵌 段 聚 合 物Μ本 發明 之 選 擇 性 氫 化 方 法 予 以 1 | 選 擇 性 氫 化 至 某 程 度 而使得 嵌段 (Β) 實 質 上 不 含 任 何 原 1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 38 91280 464533 A7 B7 五、發明説明（39 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 始不飽和度•而相對地每一嵌段（I)保留之足量之原始存 在於此等嵌段Z共軛二烯之不飽和處以官能基化星狀分枝 嵌段聚合物。因此*選擇性氫化反應後，（I)-(B)星狀分 枝嵌段聚合物之（I)嵌段之破價為選擇性氫化反應前碘價 之10¾至100¾ ，宜為25¾至100¾ •較宜為50¾至100 % ，且最宜為100¾，•且（β)嵌段之碘價為選擇性氫化反應前 碘價之0%至10¾ ，宜為0¾至0.5¾ 。 同樣地•選擇性氬化反應後* (P)-(B)星狀分枝嵌段 聚合物（B)嵌段之碘價為選擇性氫化反應前碘價之〇 %至 1¾ ，宜為0%至0,5 % ，且最宜為0 % 。氫化反應後（P> 嵌段宜盡可能保留芳香不飽和處。（P)嵌段宜至少保留其 原始芳香不飽和處之50% ，較宜為至少90 % ，且最宜為 10 0¾ 。 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 星狀分枝無規聚合物由至少一種化學式（1)二烯和至 少一種異於化學式Π)二烯之化學式（3)二烯之任何組合製 得，由或至少一種環上經取代之苯乙烯和至少—種化學式 (1)或（3)二烯之任何組合之二烯製得，所有Μ上皆如前所 說明。具有相異之化學式（1)和（3)二烯之星狀分枝無規共 聚物包括1¾至25¾重量比，宜為1¾至1〇%重量比之化學 式（1)二烯，和75%至99%重童比，宜為90%至99 %重量 比之化學式（3)二烯。環上經取代之笨乙烯和化學式（1)或 (3)二烯之星狀分枝無規聚合物包括至25%重量比之環 上經取代之笨乙烯，宜為1 %至1〇 %重童比，和75 %至 99¾重虽比之化學式（1)或（3)二烯，宜為9〇%至99%重量 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） λ η λ 39 91280 464533 A7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（40) 比° 星狀分枝無規二烯聚合物亦以本發明選擇性氫化方法 予以選擇性氫化至某一程度而使得經聚合之化學式（3)二 烯實質上不含任何原始之不飽和處，而經聚合之化學式（ 1)二烯保留足童之原始不飽和度以官能棊化星狀分枝無規 聚合物。因此，如上所界定之化學式（1)共軛二烯和相異 之化學式（3)二烯之星狀分枝無規聚合物，經選擇性氫化 反應後•經聚合化學式（1)二烯之碘價為選擇性氫化反應 前碘價之10%至100% ，宜為25¾至100¾ *較宜為50¾至 100¾ •且最宜為100% ;經聚合化學式（3)二烯之碘價為 選擇性氫化反應前碘價之〇%至10¾ *宜為0¾至0,5¾ 。 共師二烯均聚物 本發明進一步有翮於經部份氫化而使得其具有1〜150 ，宜為2〜100碘價之二烯均聚物。殘留不鉋和處係用於在 聚合物主鏈上引入極性官能基。這些經官能基化物質可用 作潤滑劑之添加劑。官能基化可依本文所述予以達成•宜 經由烯反應或自由基加成反應而與不飽和羧酸衍生物反懕 。醢化聚合物宜再進一步與單胺或多胺反應予Μ改質。亦 可使用例如鹵化，環氧化，羥化等之其他改質方法。 本發明均聚物和無規共聚物Μ同樣方式予以聚合和/ 或偶合，但例如異戊二烯和丁二烯等之所有單體應在與極 性改質化合物烷基鋰反應前Μ適當之比例混合。均聚物和 無規聚合物之製備當然僅爾一個步驟即可。 聚会反鼷 11 . ^裝 ί .~~Ϊ I IJ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 40 912 8 0 4 6 4 5 3 3 A7 B7 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 五、發明説明（ 4 1 ) | 本 發 明 之 聚 合 物 可 藉 任 何 已 知 之 聚 合 反 應 方 法 且 宜 為 I 陰 離 子 聚 合 反 應 方 法 予 >λ 聚 合 0 陰 離 子 聚 合 反 應 為 熟 知 之 1 ] 技 藝 且 已 用 於 許 多 市 售 聚 合 物 之 生 產 0 請 1 1 1 本 文 所 列 為 參 考 資 料 包 括 於 1984 * 在 S ρ r I n g -V e r 1 a 閱 讀 背 1 1 Berlin He id el be r g N e V ίο r k » To ky 〇出版之A d_y an SLSl. | 之 1 注 I in p 〇 | Υ ΠΙ Ρ Γ ς·( i ^ η 56 , Γ A n i on i c P ο 1 y m e r ϊ ζ at i ο η j 意 | 事 項 再 4 1 I 第 1 - 90頁 中 由 R . Η . Yo U Π g， R . Ρ . Q u 1 Γ k和L .j .F e t t e Γ S 所 著 檷 題 為 厂 涉 及 鋰 之 非 搔 性 單 體 陰 離 子 聚 合 反 應 J 專 題 論 文 0 寫 本 装 頁 1 陰 雔 子 聚 合 反 應 方 法 係 在 例 如 正 丁 基 鋰 第 二 丁 基 鋰 1 第 I I 丁 基 鋰 萘 化 納 或 異 丙 苯 化 鉀 等 之 適 合 陰 離 子 催 化 劑 ( 1 1 1 亦 稱 起 始 劑 ) 之 存 在 下 進 行 Q 聚 合 反 應 中 催 化 劑 的 量 和 單 1 訂 體 之 量 決 定 聚 合 物 之 分 子 量 0 聚 合 反 應 係 使 用 例 如 己 烧 » 1 環 己 烷 或 庚 院 等 之 脂 族 烴 或 笨 甲 苯 等 之 芳 靨 溶 劑 之 惰 性 1 1 溶 劑 作 為 聚 合 反 應 介 質 於 溶 液 中 進 行 0 在 某 情 況 下 例 1 1 如 四 氫 呋 喃 等 之 極 性 溶 劑 可 單 獨 用 作 溶 劑 或 與 烴 溶 劑 >λ 混 J 合 物 使 用 〇 1 I 本 發 明 具 體 實 例 之 一 的 聚 合 反 nte 應 之 聚 合 方 法 將 以 實 例 1 1 1 說 明 如 下 • 且 本 發 明 尤 其 適 宜 之 具 體 實 例 為 聚 異 戊 二 烯 - 1 1 j 聚 丁 二 烯 - 聚 異 戊 二 烯 之 三 嵌 段 0 狀 而 * 具 有 相 同 方 法 原 1 1 理 且 熟 於 此 技 藝 者 可 預 期 者 亦 可 用 於 本 發 明 所 有 聚 合 物 之 1 1 聚 合 反 應 0 1 ! 使 用 鋰 類 催 化 劑 時 1 此 方 法 包 括 在 例 如 瑁 己 烧 等 惰 性 1 I 烴 溶 劑 中 > Η 存 在 其 中 之 一 種 或 多 種 選 白 例 如 四 氫 呋 喃 之 1 I 醚 類 * 硫 代 醚 類 和 第 二 胺 類 之 極 性 化 合 物 Μ 改 質 而 形 成 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41 91280 464533 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（42 ) 異戊二烯單賸溶液。極性化合物為控制丁二烯中心嵌段之 例如1,2 -结構含量之微结構所必須。極性化合物含量愈高 ，在這些嵌段之1,2 -结構含量也愈髙。除非第一嵌段欲獲 得高含量之3,4 -结構，杏則Μ許多起始劑形成第一聚合物 嵌段時極性化合物之存在並非必要•因極性化合物可在第 二聚合反應階段正欲添加丁二烯之前或添加之同時引入， 所以不必在此階段加人極性化合物。可用之極性化合物實 例為二甲醚，乙醚，甲乙醚，乙丙醚，二噁烷，二苯醚， 二丙醚，三丙胺，三丁胺.三甲胺，三乙胺和Ν,Ν,Ν·,Ν’-四甲基乙烯二胺。亦可使用極性化合物之混合物。如精於 此技藝者所热知*極性化合物之童視極性化合物種類和聚 合反應條件而定。極性化合物對聚丁二烯微结構之影饗詳 述於 Journal of Polymer Science: Port Α-1, 10:1319- 34(1972)由Antkowiak等人所著之「溫度和濃度對極性改 質烷基鋰聚合反應和共聚合反應之影銮」。極性化合物亦 可加速聚合反應速率。若使用戊二烯等之異於丁二烯之單 體Μ聚合中心嵌段（B)，因為此等單體本性上產生在氫化 反應後不具结晶性之聚合物所Κ用極性化合物控制微结構 並不必要。 當在惰性溶劑中，將烷基鋰類起始劑•極性化合物和 異戊二烯單體予Μ組合，進行異戊二烯之聚合反應Μ製得 第一末端嵌段，其分子量係由異戊二烯與起始劑之比決定 。在此第一步驟所形成之「活性」聚異戊二烯基陰離子用 作進一步聚合反應上催化劑。此時，添加丁二烯單體至系 I-------i^-----—ΐτ-----·Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 42 9 12 8 0 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（43 ) 統中而進行第二嵌段之嵌段聚合反應*此時極性化合物之 存在影響聚丁二烯嵌段中所欲之分枝（1,2-结構）度。所得 產物為具有末端陰離子和鋰相對離子之活性二嵌段聚合物 。活性二嵌段聚合物當作最终異戊二烯嵌段成長之催化劑 ，當異戊二烯單體再加入反應器中時其形成而製得最終聚 合物嵌段•最终肜成I-B-I三嵌段。聚合反應完成時，此 時存在於三嵌段终端之活性陰離子Μ添加例如甲酵或醋酸 之質子供應者予Μ破壞。雖然可使用較高之溫度，但聚合 反應往往在約0Τ至約ιοου之溫度下進行。因為溫度可影 響極性化合物添加劑對聚合物微结構控制之有效性，所以 必須控制反應溫度。反應溫度可為例如妁至約。 反應壓力不是閹鍵但為的常壓至約689kPa(100psU)之範 圍。 若極性化合物在第一（I)片段聚合反應前使用‘則（Π 嵌段具有高3,4 -單元含量。若極性化合物（某些可為路易 士餘）係在最初（I)片段製備後加入，第一（I) Μ段將具有 高1,4-微结構（其為三取代物）百分比且第二（I)片段將具 有高3,4 -微結構百分比。 使用Μ下所舉聚異戊二烯-聚丁二烯-聚異戊二烯嵌段 共聚物為例使用偁合技術亦可能製得兩端（I)嵌段降具有 高1,4-單元含量之三嵌段聚合物： ---------^裝------訂------f {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 43 91280 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印策 4 6 4 5 3 3 A7 __B7五、發明説明（44 ) RLi 極性化合物 異戊二烯一>1,4-聚異戊二烯-M t 4-聚異戊二烯-聚丁二稀 丁二烯 1,4-聚異戊二烯-聚丁二烯-聚異戊二烯<- 偁合劑 因為香葉烯含有不參與聚合反應之側三取代雙鍵，所 以即使極性化合物之存在下（I)嵌段Z聚合反應時Μ香葉 烯取代異戊二烯可確保加入高比例之三取代雙鐽。在偶合 方法中，同於如上所述*含有具高3 ,4-微结構含量之聚異 戊二烯終嵌段（或任何其經聚合之可缠用於U)嵌段單體 )之嵌段聚合物可在異戊二烯（戎其他單體）聚合反應前添 加極性化合物而獲得。 柜澍於序列添加異戊二烯•而後丁二烯1而後異戊二 烯，製造三嵌段聚合物時使用偶合技術可減少聚合反應完 成所需之時間。此偶合技術為眾所热知且其使用例如酯類 .C〇2 ，碘，二鹵烷*四氯化矽，二乙烯苯，烷基三氯矽 烷和二烷基二氯矽烷等偁合劑。使用例如烷基三氛矽烷或 四氯化矽等之三或四官能基偁合劑可分別形成具有^或2-主鍵分枝之巨分子。添加二乙烯苯當作偁合劑已存在於文 獻中，其可製造具有最多20或更多之各自連结片段之分子 0 使用某些偁合劑提供製造星吠分枝嵌段和無規聚合物 之簡便方法。星狀分枝嵌段聚合物由任意之以上所界定嵌 降知cm，或（P)和（B)之组合所製得。星狀分枝無規聚 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格（2! Ο X 297公釐） 44 91280 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装.

，1T ^64533 B7 經濟部中夾標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ( 45 ) | 合 物 係 由 任 意 組 合 之 至 少 一 種 化 學 式 (1) 二 烯 和 至 少 一 種 I 1 1 異 於 化 學 式 (1)二烯之化學式（3) 二 烯 f 或 由 至 少 — 種 環 上 1 1 1 經 取 代 之 烯 烴 » 至 少 — 種 化 學 式 (1) 二 烯 和 至 少 — 種 異 於 請 1 1 化 學 式 (1 )二烯之化學式（3 ) 二 烯 所 製 得 0 如 精 於 此 技 藝 者 先 閱 1 f 讀 1 I 所 热 知 » 星 狀 分 枝 嵌 段 和 無 規 共 聚 物 之 分 子 量 視 各 此 種 共 背 ιέ 1 I 之 1 聚 物 中 分 枝 數 百 而 定 〇 m 合 之 偁 合 劑 和 反 應 描 述 於 下 列 之 >主 意 1 I 事 1 參 考 資 料 中 ： 美 國 專 利 3 , 949 , 020 ； 3 , 5 94 , 45 2 ； 3 .598 .887 項 再 J 装 I ;3 ,465 ,065 ；3 ,078 ,254 ；3 ,766 ,30 1 ；3 ,632 ,682 • 3, 6 68 , 279 本 頁 和 大 不 列 顛 專 利 1 , 0 1 4 , 99 9 ； 1 ,074 ,276 1 , 121 , 9 7 8 = I 1 稱 揮 件 氣 1 聃 1 1 | 聚 合 反 應 之 後 » 可 使 用 類 Η 於 此 技 m 中 所 热 知 之 技 術 1 訂 達 成 聚 合 物 之 選 擇 性 氫 化 0 較 宜 之 方 法 和 催 化 劑 描 述 於 美 1 國 專 利 5 , 187 , 236 號 0 以 下 更 詳 盡 描 述 此 步 驟 和 催 化 劑 0 1 1 然 而 t 前 述 聚 合 物 — 般 可 與 氫 氣 和 由 練 或 鈷 之 過 渡 金 靥 化 1 1 合 物 和 例 如 三 乙 基 鋁 之 有 機 金 羼 适 原 劑 所 合 成 之 氫 化 反 應 1 ...- 催 化 劑 接 觴 〇 氮 化 反 應 在 通 常 不 超 過 40Ό 和 207kPa (30p si 1 I )至1 379kPa (200 PS i) 之 壓 力 下 進 行 〇 般 氳 化 聚 合 物 使 能 I 1 實 質 上 移 除 化 學 式 (2)中之所有不飽和處 *而由化學式（4 ) 1 1 I 所 得 之 不 飽 和 處 多 能 保 留 〇 另 外 * 若 欲 官 能 基 化 姐 合 黏 度 ! 1 1 指 數 改 良 劑 中 之 其 — 共 聚 物 而 使 其 能 提 供 具 有 例 如 氧 化 性 1 1 或 分 散 性 之 第 二 特 性 之 聚 合 物 » 可 進 行 遵 擇 性 氫 化 反 應 而 1 1 使 係 m 可 被 改 質 之 異 戊 二 烯 的 亞 乙 烯 基 或 三 取 代 烯 烴 保 捋 1 1 不 變 0 亦 可 使 用 精 於 此 技 藝 者 所 热 知 之 其 他 热 知 選 擇 性 氫 1 1 化 方 法 參 但 上 述 方 法 為 較 宜 者 〇 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐〉 45 91280 Α7 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（46) 以下亦使用聚異戊二烯-聚丁二烯-聚異戊二烯之三嵌 段為洌說明選擇性氫化反應。然而，精於此技藝者所热知 者為本發明之任何聚合物可Κ相同形式予Μ選擇性氫化。 嵌段共聚物經選擇性氫化以飽和各三嵌段之中間（聚 丁二烯）嵌段。選擇性氫化聚丁二烯嵌段之方法類似於 Journal of Pdymer Science； Part A-l* 9：2617-23( 1971)中Falk所著「聚合物不飽和度選擇性氫化之配位催 化劑」一文中所述方法，但其使用本文中之新穎氫化反應 催化劑和方法。亦可使用精於技藝者所熟知之任何其他熟 知選擇性氫化反應方法*但宜使用本文所述之方法。總之 •本文宜使用之選擇性氫化反應方法包括在新穎催化劑組 成物存在下•使前所製備嵌段共聚物與氫氣接觸。 新類氫化反應催化劑組成物和氫化反應方法詳述於美 國申請號碼07/466, 136。氫化反應催化劑組成物偽由至少 一種過、渡金羼化合物和有機金屬還原劑合成。適合過渡金 靨化合物為 Lange’s Handbook of Chemistry. 13th Ed., McGraw-Hill Book Coiapany, New York(1985)(J〇hn A. Dean.ed,)中所發表之元素週期表IVb，Vb，VIb或VIII族 (宜為IVb或VIII)金雇化合物。此種化合物不限多實例.為 例如四氛化钛，四氯化釩等之金臑氯化物；釩氧三氯化物 ，鈦和釩之烷氧化物，其中烷氧部份具有1至20碳原子之 分枝或非分枝烷基自由基*宜為1至6涸碳原子。適宜過渡 金屬化合物為元素週期表IVb或VIII族之金屬羧酸醋或烧 氧化物，例如2 -乙基己酸鎳（II)’異丙醇鈦’辛酸姑（11) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） „ ,。a Λ 46 91280 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 b 4 5 3 3 A7 B7五、發明説明（47 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 烯-此氫鋰化亦，物氯異化和有物三專選化基和 莫 塔 b。 屬基鋁。鋰化二 化氫緒具化之國為氫笨鋁 的 那II合金烷基物基氧 * 氫和基基鹵子美劑或，基 靥 勒 * 組基如烷合 丁烷絕 二化 甲由屬原於原基鋰乙 金 格 a 質烷例三 化正甲基和溴 四 自金碳露還烷基二 之 齊II物，’-緒含鋁己化--基基個披之靥己化 生 化 * 之物物物基包基正溴化鋁烷烷 w 為宜金 £ 氫 衍 活la份化化合烷例乙三二，氯基一二 Η 劑適的，， 物 於表成氫氧化四特二 ，，，丁每和 1 原別屬鋰鋁 合 用期 劑靨烷硼及之，鋁化鋁異為基 有還特金基基 化 。 何週化金屬基 Μ 劑硼基氛基 二劑烷具他。之丁甲 龎 鐵任素催-金烷，原基丁 二乙 化原 屬基其者族二三 金 酸或元 的物基 三物遇 乙異， 二氫遨 金由之54a 第， 渡 酮一種 物基烷，化用 三三鋁 化和廳 族自用,711- 鋁 過 丙任 一 合烷和物氫可，·氧氫化金 a 基可48#01鋰基 與 醯為少化靨物合和。鉾鋁乙和溴機II烷中.lIa基丁 屬 乙劑至之金化化物物基基化化，有ZI1 文¢411丁異 金 和 原有素為鹵鋅化合丙甲氫溴化之 子每本 4af正三 之 η遨含 元例屬 基鹵混 正三二 ，氛宜 原為。3813如- 生 (I屬之族實金烷鋁之二，和化 * 較 宜物87,表例鋁 衍 鎳金應va之基二基劑，鋁化氯鋁。個更合78期，基。劑 化機反 I 劑烷，烷原鋅基溴-基緒 ο 劑化 3’週物乙鎂原 氧有合或原，物，堪基乙二鋁丙棊 W 原鋁碼素生三基逐 笨聚la還物合物用乙三* 基正乙1„還基號元衍 ，丁 , 烴II種化化合可二 ，化 丁二四 1 。 烷利自物鋰二 一装 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 47 9 1280 4 6 4 5 3 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ 48 ) 1 耳 比 依 選 定 之 堪 原 劑 和 過 渡 金 m 化 合 物 組 合 而 變 ， 但 般 1 I 為 1 ： 1至1 2 ： 1 - 宜為1 .5 :1至 8 ： 1， 較宜為2 :1至 7 ： 1 » 且 最 1 1 I 宜 為 2 . 5 ： 1至6 ：1 0 精 於 此 技 藝 者 所 熟 知 者 為 最 佳 比 例 視 所 請 先 閱 讀 1 1 用 過 渡 金 屬 和 有 機 金 屬 劑 而 定 » 例 如 三 燒 基 鋁 /鎳（ II ) % 1 1 統 之 較 宜 鋁 : 鎳 m 耳 比 為 2 . 5 ： 1至4 ：1 * 三 基 鋁 /鈷（ II ) 背 面 事 1 1 1 糸 統 之 較 宜 鋁 ·· 鈷 莫 耳 比 為 3 ： 1 至 4 ： 1 1 且 三 烷 基 鋁 / 鈦 1 I (I V )烷氧化物 % 铳 之 較 宜 m :鈦莫耳比為3 :1至 6 ： 1 ° 項 再 填 j, 1: 相 較 於 先 前 技 藝 催 化 劑 糸 統 產 製 具 有 較 優 選 擇 性 * 本 頁 装 I 有 效 性 和 安 定 性 之 新 穎 氫 化 反 應 催 化 劑 1 加 成 模 式 和 堪 原 1 I 劑 與 過 渡 金 靨 化 合 物 之 比 例 皆 不 可 忽 視 0 當 合 成 催 化 劑 9 1 1 I 宜 保 持 用 於 合 成 催 化 劑 之 反 應 物 的 莫 耳 比 實 質 上 不 變 0 此 1 亦 可 藉 儘 快 添 加 Μ 原 劑 至 過 渡 金 羼 化 合 物 溶 液 達 成 或 藉 實 訂 質 上 同 時 添 加 分 別 獨 立 之 還 原 劑 和 Λ W 過 渡 金 靥 化 合 物 兩 注 至 ί 催 化 劑 合 成 反 應 器 而 使 得 兩 化 合 物 之 實 質 上 整 個 添 加 時 1 ! 間 能 保 持 所 選 定 原 劑 之 金 屬 與 過 渡 金 m 化 合 物 之 金 m 莫 i 耳 比 實 質 上 不 變 〇 所 需 之 添 加 時 間 必 須 考 慮 避 免 超 壓 和 熱 1 I 之 累 積 亦 即 溫 度 必 須 不 超過約δ ο υ 且 壓 力 應 不 超 過 催 i 1 j 化 劑 合 成 反 應 器 之 安 全 壓 力 極 限 〇 1 1 在 較 宜 具 體 實 例 中 f 實 質 上 同 時 添 加 堪 原 劑 和 過 渡 金 1 1 屬 化 合 物 至 催 化 劑 合 成 反 應 器 > 而 使 得 在 整 個 兩 化 合 物 添 1 1 加 期 間 能 保 捋 所 選 定 還 原 劑 與 過 渡 金 fBB 化 合 物 莫 耳 比 實 質 1 1 上 不 變 0 此 較 宜 具 體 實 例 可 控 制 放 熱 反 應 * 而 使 得 沒 有 超 ! 1 量 之 熱 累 積 1 且 在 催 化 劑 合 成 期 間 氣 體 產 生 亦 不 超 速 - 於 1 I 是 » 氣 體 累 稹 相 對 地 緩 慢 0 在 此 具 體 實 例 中 * 可 使 用 或 不 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 48 9 1280 464533 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製

五'發明説明（ 4 9 ) i 用 溶 劑 稀 釋 劑 > 節 催 化 劑 成 份 之 添 加 速 率 Μ 保 持 合 成 反 I 應 溫 度 不 高 於 80 t： > 其 可 促 進 選 擇 性 氫 化 催 化 劑 之 形 成 0 j 1 I 再 者 當 使 用 本 具 體 實 例 之 同 時 混 合 技 術 時 ， 整 個 催 化 劑 1 1 製 備 期 間 保 持 還 原 劑 之 金 屬 與 過 渡 金 屬 化 合 物 之 金 屬 比 例 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 I 1 實 質 上 在 不 另 變 〇 具 體 實 例 中 催 化 劑 係 藉 添 加 遒 原 劑 至 過 渡 金 I 1 1 1 靥 化 合 物 中 製 成 〇 在 此 具 體 實 例 中 * 時 間 控 制 和 兩 反 應 添 項 再 填 本 頁 一· 加 順 序 為 能 獲 得 具 有 優 越 選 擇 性 * 有 效 性 和 安 疋 性 之 氫 化 笨 1 反 應 催 化 劑 之 關 鍵 0 因 此 * 在 此 具 體 實 例 中 及 順 序 且 1 I 在 實 際 上 儘 可 能 縮 短 時 間 添 加 m 原 劑 至 過 渡 金 騸 化 合 物 係 1 1 I 不 可 忽 略 的 0 在 此 具 髖 實 例 中 添 加 還 原 劑 至 ί,ΙΒ. 過 渡 金 靨 化 l 合 物 之 時 間 分 配 為 能 製 得 新 穎 催 化 劑 之 關 鐽 〇 厂 實 際 上 儘 訂 I 可 能 縮 短 時 間 J —- 詞 意 諝 著 添 加 時 間 儘 可 能 快 而 使 得 反 1 1 應 溫 度 不 高 於 80^ 且 反 aUe 愿 壓 力 不 超 過 催 化 劑 合 成 反 應 器 之 1 ί 安 全 歷 力 極 限 0 如 精 於 此 技 U 者 所 熟 知 各 合 成 之 時 間 不 J 同 且 其 受 到 下 列 因 素 之 影 響 : 還 原 劑 種 類 合 成 所 用 之 過 1 I 渡 金 饜 化 合 物 和 溶 劑 K 及 其 相 對 量 * 和 所 用 催 化 劑 合 成 I 1 | 反 應 器 種 類 0 為 說 明 起 見 t 在 1 0 -30秒内 ，將 15ml 三 乙 基 1 1 j 鋁 於 己 焼 之 溶 液 添 加 至 辛 酸 鎳 (I I)於 礦 油 精 之 溶 液 中 〇 添 1 1 加 堪 原 劑 至 過 渡 金 m 化 合 物 之 期 間 視 所 用 化 合 物 之 量 而 定 1 [ * 但 通 常 應 '在5秒至5分 鐘 内 完 成 0 若 添 加 m 原 劑 至 過 渡 金 1 1 屬 化 合 物 之 期 間 增 長 t 亦 即超過15分鐘 » 則 合 成 之 催 化 劑 1 1 具 有 較 低 選 擇 性 較 低 安 定 性 且 可 能 成 為 不 均 勻 性 〇 1 I 在 儘 可 能 快 速 添 加 适 原 劑 至 Μ 渡 金 屬 化 合 物 之 具 體 實 I 本紙張又度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 49 912S0 464533 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（50) 例中| K上述序列添加谡原劑至過渡金饜化合物中亦為獲 得新穎催化劑之關鐽。相反之添加序列*亦即添加過渡金 屬化合物至還原劑中*或其相對溶液，會破壊催化劑之安 定性，選擇性*活性，及均勻性*因此不宜。 在所有氫化反應催化劑合成之具體實例中*宜使用在 適當溶劑中之還原劑和過渡金靨化合物溶液，溶劑為例如 碳氫溶劑|諸如瑁己烷，己烷，戊烷，庚烷*苯 > 甲苯或 礦物油。用於製備遒原劑和過渡金屬化合物之溶劑可相同 或相異|但若其為相異•則他們相互間必須可互容而使得 還原劑和過渡金屬化合物之溶液可相互完全溶解。 氫化反應方法包括使將被氫化之不飽和聚合物與某量 之含有基於聚合物不飽和度莫耳之〇·1至0.5百分比（宜為 0.2至0.3百分比）之過渡金鼷之催化劑溶液接觸。氫氣分 壓一般分 34.5kPa(5psi)至數千 kPa，但宜為 69kPa(10psi) 至690kPa(100psi)。因為高溫可導致催化劑去活性化。氫 化反應混合物之溫度一般為至150¾ *宜為25C至80t ，最宜為30它至6010。氫化反應之期間可短至30分鐘，且 如精於此技藝者所熟知，其很大程序依真正所用之反應條 件而定。氫化反應製程可Μ任何傳铳方法*例如紅外光譜 ，氫氣流動速率*氫氣總消耗量或其任何組合方法等予以 監控。 氫化反應製程完成時，未反應氫氣予从釋出或藉引進 適量之例如1-己烯之不飽和物質消耗氯氣而轉變為例如己 烷之惰性烴。接著，藉任何適當方法（其選取依特別製程 (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 50 91280 U ο 4 5 3 3 A7 __B7 五、發明説明（51 ) 和聚合物而定）由所得聚合物溶液中移除催化劑。例如低 分子量物質之催化劑殘留物移除可包括Μ例如空氣之氧化 劑處理溶液，接著Μ存在於氫化反應催化劑之金屬莫耳數 (亦即過渡金靥和遒原劑金靥之和）等量之氨和任意之甲醇 予Μ處理而獲得可過漶沉澱物之催化劑殘留物，其可予Μ 滤除。溶液可再藉例如真空氣提等任何傳統方法予Μ移除 _ Μ獲得透明，無色流體之產物聚合物。 另外，在較宜具體實例中*在氫化反應完成時，混合 物Μ约等於金屬莫耳數（亦即過渡金屬和堪原劑之金屬總 和）之莫耳數之氨和約一半至約相等（宜為一半）金屬萁耳 數之水性過氧化氬予Μ處理。其他量之氨和過氧化物亦可 行，但Μ上述為特宜者。在此方法中，沉澱物形式可依上 述滅除。 於再另一方法中，催化劑可藉使用例如硫酸，磷酸或 塩酸等之水性無機酸予Μ萃取，接著Μ蒸餾水洗滌予Μ移 除。少量物質逋常用作移除過渡金鼷類催化劑之肋劑*例 如市售高分子量二胺（例如Texaco之Jeffamine D-2000)可 HI I I n 1 —a^i— n^i Jm 一OJ^^^^1 I 1^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 溶劑 物燥 合乾 聚與 得並 所 , 。 燥 除乾 移以 劑予 化上 BE 催9' 和燥 離乾 分之 相等 肋鎂 幫酸 以 硫 加如 添例 時於 取後 萃然 於液 Μ 合 劑聚 溶， 離定 分而 法質 方性 統物 傳 合 何聚 任化 之氫 等 經 提視 氣。 空物 真 合 如聚 例之 Μ體 後流 然明 ’ 透 離得 分獲 於 用 使 。 並 法化 方基 他能 其官 之可 等物 凝 合 絮聚 酵 - 或後 汽成 蒸完 如化 例 純 用和 使應 可 反 亦化 離氫 單 物 劑 散 分 作 當 橙 固 且 劑 散 分 作 當 體 液 物 成 組 劑 滑 濶 明 發 本 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 1 5 91280 • !4 b 4 5 3 3 a? __Β7五、發明説明（52 ) 劑 良 改 數指 度黏 ^某 能官 之物厶【聚 質 改 學 化Μ 予 可 段 嵌 端 末 和 飽 不 之 物 合 聚 段 嵌 明 發 本 些 質 此材 〇 售 點市 優存 之 現 質之 物等 性DM 良EP 改或 度膠 黏橡 和基 性丁 散如 分例 進於 增用 明想 發由 本經 供 可 提點 而優 位 和 飽 不 之 留 殘 質 改 學 化 後 之 驟 。 步 得應 獲反 法化 方氫 似性 類擇 之選 質 改 劑 羧 試或 種酸 各烯 何丙 任 ’ 與基 基醇 和硫 飽 ， 不酸 之 磺 上 ， 物氧 合 環 聚 - 使基 含羥 包如 法例 方得 些製 此 Μ 〇 應 置 反 Ο 順 知 ’ 热酸 所烯 眾丙 中如 藝例 技與 此物 為 合 法聚 方及 化涉 基法 能方 官 質 。 改 基學 能化 官之 之 宜 等 較 基 酸 不和 之飽 等不 酯質 酸改 烯 Κ 丙酐 基二 甲烯 ’ 丁 酐順 二 用 烯使 丁宜 順最 * 〇 酸應 二 反 烯物 丁生 反衍 , 酸 酸羧 二 和 烯飽

〇 飽 知與不 眾酐將 為 二於 已烯用 法丁可 方順皆 之使法 DHE方 ΕΡ反一 和基任 烯由者 丁自兩 聚藉。 質，知 改下已 應在為 反存亦 烯劑法 由始方 經起之 多基應 許由反 οai 處在EP (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 Μ 物 聚 共 化 氫 〇 性 劑擇 敗選 分經 物 * 合 中 聚化 之基 明能 發官 本宜 入較 引物 物聚 生共 衍烯 酸 二 羧 和 基步 能 一 官 進 Μ Μ 予予 基應 能反 官 物 等合 物混 生其 衍或 酸胺 羧多 和 ’ 酸胺 磺單 - 與 氧 之 環使 ’ 著 素接 鹵 且 自 ， 選化 質 改 之 至 V ο 5 11 在 可 應 反 烯 之 質 物 明 發 本 與 軒 二 烯 丁 順 α 改 ί 物 聚合 或聚 袖種 物此 礦之 輕例 物實 合賬 聚具 於何 , 任 下之 境明 環發 性本 惰 ο 在行 常進 通液 ’ 溶 度丨 溫 烴一烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 52 91280 46453 3 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（ 53 ) 質 易 發 生 ， 因 為 殘 留 之 如 上 所 示 » 基 本 上 為 3 , 4 - 型 式 之 異 戊 二 烯 不 飽 和 處 具 有 較 EPDH 中 所 發 現 之 分 子 内 鍵 结 為 高 之 活 性 與 順 丁 烯 二 酐 反 應 0 例 如 鹵 化 反 應 之 其 他 官 能 基 引 入 反 應 可 於 氯 化 反 應 後 進 行 0 鹵 化 反 應 (宜為溴化反應） 可 >λ 自 由 基 反 應 進 行 1 苴 ，、 中 可 使 用 熱 1 光 或 白 由 基 起 始 劑 〇 鹵 化 反 應 製 程 描 述 於 例 如 歐 洲 專 利 申 請 號 碼 EP 0 344021 中 〇 醢 化 反 應 (或其他上述之適合改質反應） 之 後 • 經 改 質 聚 合 物 與 單 胺 ， 多 肢 或 其 組 合 反 應 0 本 改 質 反 應 可 用 之 胺 類 具 有 至 少 一 個 一 级 (亦Η 2 Ν -) 或 二 级 (亦 ΗΝ = ) 胺 基 存 在 之 特 性 0 胺 類 可 為 脂 族 胺 » 環 脂 胺 * 雜 環 胺 > 芳 族 胺 1 多 胺 或 羥 胺 0 多 胺 宜 僅 含 一 個 —* 級 或 二 级 胺 剩 餘 之 胺 為 三 级 (亦- N = ) 或 芳 族 胺 0 胺 化 反 應 可 在 胺 存 在 下 藉 加 熱 順 丁 烯 二 酐 改 質 之 二 烯 聚 合 物 至 150 π達成 接著汽提除去水 有 闞 本 發 明 包 括 環 上 經 取 代 之 苯 乙 烯 單 元 Μ 獲 得 苯 甲 基 位 置 之 唯 一 取 代 基 之 聚 合 物 聚 合 物 應 不 含 任 何 踺 内 ( i ΑΛ 费 ) 烯 烴 不 飽 和 度 0 鹵 化 反 應 可 藉 此 技 m 中 熟 知 之 方 法 達 成 * 例 如 歐 洲 專 利 串 請 號 碼 ΕΡ C 344021 中 所 述 之 方 法 0 胺 化 反 應 可 然 後 在 胺 存 在 下 藉 加 熱 經 鹵 化 之 環 上 經 取 代 之 苯 乙 烯 -二烯共聚物達成 0 Μ 上 敘 逑 謹 說 明 某 些 本 發 明 聚 合 物 可 能 有 用 之 化 學 改 質 法 0 本 發 明 聚 合 物 提 供 在 例 如 僅 在 三 嵌 段 聚 合 物 分 子 之 末 端 (亦 IP •僅在 ⑴ 嵌 段 )等在選定聚合物位置上寛廣不 同 化 學 改 質 之 方 式 i 藉 Μ 提 供 因 為 沒 有 這 些 聚 合 物 而 先 刖 本紙張尺度適用中國國家標準⑽）鐵格（加X2崎） 9128〇 4 6 4 5 3 3 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 54 ) I 無 法 製 備 材 質 之 機 會 〇 某 些 热 知 之 可 在 本 發 明 聚 合 物 執 行 J I 之 化 學 反 應 實 例 可 於 H i κ h p 〇 1 γ ill 户Γ ft Vo 1 . 19 J 0 h π y i 1 e y 1 He W Υο r k ( 1 9 6 4 )中 E . Μ . F e t t e s 所 著 之 广 聚 合 物 化 學 反 應 S. 請 先 閱 ii 1 1 J 一 文 找 到 0 1 1 iL 散 劑 和 钻 庠 指 聃 改 良 m 用 背 ιέ 1 I 本 發 明 聚 合 物 t 不 論 是 嵌 段 共 聚 物 t 细 嵌 段 共 聚 物 意 事 1 1 1 t 分 枝 和 星 吠 分 枝 聚 合 物 無 規 共 聚 物 或 均 聚 物 已 不 預 期 項 再 填 1 r 地 發 現 具 有 改 質 例 如 礦 物 或 合 成 油 潤 滑 劑 和 通 常 為 液 態 之 本 頁 装 I 燃 料 之 流 體 的 分 散 性 和 / 或 黏 度 特 性 之 能 力 0 於 是 可 用 1 [ 於 分 散 劑 物 質 之 本 發 明 分 散 劑 聚 合 物 該 分 散 劑 物 質 可 添 1 1 | 加 至 流 體 中 >λ 改 質 流 植 之 分 散 性 和 / 或 黏 度 特 性 〇 因 此 r 1 本 發 明 亦 包 含 藉 使 足 量 之 本 發 明 分 散 劑 物 質 與 流 體 預 混 >λ 訂 獲 得 或 提 供 具 有 改 質 或 改 良 Z 分 散 性 和 / 或 黏 度 特 性 之 改 1 1 質 或 改 良 流 體 之 流 體 分 散 性 和 / 或 黏 度 特 性 改 質 或 改 良 方 1 1 法 〇 再 者 本 發 明 亦 包 括 已 添 加 本 發 明 之 分 散 劑 物 質 至 其 中 Μ 改 質 流 體 分 散 性 和 / 或 黏 度 特 性 之 分 散 劑 改 質 或 分 散 1 I 劑 改 良 流 體 0 1 1 1 黏 度 特 性 之 改 菩 包 含 任 —P-* 或 更 多 與 黏 度 有 鼷 之 流 體 性 1 1 質 0 本 發 明 分 敗 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 尤 其 改 善 此 流 體 之 黏 度 1 1 指 数 0 黏 度 指 數 係 一 種 定 性 流 體 黏 度 興 溫 度 闞 係 之 性 質 1 1 黏 度 指 數 改 菩 由 每 簞 位 溫 度 改 變 之 黏 度 改 變 速 率 之 減 少 予 1 1 Μ 定 性 0 — 般 由 本 發 明 分 散 劑 黏 度 指 數 改 良 劑 改 質 或 改 菩 1 I 之 性 質 包 括 相 對 增 黏 能 力 (RTP) > 臨 界 可 抽 取 性 * 永 久 剪 1 1 切 穩 定 性 (D IR) •低溫暫時剪ί 3穩定性 (CCS)和 高 溫 暫 時 剪 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )雕（训X赠） 9128〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :4 4 3 3 3 a7 B7五、發明説明（55 ) 切毽定性（HTHS)。這些之每一性質可藉傳统方法予Μ決定 或定性。 在許多潤滑劑流體中*本發明聚合物可用作分散劑和 /或分散劑黏度指數改良劑。此流體一般為例如瑀油潤滑 劑系統之礦油，例如馬達油 > 汽車傳動流體，卡車液壓流 體，齒輪油*肮空油等。其他適合之應用包括一般為液體 之燃料。潤滑油或燃料可為天然的或合成的，或其組合。 天然油包括由石油獲得之礦油，包括餾出物和殘留潤滑油 等。合成油可包括液態酯類，氟碳類，聚鲢類，聚矽酮類 等。分散劑可Μ任何適當和有效量添加至潤滑劑或燃料配 方以改質配方之分散性和/或黏度特性。實例之寬廣範圍 為配方之0.001%至20¾重量比，宜為0.1%至10%重量比 ，較宜為0 . 5 %至7 %重量比。 本發明聚合物可以純物或油狀濃縮物提供。本發明之 某些聚合物具有冷流動特性，因而除非為濃縮物杏則不易 使之傳送。然而，為了容易處理，聚合物可製備成液態濃 縮物。此分散劑濃縮物通常包含濃縮物之5 %至90¾重量 比之本發明聚合物，宜為1〇%至7〇%重量比。 除了本發明所述之聚合物，分散劑配方和流體配方可 進一步包拮一種或多種額外之精於此技藝者所熟知之添加 劑。此添加劑包括例如抗氧化劑，傾點下降劑，清潔劑’ 分散劑，摩擦改質劑，抗摩耗劑，黏度指數改良劑*消泡 劑，腐蝕和生锈抑制劑等。在本發明組成物之優點當中’ 其確實為非常有效之分敗性和/ 或黏度特性改質劑，例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格{ 2i〇X297公釐） 5 5 912 8 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 4 6 4 5 3 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（56 ) 在許多情況下只需添加明顯少量之這些添加劑即可獲得所 欲流體特性之驵合。例如，以下實例顯示添加本發明之分 敗劑物質可取代有效量之市售黏度改良劑。 Μ下所有實例中，實作性之聚合反應和官能基化反應 係使用乾煉反應器和設備且在嚴格之無氧狀態下進行。在 本發明聚合物合成時*必須非常小心排除能干擾敏感化學 天平之空氣•溼度和其他不純物•此為精於此技藝者所热 知。 官例τ 畕戍二烯-Τ二烯-里戍二烯三嵌段共聚物 將300毫升（ml)之純化且乾燥之環己烷置入600毫 升之攪拌玻璃反應器。在真空下從反應器中移除空氣且Μ 乾煉氮氣取代。反應器備有空氣鼷動攪拌器·壓力計，熱 偶*頂面入口閥·具有閥之浸管添加器，加熱包和加熱變 化控制器和具有閥之組合式氮氣真空入口。將300毫升之 0.1Μ聯吡啶之環己烷溶液，7.3 inl( 90ιββιο1)之剛由二苯 甲嗣ketyl蒸豳而得之四氫呋喃和1.8ml(l8Enol)之純化 異戊二烯注入反應器中。反應器和其內容物之溫度提昇至 50 t：。然後，此溶液以添加丁基鋰予Μ滴定直至獲 得穩定之紅色。緊接著，注入3.75ral之1.6Μ 丁基鋰至反 應器中Μ起始異戊二烯之聚合反應。使反應進行一小時* 之後，47.5s之纯化丁二烯Μ不使反應溫度超過C之速 度壓人反應器中。一小時之後•反應器回復至其最初之· 力且完成共聚物第二嵌段之形成。再將異戊二烯（1·8ιβΙ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） η。Λ 56 91280 I | 裝 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 464533 A7 經濟部中央標準局員Η消费合作社印製 B7五、發明説明（57 ) 18ibibo1)注入反應器而使得三嵌段之第三和最後嵌段形成 。一小時之後，將0.35ml之醋酸（4. 5inaol)注人反應器中 以不活化三嵌段活化陰離子。反應混合物立即由暗琥珀色 變成無色。使此混合物冷卻至室溫且以氧化鋁/矽藻土予 Μ過滅。添加Ciba-Geigy之抗氧化劑Irsanox 1076( K乾 煉聚合物為基準之lOOppm)且在減壓下移除溶劑以獲得分 子量約為8 40 0 >透明•無色*黏性流體之三嵌段聚合物。 紅外光分析（FTIR)顯示丁二烯中心嵌段具有55½ 1,2-和 45% 1,4-微结構。置例I I 黏麻為分；昼夕闲齡 此實例說明以大致上同於實例I方式製備之三嵌段聚 合物分子量與其所得整體黏度之闞係。 由第1廳之數據明顯可見，以實例I製得之未氫化異戊 二烯-丁二烯-異戊二烯聚合物之分子量和其使用 Brookfield工程VLT黏度計，在例如0.6rpm，錘號5操作下 測得室溫整體黏度之對數值成線性關係。 g 例 T T T 里戊二慊-T二烯-里戊二烯三嵌段共聚物之氣化反應 250ml環己烷和2 3s .以相似於實例I所述之方式製備 之三嵌段聚合物之溶液Μ抽真空清除空氣，接著引入乾燥 氮氣。此量聚合物含有0.403iaoles聚丁二烯不飽和度°添 加25ml包括3.6:1比例之芑乙基鋁和辛酸鎳且於環己烷中 具有0.1M鎳濃度之氫化反應催化劑溶液至聚合物溶液中。 1 Ϊ I 裝J~ [ 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（2ίΟΧ297公釐） 57 91280 經濟部中央標隼局員工消费合作社印震 4 6 4 5 3 3 A7 __B7五、發明説明（58 ) 所得混合物置於Pa「r氫化反應裝置中且加壓至345kPa(50 psis)氫氣。將此裝置釋壓且再重覆此程序二次*之後* 壓力保持在345kPa之氫氣。提昇溫度至且激烈授拌反 應混合物。需要時*饋人氫氣K保持反應器在345kPa並Μ 流量計監控流速。氫化反應程序之進展Κ紅外光罇法（ FTIR)和氫氣流速予以監控。在製程開始前所得到之紅外 光譜顯示主要丁二烯不飽和度之存在（波峰在995,968,910 cm·1)。30分鐘後，丁二烯乙烯不飽和度（波峰在995,910 cf1)消失，反-1,4 -丁二烯明顯降低（968CHT1)且異戊二 烯不飽和度不變。此終點相對應於零氫氣流動。選擇性氫 化反應程序完成時，將反麽器釋壓且在空氣中將黑色反應 混合物與化學定量相當於缌催化劑金園含量之氫氧化銨和 甲醇（11.5ramo[* 0.7m〖濃氨和0·5ιη1甲醇）一起攪拌。數小 時内，混合物變成顯示氣化鎳之暗綠色。混合物經氧化鋁 /矽藻土予以過滤，且添加相當基於乾燥聚合物重量之 ΡΡϋ量之抗氧化劑。然後，在減壓下移除溶劑Κ產生透明 ，無色，黏性流體之產品。 奩例TV 黏麻為氩化三嵌段聚合物分子量之函I 本實例說明K實例ΙΠ方式製備之選擇性氳化三嵌段 聚合物分子量與其所得整體黏度之闞係。 由第2圖中可見*當選擇性氬化三嵌段聚合物分子量 增加時.可觀察到室溫整體黏度單調地增加。在所有情況 下，使用Brookfield 工程LVT 黏度計•在例如〇,6rpm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 58 91280 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央栳準局負Η消费合作社印製 A6A53 3 A7 _____B7 五、發明説明（59 ) 缍號5操作。然而*意外發現即使在10,000s/mol之分子量 (Mn = Mw)，整體黏度不超過一百萬厘泊。 當例V 里戊二烯-丁二烯無姮共聚物 在氮氣下，將UOOml之純化戊烷引入兩夸特之玻璃碗 形壓力反應器中。反應器餚有空氣驅動攪拌器，壓力計， 溫度計，熱交換線圈，頂面入口閥，具有閥之浸管加料 器，具有Vitori橡膠墊圈之注射器注射口和釋出盤（ 1379kPa, 2 00psi) 。5毫升之0.1M聯吡啶之環己烷溶液 與8.0m丨之無水四氫呋喃一起注入反應器中。剛由鈉蒸餱 之異戊二烯（9.3g ，13.7ial，0.136mol)經注射器加人300 mlHoke 壓力器中。然後，將 丁二烯（124,0g，200ml’ 2.29 no 1)壓入相同壓力器中。此壓力器係装於反應器之頂端且 約一半之内含物壓入其中。加熱溶液至40¾且Μ鍰慢添加 1.6Μ正丁基鋰滴定直至類橘色不變。然後，添加4.2πι1( 6.7 mmol)之正丁基鋰。數分鐘後，添加剩餘的異戊二烯 -丁二烯溶液。溫度媛慢放熱至50”且保持在50-51勺3小 時。然後，添加0.46ιπ1(3.7ιηπιο1)之4 -經基-4 -甲基-2-戊 酮將活性陰離子不活化◊添加Ciba-GeUy之抗氧化劑 Irsanox 1076(基於乾聚合物之ΙΟΟρρπΟ且在減壓下移除溶 劑之一小部份>乂產製分子量約20,000之透明*無色，黏性 流體三嵌段聚合物。紅外分析（FTIR)顯示丁二烯中心嵌段 具有55¾ 1,2-和45¾ 1,4-微结構。 啻例V T__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） λ „ Λ 59 91280 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 46453 3 A7 B7 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印製 五、發明説明（60) 里r&二慊-丁二嫌無梪共聚物^氩介，反應 實例V所述之郜份聚合物溶液（195g)被置人0.5L Fischer-Porter反應器中。加人反應器中之聚合物總最為 31.4g，其代表0.540moles之丁二烯不飽和度。Μ添加35.1 ml之1.7Μ三乙基鋁溶液（59.6nraol)至19,9affl〇l辛酸鈷於 153.0ml(119.2g)之環己烷之溶液中Μ製備氫化反應催化 劑。最终催化劑溶液為0.1Μ之鈷且具有3:1之鋁-鈷比。一 部份之此催化劑（5.0111，0.50^111〇1(：〇)被注射入已經過以 氮氣，再Μ氫氣清除/釋放三次，且Μ氫氣加壓至379kPa (55psig)之反應器中。反應放熱至34t且保持在30- 35Ϊ： 。氫化反應之進展係以每小時取樣之紅外光譜（FTIR)分析 予Μ監控。4小時後，添加額外4ml(0.40mrool)之催化劑。 6.25小時後，當1卩顯示最低之反式不飽和度（968(：111-1)和 乙烯基（910, 990CB1-1)完全消失則反應已終止。然後· K 實例ί中所述相同形式將反應器中K 300ml之0.5M檸檬酸水 性異丙醇（2:1水- IP/Ο溶液洗滌聚合物以移除催化劑。在 701下，激烈攪拌潖合物20分鐘並靜置之。移除粉紅色水 性層且使用水性異丙醇（2:1水- IPA)溶液重覆整個洗滌步 驟。添加〇.2g之Irganox 1076之後*在減K下’移除揮發 物Μ單離聚合物。樣品之凝膠滲透層析顯示聚合物之多分 佈指數因為氮化之结果而改變很小。 置J"丄I丄 里戍二捕-Τ二烯二嵌段共聚物 在氮氣下，將1100ml之純化戊烷引入兩夸特之玻戒碗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "

*1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 60 91280 464533 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（61 ) 形壓力反應器。反應器備有空氣驅動攪拌器·壓力計，溫 度計•熱交換管圈*頂面人口閥，具有閥之浸管加料器 ，具有Viton橡膠墊圈之注射器注射口和釋出盤（1379kPa) 。5毫升之0.1M聯吡啶之環己烷溶液與8.0nil之無水四氫呋 喃一起注人反應器中。剛由納蒸餾之異戊二烯（18.6g， 27.3ml，0.344mol)經注射器加人反應器中。將溶液加熱 至5010且鑀慢添加正丁基鋰滴定直至類橘色不變。然 後，添加4.2ml(6.7mmol)正丁基鋰。4h「後*將丁二烯（ 114.7g* 155mli 2.12ιη〇1)壓人相同反應器中。將溶液溫 度保持在50-51Ό3小時。剩餘之步驟為同於實例V中所述 者。 窗例V U T 里戊二M-丁二烯二嵌段#聚物夕氩化反應 實例VIII所述物質使用23.3nl之0.1M鈷-鋁催化劑 (3:1A1/Ca)依實例VI之相同方式予K氫化。 窗例TX 晒丁烯二醉加成革撰棰忡氩彳h蛊戌二铺-丁二烯-異戊二嫌_ 三嵌段 於備有冷凝管，氮氣入□閥和上方攪拌器之500毫升 三頸圓底燒瓶中加人94.68(9.46〇1111〇1)以極相似於簧例1和 III所述方式製備之三嵌段聚合物。三嵌段具有⑽〇之 分子量。添加聚（α-烯烴）（4cSt, 100g)，授拌此混合物 並於惰性氣體下加熱至1501C。添加順丁烯二酐（5.1〇s f 52 . lmmo 1 〜6當量）至熱混合物中。然後，於240 ΐ：下携 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 61 91280 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4.64533 經濟部尹央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（62) 拌混合物7小時。此後•於2 0 0它下Μ氮氣清除反應物半小 時Μ移除任何未反應順丁烯二酐。以溶解10g之反懕潖合 物於50ml環己烷中且猨慢添加60ml之甲醇直到聚合物/ PA0 混合物從溶液中消失予以進一步純化而作分析之用。所得 材料之FTIR顯示於1820和1788CHT1之酸酐特性波峰。總酸 量（TAN)分析顯示4.0酸酐基已被加至聚合物鰱上。 實例X 晒T烯二酴化夕TRT三嵌段聚合物夕脑亞防化 於備有上面攪拌器，氮氣人口閥和Dean-Stark回水彎 之3頸100ml圓底燒瓶中加入51.81g於實例VII中所製備 之順丁烯二酸化IBI三嵌段。此物質具有50¾之4cSt ΡΑ0 活性。將混合物加熱至130t並添加l_5ail (1.5g ，10.4 ιαιαοί)之胺丙基嗎啉。反應溫度增加至150T維持2小時。 FTIR顯示酸酐吸收帶已消失且被ITOScbT1之強吸收帶取代 。然後*於高真空下加熱反應2小時以移除水和未反應胺 。所得物質不作進一步純化。氮含量测得為0.44 % (計算 值：0 · 5 1 宄）。 啻例X ί 分散件潮轼 本發明三種分散劑（分散劑Α〜C)以相似於實例I〜X所 述之分散劑製備。分散蜊A〜C Μ液滴分散性測試（SDT)評 估，此法係傳統桌上測試分散劑功能之方法。這些分散劑 與分別標示為市售分散劑CD1和CD2之兩種市售丁二醢亞胺 改質聚異丁烯分散劑作比較。第3圖顯示Μ不同處理速率 --------f !-------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Μ規格（210X 297公釐） 62 91280 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4. β 4 5 3 3 Α7 _____Β7五、發明説明（63) 之本發明三棰分散劑相對照於市售產品功能之比較。百分 比分散性示於縱座標，較大值對應於較好分散性。在相對 等之處理速率*本發明物質明顯優於市售分散劑，因其具 較佳分散性。尤其，在1.0 %之低處理速率下，本發明三 種化合物之任一化合物為任一市售分散劑兩倍之分散性。 g 例 X Τ Τ 黏麻測試 依實例I〜X製備之材質之黏度性質Μ傳统方法測得。 表1顯示於100^1^「31(100叼礦油母液中6.3%之分散劑 8獲得10.3〇31:之黏度，而27.1%之市售分散劑001則僅獲 得10.2cSt，且7.1¾之市售分散劑CD2僅獲得9.8cSt 。顯 然地，為了獲得相當或較佳粘度需要明顯較少量之分散劑 *所Μ這些新物質之分散劑性質優於市售產品。由相對增 稠力（RTP)可知，本發明作為添加劑亦明顯改善粘度指数 (VI)。 表1 νϋ IV I l^i ί 1¾ i J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於100H磕油中令散劑夕黏麼hh齡 分散劑 母液中％ 100¾ KV VI RTP CD 1 27.1 10.2 135 1.1 CD2 7.1 9.8 142 3 . 9 分散劑B 6.3 10.3 153 4.6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） 63 91280 A7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 B7 五、發明説明（64) 啻例X T T T 對申某笼7,烯-1.3-丁二铺無Μ共聚物 在氮氣下，將一千毫升之純化戊烷和ΙΟΟι丨於二苯甲 嗣ketyl上蒸餾得之四氫呋喃加入兩夸特之玻璃碗攪拌壓 力反應器。反應器備有空氣驅動攒拌器*壓力計 > 溫度計 « •熱交換管圈*頂面入口閥，具有閥之浸管加料器，具 有Viton橡膠墊圈注射器注射口和釋出盤（1379kPa)。一毫 升之0.1M聯吡啶之環己烷溶液與33.4ml(30.0s * 0.254mol )之己通過氧化鋁之對甲基笨乙烯（P-MS)—起注人反應器 中。然後，將 丁二烯（120g，2.22mol)壓人 300«ii Hoke 壓 力器中。此壓力器裝於反應器上且其內容物被壓入反應器 中。加熱溶液至35T：，然後以媛慢添加1.6M正丁基鋰滴定 ，直至圼現毽定紅色。添加4.7ml正丁基鋰之催化劑。於 25-3〇1〇下，繼績進行丁二烯和915之聚合反應3.6小時。 然後*添加〇,5mL 4 -羥基-4-甲基-2-戊酮不活化活性陰雛 子。於減壓下•濃縮部份聚合物。漾品之凝膠滲透層析顯 示聚合物分別具有2.00X 104和2.10X 104之數目平均分子 量（Μη)和重量平均分子量（Mv) * Μ及1.05之多分佈指數。 當俐X TV 對申某笼7,烯-1.:¾-丁二烯無規共聚物之氣化反應 將實例XIII製備之聚合物溶液加人1L Fischer-Porter反應器中。添加至反應器中聚合物總量為14〇s’其 代表2.07莫耳之丁二烯不飽和處。以添加121.511^之1.7» 三乙基鋁溶液（210mraoU至於450mL環己烷中之SO.Omnol辛 (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 本纸張尺度適用中画國家梯準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 64 91280 464533 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印震 五、發明説明（ 65 ) 1 酸 鈷 溶 液 製 辑 得 氫 化 反 應 催 化 劑 0 最 終 催 化 劑 溶 液 為 0 . 1 Η ! 鈷 和 具 有 3 . 5 ： 1之鋁- 鈷 比 0 部 份 此 催 化 劑 (5 0 m L ’ 5 * 0 0 1 mol 1 [ Co ) 密 閉 添 加 至 反 應 器 中 然 後 % Μ 四 倍 氫 氣 情 況 反 應 器 請 1 1 且 加 壓 至 379kPa 0 使 反 應 溫 度 放 熱 至 50 V 且 立 即 以 冰 浴 冷 先 閱 讀 1 1 卻 至 30 0 Μ 每 小 時 取 樣 紅 外 (IR)分 析 監 控 氫 化 反 應 之 進 背 面 1 ! 展 0 當 IR顯 示 無 烯 烴 不 飽 和 度 存 在 時 停 止 Μ 反 應 〇 然 後 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 1 I 於 實 例 X I I I 所 述 相 同 形 式 之 反 應 器 中 t Μ 1L之 0 . 5M撺檬 ,! 酸 水 性 異 丙 醇 (2 :1水 -IP A) 溶 液 洗 滌 聚 合 物 Μ 移 除 催 化 劑 木 1 0 於 室 溫 下 激 烈 搜 拌 此 混 合 物 15分 鐘 然 後 靜 置 0 移 除 粉 1 1 紅 色 水 層 〇 再 加 1L之 擰 檬 酸 溶 液 並 重 覆 該 步 驟 0 添 加 0 . 5 g 1 I 之 抗 氧 化 劑 Ir g a Π 0 X 1 0 76之後 於 減 壓 下 濃 縮 聚 合 物 0 凝 1 1 訂 膠 滲 透 層 析 顯 示 2 . 3 1 X 10 4之Η η 和 2 . 5 X 1 〇4 之Μ kk 及 i I 1 . 1 0之 多 分 佈 指 數 0 1 ! 宵 例 I 1 s_ 化 對 甲 華 笨 烯 "1 -T二锚#聚物夕海化反_ J 在 氮 氣 包 覆 下 於 授 拌 中 54 .4 g (2 . 5 9 η η ο 1 )實例X IV所 Γ I 述 氫 化 對 甲 基 笨 乙 烯 -丁二烯共聚物之300mL溶 液 中 Μ 注 1 I 射 器 加 入 2 . 65 m L (8 .2 8 g ' 0 ‘ 0517ffi〇 1 )之溴 0 添 加 成 後 y 1 1 此 反 懕 以 u V 燈（100瓦長波水銀點形燈） 直 接 照 射 » 直 至 紅 1 1 1 溴 色 消 失 (15- 20 1 i η ) 〇 於 減 壓 下 4 濃 縮 反 應 混 合 物 〇 1 1 實 例 XV [ 1 1 & 化 氣 化 對 甲 基 笨乙 烯 -1 4 !-丁二榼共聚物夕防化 1 將 1 0 . Os 之 4 cSt聚 ,α -烯烴）（ΡΑ0) * 1.87 g 之 氧 化 鈣 和 t 1 1 3 7 m L ( 3 · 6 g， 0 . 0 2 5 1 η ο 1 )之 Ν - -肢 丙 基 嗎 啉 添 加 至 1 0 . 〇g 之 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2iOX 297公釐） 65 91280 464533 A7 __B7 五、發明説明（66 ) 具有20 %重量比P-MS之溴化對甲基苯乙烯-丁二烯共聚物 。於15〇υ及氮氣下，搅拌並加熱此反應· 150t下从氮氣 土 藻 矽 經 後 然 時 小 1 除 清 0 熱Μ 予 床 土0 矽 試 測 且 3 明 發 本 和 F 劑 散 分 物 聚 共 化 胺 之 _—* V X 例 實 估 評 T D SΜ 和 D 劑 散 分 /tv 劑 敗 分 之 得 製 法 方 似 類 桶 兩 他 其 之 前 與 並 和

較 b LU 圖 4 第 速材 理明 處發 同本 不 。 £ mi 示 功 顯之 劑 散 分 CD& 種 三 這 之 品 產 CD售 劑市 散於 分 照 售對 市 -之下 述率 散 分 佳 較 有 具 下 率 速 3-- 理 處 等 相 在 劑 散 分 售 市 於 優 顯 明 質 在 F 劑 散 分 確 的 ο 性 有 具 下 率 逑 ίη 理 處 之 值 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 試0 摩 鈷 例 實 依 法 方 統 傳Μ 係 質 性 度 黏 之 質 材 備 -Γ1, 得 測 示 顯 2 表 中 液 母 油 礦 生 產 E 劑 散 分 為 須 必 c 劑 散 分 售 市 而 度 黏 之 生 cil— 產 bb 苞 才 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 且 或改 等度 相黏 得之 獲質 了物 為新 。 些 St這 8C3S * 一 T 9 序 生 ， 產劑 僅散 2 t D 分 rJ 之 量 少 較 劑 散 分 售 市 要優 需地 度顯 占 月 佳 性 較良 品 tjl-l 產 售 市 於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29T公釐） 66 9 12 8 0 464533 A7 B7 五 '發明説明（67) 表2 液中分敗翻黏麽細試 分散劑s 母油中％ KV (cSt) VI RTP CD1 27,1 10.2 135 1.1 CD2 7.1 9 , 8 142 3 . 9 分散劑ε 4.7 10.5 169 6 . 3 s分散劑皆具有50 % ΡΑΟ活性。 表3比較分散劑E與市售產品•說明本發明分散劑有能 力使需要由4cSt(亦即，100N母液中無添加劑）改菩黏度至 10cSt之市售黏度改良劑之量減至最少。 表3 於〗00H扭液中分術劑取代黏麻掐教改良劑 請 •4 閱ik 背 τδ 之 注 項 再 填 寫 本 頁 劑 散 分 度 黏 度 黏 售 市 需 所 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 中 油 母 劑 良 改 數 指 黏尨 售劑 市良 之改 代數 取指 被度

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 9 12 80 分散劑 黏度 所需市售黏度 被取代之市售黏 (母油中，4%) 指數改良劑％ 度指数改良劑％ 464533 A7 ____B7 五、發明説明（S8 ) 在100 Netural母液中*各分散劑之量相同（4¾)， 本發明分散劑E增加黏度至8.23cSt，而市售分散劑僅增加 黏度至4.61cSt和6.63cSt 。為了使100N母液黏度增加至 10cSt *需要1.15¾之市售嵌段共聚物黏度改良劑。母液 中之分散劑E使需要量降至0,18 % •減少85 % 。市售分散 劑僅減少所需黏度指數改良劑量11¾和47% 。 表4顯示額外分散劑E之结果。此情況下，目標黏度改 良為由4cSt至14cSt。 m 4 w液中分敗酬取代黏摩指齡改良捌 I-------ί ------1Τ------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 於此，添加4¾分散劑E提供9cSt之黏度，而等量之市 售分散劑僅產生4.61cSt和6.63cSt之黏度。若欲提高母液 之黏度至14cSt ，需要1.58¾之市售嵌段共聚物黏度指數 改良劑。分散劑E減少所需之黏度指數改良劑量至〇·74 « ，減少53¾ 。市售分散劑減少所箝之黏度指數改良劑量不 無 4.00 1.58 0 CD1 4.61 1 . 45 8 CD2 6.63 1.00 37 分散劑E 9.00 0.74 53 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 68 91280 Ο 53 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（69) 超過37 % 。 窖例X IX 液雜聚丁二烯 在氮氣下•將H00毫升之純戊垸加入兩夸特之玻瑀碗 形壓力壓力反應器。反應器備有空氣驅動攪拌器·壓力計 *溫度計# •熱交換管圈，頂面入口閥•具有閥之浸管加 料器，具有Viton橡膠墊圈之注射器注射口和釋出盤（1379 kPa)。1.5mL之0.1M聯吡啶之環己烷溶液與lO.OntL之無水 四氫呋喃（於二苯甲嗣酮基納上蒸餾得到）一起注入反應器 中。然後 * 將 丁二烯（150.0g，2420mL，2.77mol)壓人 300 mL之Hoke壓力器。此壓力器装於反應器頂端且其全部内容 物被壓入反應器中。加熱溶液至501且婊慢添加1.6M之正 丁基鋰予Μ滴定直至類橘紅色不變。添加3.5inL(5.6ni!nol) 之1.6M正丁基鋰催化劑。於40-501保持溫度2小時，之後 ，添加0.35mL(2.8mtao丨）之4 -羥基-4 -甲基-2-戊铜不活化 活性陰離子。添加Ciba-Geigy之抗氧化劑Irganoxl076(基 於乾聚合物，lOOppin)且由一部份在減壓下移除溶劑Μ獲 得分子量約為30,000(Mw/Mn = 1.05)之透明’無色’黏性流 體聚合物。紅外光分析（FTIR)顯示丁二烯具有67% 1,2 -和 3 3 % 1 , 4 *·微结構。

酋例XX 蔽魄聚丁二烯部份転化反應_ 將實例XIX(減去200s)之聚合物溶疲加入Pischer-

Porter反應器。氣化反應催化劑為溶於環己烧之鈷-二乙 本紙張尺度逍用中国國家標準（CNS ) A4現格（210X297公嫠） 69 91280 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

464533 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（70) 基鋁錯合物。溶液含有0.1M鈷，3.5: 1之鋁鈷比。首先 以氮氣再用氫氣清除和釋出處理反應器，之後，密閉添加 70.0mL之催化劑（7imol Co)至反應器中。然後，以氫氣加 壓反應器至379kPa。反應立即由2ΐυ放熱至43t：，再將之 冷卻至低於35¾。再使之放熱至50它，然後冷卻至35C。 定時以紅外光譜（FTIR)分析樣品。其顯示乙烯基（990,910 cm_M和反式（967cm·1)不飽和處消失。1.5小時之後， 若殘留3.3 %反式不飽和（21個雙鍵> *停止反應。然後 •於相同於實例XIX之反應器以800raL之0.5M撺檬酸水性 異丙酵（2:1水- IPA)洗滌移除催化劑。於70 t下·激烈攪 拌混合物20分鐘再使之沉降。移除粉紅色水層並使用水性 異丙醇（2:1水- IPA)溶液重現整個洗滌步驟。添加〇.2s之 Irganox 1076之後，於減壓下藉移除揮發物單離聚合物。 凝膠滲透層析顯示分子量改變甚少（Mn=34,600; Mw/Mn =

1 . 1 5 卜 當例XX T 添加_丁慊二酐牵未完佘氪仆^聚丁二烯 將41.83s(1.2mmo；l)之實例XX所製備氫化聚丁二烯加 入備有冷凝器•氮氣入口閥和頂面搜拌器之500毫升三頚 圓底燒瓶。聚丁二烯之分子量為34,000。在惰性氣體下* 添加聚（ct-烯烴）（4cSt> 60.7g)並攪拌此混合物*加熱至 180¾ 。添加順丁烯二酐（2.34s， 23.9mra〇l* 20equiv)至 熱混合物中。然後，於240-250=下，攪拌反應物7.5小時 。之後•於190 t：下，K氮氣清除此反應Μ移除任何未反 "-請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -=β -丄 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） 70 91280 b 4 5 3 3 A7 ___B7 五、發明説明（71 ) 應之順丁烯二酐。溶解10g之反應混合物於50aL環己烷且 媛慢添加60mL異丙醇直至聚合物/ PA0混合物由溶液中分離 出而進一步純化反應混合物Μ作為分析之用。所得物質之 FTIR顯示1820和1789cm-1之酸酐吸收帶。總酸量（TAN)分 析顯示平均每聚合物鐽具有13.2酸酐基。

當例XX I I 嵋丁烯二醚化聚丁二铺夕鮪西防化反應 將37. 14s之實例XXI所製備具有50¾ 4cStPA0活性之順 丁烯二酸化氫化聚丁二烯加入備有頂面搜拌器和氮氣人口 閥之3頸100mL圓底燒瓶中。加熱混合物至1301C且添加1.0 tnUl.Os* 7.〇!βπ〇1)之胺丙基嗎啉。將反應溫度增加至150 勺達2小時。FTIR顯示酸酐吸收帶已消失且被強1708CHT1 吸收帶所取代。然後，於高真空下，加熱反應3小時Κ移 除水和未反應胺。所得物質不必進一步純化。氮含量測得 為 0.46 % (計算值 0.49¾ )。 g 例 XX ΐ T T 分散件測試 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 實例XXIII之分散劑MSDT予Μ評估。此分散劑（記為 分散劑G)與前述之市售分散劑CD1和CD2作比較。第5圖顯 示在不同處理速率下•對照於市售產品之分散劑G功能。 在相等處理速率下，本發明物質具有較佳之分散性*因此 其明顯優於市售分散劑。尤其，分散劑G產生具有比任一 市售分散劑兩倍還高之分散性。 g m χχτν — 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 9 1280 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 1 4 6453 3 A7 B7 五、發明説明（7 2 ) 黏摩湔試 分散劑G之黏度性質係使用傳统方法測得。表5顯示於 100中性礦油母疲中之5.4¾分散劑G獲得10.5cSt之黏度， 而市售分散劑CD1需要27.1%僅獲得10.2cSt>且7.1 %之 市售分散劑CD2僅獲得9.8cSt 。為了獲得相等或較好黏度 需要明顯較少量之分散劑*因此•此新物質之黏度改良性 質明顯優於市售產品。 分散_於〗00N確油中之黏庠比較 分散劑 母液中％ 100 KV (cSt) VI RTP CD 1 27.1 10.2 135 1.1 CD2 7 . 1 9.8 142 3.9 分散劑G 5.4 10.5 162 5 . 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 g m xxv 90¾ 7,铺某聚丁二烯星形 在氮氣下，將2000毫升純化戊烷加入一加侖之玻璃碗 形壓力反應器。反應器備有馬達鼷動攪拌器，壓力計*溫 度計tt ，熱交換管圈，頂面人口閥，具有閥之浸管加料器 ，具有Viton橡膠墊圈之注射器注射口 ，和釋出盤（1379 kPa)。兩毫升之0.1M聯吡啶之環己烷溶液和40,OaL之無水 四氫呋喃一起注入反應器中。然後，將丁二烯（185,0g ， 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 72 91280 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4 “53 3 A7 __B7五、發明説明（7 3 ) 3.42mol)壓人lOOOmL Hoke壓力器中。壓力器裝於反應器 之頂端且其内容物被壓入反應器中。加熱溶液至50T且緩 慢添加1.6M正丁基鋰予以滴定直至類橘紅色不變。冷卻反 應器之内容物至30Ό。添加2.4ιηΜ3.δ5ιηιιιο1)之正丁基鋰 催化劑。保持於18它進行丁二烯聚合反應3小時，然後， 於2小時期間内使慢慢回復至室溫（2 5 C )。添加3 . 8 m L ( 26,8mm〇l)之純化二乙烯基苯至活性陰離子中。將反應加 溫至50TC ，攪拌3小時。然後，添加0.25mL(2.0niiB〇l)之4-羥基-4-甲基-2-戊_不活化活性陰離子。於含有Irsanox 1076異丙酵中絮凝單離部份聚合物並於真空烘箱中乾燥。 樣品之凝膠滲透層析顯示聚合物之数目平均分子量（Μη)和 重量平均分子童（Μν)分別為742,915和300,020，且多分佈 指數（Mw/Mn)為1.08。紅外光（FTIR)分析顯示丁二烯微结 構具有〜90 %之1,2 -微结構。 管例XX V T Qft% 7.铺某聚丁二烯里形之氣化反應 部份之實例XXV所述聚合物溶液（150g)被加入0.5L Fischer-Porter反應器中。加人反應器中聚合物總量為 18.8g，其代表34,8mol之丁二烯不飽和度。添加兩佰毫升 戊烷進一步稀釋聚合物。添加35.1ibL之1.7M二乙基鋁乙氧 化物溶液（59.6mmol)至 19.7mniol辛酸姑之 198.6mL(119.2g )環己烷溶中Μ製備氫化反應催化劑。最终催化劑溶液具 有0.1Η之鈷和3. 5:1之鋁-鈷比。將一部份之此催化劑（6-0 mL，0,60mmol Co)注射入已經氮氣再用氫氣清除/釋出三 (請先閱讀背Vg之注意事項再填寫本頁)

-1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X四7公釐） 73 91280 4 〇 4 5 3 3 Α7 —__Β7 五、發明説明（74 ) 次之反應器中，再Μ氫氣加壓至3791tPa。藉半小時樣品之 紅外光譜（FTIR)分析監控氫化反應之進展。一小時後，添 加額外3 . 0 b L ( 0 . 3 m I ο 1 C 〇 )催化劑。2 2小時之後，當I R顯 示僅有0.18¾殘留反式物或每星狀聚合物分子25個反式雙 鐽•停止此反應。然後1於Waring絞碎機中M 500iaL之0.5 Μ檸樣酸水性異丙醇（2:1水- IPA)溶液洗滌聚合物Μ移除催 化劑。於7 0它下，激烈混合混合物2 0分鐘且使之沉降。移 除粉紅色水層且使用水性異丙醇溶液重覆整個洗滌步驟。 添加〇.‘2g之Irganox 1076之後·於含有I「ganox 1076之異 丙酵絮凝單離聚合物並於真空烘箱中乾煉。樣品之凝膠滲 透層析顯示氫化反應之结果聚合物之多分佈指數改變甚少 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 XV X 例 啻 例 實 質 改 學 化 軒 酸 二 烯 丁 順 % 合 聚 化 氫 性 擇 選 之 分 得 獲 Μ 質 改 啉 嗎 基 丙 胺 之. 述 所 X 和 。 X I I 劑 例 良 實改 如數 以指 著度 接黏 ’ 劑 物敗 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 9 1280 本紙乐尺及適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 46453 3 圓 ίΠ—~-η 第85108769號專利申請蒹 公告.本| 申請專利範圃修正本 (8 8年1 1月20日） 1. 一種改質流體之分散性或黏度性質之分散劑·該流體 係選自櫬油、傳動流體、液壓流賸、齒輪油、肮空油 或一般液態燃料 > 該分敗係包括： 一種第一共軛二烯和第二共輛二烯之共聚物*其 中 原 碳 涸：!) /1* 五烯 少 二 至輛 有共 具代 種取 一 多 少較 至 對r 括相 I 包之 C. 烯式3¾ C—S 二學- 軛化 cfaJ 共下》 2 1 MIR 第有- 該具 且 子 R1 S IR R 基 中烷 其環 氫 為 各 基 烷 基 烯 基 苯 基 笨 或 % 基 苯 垸 基 烷 伸 但 經 後 0 反 合 聚 且 氫 為 不 一 有 少 至 式 學 化 之 合 聚 式 學 化 有 具 處 和 飽 不 烯 二 辆 共 ”r :R C 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Γ/ -1R δ: 中基 其烯 氫 為 各 V R 和 苯 、 基 烷 環 和 R 但 基 烷 伸 均 基,f 基 苯 烷 或 氫 為 不 基 烷 基均 苯IV 或DR 和 且 代I 取 少 二 較 m 對 共相 一 之 第式 於學 異化 種下 一 Μ 0 有| 包具| 烯且 二 子 軛原 ; 共碳 氫二 涸 為第四 不該少i 至 有 烯 具 張 紙 本 *) 公 97 2 X ω 2 Γν 格 規 4 )Α 5 Ν C C 準 $ 國 國 中 用 適 1 91280 464533 ____H3 _ 共軛二烯： R7 - C - C - C - C - R1* (3) R* a1 R^e R·1 y 其中R7〜R12各為氫、Cl-6烷基、C2-6烯基、C5-8 環烷基、苯基、Ct-6烷苯基、或苯基Cl-6伸烷基 ，但聚合反應後*經聚合之化學式（3)共輾二烯不 飽和處具有化學式： J - c - Rrttl . ⑷ -,'ίί 其中RV，RVi，RVII和[JVIH各為氫、Cl-6烷基、 C2-6稀基、C5-8環综基、苯基、Cl-6综苯基、或 苯基Ci-6伸垸基，但[^或！^1其一為氫，Rv|i或 RVIII其一為氫，且RV，RVi，RVli和RVtH至少有 一不為氫；K及 其中，該共聚物已經賴包括K下步驟之方法予Μ 物 聚 共 化 氫 性 擇 選 供 提 % 物 聚 共 該 化 氫 : 性 化擇 基選 fc匕 0 官 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 和 1 第 之 少 和段 至 一 嵌 有 第替 具 該交 供 * 種 提 中兩 Μ 其之 物。，式 聚物劑下 共聚敗少 化共分至 氳 化之括 性 基項包 擇能 1 成 遵官第合 該之圃聚 化 基範係 基能利烯 能 官專二 官 性 請櫬 極申共 個如二 2 物 聚 共 段 嵌 張 紙 本 或 A \1/ S N C (- 準 S 國 國 中 用 適 ) *)Ιι 2 X 10 2 9 1 2θ0 464533 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 其中： 嵌段（I)包括至少一種經聚合之化學式（1)之共輛 二烯； 嵌段（B)包括至少一種經聚合之化學式（3)之共輾 二烯； X為嵌段（I)中經聚合單體單元之數目且至少為1· 以及 y為嵌段（B)中经聚合單體單元之數目且至少為25 〇 3. 如申請專利範圔第1項之分散劑，其中，該第一和第 二共軛二烯係聚合成無規共聚物。 4. 如申請專利範圍第1項之分散劑，其中•該第一和第 二共輛二烯係聚合成分枝或星狀分枝共聚物。 5. 如申請專利範圍第1項之分散劑，其中|該共聚物具 有至少2 , 00 0之分子量。 6. 如申請專利範國第5項之分敗劑，其中，該共聚物具 有2,000至1,000,000之分子量。 7. 如申請專利範圍第6項之分敗劑*其中，該共聚物具 有5, 000至500,000之分子量。 8. 如申請專利範圍第1項之分敗劑，其中*包含於該聚 合物之該第一共輾二烯為0.5 %至35¾重量比之量； 且包含於該聚合物之該第二共軛二烯為75 %至99.5¾ 重量比之量。 9. 如申請專利範圃第2項之分敗劑*其中，X為1至600 •且 y 為 30 至 4 , 0 00。__ 本紙張尺度逋用中思a家揉準（C N S ) A 4規格（210 X 297公釐） 9 1280 464533 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印焚 10. 如申請專利範_第1項之分敗劑•其中，該選擇性氫 化步驟提供選擇性氫化共聚物，其中化學式（4)之不飽 和處大致上完全被氫化而使得大致上無原始不飽和處 存在，而化學式（2)不飽和處保留足量之其原始不飽 和處而使得該聚合物可進行該官能基化反應。 11. 如申請專利範圈第10項之分散劑•其中，選擇性氫化 反應步驟後，化學式（2)殘留不飽和處之碘價為選擇 性氫化反應步驟前碘價之50¾至100¾ 。 12. 如申謫專利範園第10項之分散劑•其中•凿擇性氫化 反應步驟後*化學式（4)殘留不飽和處之碘價為_擇 性氬化反應步驟前碘價之0¾至10% 。 13. 如申請專利範圍第1項之分散劑*其中，化學式α)之 共親二烯包括異戊二烯，2,3-二甲基-丁二烯，2-甲基-1,3-戊二烯*香葉烯，3-甲基-1,3-戊二烯 4-甲基-1，3-戊二烯，2-苯基-1,3- 丁二烯，2-苯基-1,3-戊 二烯，3-苯基-1,3-戊二烯，2,3-二甲基-1,3-戊二烯 • 2-己基-1,3-丁二烯· 3 -甲基-1,3-己二烯，2-苯甲 基-1,3 -丁二烯，2 -對甲苯基-1,3 -丁二烯或其混合物。 14. 如申請專利範圍第13項之分散劑•其中 > 化學式之 共扼二烯包括異戊二烯，香葉烯· 2,3-二甲基-丁二烯 或2 -甲基-1,3-戊二烯。 15. 如申請專利範面第14項之分敗劑*其中，化學式（1)之 共輾二烯包括異戊二烯。 16. 如申謫専利範園第1項之分敗劑，其中•化學式（3)之 t 共輾二烯包括1.3 -丁二烯，1,3 -戊二烯，1.3 -己二烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公爱） 4 91280 46^533 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 « 1 , 3- 庚 二 烯 9 2, 4 庚 烯 I 1 , 3 辛 烯 1 2, 4- 辛 二 烯 » 3 , 5- 辛 二 烯 t 1 , 3- 壬 二 烯 f 2 · 4- 壬 二 烯 > 3 , 5 - 壬 二 烯 ψ 1 . 3 - 癸 二 烯 > 2, 4 - 癸 二 烯 y 3 , 5- 癸 二 烯 或 其 混 合 物 〇 17 .如 申 請 專 利 範 圃 第 16項 之 分 散 劑 > 其 中 > 化 學 式 (3 )之 共 輒 二 烯 包 括 1 , 3 - 丁 二 烯 » 1， 3 - 戊 二 烯 或 1 , 3- 己 二 烯。 18 如 申 謫 專 利 範 園 第 17項 之 分 散 劑 f 其 中 化 學 式 (3)之 共 軛 二 烯 包 括 1， 3 ™ 丁 — 烯 〇 19 如 申 讅 專 利 範 園 第 2 項 之 分 敢 劑 * 其 中 該 化 學 式 (3) 之 共 軛 二 烯 包 括 1 , 3 - 丁 二 烯 且 各 (B)嵌段為1 ，4 -和1 .2 - 單 元 之 混 合 物 〇 20 如 串 讅 專 利 範 圍 第 19 項 之 分 散 劑 其 中 各 (B)嵌段具 有 至 少 25 % 之 1， 2- 單 元 0 21 如 甲 讅 専 利 範 圍 第 1 項 之 分 散 劑 其 中 該 官 能 基 化 步 驟 提 供 具 有 至 少 —* 涸 m 自 下 官 能 基 之 官 能 基 化 聚 合 物 鹵 基 羥 基 環 氧 基 磺 酸 基 氫 碇 基 » 羧 酸 基 及 其 混 合 物 0 22 . 如 申 請 專 利 範 團 第 21 項 之 分 散 劑 其 中 該 官 能 基 包 括 丙 烯 酸 順 丁 烯 二 酸 ， 反 丁 烯 二 酸 t 顒 丁 烯 二 酐 或 甲 基 丙 烯 酸 0 23 如 申 謫 專 利 範 園 第 22項 之 分 散 劑 » 其 中 1 該 官 能 基 包 括 順 丁 烯 二 酸 酐 〇 24 如 申 謫 專 利 範 圃 第 21 項 之 分 敗 劑 其 中 1 該 官 能 基 係 m 白 由 鹵 基 » 環 氧 基 t 磺 酸 基 和 羧 酸 衍 生 物 基 所 組 成 胡 群 苜 能 蓽 化 步 嫌 谁 一 步 η 括 著 职 » 胺 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公董) S 91230 H3 46^533 或其之姐合反應而改質官能基化共聚物。 25. 如申請專利範圍第1項之分散劑•其中，該官能基化 步驟包括： 使該堪擇性氫化共聚物與顒丁烯二酸酐反應以提 供顒丁烯二酸化共聚物，以及 以胺·多胺或其組合改質該順丁烯二酸化共聚物 0 26. 如申謫專利範圔第1項之分散劑，其中，該聚合物被 分佈於載體流體中Μ提供分散劑灃縮物。 27. 如申請專利範圍第26項之分散劑，其中，分散_溻縮 物含有5¾至90¾重量比之該聚合物。 28·如申請專利範圍第1項之分敗劑，進一步包括至少一 種以下之添加劑：抗氧化劑，傾點下降劑，濟潔劑， 分散覿，摩擦改質劑，抗磨耗劑，消泡劑，腐鈾和生 锈抑制劑或黏度指數改良劑。 29.—種流體分散性或黏度性質改質方法，該流體偽遵自 機油、傅動流體、液壓流髖、齒輪油、航空油或一般 液態燃料*該方法包括： 蛵濟部中央標準局員工福利委員奋H製 使用量足以提供具有改質分散劑或黏度性霣之分 散劑改質流體之分散劑與流邇混合； 其中，該分散劑包括： 一棰第一共扼二烯和第二共軛二烯之共聚物*其 中： 該第一共輛二晞包括至少一種具有至少五個碳原 子且具有Μ下化蜃式之枏對》名取代社顧二锸： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公爱） 6 9 1260 CIJR 濉 C丨R - I R C R IRi 氫 C 為 、 各基 R6苯 R1基 中烷 其環 基 烷 基 烯 基 苯 或 、 基 苯 烷 基 烷 伸 經式 , 學 後化 應有 反具 合處 聚和 且飽 ’ 不 氫烯 為 二 不軛 1 共 有 } 少(1 至式 6 R 學 ~ 化 R1之 但 合 , 聚 Rx :R 丨k? 中 其 和 氫 為 各 基 烷 基 烯 基 苯 ' 基 烷 環 或 基 苯 烷 基 苯 和 R 或 氫 為 不 均 R 和 R 但 基 烷 伸 且 氫 為 不 均 烯少 二 較 軛對 共相 1 之 第式 於學 異化 種下 -Μ .少有 至具 括且 包子 烯原 二 碳 0 0 共 四 二 少 第至 該有 具 ί*τ\ c R 希 CIJR 烯=二 c—gB 轭 r 共R7 代 取 CIR R 經濟部中夬標準局員工福利委員會印製 其中，R7〜R12各為氫、Cu烷基、C2-s烯基、 Cs-8瑁烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或笨基Cl-6伸 烷基*但聚合反懕後*經聚合之化學式（3)共拥二 烯不飽和處具有化學式： Rv - C * C - Rvtt: 「 (4) I Rni 本紙張尺度適用中困《家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 7 91280 d6 453 3 H3 經濟部中央標準局員工福利委貝會印¾ 其中* Rv· RVI，Rv丨丨和RVfii各為氳、Ci-e烷基、 C2_s烯基、Cs-s環烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或苯基 Cl-6伸烷基•但或RVI其一為氪，pH 其 一為氫，且Rv. RVI，RUI〖和πιιι至少有一不為氫； Μ及 其中，該共聚物已经藉包括Μ下步驟之方法予以 官能基化： 選擇性氫化該共聚物Μ提供遵擇性氫化共聚物； 和 官能基化該選擇性氳化共聚物以提供具有至少一 假極性官能基之官能基化共聚物。 30. 如申諳專利範園第29項之方法*包括混人量為該分散 劑改質流體的0.001 %至20¾重量比之該分散劑。 31. 如申請專利範圃第29項之方法•進一步包括使至少Μ 下一種添加劑與該流體混合：抗氧化劑，傾點下降劑 濟潔劑，分散劑•摩擦改質劑，抗磨耗劑，消泡劑 ，腐蝕和生锈抑制爾或黏度指数改良劑。 32. —種具有改質分散性或黏度性霣之分散劑改質流體· 包括： 選自櫬油、傳動流體、液壓滾鱧、通輪油、航空 油或一般液態芘料之流體；和 分散劑•其包括： —棰第一共軛二烯和第二共軛二烯之共聚物•其 中： _孩第一共軛二烯包括至少一種具有至少五傾磕原— 本纸張尺度適用中匾國家標準（C N S ) A 4规格(21&X 297公囊) 8 912名0 ^04533 H3 子且具有以下化學式之相對較多取代共拥二烯： Rl-C»C-C-C-R* ⑴ Ι3 I I L R3 R* RS ., q J I 其中卩1〜只6各為氫、（：1-6烷基、〇2-6烯基、〇5-8 環烷基、苯基、Ci-6烷苯基、或苯基Cl-S伸垸基 ，但R1〜R6至少有一不為氫，旦聚合反懕後，經 聚合之化學式（1)共轭二烯不飽和處具有化學式 R11I R1 - C : C - R ,111 (2) j 1 其中R1，R11· R111和1?”各為氫、Ci-6烷基、C2-6 烯基、Cs，8環烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或笨基 Ci-s伸烷基，但RI和R11均不為簠或RI1I和均 不為氫；且 該第二共輒二烯包括至少一種異於第一共轭二烯 具有至少四個碳原子且具有K下化學式之相對較少 取代共軛二烯 RT-C = C- Cac-Ru R1 RJ R'a R*1 (3) 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 其中R7〜R12各為氮、Ci-s烷基、C2-6烯基、 C5-8瓖烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或苯基Cl-S伸 烷基·但聚合反應後，經聚合之化學式（3)共轆二 烯不飽和處具有化學式： r" - c - c - (4) I . 本紙張尺度適用中a困家標準（CNS )A4规格（210 x 297公#) 91280 ^04533 H3 其中RV，RVI，RV||和JJVMI各為氫、Cl_6烷基、 C2,6烯基、C5-8瓌烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或 苯基Ci-6伸烷基，但Rv$iivi其一為氪，RVH或 RWU其一為簋，且RV，RVI，RVH和RVII!至少有 —不為氫；Μ及 其中•該共聚物已經藉包括以下步»之方法予以 官能基化： 選擇性氫化該共聚物Μ提供選擇性氫化共聚物； 及 官能基化該理擇性氧'化共聚物Κ提供具有至少一 個極性官能基之官能基化共聚物。 33. 如申請專利範圍第32項之分散劑改質流體，其中包含 0.001¾至20¾重量比之該分敗劑。 34. —種改霣涠滑劑流«之分散性或黏度性霣之分敗劑， 該流體係遵自機油、傳動流體、液壓流體、齒輪油、 航空油或一般液態燃料，該分散劑係包括： —種共軛二烯均聚物，其中： 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 張 紙 本 式 學 化 且 子 原 碳 個 五 少 至 有 具 烯 二 共- 該R1 S R I CIR=, CIR 麵 c~JR η 中 其 氫 為 各 基 烷 基 烯 基 苯 r 基 烷 環 基 苯 或 、 基 苯 烷 基 垸 伸 0 式 , 學 後化 應有 反具 合 處 聚和 且 鉋 , 不 氫烯 為 二 不衝 1 共 有 } 少(1 至式 R6學 化 之 合 聚 但 國 國 中 用 適 Ι)Α Ns -c -Γν I準 M) 公 97 2 ο 1 91280 H3 R11 R* - c - C - R::: (2) at 其中R1〜R11，R111和RIVS為氫、C!-6垸基、C2-6 烯基、Cs-8環烷基、苯基、Cl-6烷苯基、或笨基 Ci-6伸烷基，但R1和RU均不為氫或RIM和RIV均 不為S ;或該共轭二烯具有至少四涸碳原子且化學式： R — — ϊϊ1-2i· rl 、 (3) 其中S7〜R12各為氫、Cl-β烷基、C2-6烯基、C5-8 環烧基、苯基、Cl-6候苯基、或苯基Cl-6伸按基 ，但聚合反應後•經聚合之化學式（3)共輒二烯不 飽和處具有化學式： Rvx Rv - C - C - RvtI1lvu' V R 中 其 和 氫 為 各 基 烷 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 基丨 苯Rv 基 烯 基 烷 伸 基 笨 ' 基 烷 環 或 ' 基 笨 烷 其 氫 為 但 或 其 氫 為 且 V 和 有 或少 Μ 至 Μ 予 法 方 之 驟 步 下 Μ 括 包 薄 經 已 物 合 ; 聚 氫該 為’ 不 中 1 其 化 基 能 官 張 紙 本 物 八t 聚 化 氫 性 擇 邇 供 提 % 物 合 聚 該 化 氫 性 擇 選 a 國 中 用 逍 規 4 A s N c /IV 準 1 11 9 1280 464633 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 及 少 至 有 具 供 提 JW 物。 合 物 聚合 化聚 氬化 性基 擇能 遘官 該之 化基 基能 能官 官 性 極 個 化 一 基少 能至 官 有 該具 , 供 中提 其 Μ * 物 0 合 敗聚 分化 之氬 項性 4 丨 3 擇 第遘 画該 範質 利改 專含 請包 申驟 如步 酸化 羧基 * 能 基官 硫該 鼉之 , 基 酸能 磺官 ’ 之 基群 Hu? rrrt 0 绽 環成 * 組 基所 羥物 * 合 素混 鹵其 由戎 。 自物物 遵生合 個衍聚 化或 物 選 | 流 基胺 合 僳或 之 能多 聚 體油 質 官 · 該 流空 性 該胺 將 該肮 度 , 單 ， C ， 、 黏 中與 中 物法油 或 其物 其縮方輪 性 ， 合 ，濃質齒 敗 劑聚 劑劑改、 分 敗化 散敗之is霣 分塞 分分霣 流：改 之能 之供性 壓括有 項官 項提度 液包具 35該34K黏、法供 第使 第中或 强方提 園括 圍趙性流該以 範包。範 流散動，足 利步應利艚分傳料量 専一 反 專載體、燃用 請進合 請於流 油態使 申驟姐 申佈種櫬液 如步 其如分一自般 合 混 « 流 與 劑 散 分 之 體 式 基 學 烯 化 τ 且C2 子 「，、 原； y 基 碳 烷 ..個-6 中五RsC1 其少C-IR1、 : , 至，，丨 氫 括物有 C』 為 包聚具 _ „ 各 劑均烯 散軛 分共軛 I R 該種共R1中 . I 該 其 中 其 張 紙 本 基 笨 ' 基 烷I 環 國 禳 中 用 適 A S N C 一卑 *) 公 97 基 苯 或 某 烷 伸 12 91580 Λ64533 H3 蛵濟部中央標準局員工福利委員會印製 張 紙 本 但 0 後 應 反 合 聚 且 氫 為 不 - 有 少 至 式 學 化Γ 之 合 聚 R1 C C i R11 式 學 化 有 具 處 和 tg 不 烯二 軛 共 中 其 氫 為 各 υ R 和 基 烷 氫 1-為 C不 、均 基4 苯R1 、 和 基R1 烷但 環 ’ T 基 CS焼 、 伸 基-S 烯C1 或 氫 為 不 烷 或 基，均 苯IV 二 'I 基II H 苯 式 學 化 和 子 原 ，碳 個 四 有 具 少 至 烯二 视 共 該 R7 C1R a clr - c—Ri 3 c!r 7 R 中 其 氫 為 各 12is. 基 烷 基 烯 基 .苯 基 烷 環 基 苯 或 Λ 基 苯 烷 基 烷 伸 不 烯 二 軛 共 \—/ 3 /—λ 式 學 化 之 合 聚 經 : ’ 式 後學 懕化 反有 合 具 聚處 但和 , 飽 I RnI I C VI* R — c - VR V R 中 其 基 烯 基 苯 UR Κ 和 氫 為 各 基 烷 基 苯 \ 基 烷 瓖 或 ' 基 苯 烷 為f1 I 其 V R 或 V -κ 但 基 烷 且0 為 - 其 0 和 或 有 少 至 Μ 王 法 方 之 驟 步 下Μ 括 包00 已 物 合 ; 聚I 氫該 為 不中 i 其I 國 躅 中 用 適 N C /IV 準 公 97 2 X 10 2 /V 格 規 4 A 3 11 91280 464533 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 化 基 1UJ 4R 官 和 物 合 聚 化 氫 分 部 供 提 Μ 物 合 聚 該 化 氫 性 擇 選 傾1 少 至 有 具 供 提 % 物 。 合 物 聚 合 化聚 氫化 分基 部能 該官 化之 基基 官 官 性 極 體 流 質 改 劑 散 分 之 質 性 度 黏 或 性 散 分 質 改 有 具 ： 種括 1 包 體 流 動 傳 ' 油 櫬 自 選 體 流 之 料0 態 液 般1 或 油 空 肮 % 油 輪 齒 ' 體 流 壓 液和 劑 散 分 種 括 包 其 中 其 物 聚 均 烯 二 軛 共 種1 式 學 化 和 子 原0 個 五R4 少 * 至C- 有** wf C 具 ” 嫌C1R1 二-:· 0 共 該 R1 C. lsR —-R 中 其 氫 為 各 基 烷 基 烯 基 苯 基 烷 環 基 苯 或 f 基 笨 烷 基 烷 伸 經式 ’ 學 後化 應有 反具 合 處 聚和 且飽 , 不 氫烯 為二 不軛 1 共 有丨 少(1 至式 R6學 ~ 化 R1之 合 聚 但 £r It, R — C tR 中 其 基 烯 氫 為 各 V R 和 基 笨 ' 基 烷 環 和 R 但 基 烷 伸 基 苯 烷 .或 氫 為 不 均 基 烷 和 基均 苯IV 或： 張 紙 本 或 氫 為一 不 國 國 中 用 通 N C /1\ I準 to 2 1Γ( 1規 4 A *) 1公 ;97 4 1 91280 4 6 4 5 3 3 H3 經濟部+央標準局員工福利委員會印製 式 學 化 和 子 原 碳 傾 四 少 至 有 β 具 C -R 烯/ C丨R 二里 軛 C1R4 共 - 該RT cla I Rl 基 烷 基 苯 或 ' 基 1-苯 C烷 ' e 氫1-為C 各 2ΐ基 R1苯ί > R7基 中焼 其環 基 烯 基 烷 伸 •怛聚合反應後，經聚合之化學式（3)共軛二烯不 飽和處具有化學式： 其中RV，RVil和RVIli各為簏、Cl_s烷基、 C2-S烯基、C5-8環烷基、苯基、Cl-6烷笨基、或 苯基Ci-6伸烷基，但其一為S * RVI1或 RVI11其一為氫，且RV，RVi, RVii和！iviii至少有 一不為氫； 其中，該聚合物已經贛包括以下步驟之方法予Μ 官能基化： 選擇性氫化該聚合物Κ提供部份簋化聚合物；和 官能基化該部份氫化聚合物以提供具有至少一個 棰性官能基之官能基化聚合物。 本紙張尺度適用中8國家標準（C N S ) A 4規格（2 to X 297公爱） 15 912 8 0