TW464472B - Fungicidal mixtures - Google Patents

Description

A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於殺眞菌混合物，包含 a)式i之胺甲酸酯 其中Τ爲CH或Ν，η爲0、1或2，且R爲鹵素，c 或C1-C4齋燒基，當η爲2時基團R可爲不同，及 b)至少一種式π或III之化合物. 1、C4烷基 (請先閱讀背而之注意"-項再填寫本頁) i裝·

CN F \ F (it)

*1T

CN

CI 經濟部中央標卑局員工消費合作社印製 (111)

Cl 於協同性之活性量ο 再者，本發明係關於使用化合物I及II或ΙΠ混合物揸制有 害眞菌之方法及化合物I及Π或III於製備此類混合物之用 途。 -4- 表紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公®) 4 6 44 7 2 A7 _ _______ B7 _ 五、發明説明（2 ) 式I之化合物，其製備及對抗有害眞菌之作用已揭示於 文獻（WO-A 96/01,256及96/01，258)。 化合物 II 之揭示於 K. Gehmann，R. Nyfeler, A. J. Leadbeater，D. NeviU 及 D. Sozzi, Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference, Pests and Diseases 1990，vol. 2，399 頁（通名：fludioxinil)及商業上可自 Novartis獲得。 化合物 III 係揭示於 D. Nevill，R. Nyfeler, D, Sozzi， Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference,

Pests and Diseases 1988， V〇l. 1， 65 頁（通名： fenpiclonil)= 本發明之目的係提供混合物，其具對抗有害眞菌之增進 活性，其與減少之總量之施用活性成份結合（協同混合 物），目的在於減低施用率並增進已知化合物之作用範圍。 據此，σ等頃發現此目的可由於起始處定義之混合物所 達成。再者，吾等頃發現藉同時一起或分開施用化合物I及 11及/或111，或藉連續施用化合物I及II及/或III，較個別使 用化合物時對有害眞菌具較佳控制。 特而w之，式1表胺甲酸酯，其中取代基之组合相當於下 表中之一行： 表1 ---I 1^^ I -I - - I - - - - I - -- ^^^1 In ——-- - 3 、s-d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消赀合作社印製

編號 T Rn 1.1 N 2-F Ϊ.2 — N 3-F - N 4-F 本錄尺纽用悄- 46 44 7 2 -一二 ^ Λ7 B7 五、發明説明（3 ) 經濟部中央標华局員工消費合作社印絜 编號 T Rn 1.4 N 2-C1 1.5 N 3-C1 1.6 N 4-CI 1.7 N 2-Br 1.8 N 3-Br L9 N 4-Br 1.10 N 2-ch3 1.1 1 N 3-CH3 1.12 N 4-CH3 M3 N 2-CH2CH3 1.14 N 3 -CH2CH3 1.15 N 4-CH2CH3 1.16 N 2-CH(CH〇7. 1.17 N 3-CH(CH3)2 1.18 N 4-CH(CH3)2 1.19 N 2-CF3 1.20 N 3-CF3 1.21 N 4-CF3 1.22 N_ 2,4-F3 1.23 N 2,4-Cl2 1.24 N 3,4-Cl2 1.25 N 2-C1, 4-CH3 1.26 N 3-C1, 4-CH3 -6- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 装- ,-° 本紙铁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210x：297公犮） 4 6 44 7 2 五、發明説明（4 ) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 編號 T Rn 1.27 CH 2-F 1.28 CH 3-F 1.29 CH 4-F 1.30 CH 2-C1 1.31 CH 3-C1 1.32 CH 4-C1 1.33 CH 2-Br 1.34 CH 3-Br 1.35 CH 4-Br 1.36 CH 2-CH3 1.37 CH 3-CH3 1.38 CH 4-CH3 1.39 CH 2-CH2CH3 1.40 CH 3-CH2CH3 1.4 1 CH 4-CH2CH3 1.42 CH 2-CH(CH,)2 Ϊ.43 CH 3-CH(CH3)7 1.44 CH 4-CH(CH3)?. Γ.45 CH 2-CF3 1.46 CH 3-CF3 1.47 CH 4-CF3 Γ.48 CH 2,4-F2 1.49 CH 2,4-Cl, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝

'1T 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) Λ4規栝（210X 297公焱） 46 44 7 2 .Λ7 B7 五、發明説明（5 编號 T R„ 1.50 CH 3,4-Cl? 1.51 CH 2-C1, 4-CH3 1.52 CH 3-C1, 4-CH3 化合物I.I2，1,23，1.32及1.38爲特別佳的。 關於C=Y或C = CH或C=N雙鍵，式I之化合物可呈e或Z構 型（關於羧酸官能）存在。據此，彼等可於各情況以純E或Z 異構物混合物之型式或以E/Z異構物混合物之型式用於根據 本發明之混合物中。較佳係使用E/Z混合物異構物或Z異構 物，Z異構物爲特別佳的。 於化合物I之侧鍵之肋醜基之C=N雙鍵可於各情況以純E 或Z異構物之型式或以E/Z異構物混合物之型式存在〇化合 物I可以異構物混合物或以純異構物用於根據本發明之混合 物中。關於彼等之用途，特別佳之化合物]爲其於側鏈之終 端肟醚基爲呈順式構型者（〇CH3基對ZR，）。 由於彼等之基本性質，化合物I至III可與無機或有機酸或 與金屬離子形成鹽或加成物。 蛵濟部中央標华局員工消f合作社印t (请先閲讀背面之注意事項-fi-填寫本頁)

'-D 然機酸之實例爲氫自酸如氫氟酸、氫氣酸、氫溪酸及氫 琪酸、碳酸、硫酸、磷廉及硝酸。 適合之有機酸爲，例如，甲礬及烷酸如乙酸、三氟乙 酸、三氣乙酸及丙酸，及乙醇酸' 硫氰酸、乳酸 '琥珀 酸、檸檬酸、笨甲酸、肉桂酸、草酸、烷磺酸（具1至2〇個 碳原子之直鏈或分支虎基之績酸），芳續酸或芳二績酸（芳 族基如笨基及莫基，其接附一或兩個橫基），燒膦酸（具1至 -8- 本紙張尺度適用中國园家標华（CNS ) A4坭桔（210X297公犮） 464472 經满部中央標率局ti-ϊΗ消贽合作社印製 AT __________ B7五、發明説明（6 ) 20個破原子之直鏈或分支烷基之膦酸），芳膦酸或芳二膦 酸（芳族基如苯基及莕基，其接附—或兩個膦酸基），其烷 基或芳基可接附進一步取代基，如對-甲苯項酸，水揚酸、 對-胺基水楊酸、2 -笨氧基苄酸、2 -乙氧基苄酸等。 適合之金屬離子爲’特而言之，第二主族之元素離子， 特別疋#5及鎂’及第三及_第四主族之元素離子，特別是 銘、錫及錯’及第一至第八副族之元素離子’特別是路、 錳 '鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其-它。特別佳者爲第四週期之 副族之元素之金屬離子於此情況金屬可爲其可假設之各 種價數。 當製備混合物時，若需要’較佳係使用純活性成分I及 U ’至可預混之對抗有害眞菌或其他害蟲如昆蟲' 蜘蛛或 線蟲之進一步活性成份，或其它除草或生長調節活性成份 或肥料。 化合物I及II之混合物，或化合物I及II之同時結合或分開 使用藉對抗廣泛範園之植物病源眞菌，特別是子囊菌綱， 不完全菌綱，藻狀菌綱及擔子菌綱之顯著活性而區別。彼 等之部份有全面性作用且因此可作爲葉及土壤之殺眞菌 劑。 彼等對於控制大量眞菌於各種^作物植物如棉花、蔬菜類 (如，黃瓜*豆類及葫蘆）' 大麥、禾草、燕麥 '咖啡、玉 蜀黍'水果類、稻米'裸麥'大豆'葡萄藤'小麥、裝飾 植物、甘蔗、及各類種子特別重要。 彼等特別適合於控制下列植物病源眞菌：榖類之禾白粉

In —u -- I . - - I I- -- «^1» f^^--i i- -- i u i \* "*· ,vd , J - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家椟半（CNS) A4現格（2丨〇乂 297公釐） 464472 AT. ____ __B7 五、發明说明（7 ) -- 菌（白粉菌），萌蘆之二孢白粉菌及單絲殼，蘋果之白叉絲 單囊殼，葡萄之葡萄約絲殼，穀類之錄菌，棉' 稻及草^ 絲核菌種，毅類及甘嚴之黑粉菌，蘋杲之蘋果黑星菌 病），榖類之茄黑腐菌，小麥之小麥穎枯菌，草莓、葙菜、 裝飾植物及葡萄之灰葡萄孢（灰黴），花生之花生褐斑\^ : 小麥及大麥之卷毛狀假小尾孢，稻之稻瘟菌，馬鈐薯及蕃 茄之致病疫黴，葫蘆之古巴假霜黴、葡萄之葡萄霜黴'葫 蘆及蛇麻草之假霜黴屬，蔬菜_與水果之格鏈孢屬及鐮孢屬 及輪枝孢屬。 再者，彼等可用於保護材料（如木材之保護），如對抗擬 青黴。 化合物I及II及/或ΠΙ可同時一起或分開或連續施用，其順 序，於分別施用之情況，通常於控制測量之結果無任何影 響。 化合物I及II及/或III通常係以重量比0_05 : 1至20 : 1，較 佳爲0.1 : 1至ί〇 : 1，特別是〇 2 : I至5 : ΗΠ及/或111:1)使 用。 經#部中央標準局只工消阶合作社印黧 I I - - - -I II •二·..... I^^I ^^1 I-- In - i n \—T • -5 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 根據本發明之混合物之施用率，視所欲效果之性質而 定，在化合物I之情況，爲0 005至0.5公斤/公頃，較佳爲 0.05至0.5公斤/公頃，特別爲〇.(Γ5至0.2公斤/公頃。 相當地，於化合物Π及/或ΠΙ之情況，施用率通常爲〇.〇1 至1公斤/公頃，較佳爲0.05至1公斤/公頃，特別爲0.01至 0.8公斤/公頃。 於種子處理，混合物之施用率通常爲0.001至100克/公斤 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 6 44 7 2 A7 B7 經濟部中央標卒扃負工消费合作社印狀 五'發明説明（8 ) 種子，較佳爲0.01至50公克/公斤，特別爲〇〇1至1〇克/公 斤。 若欲植物病源有害眞菌被控制，在播種植物前，或植物 萌芽則或後藉噴灑或撒粉化合物及/或⑴或化合物〗及 II及/或in之混合物分開或結合施用將於種子、植物或土壤 爲有效的。 根據本發明之殺眞菌協同混合物或化合物丨及11及/或III可 被調配成例如直接噴灑的溶液、散劑、懸浮劑及高濃度水 浴性、油性或其它懸浮劑或分散劑，乳液、油分散劑、糊 劑、撒粉劑、用以散佈之物質成藉噴灑、霧化、粉化、散 佈或傾倒之顆粒的形式使用。使用形式依特定之目的而 定；無論如何，彼等應保證根據本發明混合物儘可能最均 細的分散。 調配物係以本身已知方法製備，例如，藉添加溶劑及/或 載劑。通常係將情性添加劑，如乳化劑或分散劑與調配物 預混。 適i之界面活性劑爲芳系磺酸，例如木質_、酚_、莕-及 二丁基葚磺酸及脂肪酸'烷基及烷芳基磺酸酯'烷基'十 二基醚硫酸酯與脂醇硫酸酯之鹼金屬鹽'鹼土金屬鹽與銨 鹽，及硫酸化十六、十七及十么醇與脂醇二醇醚之鹽，磺 化葚及其衍生物與甲醛之縮合產物、茬或茬磺酸與酚及甲 醛之縮合產物、聚氧乙烯辛苯基醚、乙氧基化異辛基辛 基-或壬基酚、烷苯基聚二醇醚或三丁笨基聚二醇醚’烷芳 基聚醜醇'異十三基醇、脂醇環氧乙境縮合物、乙氧基化 ____________ -11- ^尺度適用悄i家梯準（) ——--- ^---.-----表-----—’II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44 7 z ~ ki ______— B7 五、發明説明（9 ) ~~ 蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、十二基酵聚 二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、木質素-亞硫酸廢液或曱基纖维 素。 粉劑、散佈及撒粉物質可藉混合或共同研磨化合物1及11及 /或III或化合物I及II及/或ΠΙ之混合物與固體載劑而製備。 顆粒（例如經塗覆顆粒、經浸潰顆粒或均相顆粒）正常係 藉將活性成份與固體載劑結合而製備。 %充劑或固體載劑爲’例如，礦土如硬石、梦膠 '梦酸 鹽、；骨石、高嶺土、石灰石、石灰、白要、紅玄武土、黃 土、黏土、白雲石、>5夕藻土、硫酸約及硫酸錢、氧化鎂、 研磨之合成物質、肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲及 植物產物如榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉或 其他固體載劑。 調配物通常包含0· 1至95%以重量計，較佳爲〇. 5至90%以 重量計之，化合物I及II及/或III之一，或化合物I、Η及/或 III及IV之混合物。活性成份係以純度90%至100%，較佳爲 95%至100%施用（根據NMR光譜或HPLC)。 經濟部中央標準局只工消贽合作社印裝 ----I - -----— *衣---- D -_____ 訂 (請先閲讀背面之注意事^再填寫本頁) 化合物I及I丨及/或III，或混合物，或對應之調配物係以殺 眞菌活性量之混合物、或若於分開施用情況下之化合物I及 II，藉處理有害眞菌或植物、隻子'土壤、地域、材料或 空間而施用以免除彼等。施用可於受有害眞菌感染前或後 施行。 化合物及混合物之殺眞菌混性係由下列實驗證明： 活性成份，分開或一起，係以1 0%乳液於70%以重量計 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!〇Χ 297公釐） 464472 A7 __________B7 五、發明説明（m ) 環已酮、20%以重量計Nekanil® LN (Lutensol® AP6，基 於乙氧化烷醇之具乳化及分散作用之溼潤劑），及10%以重 量計Emulphor® EL (Emulan® EL，基於乙氧化脂肪醇之 乳化劑）之混合物中而調配且以水稀釋成所需濃度。 評估係藉測定受感染葉子區域之百分比而進行。此等百 分比轉換成功效。活性成份之混合物之預期功效係使用柯 比（Colby’s)式[R.S_Colby，Weeds 15, 20-22(1967)]測定並 與觀察之功效比較。 柯比式： E = x+y+z-x. y .z/1 00 E預期功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份a、 B及C於濃度a、b及c時之混合物 X功效’以未處理控制之％表示，當使用活性成份A於濃度 a時 y功效’以未處理控制之％表示，當使用活性成份B於濃度 b時 z功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份c於濃度 c時 功效（£_)係以下列亞伯特（Abbot's)式加以計算： E=( 1 -α)_ 100/β — α爲經處理植物之眞菌感染％及 β爲未處理（控制）植物之眞菌感染〇/0 功效0表處理植物之感染程度相當於未處理控制植物；功 效1 0 0表處理植物未受感染。 -13- 本紙张尺度適用中國囤家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ 297公釐） -. νΛ. *- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夾標革局舄^消费合作社印^ 464472 A7 B7 五、發明説明（11 ) 用途實例1 -於甜椒對抗灰葡萄孢之活性 具有已成形4至5發育良好葉片後，甜椒種類 cv."Neusiedler Ideal Elite"以由 10%活性成份、63%環己 酮及27%乳化劑之儲液製得之含水懸浮液喷灑至滴濕。隔 天，接種灰葡萄孢之孢子懸浮液，其含1.7xl〇6孢子/毫升 於2%強水性生麥芽溶液，於經處理植物。測試植物接著置 於22至24Ό及高大氣壓濕度之空調室。5天後，葉上眞菌 感染之擴展爲由視力可見以％測定。 測試結果列於下表2及3。 (請先閱讀背面之注意事頂再填寫本頁} ^濟部中央標枣局資工消費合作社印^ 表3 根據本發明之混 合物 觀察功效 計算功效*) 6.3ppm 1.32 97 70 + 6.3ppm II (1:1混合） — 3.1 ppm 1.32 90 60 + 3 .1 ppm II (1:1混合） 表2 活性成份 活性成份於喷灑液體 之濃度p p m 未處理控制组 之功效％ 控制組（未處理） (感染程度1 0 0 %) 0 化合物1.32 6.3 3.1 —5 0 化合物II 6.3 70 3.1 60 化合物III 6.3 50 3.1 50 -14- 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) A4i見格（2丨0x297公釐） 464472 A7 B7 五、發明説明（12 ) 6.3ppm 1.32 + 6.3ppm III (1:1混合） 80 50 3.1 ppm 1.3 2 70 50 + 3 . 1 ppm III (1:1混合） * )由柯比式計算 測試結果顯示在所有混合比例中，觀察功效高於使用 柯比式計算而得之功效。 (#先閱讀背面之注意事項再填究太+頁) 裝 訂 經Μ部中决標卑局E工消贽合作社印褽 -15- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2Ι0Χ 297公釐）

Claims (1)

1. 464472 第8 7 1 0 777 1號專利申請案 益 中文申請專利範圍修正本(9〇年8月） gj 經濟部中央橾隼局員工消费合作社印裝 申請專利範圍 会：L 1 . 一種殺真菌组合物，其包含 a)式I之胺甲酸酯 CH30 〇CHa

   補 Λ"'： Ο • 0. 其中Τ為CH或Ν，η為0、1或2,且R為鹵素，（VC4烷 基或C1-C4鹵燒基，當η為2時基團R可為不同，及 b)至少一種式II或in之活性化合物

   F \ F (11) ： -----裝-- C請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 CI

   CI CN (III) 於協同性之活性量2· —種控制有害真菌之方法，其包括以式I化合物 本纸張尺度逋用中國國家梯率（CNS ) Α4^ ( 210X297公釐） 6 4472 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   〇、 其中T為CH或N，η為0、1或2，且R為鹵素，（^-(^烷 墓或Cj-C^鹵烷基，當η為2時基團R可為不同， 及至少一種式II或III化合物

   CN F \ F m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂

   (HI) 經濟部中央標车局員工消費合作社印11 處理有害真菌，彼等之環境或植物、種子、土壤、地_ 域、材料或空間以免除彼等。 3.根據申請專利範圍第2項之方法，其中以0.005至0.5公斤/ 公頃之式I化合物處理有害真菌，彼等之環境，或植物、 種子、土壤、地域、材料或空間以免除彼等。 本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 464472 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 4. 根據申請專利範圍第2項之方法， 公斤/公 頃之式η及/細化合物處理有害真菌，彼等之環境，或 植物、種子、土壤、地域、材料或空間以免除彼等。 C請先聞讀背面之注再填寫本I〕 —袈' 訂 經濟部中央揉準局負工消费合作社印策 本紙诛尺度適用中困國家揉準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 464472 第8 7 1 0 777 1號專利申請案 益 中文申請專利範圍修正本(9〇年8月） gj 經濟部中央橾隼局員工消费合作社印裝 申請專利範圍 会：L 1 . 一種殺真菌组合物，其包含 a)式I之胺甲酸酯 CH30 〇CHa

   補 Λ"'： Ο • 0. 其中Τ為CH或Ν，η為0、1或2,且R為鹵素，（VC4烷 基或C1-C4鹵燒基，當η為2時基團R可為不同，及 b)至少一種式II或in之活性化合物

   F \ F (11) ： -----裝-- C請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 CI

   CI CN (III) 於協同性之活性量2· —種控制有害真菌之方法，其包括以式I化合物 本纸張尺度逋用中國國家梯率（CNS ) Α4^ ( 210X297公釐）