TW461984B - UV-stabilized electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives - Google Patents
UV-stabilized electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- TW461984B TW461984B TW088107811A TW88107811A TW461984B TW 461984 B TW461984 B TW 461984B TW 088107811 A TW088107811 A TW 088107811A TW 88107811 A TW88107811 A TW 88107811A TW 461984 B TW461984 B TW 461984B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- electrochromic
- scope
- patent application
- stabilized
- item
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
- G02F1/157—Structural association of cells with optical devices, e.g. reflectors or illuminating devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
- G02F1/15165—Polymers
Description
461984 Λ7 B7 年月日 補見 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(h 本發明關於一種可控制光穿透度之經紫外線安定化的 電致變色組合件、其製法和其用途。 現今仍無法調整車窗對電磁輻射的透明度。目前只使 用光色互變玻璃作為有色眼鏡的玻璃,而且其穿透度的改 變量相當少。迄今以幕、光閘、輥式擋板或其他可移動的 機械元件等裝置讓建築物的窗子變暗。所以電致變色裝置 可廣泛地應用在許多方面D以下簡短回顧實例: 1.車輛的玻璃(車窗或天窗) 電致變色裝置適合用於汽車中以防止陽光或眩目的光 線。也包括前面、側面和後面窗子或玻璃天窗。變黑程度 可符合區域狀況並且快速地滿足駕驶者因太陽的位置和當 時駕駛狀況而產生的需求。可能是整合成一種電腦控制調 整系統是可能的。相似地可能是具壓層玻璃單元之活性元 件的組合物,例如將薄膜系統塗敷在安全玻璃上。 可手動或自動控制窗子的穿透度,夜間開車時其可用 於有效防止眩目的光線,當駛進入或駛出隧道和多層停車 場時可自動調整亮度,並在停車後可防止看穿車輛内部以 防止外力進入和竊盜。夏天可預防内部過熱,特別是停車 後(參考 EP-A0272428)。 -3 - 88152 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(210x 297公髮) ------------I --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言·-
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 ^ 6198 4 __-—:
〇〇. 7, -9修正I Α7 " 0補幻 _______Β7_ ( —— 五、發明說明(2) 2.建築物的玻璃(電致變色窗) 建築物中,電致變色組合件適合用於側窗和摩天大 樓、生活起居區、工作室或溫室使顏色變暗以作為控制的 陽光防護(可見光譜區)和熱保護並可用於眼鏡的保護(可見 光譜區)。銀行櫃台的玻璃或商店的窗子可藉押下一按鍵 使其顏色變暗而防止闖入。當人接近時可使玻璃門自動變 得清晰可見以防止受傷。可實際產生所有顏色的能力也可 使玻璃應用在建築物的外觀上。控制大面積窗子的透明度 所消耗的能量不高,特別是利用系統的記憶作用時,只在 相轉換時消耗能量。防熱玻璃(Κ玻璃)是非常適合用於完 成動力控制透過窗子的陽光(“智慧窗”)。因此,電致變色 系統可提供調節和限制建築物空調所需的能量。 也可以太陽能形式的裝置達到供應系統電力的目的。 感光感應器可測定陽光強度,因而控制光線的穿透卢。 3·顯示元件 在大面積上製造吸引人的顏色和顯示出任何所需顏色 如文字、數字、記號和符號(可藉適當的結構技術產生)的 能力提供一種有趣的傳播廣告方式。 -4- 本紙張尺度珣用中阉闼家標準(CNS)jM规格(2丨ο χ 297公芨) -------------裝------- -訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 1 9 8 4 五、發明説明(3 ) 系統除了位於玻璃板之間的可能性之外,也可改以利用兩 個或甚至只有-個透明塑膠膜當作支撐物。此可能獲得具 有變化訊息且像招牌的廣告材料。 "八 屯致色元件可用灰小型顯示元件如錶和鐘或測量儀器的 表面,應用種類廣泛的顯示器以及大型顯示元件如交通號 誌、廣告欄、車站和機場中的訊息顯示板或用於提供停車 方向。相同地’可用於體育館中當作可變的圖形系統(活動 區中的邊界標記等)。 無論在何處使用他們,皆可使訊息變得清晰可見。 4.光學 在光學上,電致變色系統可與玻璃、鏡片和其他光學儀器 的/慮光叙以及單一活性成份組合使用β相同地’可能用於 作為光學偵測系統之褪色保護裝置。該系統相同地也適合 作為照相程序中可控制的濾光系統。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 5.鏡子, 電致變色元件也可用作可調亮度的鏡子,如汽車中的内部 或照後鏡,可藉施予一電壓而使其變暗,所以可防止其他 車輛的頭燈所造成的眩目感(參考,例如US-A3280702、 本紙張尺度通用中國圉家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 1984 A7 B7 五、發明説明(4 ) US-A4902l08(Gentex)、EP-A0435689、US-A5 140455)。先 前技術系統的缺點(溶液系統)是延長操作時間後,特別是在 大鏡子的例子中(如或貨車的鏡子)顏色的均勻度(分離)。以 (請先閲讀背面之注意事項Mii,寫本頁) 描述藉聚合體增稠劑的添加以增加溶液系統的黏度(如us_ A4902108)。 6. EMI遮蔽 電致變色元件也可用作在特定波長範圍調節電磁輻射之可 變濾光元件。 電致變色元件通常包含一對玻璃或塑膠板,在鏡子的例子 中,其中之一是可反射的。這些板子中,各板有一面塗敷 一層透明導電層,如銦-錫氡化物(1T〇)。將這些板子以其導 電塗覆面彼此相對的方式固定形成一張床臺。板子間的密 至包含黾致變色糸統而且是密閉的Q這兩個板子可經由 傳導層分別與電源相連。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在由上述先前技術所知之電致變色溶液系統中,溶液中含 有氧化還原物質對’其在還原或氧化後會形成有顏色、帶 正或負電荷且在化學上具反應性的自由基。實例為已知很 長一段時間的viologen系統。 --- 本紙張尺度適用中國酉家標车(CNS ) Μ洗格(210X297公釐) 4 6 1984 A7 B7 五、發明説明(5 ) 使用一種可還原和一種可氧化的物質作為氧化還原物質 對。兩者皆為無色或只具有極淺的顏色。在電壓的作用下, 種物質會被還原而另一種則被氧化使只少一種物質帶有 顏色。關掉電壓後,再度形成原來兩個氧化還原物質並使 所產生的顏色褪色或變淡。 從US-A4902108已知氧化還原物質對是以環狀伏安圖中具 有至少兩個化學可逆還原波之可還原物質和相對具有至少 兩個化學可逆氧化波之可還原物質較為適合。此類系統主 要適合用於可調亮度之汽車後照鏡。因為這些是溶液系 統,他們一般不適合用於電致變色窗中。 也已知實際電致變色氧化還原對分散於聚合物基材中所形 成的系統(見,例如WO-A96/03475)。依此方法可抑制不想 要的分離效應。 相同地,已知無機電致變色成份如w〇3、Νι〇或的組 合物並且其可作為電致變色窗子的成份(見,例如us_ A5657I49)。 只能藉蒸鍍、噴鍍或藉溶膠心疑膠技術將這些無 成份塗敷在傳導性基材上。結果此㈣統的製造費是非常 昂貴的。以-種有機聚合物成份取代—種無機成份的結果 請 先 閱 背 之 注 項 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
461984 A7 B7 飢?,-ί)修正 ψ η a 五、發明說明( 造成,例如以導電性聚合物聚苯胺(pANI)為基料的電致變 色系統並已知W03作為補充電致變色材料(見,例如B P.
Jelle ’ G. Hagen *電化學協會期刊,第MO卷,第12期, 3560(1993))。曾嘗試使用不含無機成份的系統,其中假設 ITO或Sn02層(逆電池)擔任經取代聚(3,4-伸院二氧基嗔吩) 之補充電致變色材料(US-A 5187608)。 但是,發現此種補充電致變色組合件無法確保足夠的 切換循環數而不使元件性質發生變化。而且’此種電致變 色組合件一般對光,特別是UV光敏感。對了此原因,例 如,從US-A5280380也可知含UV安定劑之電致變色材料 組合件。 本發明提供一種經UV安定化的電致變色組合件’其 於層結構中具有一經uv安定化之凝耀電解質,該凝膠電 解質係含有一固定之UV吸收劑,其特徵在於一層是導 電、電致變色聚二氧基噻吩和另一層是一種離子-儲存化 合物或式(I)至(XXI)之離子-儲存化合物的混合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ6*02 (I) MxMe3〇y (XI) Me2205 (Π) Me4〇3 (XII) LixMe'02 (III) MxMe4〇3 (XIII) LixMe2205 (IV) MxMe4(l.x)Me4x〇3 (XIV) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 461984 A7 B7 五、發明説明(7 ; LixMe'〇2+N/2Li\Me22〇5+x/2 Me30 Me30N MxMe30 MxMe3〇2 LiMe50, (V) (VI) (VII) (VIII)(IX)(X) (XXI)
Me3(OH)2 Me30(0H) MMe302 Me302 Me3203 Me32〇3 * H20 (XV) (XVI) (XVII) (XVIIi) (XIX) (XX) 其中
Me和Me2各代表Mendeleev週期表中過渡族ΠΙ、 的金屬,
IV或V (請先鬩讀背面之注意事項本頁) -裝-
Me3和Me4各代表週期表中過渡族VI或νιπ的金 Me5代表Mendeleev週期表中過渡族乂的金屬, 屬
、-IT x 代表一個從0.00丨至5的數目, 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 y 代表一個從o.ooi至5的數目, Μ較佳係代表週期表中主族I的金屬或質子
Me1較佳係代表錄、鈽或鈦, 本紙張尺度_ t關轉準(c叫A4^iT2i〇xm5ir 6 19 8 4 A7 B7 五、發明説明(8
Me2較佳係代表叙或銳
Me3較佳係代表鎮或银
Me4較佳係代表鉬或鎢
Me5較佳係代表釩、鈮或鈕 極特佳係利用下列離子-儲存層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V2〇5 LixV205 Li、V2O5+X/2 Ce02 LixCe02 LlxC 6〇2 + x/2 Nb2〇5LixNb2〇5 LixNb2〇5+x/2 LiNbOr
NiO Ni02 Ni(〇H)2 NiO(OH) LiNi02 Ni2〇3 Ni203 · H20 LixNiO WCh 離子-儲存層也可能是至少兩種化合物(I)至(XXI)之混合 物0 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(210><297公釐) 198 4 A7 B7 修正補乞 五、發明說明( 特佳係利用下列混合物:
Ti02-Ce02 Ce02~V205 Ti〇2-V205 LixCe02-LixV205 LixTi02-LixV205 LixTi02-LixCe02 V205-Nb205 LixV205-LixNb20i Ni0-Ce02 NiO-TiO, <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂· 所以,在本發明組合件中離子-健存層包令—種金屬 氧化物化合物或一種金屬氧化物的混合物。當離子-儲存 層被製成或之後另外電化學放入Li離子時,離子-儲存層 可包括一種Li鹽。 式⑴至(XXI)的化合物是普遍知到的化合物,其可從 商品得到或可以一般已知的無機化學方法製成(參考,例 如 ,Hollemann-Wiberg , Lehrbuch der organischen
Chemie,第 71-80 版,Walter de Gruyter & Co,柏林 -11- 本纸張尺度適用中國S家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) -線 經濟部智.¾財產局員工消費合作杜印製
4 6 1984 五、發明說明(1G) 1971,第 779-781 頁:Rampp Chemie Lexikon ;化學摘要 1313-96-8)。 所以本發明電致變色組合件包含至少一無機離子-儲 存層。此可藉溶膠-凝膠方法之裝置或藉蒸鍍/喷鍍等方式 塗敷在導電基材上,其中可以金屬栅極作為基材以改善傳 導性。該層也可包含毫微米大小的粒子,其可藉澆鑄技術 的裝置塗敷之。 聚二氧基噻吩是帶陽離子性電荷且包含式(XXII)之結 構單位 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂·'--------玫、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 A1和A2各代表,彼此獨立,經取代(CVCI烷基或一起形 成經取代或未經取代(CrC4)-伸烷基,和 η 代表一個從2至10,000,較佳係從5至5,000的整 數, 在聚陰離子的存在下。 較佳的陽離子聚二氧基噻吩包含式(XXIIa)或(XXIlb)之結 -12- 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 6 19 8 4 A7 B7 、發明説明(】!) 構單位
Ι4;ΤΎ1「7Ί -. .『- SH 30ι'~ρί --I - I-----裝-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 1和代表,彼此獨立,氫,經取代或未經取代的(c]_c]8)_ 烧基’較佳係(CVC8)-烯基,(C3-C7)_環烷基,較佳係環 戊基或環己基> (CVCu)-芳烷基,較佳係苯基_(Cl_c4)_ 烷基,(CVCnO-芳基,較佳係苯基或茶基’(c]_Ct8)_烷 氧基’較佳係(CrCio)-烷氧基,例如甲氡基、乙氧基、 正-或異-丙氧基或者(C2-C18)-烧氧基酯以及 h ’ I代表,彼此獨立,氫,但不同時為氫,或(Ci_Ci8)_ 烷基’較佳係(CVCh)),特別是(CVQ)-烷基,(c2_Cl2)-稀基’較佳係(C2-C)〇-稀基’(C1C7)-環烧基,較佳係環 戊基或環己基’(C^-Cn)-芳院基,較佳係苯基_(Ci_c4)_ -13 - 本紙乐尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4現格(210X297公釐) 訂
I 蛵濟部智慧財產局員工消费合作社印製 461984 A7 B7 五、發明説明(丨2 ) 烷基’(c6-c10)_芳基,較佳係苯基或茶基,^c^)·烧 氧基,較佳係(Q-CW-烷氧基,例如 正·或異,氧基或—氧基二中各= 少二個磺酸鹽基取代, η代表一個從2至10,000,較佳係從5至5,刪的整數。 極特佳係本發明電致變色元件包含至少一種導電、電致變 色陽離子性或不帶電荷之式(XXII_a_〇和/或(綱卜])之聚 一氧基α塞吩 請先閲讀背面之注意事項纟寫本頁 -裝
(XXII b-1) d I u.·. . ..,, I :-…纪 Q Ο
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 η 其中 R3定義如上 代表一個從2至10,000,較佳係從5至5,〇〇〇的整數 聚陰離子是聚合體羧酸如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或聚順 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 Α7 ________ Β7__五、發明説明(13) 式丁烯二酸的陰離子’或者是聚合體磺酸如聚苯乙烯磺酸 和聚乙烯基磺酸的陰離子。這些聚羧酸和聚磺酸也可為乙 烯基羧酸和乙烯基磺酸與其他可聚合單體如丙烯酸酯和苯 乙烯的共聚物。 較佳係以聚苯乙烯磺酸的陰離子當作反離子。 供應聚陰離子之聚酸類的分子量最好是從1〇〇〇至 2,000,000,特佳係從2000至500,000。聚酸類或其鹼金屬 鹽類可從商品得到,如聚苯乙烯磺酸和聚丙烯酸,或者可 由已知方法製備而成(見,例如H〇uben-Wey卜Metlioden der organisqhen Chemie,E 20 卷,Makromolekulare Stoffe,第 2 部份’(1987),1141和其後數頁)。 也可使用聚酸類的鹼金屬鹽類與相對量之單酸類的混合物 以取代形成聚二氧基噻吩和聚陰離子分散液所需的游離聚 酸類。 在式(XXIIb-Ι)的例子中’聚二氧基噻吩在結構單位上帶有 正和負電荷。聚二氧基口塞吩的製備是描述於,例如Ep_A 0440957(=US-A5300575)。 聚二氧基嗔吩可由乳化性聚合而獲得。結果他們獲得正電 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS) A4規格( 210X 297¾^一''〜 請先閱讀背面之注意事項4: #寫本頁 •裝· 訂 線 9077: Α7 Β7 月Ε) 補見 3,4 5 6 五、發明說明( 荷,而這些正電荷並無顯示在化學式中,因為無法精確測 得他們的數目和位置。 因此本發明提供一種經光安定化的電致變色元件,其 包含作為陰極呈色電致變色聚合物的導電聚(3,4_伸乙二氧 基嘍吩)衍生物類及適合Li離子之離子-儲存層。位於電致 變色聚合物層和離子_儲存層之間的是—種凝膠電解質, 其包含一種交聯或未交聯的聚合物、Li鹽和一定量的溶 劑。圖示結構表示於圖1,主成份〗)中。 圖式之簡單說明: 圖一表示一種根據本發明之光穩定電致變色組合件之結構 說明圖1 : 1,2 :基材 導電塗層,其中之一可作為鏡子 電致變色聚合物如PEDT/PSS 離子-儲存層 凝膠電解質(交聯或未交聯) :細金屬柵極(視情況選用) 另外本發明組合件包含至少一種UV吸收劑或一種選 自包含下列化合物的光安定劑 二笨甲酮 苯並三α坐 有機鎳化合物 -16- 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) — It--I i I I I i I I ---I I It I I · I I I I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 3β4 Α7 Β7 五、發明説明(15) 水揚酸酷 肉桂酸自旨 丙二酸亞苯甲基酯 苯甲酸醋 V. 草醯替苯胺 有立體阻礙的胺類 聚合有立體阻礙的胺類 起基苯基三π井’ 其中特佳係將光安定劑或許種光安定劑的混合物溶於交聯 或未交聯聚合體凝膠電解質中(參照圖1中的第7層)。 UV吸‘劑或光安定劑是普遍為人所熟知的(見,例如,現 代塑膠百科全書,McGraw-Hill公司,紐約1982)並可從許 多供應商(如Ciba-Geigy,BASF,Clariant等)之多種品名 (如 ’ ®Chimassorb ’ ®Uvinul,®lrgastab 等)的商品得到。 經濟部智慧財是局員工消費合作社印製 光安定劑較佳係屬於包含經取代或未經取代肉桂酸酿和下 式經取代或未經取代之2-羥基二苯曱酮等—族 - ,104
R1 Ο (C), (CI),
R 105 'a :嗦 苛- -17 本紙張尺度逋用中國國家標车(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) “)1 9 8 4 A7 B7 五、發明説明(16) 其中
Ru)1代表經分支或未分支之-烷基
Rl(12代'表氫、氰基或COOR1 R103,RS04和R106代表,彼此獨立,氫、Ci_Cl2_烷基或Cl_c 烧氧基和 32- 請 先 閱 背 τέ 之 注 項 再*« Η R1()5代表氫、CrCI2-烷基、CrCI2-烷氧基或羥基 極特佳係利用式(C)、(CI)和(CII)之UV吸收劑或光安定劑 其中 RKU代表乙基或2-乙基-1-己基 R1(12代表氫和 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 代表甲氧基或乙氧基在對位的位置上 或一種式(CI)的UV吸收劑,其中 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4说格(210X297公釐) _____B7__ 五、發明説明(17) RK)1代表乙基或2-乙基-1-己基, 代表氰基和 尺⑻和R104代表氫, 或一種式(CII)的UV吸收劑,其中
Rlu5代表甲氧基、乙氧基、辛氧基或羥基和 Rln6代表氫, 或一種式(C)和(ci)u V吸收劑的混合物,或一種式(c)和 (CII)UV吸收劑的混合物,或一種式(CI)和(cn)uv吸收劑 的混合物,或一種式(C)和(CI)和(CII)UV吸收劑的混合物, 其中基團的定義如上β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所以,極特佳係一種電致變色層結構,其係在交聯或未交 聯的聚合體凝膠電解質中包含式(CIII)、(CIV)或(cv)之UV 吸收劑或一種式(CIII)和(CIV)UV吸收劑的混合物,或一種 式(CIV)和(cv)uv吸收劑的混合物,或一種式(c丨II)和 (C V) U V吸收劑的混合物。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本發明經光安定化的電致變色層結構的基本組成份是 UV吸收劑。他們的使用量範圍是從〇 〇1至2莫耳/升,較 佳係從0.04至1莫耳/升。基本上,存在於本發明層結構 中之UV吸收劑是已知的’或者可由相似於製備已知uv 吸收劑的方法製被而成。較佳的uv吸收劑是這些式(cm) (如 UVINUL®3088,BASF),(CIV)(如 UVINUL®3039, BASF)和(CV)(如 CH[MASSORB®90,Ciba)的 UV 吸收 劑。這些產品非常容易溶於所提的溶劑中,如至少莫 耳溶於次丙基碳酸酯中。 如下所描述,可測得UV吸收劑在電致變色組合件中的作 用。所用的照明裝置是獲自Heraeus的Xenotest 150 S。在" -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) -----------i 裝---------訂---------故 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 461984 A7 ---- B7 五、發明説明(19) 室外陽光”構型的功率是157〇瓦/平方米^ 電致變色聚合物層在摻入雜質的狀態是透明的。藉在陰極 吸收電子(還原)並提高在光譜中見光區的吸收度可將此聚 合物層轉變有色的形式。發生在相反側(陽極)的氧化是離子 -儲存層“與U離子的交換反應造成的。但是,此反應只造成 顏色的產生,所以不會形成干擾。 因此本發明提供-種經光安定化的電致變色固態系統,其 包含至少-種選自包含聚(M-伸乙二氧基n塞吩)衍生物類之 氧化還原-活化的導電聚合物和至少一種光安定劑,其中聚 (M-伸乙二氧基4吩你生物類可與聚苯乙烯確酸摻混或側 鏈上帶有可溶性磺酸鹽基使其可以溶液形式操作。此聚八 物層最好以水溶液形式塗敷,在此例子中,蒸掉溶劑剩^ 固體、乾聚合物膜在基材上。但是,也可能以筛塗抹的方 式塗敷。較㈣利用-種導電、透明的玻璃或薄膜系統作 為基材,其中薄膜系統以銦-錫氧化物(!丁〇)層、摻々自、紅 錫(FTO’K-玻璃)、無摻雜質的氧化錫或精細的銀::: = 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製
極。-個電極的側面也可能包含—不再是透明的金屬屑如 A卜Cu、Pd(以用於鏡子中)。凝膠電解質 B 物(如聚環氧乙烧,PMMA),至少—種種聚合 ^種Li鹽(如u三
酸鹽、b高氯酸鹽),至少一種溶劑(如 R 如-人丙基碳酸酯 少一種光安定劑。 21 - 本紙張尺度逍用中國國家標牟(CNS > A4規格(210X297公釐) A7 B7 190. 7.-9 1' 1 \ 贫 c 滴允
五、發明說明(2Q 本發明提供本發明電致變色元件在建築物的玻璃或建 築玻璃或汽車的天窗以及作為顯示元件,作為電致變色鏡 子(如自動調整亮度的汽車後照鏡)和在許多光學元件上的 用途。 兩個電極中的-個可包含蒸鍍或電化學沈積的金屬層 如紹、銀'鋼、翻、把或鍵以用於作為鏡子。 本發明也提供—種經光安定化的電致變色系統,其中 會產生顏色的電致變色聚合物化合物可自動作為其自^的 電極m要—ΙΤ0料塗層、摻氟的氧化錫或金屬 (見圖1 ’主成份II))。 •I 丨 II 1111 · I I c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 說明圖1,主成份II : 1,2:基材 導電塗層’其也可當作鏡子 電致變色聚合物 離子-儲存層 凝膠電解質(交聯或未交聯) 細金屬柵極(視情況選用) 4 : 7 : 8,9 本發明經光安定化的電致變色組合件是特別引人注目 的,因為,可明確地被視為組合件優點之具防熱玻璃(可 獲得建築玻璃㈣之商品)的组合物纟強烈陽光照射房間 -22- 訂 本紙張尺度適用中國®家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 461984 五、發明說明( 經濟郄智慧財J局員工消費合作社印製 的例子中可節省能源,而且也可暴露在強烈直射㈣光 下。所以’進—步可明白不需要其他材料的電極,因為防 熱層限制IR幸昌射的穿透度,並因其導電性,故同時可執 行電致變色組合件中電極的功能。 本發明經光安定化的電致變色組合件也因電致變色層 也會吸收特定範_ IR細’因此可限制熱穿過破璃板 而引人注目^ 本發明經光安定化㈣致變色層結構適合作為電致 變色元件的组成份。在-個電致變色元件中,本發明經 光安定化的電致變色組合件触—種具可變穿透度_ 介’即在電壓_訂改㈣統的光穿透度,造成其由 無色變為有色態。所以本發明也提供包含根據本發明之 經光安定化的電致變色組合件的電致變色元件。此種電 致變色元件是應用在建築玻璃和在車輛如#作窗子、汽 車天窗、汽車的後照鏡 '顯示器或作為光學元件或當作 訊息顯示單元如各類車輛儀器顯示器的組成份。相似 地’也可使用其作為溫室中的窗子。 若電致變色元件是一種電致變色顯示元件,將至少 兩傳導層中的一層或兩層分成獨立與電源相連的電分離 月段。 -23- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 袭-----------訂------ 本纸張尺度埚用中國國家標半(C;NS)A4規格(2]〇χ297公釐) 4 6 19 8 4 A7 - I ---------- I I - _ 五、發明説明(22) ~ - --- 但是’兩個板子中也可能只有—個板子具有傳導塗層和被 分成數片段。該片段可藉如修整、磨、刮、磨碎等方法機 械去除傳V層,或藉化學方法,例如藉利用如FeCl2或 之氫氣酸溶液進行餘刻而使其分離。此傳導層去除處可以 面具的方式如耐光面具來控制。但是,電分離片段也可藉 目軚化如面具的方式'塗敷如噴濺或塗抹傳導層產生。該 片段以,例如細傳導材料帶的方式接至電源上,因此該片 段是以被電力連接至電致變色元件邊緣的接點上。這些細 接觸帶可包含與傳導層本身相同的材料,並且例如,當其 被分成數片段時,可與其一起製得。但是,他們也可包含 其他材料如細金屬性導體,例如銅或銀的導體以改善傳導 性。也可能是金屬性材料和傳導塗層材料的組合物。金屬 性導體可,例如以細鐵絲形式塗敷如黏結其上或塗抹其 上。所有這些上述技術普遍可從液晶顯示器的製造得 知。 許 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在热員示益的例子中’根據本發明所製成的顯示器可在穿透 光中或在以鏡子裝置所產生的反射光中觀看。 若電致變色元件是一種電致變色窗子,可將細金屬柵極蒸 鍍在一個或兩個電極上。這會改善基材表面的傳導性而且 在大面積的例子中其有利於達到均勻呈色。 -24 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公嫠)
經濟部智毬財產局員工消費合作社印製 本發明經光安定化的電致變色組合件最好在基材上 (玻璃或塑膠)包含至少一種透明的導電塗層,其包含銦-錫 氧化物(ΙΠ2〇3 : Sn02(ITO)),氧化錫(Sn〇2),摻氟的氧化錫 (Sn〇2 : F ; FTO或"K-玻璃","防熱玻璃")’摻銻的氧化 錫,摻鋁的氧化鋅或足夠薄的透明金屬膜,如銀塗層(防 熱玻璃)。 也可使用其他傳導聚合物如經取代或未經取代聚噻吩 基 '聚吡咯、聚笨胺、聚actetylene或聚噻吩。 在本發明經光安定化的組合件中,最好也利用實際電 致變色聚合物作為其本身的傳導電極材料以取代上述傳導 塗層中一層。 極特佳係利用銦-錫氧化物(In2〇3 : Sn〇2(IT〇)),氧化 錫(Sn〇2) ’換氟的氧化錫(Sn〇2 : F ; FT〇或^玻璃",”防 .熱玻璃")或足夠薄的透明銀塗層(防熱破璃,如獲自 Gobain或防熱膜卜 若這些板子中有-個是鏡子,也可利用此傳導層。在 此特佳係利用銀、紹、銘、把和錢。 本發明經光安定化的組合件最好包含一種透明凝膠電 解質,其包含下列成份: -25- 胃本紙張尺度適用中國國家標準(CN^)A4規格(210 X: 297公发)---------- ----- -------- ----I--訂 ------ 絲 (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 461984 A7 ____B7 五、發明説明(24) 聚合物(父聯或未交聯)
Li鹽 溶劑或溶劑混合物 光安定劑或多種光安定劑的混合物 較佳聚合物是聚甲基曱基丙烯酸酯(PMMA)、聚環氧乙烷 (PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚(Ν,Ν-工甲基丙烯醯胺)、聚(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)pliosphazene、聚(氧基亞甲基-寡(氧基 伸乙基))、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(ppg)或以聚表氣醇或 聚醚為基質的聚合物以及其混合物。共聚物如環氧乙烷·環 氧丙烷(EO/PO)共聚物或橋接氧基亞甲基的聚環氧乙烷也 適合。 特佳係利用聚醚和聚環氡乙烷。 特k亦為以丙稀酸酷為基質之可光交聯的聚合物系統,如 聚乙二醇400二丙稀酸酯'聚乙二醇400二曱基丙稀酸酯、 聚乙二醇600二丙稀酸酯、聚乙二醇600二曱基丙烯酸酯、 聚乙二醇甲基丙稀酸酯、三丙二醇二丙嫦酸酯、三丙二醇 單曱基醚丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙;醇二 甲基丙烯酸酯羥基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、己二醇二丙 稀酸酯.,、二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙稀酸酯、異戊四 醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、甲基丙烯酸丁酯以 -26 - 本紙張尺度適用中關家橾準(CNS )从祕(2l()x297公竣) ' ~ ^---------裝------丨訂.------線 ί- ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 461984 A7 _______B7_________ 五、發明説明(25) 及獲自Bayer AG的丙烯酸酯®UAVPLS 2258和Roskydal® UALPV 94/800及其丙稀g曼酿前驅物。可光交聯的聚合物系 統仍可在所用溶劑和Li鹽的存在下並在慣用光引發劑如 Darocurell73、1Π6 或 Irgacure 184(E. Merck KgaA, Darmstadt)進行光活化的幫助下硬化,即使在厚玻璃板間, 以一透明導電塗層供應之。以適合燈源所提供的輻射充滿 該室後完成照明。對於所提的系統相似地可以電子束硬化 方式進行聚合物系統的硬化。 極特佳亦為可經異氰酸鹽基與0 Η -官能基聚醚化合物,如聚 驗多元醇進行熱力或催化交聯以形成聚胺基甲酸酯的聚合 物系統°具不同軟質段的聚胺基甲酸酯如聚丁二醇或聚丙
一 s手也是適合的D 極%佳亦為衍生自,例如γ_縮水甘油丙基三甲氧基矽烷之經 改質的矽氧烷。例如,藉環氧丙烷改質的變體也適合❶ 不同於UV吸收劑,凝膠電解質也可包含有機和/或無機填 料或添加劑。在此,可加入慣用量之慣用添加劑如熱安定 幻光予ia亮劑、对燃劑、流體改良劑、耐火劑、染料、 色素、填料、強化材料、細礦物質、纖維、白堊、石英粉、 玻璃、氧化鋁、三氣化鋁和竣纖維。例如藉具一定尺寸之 破璃球、聚合物粒子、矽膠或砂粒達到間隔的功能是必要 -27 - ('CNS ) A4C4S- ( 210X297^t )--- -----:-----^裝-----.丨訂-------線 ί ί (請先閲讀背面之注^h項再镇寫本頁) 4 6 1 98 4 A7 B7 17. iy 五、發明說明(26 的。 較佳的 Li 鹽是 UC!04、LiCF3S〇3、LiN(S02CF3)2、 ua、LiPF6 〇 在此’極特佳為 LiC1〇4、LiCF3SO> LiN(S02CF3)2。 特佳的溶劑是次丙基碳酸酯、伸乙基破酸酯、乙腈和 γ-丁内酯及其混合物。 極特佳係雜亂^的次丙基碳酸酯和伸乙基碳酸酯。 用於本發明經光安定化的組合件中之基材是玻璃或各 種塑膠。 較佳係任何種類的透明基材。 當用作電致變色窗子時(厚度為在”撓曲玻璃,薄玻璃" 的例子中的1G微米至3厘米),不同於玻璃,特別是防熱玻 璃,^佳材料為聚酯類(如聚伸乙基對苯二甲酸酯(PE”或聚 伸乙基蓁二甲酸酿(PEN))、各種聚威酸醋@@Makr〇l〇n, APEC-HT) H f亞胺和聚環_。可使用聚合體基 材作為撓曲膜或作為厚板《基材也可彎曲使组合件符合材 料外型輪廓。在整個電致變色系、統構成後,也可將撓曲塑 膠基材壓層或黏結在各種材料上如曲狀玻璃。 塑勝基材可另外包含隔離層以防水和氧氣。 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 461964 A7 B7 補充 27 五、發明說明( 在此,較佳係TiOx,在聚酯如聚伸乙基對笨二甲酸酯 上的SiOx ’ DuPont(參見包裝薄膜)或氟化聚合物和其可能 的组合物以及以無機-有機混合系統為基料的隔離層。 當構成撓曲膜系統時’可將本發明經光安定化的電致 變色組合件壓層或黏結在汽車的安全玻璃上以形成完整的 電致變色複合物系統。而且,其可被整合放入建築物中雙 玻璃系統的中空空隙裏。 電致變色組合件的控制機制是基於可逆電化學摻入電 致^色聚合物’而此聚合物造成極大的顏色變化,例如從 無色變成籃色。触合件是以—定·來驅動。 在本發明電致變色組合件中的還原和氧化程序一般是 個別藉陰極和陽極上的電子吸收和放出而產生,而且電極 間的電位絲好是從至5伏特,極特佳係從〇」至3 、特關掉電壓後’可保持先前所達朗著色狀態一段時 (己隱效應),jg此以最低能耗量就可獲得永久著色 狀態°急性短暫逆轉可使電荷達平衡並且造成拇色。 本發明經光女疋化的電致變色組合件可以太陽能形態 的裝置提供動力。 為了改善基材的溼度’也可加入溼潤劑(如 -29- (cnS)a4 -------------裝--------訂---------錄 (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁) 绖濟邹智慧財產局員工消費合作社印¾ 規格(210 χ 297
Fluortensid) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------1— 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明説明(29) 實例:’ 實例 將電致#色聚合物%數在傳導基材上 從額外包含異丙醇之水溶液’藉由旋轉塗層器以每〗5秒塗 敷4次,每次以1500rpm的旋轉速度將聚合物Baytron®p(傳 導聚合物PEDT/PSS的水性分散液,獲自BayerAG的聚伸 乙二氧基°塞吩-聚苯乙稀續酸酷)
塗敷在Κ-玻璃板(獲自Fjach glas的防熱玻璃,表面電阻 〜20Q/Sq)的導電側。在塗敷期間,以吹風機將溶劑蒸掉。 I-^--------^-------^------^ ί f (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 4 b1 9 8 4 A7 B7 五、發明説明(30) 由此獲得透明、只有非常淡的青色聚合物膜。以輪廓測定 器測量層厚度獲得0.6微米一值。 實例2 製造離子-儲存層之溶膠的製備 - 將2.5克釩酸銨NH4(V〇3)溶在25克水中並加入37,5克離 子交換劑Lewatit S]00(Bayei· AG)。將著讓混合物在室溫中 攪拌10分鐘。快速攪拌時,然後加入另475克的水並將混 合物另外授拌10分鐘。過濾混合物,讓所得溶液在室溫下 靜置24小時使其熟化。最後,加入〇 25克溼潤劑Flu〇rtensid FT248(Bayei:AG)。此溶液可立即使用。 實例3 離子-儲存層uvpy的製備 將實例3所得溶液塗敷在K-玻璃板的傳導側並利用旋轉塗 層器(在lOOOrpmlO秒)製得均勻的溶膠層。接著讓該層在 1 〇〇°C下加熱2小時。利用輪廓測定器測量層厚度獲得】〇_ 2 〇毫微米。 實例4 凝膠電解皙1的製備 ' -32 - 本紙浪尺度逋用中囷國家標準(CNS ) A4規格(210X297公缝) (請先閲讀背面之注意事項再4寫本頁) -1'" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 461984 A7 ____B7_ 五、發明説明(31) 7.6克不飽和脂族胺基甲酸酯丙烯酸酯R0Skydal® UA VP LS2258(Bayer AG)與 0.19 克(2.5 重量%)獲自 Fa_ Merck, Darmstadt 的光引發劑 ®Darocure 1173 和.0.3 克(3 重量0/〇)獲 自Aldrich之三氟甲烷磺酸鋰及0.1克(〗重量%)獲自Aldrich 之溶於2克乾1,2-次丙基碳酸酯的UVINUL 3039(BASF)相 混合。此混合物是可傾倒且可進行光化學交聯,因此使不 再流動巧凝膠電解質可被製得。 實例5 凝膠電解質2的製借 7.6克經胺改質之聚醚丙烯酸酯Roskydal® UA LP V94/800(Bayer AG)與(U9 克(2.5 重量%)獲自 Merck, Darmstadt的光引發劑Darocure 1 ] 73和0·3克(3重量%)獲 自Aldrich之三氟甲烷磺酸鋰及0.1克(1重量。/。)獲自Aldrich Λ 之溶於2克乾1,2-次丙基碳酸酯的UVINUL 3039(BASF)相 混合。此混合物是可傾倒且可進行光化學交聯,因此使不 再流動的凝膠電解質可被製得。 實例6 一組具含UV明收劑之交聯凝膠電解質的完整電致變色電 池1和2 .*» -33 - 本紙張尺度逋用中國國家樣準__( CNS > A4規格(210X2,97公釐_) ------------:-----^------ΪΤ------0 ί 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧时產局員工消t合作社印製 4 6 19 8 4 __. 9〇.7. -9 修正 Λ7 年ft 曰 ’ ----Β7 I 補充_ 五、發明說明(^ 將取自實例4和5之仍未交聯的凝膠電解質丨和2塗敷在 溼薄膜厚度為200微米之實例3的離子_儲存層丨上’並 使其與實例1的電致變色層接觸。在uv燈下(ist燈)以 10米/分鐘的皮帶速度運送此複合物。此交聯凝膠電解質 並獲得含凝膠電解質之透明系統,其中凝膠電解質不再流 動。 實例7 電池1和2的功能試驗 從DC電源施加2伏特的電壓以測試經UV-安定化之電致 變色電池1和2各個的功能。 極性的逆轉可說明兩狀態(呈色/褪色)。 呈色狀態具有強烈的藍色。重複逆轉極性可顯示出電致變 色組合件的安定性。 實例8 不含UV吸收劑之電致變色電池3的製造 為了與無UV保護的電池比較,製備與凝膠電解質1(實例 4)完全相同的凝膠電解質3,除了無UV吸收劑存在之 外。如實例6中所描述般製造完整的電致變色電池3。 -34- 本紙ifi尺度適用中國國家標準(C:NS)A4規格(21〇χΜ7公髮) -------------裝,--------訂--------- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 461984 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明.(33) 實例9 電池3的功能測試 此可藉與實例7相似的方法來完成。在電池]和3的切換 行為中,視覺上無觀察到任何不同。 實例10 電池在Xenotest中的照明 為了測定UV吸收劑的作用,電致變色電池1、2和3在獲 自Heraeus的照明裝置Xenotest 150S中照光一週。在所用 的"室外陽光"構型的輻射能是1 570平方瓦。 實例11 電致變色電池的比較 在一個相似於實例7的試驗中比較電致變色電池1、2和3, 其顯示照光後,未經UV-安定化的電致變色電池3在切換 行為和最大可獲得的著色方面的性質明顯較差。 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) |_^---^------疼-------1T-------^ - ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 461984利範圍 RS C8 D8專利申請案第88107811號 ROC Patent Appln. No. 88107811 修正之申請專利範圍中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese - Ench (I) —(民國9〇年7月fa送呈) (Submitted on July ^ 7 2001) 1. 一種經uv安定化的電致變色組合件,其於層結構中具 有一經UV安定化之凝膠電解質,該凝膠電解質係含有 一固定之UV吸收劑,其特徵在於一層是一種導電、電 致變色聚二氧基噻吩和另一層是一種離子-儲存化合物 或式(I)至(XXI)之離子-儲存化合物的混合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Me'02 (I) MxMe3Oy (XI) Me2205 (Π) Me403 (XII) Li.Me'Oj (III) MxMe403 (XIII) LixMe2205 (IV) MxMe4(1.x)Me4x03 (XIV) LixMe 〇2+x/2 (V) Me3(OH)2 (XV) LixMe2205+x/2 (VI) Me30(0H) (XVI) Me30 (VII) MMe302 (XVII) Me3Ox (VIII) Me302 (XVIII) MxMe30 (IX) Me3203 (XIX) MxMe302 (X) Me3203 · H20 (XX) LiMe503 (XXI) 其中 Me1和Me2各代表Mendeleev週期表中過渡族III、IV或 V的金屬, 36 88152-claim 訂---------線L 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇χ 297公釐) 461984 Ay Β8 C8 D8 申請專利範圍 Me3 和Me4各代表週期表中過渡族VI或VIII的金屬 Me5 代表Mendeleev週期表中過渡族V的金屬, X 代表一個從0.001至5的數目, y 代表一個從0.001至5的數目, Μ 較佳係代表週期表中主族I的金屬或質子, Me1 較佳係代表鍅、鈽或鈦, Me2 較佳係代表釩或鈮, Me3 較佳係代表錯或銀, Me4 較佳係代表或鶴, Me5 較佳係代表飢、銳或組。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2·根據申請專利範圍第1項之經UV安定化的電致變色組 合件,其中使用下列化合物或至少兩種化合物的混合物 作為離子-儲存層: 訂-_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V2〇5 NiO LixV205 Ni02 LixV205+x/2 Ni(OH)2 Ce02 NiO(OH) LiKCe02 LiNi02 LixCe02+x/2 Ni2〇3 Nb205 Ni203 · H LixNb205 LixNiO LixNb205+x/2 W03 LiNb03 3.根據申請專利範圍第1或2項之經UV安定化的電致變 -37- ,'線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]〇χ 297公釐) 4 6 彳 98 4 R8 C8 D8 — 六、申5青專利範圍 J 色組合件,其中使用下列混合物: Ti02-Ce02 CeOrV2〇5 Ti02-V205 LixCe02-LixV205 LixTiOrLixV205 LixTi02-LixCe02 V205-Nb205 LixV205-LixNb205 Ni0-Ce02 Ni0-Ti02 4·=據申料利範㈣1項之經UV#㈣電致變色組 -件,其t陽離子性或不帶電的聚 ροαι)之結構單位 03式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)(ΧΧΠ) .訂---------線 其中 Α】和Α2各代表’彼此獨立,經取代(CrC4)-燒基或 形成經取代或未經取代(CrC士伸絲,和£ 代表—個從2至10,000的整數, 而且反離子是聚陰離子。 η I -3S- 本紙張尺度 f關緖準4 6 19 8 4 AH B8 C8 D8 六、申請專利範圍 .J 5.根據t料鄉圍第4項之經uv衫化的電致變色植 合件,其中陽離子性或不帶電的聚二氧基π塞吩包含式 (XXIIa)或(xxnb)之結構單位(XXIIa) 、sy (XXII b) 其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h和代表,彼此獨立,氫,經取代或未經取代合 (C「C18)-院基 ’(C2-Cs)-烯基 ’(C3_C7)-環炫1基 (C7-CI5)-芳烧基 ’(C6-C10)-芳基,(crci8)-烧氧J 或(C2-Ci8)_烷氧基酯以及 R3,R2代表’彼此獨立,氫’但不同時為氫,或(c「c^ 貌基 ’(c2-c12)-;t^基 ’(c3_c7)-環烧基,(c7_ci5、 ^院基 ’(C6-CI0)-^•基 ’(crcu)-烧氧基,(c2_cl8 烷氧基酯,其中各個可被至少一個續酸鹽基写 代, 代表一個從2至10,000的整數 η 根據申請專利範圍第5項之經UV安定化的電致變色丨 合件’其包含一種式(XXIIa-丨)或(XXIIb-1)之陽離子性: -39 本紙張尺度適用中國®家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) -------------裝-----I--訂----1----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 Μ R8 C8 D8 461984 六、申請專利範圍 不帶電的聚二氧基噻吩(XXII a-1) (XXII b-1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Rs和n如申請專利範圍第定義的。 7‘根據申請專利範圍第5或經UV安定化的電致t 色及0件,其中聚陰離子是聚合體羧酸和/或聚合體績g! 的陰離子。 ” 8·根據申請專利範圍第1項之經UV安定化的電致變色赶 合件,其中電致變色組合件包含至少—種透明導電塗屬 於基#上。 9. 根據申請專利範圍第1項之經uv安定化的電致變色细 合件,其中傳導電極材料是一種導電聚二氡基嗔吩。 10. 根據申請專利範圍第1項之經uv安定化的電致變色翻 合件’其中使用一種已經金屬製成反射鏡面的板子(基材 作為與電源相連的傳導層。 11·根據申請專利範圍第1項之經uv安定化的電致變色组 合件,其中本發明經UV安定化的電致變色結構包含一 40· 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) 訂----------線L 經濟部智慧財產局貝工湞費合作杜印製 A8 B8 C8 D8 461984 六、申請專利範圍 種含下列成份之透明凝膠電解質: 聚合物(交聯或未交聯) Li鹽 溶劑或溶劑混合物 光安定劑(UV安定劑)或多種光安定劑的混合物 12. 根據申請專利範圍第1項之經UV安定化的電致變色組 合件,其中使用可光交聯的聚合物。 13. 根據申請專利範圍第1項之經UV安定化的電致變色組 合件,其中其包含至少一種UV吸收劑或一種選自包含 下列化合物的光安定劑 二苯曱酮 笨並三唑 有機錄化合物 水楊酸酯 肉桂酸酯 丙二酸亞苯甲基酯 苯曱酸酯 草醯替苯胺 有立體阻礙的胺類 聚合有立體阻礙的胺類 羥基苯基三畊。 14. 根據申請專利範圍第11或12項之經UV安定化的電致 變色組合件,其中凝膠電解質包含光安定劑以及有機和/ 或無機填料和/或添加劑。 -41 - 本紙張尺度適用中國_家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------展--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19824126A DE19824126A1 (de) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV-geschützte elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW461984B true TW461984B (en) | 2001-11-01 |
Family
ID=7869352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW088107811A TW461984B (en) | 1998-05-29 | 1999-05-14 | UV-stabilized electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6403741B1 (zh) |
EP (1) | EP0960926B1 (zh) |
JP (1) | JP4028134B2 (zh) |
KR (1) | KR100613329B1 (zh) |
AT (1) | ATE285459T1 (zh) |
CA (1) | CA2273117C (zh) |
DE (2) | DE19824126A1 (zh) |
TW (1) | TW461984B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109843951A (zh) * | 2016-10-31 | 2019-06-04 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质、包含其的电致变色器件及其制造方法 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100374719B1 (ko) * | 2000-11-03 | 2003-03-04 | 오응주 | 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 분말제조방법 |
KR20020079075A (ko) * | 2001-04-13 | 2002-10-19 | 이진규 | 폴리메틸실세스퀴옥산 공중합체와 이를 이용한 저유전성절연막 및 그 제조방법 |
DE10150477A1 (de) * | 2001-10-16 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Elektrophosphoreszierende Anordnung mit leitfähigen Polymeren |
TW200416437A (en) * | 2003-01-23 | 2004-09-01 | Toray Industries | Display panel |
US7026042B2 (en) * | 2003-03-26 | 2006-04-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Highly conducting and transparent thin polymer films formed from double and multiple layers of poly(3,4-ethylenedioxythiopene) and its derivatives |
TWI289236B (en) * | 2003-12-31 | 2007-11-01 | Hon Hai Prec Ind Co Ltd | Electrochromic display device |
US7450294B2 (en) | 2004-03-12 | 2008-11-11 | Boeing Co | Multi-color electrochromic apparatus and methods |
US7342708B2 (en) * | 2004-04-26 | 2008-03-11 | Tropics Enterprise Co. Ltd. | Electrochromic device using poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and derivatives thereof |
US7372610B2 (en) | 2005-02-23 | 2008-05-13 | Sage Electrochromics, Inc. | Electrochromic devices and methods |
US7626748B2 (en) * | 2005-03-01 | 2009-12-01 | Bijan Radmard | Gel polymers containing ionic liquids |
US7586663B1 (en) * | 2005-03-01 | 2009-09-08 | Triton Systems, Inc. | Gel polymer electrolytes |
EP1896550B1 (en) * | 2005-06-30 | 2013-08-14 | Basf Se | Stabilized electrochromic media |
EP1979916B1 (en) * | 2006-01-26 | 2012-03-21 | University of Florida Research Foundation, Incorporated | Chemical defunctionalization of polymeric alkylenedioxyheterocyclics |
US7708908B2 (en) * | 2007-02-28 | 2010-05-04 | The Regents Of The University Of Michigan | Carboxylic acid-modified EDOT for bioconjugation |
KR101085268B1 (ko) | 2007-03-23 | 2011-11-22 | 주식회사 엘지화학 | 내수성이 우수한 전기변색소자용 전극 및 그 제조방법 |
EP3396445B1 (en) * | 2009-06-11 | 2020-12-30 | Switch Materials, Inc. | Variable transmittance optical filter and uses thereof |
PT106070A (pt) | 2011-12-23 | 2013-06-24 | Yd Ynvisible S A | Solução de electrólito, método de impressão da mesma e electrólito sólido resultante |
EP2856222A4 (en) | 2012-05-29 | 2016-01-27 | Switch Materials Inc | OPTICAL FILTER COMPRISING A VARIABLE TRANSMITTANCE LAYER |
US8867116B1 (en) | 2013-03-15 | 2014-10-21 | Gentex Corporation | Distate electrochromic device |
US20200183243A1 (en) * | 2016-07-20 | 2020-06-11 | University Of Utah Research Foundation | Active electrochromic films |
CN108530072B (zh) * | 2018-04-28 | 2020-07-03 | 四川大学 | 一种复合窗口材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3280701A (en) | 1961-09-05 | 1966-10-25 | Donnelly Mirrors Inc | Optically variable one-way mirror |
US4902108A (en) | 1986-03-31 | 1990-02-20 | Gentex Corporation | Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof |
DE3643690A1 (de) | 1986-12-20 | 1988-07-07 | Dornier System Gmbh | Steuerbare scheibe |
US5151816A (en) | 1989-12-29 | 1992-09-29 | Donnelly Corporation | Method for reducing current leakage and enhancing uv stability in electrochemichromic solutions and devices |
EP0440957B1 (de) | 1990-02-08 | 1996-03-27 | Bayer Ag | Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
US5280380A (en) | 1990-04-30 | 1994-01-18 | Gentex Corporation | UV-stabilized compositions and methods |
US5187608A (en) * | 1991-03-04 | 1993-02-16 | General Electric Company | Substituted 3,4-polymethylenedioxythiophenes, and polymers and electro responsive devices made therefrom |
US5111327A (en) * | 1991-03-04 | 1992-05-05 | General Electric Company | Substituted 3,4-polymethylenedioxythiophenes, and polymers and electro responsive devices made therefrom |
US5140456A (en) | 1991-04-08 | 1992-08-18 | General Instrument Corporation | Low noise high power optical fiber amplifier |
FR2691550B1 (fr) * | 1992-05-21 | 1995-04-21 | Saint Gobain Vitrage Int | Vitrage électrochrome architectural. |
US5679283A (en) | 1994-07-22 | 1997-10-21 | Gentex Corporation | Electrochromic layer and devices comprising same |
DE19824186A1 (de) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten und Gel-Elektrolyt mit UV-Schutz |
-
1998
- 1998-05-29 DE DE19824126A patent/DE19824126A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-14 TW TW088107811A patent/TW461984B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-18 AT AT99109740T patent/ATE285459T1/de active
- 1999-05-18 DE DE59911306T patent/DE59911306D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-18 EP EP99109740A patent/EP0960926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-20 JP JP14019399A patent/JP4028134B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-26 CA CA002273117A patent/CA2273117C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 US US09/320,988 patent/US6403741B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-28 KR KR1019990019345A patent/KR100613329B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109843951A (zh) * | 2016-10-31 | 2019-06-04 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质、包含其的电致变色器件及其制造方法 |
US11072689B2 (en) | 2016-10-31 | 2021-07-27 | Lg Chem, Ltd. | Gel polymer electrolyte, electrochromic device comprising the same and production method thereof |
CN109843951B (zh) * | 2016-10-31 | 2021-07-30 | 株式会社Lg化学 | 凝胶聚合物电解质、包含其的电致变色器件及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100613329B1 (ko) | 2006-08-17 |
CA2273117A1 (en) | 1999-11-29 |
EP0960926A1 (de) | 1999-12-01 |
KR19990088611A (ko) | 1999-12-27 |
JP2000002896A (ja) | 2000-01-07 |
JP4028134B2 (ja) | 2007-12-26 |
DE19824126A1 (de) | 1999-12-02 |
CA2273117C (en) | 2006-02-07 |
DE59911306D1 (de) | 2005-01-27 |
EP0960926B1 (de) | 2004-12-22 |
US6403741B1 (en) | 2002-06-11 |
ATE285459T1 (de) | 2005-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW461984B (en) | UV-stabilized electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives | |
TW446744B (en) | Electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives in combination with a lithium niobate counterelectrode | |
US6157479A (en) | Electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives and a UV-stabilized gel electrolyte | |
JP3942764B2 (ja) | ポリ−(3,4−ジオキシ−チオフェン)誘導体を基とするエレクトロクロミックデバイス | |
JP4759139B2 (ja) | プロトンによりエレクトロクロミック的に切り替わるポリ−(3,4−ジオキシチオフェン)誘導体に基く装置 | |
JP4030679B2 (ja) | 電気着色層中のポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)誘導体及びイオン貯蔵層に基づいた電気着色アセンブリ | |
TW576938B (en) | Electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives in combination with a counterelectrode containing metal oxides from transition group VI or VIII |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |