TW461911B - Thermal stabilizer and thermally stabilized halogen-containing resin composition - Google Patents

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4 β 1 9 1 V Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 發明詳述. 本發明’所屬技術範圍 本發明·係關於一種用於含鹵素之樹脂之新穎的熱穩定 劑，一種摻有熱穩定劑之含鹵素的樹脂組成物及藉由模製 此樹脂組成物而製得之含鹵素的樹脂模製物件；更特定言 之，本發明係關於一種以特定化合物作過表面處理的白雲 石系列複合物，一種用於含鹵素之樹脂的新穎熱穩定劑， 其含有白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽及藉由模製這樣 的樹脂組成物而製得之含鹵素的樹脂模製物件。 先前技術 含鹵素樹脂（如：氯乙烯樹脂）具高度阻燃性和優良 性質，如：耐光性'再利用潛質和耐化學品性質。因此， 此樹脂廣泛用於建築材料、管、纜線塗覆材料、各種板、 各種膜和容器。 模製期間內加熱的情況下，因爲去鹵化氫反應及伴隨 的熱分解反應，使得這些含鹵素的樹脂品質（如：熱樹脂 著色性）和物性（如：強度）受損。通常，爲了克服這樣 的問題，在這些樹脂中添加穩定劑以改善含鹵素的樹脂的 熱穩定性。 至於用以改善含鹵素的樹脂之熱穩定性的穩定劑（下 文中稱爲^熱穩定劑# )，常使用有機酸（如：脂肪酸、 芳族羧酸和胺基酸）的金屬鹽。更特定言之，其鉛鹽和鎘 本紙張尺度適用中國國家標準（，CNS)A4規格（210x297公釐）~ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — i------—、玎------：.2------------------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 鹽作爲熱穩定劑的功用令人滿意並曾使用大量鉛系列穩定 劑。但是，因爲毒性問題的嚴重性而使其使用受到限制。 現在的焦點集中在具高度安全性的鋅之有機鹽來.作爲鉛系 列穩定劑的替代熱穩定劑。但是，與鉛系列穩定劑比較， 鋅系列熱穩定劑的熱穩定作用無法令人滿意。因此，預期 藉由摻雜具高度安全性的鋅系列穩定劑，來獲得熱穩定程 度與鉛系列穩定劑相仿的熱穩定系統。 本發明欲解決的問題 本發明的目的是要提出一種安全性高且熱穩定性極佳 之含鹵素的樹脂組成物。 解決此問題的方式 欲克服此問題，發明者致力於硏究。結果發現白雲石 系列複合物與有機酸的鋅鹽穩定劑倂用時，可以明顯改善 含鹵素的樹脂有顯著的熱穩定性。因此而完成本發明。 更特定言之，本發明包含下面所述者： 一種用於含鹵素之樹脂的熱穩定劑，此熱穩定劑的特 徵在於其含有白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽； —種用於含鹵素之樹脂的熱穩定劑，其中，白雲右系 列複合物以選自無機鋅化合物、有機酸、有機酸的金屬鹽 和多羥基醇化合物中之至少一者作過表面處理； —種含鹵素的樹脂組成物，其中摻有此熱穩定劑：及 一種經熱穩定之含鹵素的樹脂模製物件，其藉由模製 本紙張尺度適用中國國家標準（'CNS ) A4規格（210X297公瘦） -5 - ---；-------!袭------1T------,J /丨_ V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 1 9 1 V at ' _._B7_^_ 五、發明説明（3 ) 此樹脂組成物而得。 實施本發明的模式 根據本發明，使用任何白雲石系列複合物，包括來自 天然不同來源的白雲石和作爲牆壁材料及用於鐵工業的材 料，但不在此限。因爲白雲石是碳酸鈣和碳酸鎂之複合鹽 的化學組成物，此外，也可以使用碳酸耗和碳酸鎂的化學 合成複合鹽（即，人造白雲石）。具某種耗和鎂比例之任 何組成的人造白雲石可以滿意地用於此發明中。用於本發 明時，人造白雲石中的鈣和鎂重量比以在5 : 9 5至 9 5 : 5(以Mg ◦和C a 0計）的範圍內爲佳。使用時 ，不在此範圍內的人造白雲石無法提供本發明之令人滿意 的熱穩定效果。 也可以使用這些天然和/或人造白雲石的衍生物，如 :以燃燒或消和方式修飾白雲石但未大幅修飾金屬元素組 成而得者。更特定言之，此衍生物包括藉由於7 〇 〇至 8 0 0°C加熱白雲石而製得的白雲石膠結材料’於9 0 0 至1 0 0 0 °C加熱白雲石而製得之經輕度燃燒的白雲石’ 於1 6 0 0至1 8 0 0 °C高溫強烈燃燒白雲石而製得之經 強烈燃燒的白雲石，在經輕度燃燒的白雲石中添加水而製 得之樹脂組成物消和石灰及經兩次鍛燒的人工白雲石。此 外，可以使用修飾天然礦物和人工複合鹽而製得的衍生物 ，所用者的鈣/鎂比例與前述人工白雲石中的範圍相同’ 如：Acherumanite( C a 2Mg S i 2〇7)、透明.輝石（ 本紙張尺度適用中國國家標準（’CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）· 6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) d.

•IT 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 19 11 a7 _B7_ 五、發明説明（4 ) C aMg ( S i 〇3) 2)和多種礦渣。此外，它們的適當 混合物也能提供令人滿意的結果。 本專利申請案中，將這些白雲石和衍生物通稱爲白雲 石系列複合物。這些白雲石系列複合物在工業上以多種方 式大規模製得，用於相當多種工業用途，包括鐵工業、陶 瓷業、建築業和農業。因爲品質穩定，所以能夠以合經濟 效益方式地利用。特定言之，使用時，其中之經輕度燃燒 的白雲石可以製造出熱穩定性優良之含鹵素的樹脂組成物 〇 根據本發明，較佳情況中，使用以特定化合物作過表 面處理的白雲石系列複合物。用於表面處理的化合物（處 理劑）包括無機鋅化合物 '有機酸、有機酸金屬鹽和多經 基醇化合物。這些化合物可單獨使用或以適當混合物形式 使用。 此無機鋅化合物包括，如：氧化鋅 '碳酸鋅、硫酸鲜 、亞磷酸鋅 '亞硫酸鋅、磷酸鋅和氫氧化鋅。此外，它們 的適當混合物或複合鹽也令人滿意。 此有機酸包括，如：飽和脂族一羧酸（如：醋酸、丙 酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、二十二 酸）：飽和脂族二殘酸（如：草酸、丙二酸、丁二酸.:己 二酸、對苯二甲酸）：不飽和脂族羧酸（如：丙烯酸、油 酸.、巴豆酸、富馬酸）；.碳環羧酸（如：苯甲酸、樟腦酸 、苯二甲酸、苯基乙酸、氫化托品酸、肉桂酸）：雜環殘 酸（如：糠酸、噻吩酸、吡咯啉酮羧酸、檸康酸）；淫基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210x297公釐> -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T I. 乂· 4-6191 V . A7 _______B7___ 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羧酸或烷氧基羧酸（如：乳酸、蘋果酸、二苯基乙醇酸、 水楊酸、茴香酸、香草酸、原始茶酸、五倍子酸）：胺基 酸或胺基酸衍生物（如：谷胺酸、賴胺酸、天冬胺酸、甘 胺酸、N 硬脂醯甘胺酸、N -乙醯基谷胺酸、N -月桂 醯亮胺酸、7 -甲基麩胺酸）。 此有機酸金屬鹽包括前述有機酸的金屬鹽。此金屬包 括鋅、鈣'鎂、鉀、鈉、鋰、鐵、鋁、鎳、銅和錳。此外 ，這些有機酸金屬鹽或其複合鹽的適當混合物也可以令人 滿意。其中，以這些有機酸鋅鹽進行表面處理可以得到特 別佳的熱穩定效果。 此多羥基醇包括季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇 、多季戊四醇、山梨糖醇、甘油和多甘油。此外，根據本 發明的此多羥基醇包括以部分酯化或醚化這些化合物中的 一些羥基而作過化學修飾而得的化合物。 這些多羥基醇化合物中，熱穩定效果較佳者特別是以 季戊四醇和二季戊四醇進行表面處理或以有機酸加以酯化 而得的產物。 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 較佳的情況中，季戊四醇和/或二季戊四醇（以具 10至2 2個碳原子的高碳脂肪酸和具4至1 0個碳原子 的二鹼價酸予以部分酯化者）具有額外優點，如：不會污 染模具（此乃因其分子量高，所以在模製期間內不會昇華 所致）、改善了所得經處理粉末（經表面處理的白雲石系 列複合物）的可加工性及使得經處理的粉末具有分散於樹 脂中的良好分散性。 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐）~~' 4βΐ9ΐν Α7 __Β7__ 五、發明説明（6 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此高碳脂肪酸包括，如：辛酸、十一酸、月桂酸、十 三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、1 ，2 -羥基硬脂酸、油酸和亞油酸。 具4至10個碳原子的二鹼價酸提供昇華性低的效果 和熱穩定效果，而具1 0至2 2個碳原子的高碳脂肪酸提 供改善加工性的效果和良好分散性的效果。這些脂肪酸可 以視含鹵素的主題樹脂組成物及其中的摻合材料之用途而 適當地設計所用的分子。這樣的季戊四醇和/或二季戊四 醇及其中的一些經基被具有10至22個碳原子的高碳脂 肪酸和/或具4至10個碳原子的二鹼價酸所酯化的產物 可製自 JP — Α — 5 3 — 6350、 JP- B- 5 7 - 61289 和 J P — A-5 5 — 0 6 9 6 3 9中所述的已知方法。這些 物質中的一些可於市面上取得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除非會損及本發明的效果，否則，必要時，工業用之 適當的表面處理劑可以倂用。更特定言之，此表面處理劑 包括矽烷系列、鋁系列和磷酸鹽系列的偶合劑；陽離子、 陰離子和非離子界面活性劑，及聚合物分散劑。根據本發 明’爲了要使處理劑能夠有足夠改善熱穩定劑性的效果， 較佳情況中這些表面處理劑的量最多等於或少於用以處 理白雲石系列複合物之表面的化合物的量。‘ 根據本發明，·表面處理劑用量視白雲石系列複合物的 類型和比表面積及結合於其表面上的水量而定，但通常是 以所用之白雲石系列複合物重量計之〇 .. 05至40重童 本紙張尺度適用中關家標準（ CNS ) A4胁（21GX297公釐）一7^1 4 6 19 11 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %，以0 . 1至20重量％爲佳。其量低於〇 0 5重量 %時，表面處理效果不足：表面處理劑的添加量超過4 0 重量％時，有時不會進一步改善表面處理效果。 表面處理所用的方法包括下列方法： 1 .將表面處理劑加至粉末中並使用粉碎櫸（如： Henschel混合機、膠體硏磨機、球磨機和霧化機）使這些粉 末一起粉碎的方法； 2 .將表面處理劑和白雲石系列複合物加至適當溶劑 (如：甲苯、二甲苯、丁酮、乙腈、氯仿、二乙醚、水、 乙醇和甲醇）中並使它們一起攪拌和混合，繼而移除溶劑 的方法：及類似的方法。 與未經表面處理的白雲石系列複合物比較，根據本發 明之經表面處理的白雲石系列複合物的熱穩定性更強化’ 且在剛果紅試驗中具有明顯改善的氯化氫吸附性。更特定 言之，根據本發明之經表面處理的白雲石系列複合物是用 以熱穩定含鹵素的樹脂之非常有用的化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明，相對於以重量計爲1 0 0份之含鹵素的 樹脂，白雲石系列複合物的用量通常是以重量計之 0 . 0 1份，以重量計之0 · 0 5份或以上爲佳。其量低 於以重量計之0 . 0 1份時，未能達到足夠的熱穩定效果 目標。白雲石系列複合物用量超過以重量計之3 0份時， 不會進一步改善熱穩定效果。此白雲石系列複合物的添加 量可以高至以重量計之約2 0 0份，但較佳的化合物用量 是以重量計之1 5 0份或以下。雖然此化合物未曾損及本 本紙張尺度適用中國國家標準（.'CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 19 1 1 a? B7 五、發明説明（8 ) 發明的熱穩定效果，但以一般的塡料爲例，其量超過以重 量計之2 0 0份時，會因爲改變含鹵素的樹脂組成物之物 性而損及白雲石系列複合物。 用於本發明之白雲石系.列複合物的平.均粒徑以1 Q 〇 微米或以下爲佳’ 1 0微米或以下更佳。超過1 〇 〇微米 時，模製樹脂組成物的表面變得粗糙、不完美，導致其品 質受損，例如會損及物性。 現將描述根據本發明而與含鹵素的樹脂之熱穩定劑中 的白雲石系列複合物倂用之有機酸的鋅鹽。此有機酸包括 ，如：醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、 硬脂酸、二十二酸、苯甲酸' 水楊酸 '油酸 '蘋果酸、丁 二酸、己二酸、對苯二甲酸、苯偏三酸、谷胺酸、賴胺酸 、吡咯啉酮羧酸、天冬胺酸和甘胺酸。 作爲含鹵素的樹脂之熱穩定劑之用時，相對於以重量 計爲1 0 0份的含鹵素的樹脂，有機酸的鋅鹽的—般用量 是’如：以重量計之0 . 〇 1至2 0份。 根據本發明’除了白雲石系列複合物（或經表面處理 的白雲石系列複合物）和有機酸的鋅鹽之外，用於含鹵素 的樹脂的熱穩定劑可以與多羥基醇化合物和/或万—二酮 化合物摻合’以進一步抑制樹脂的熱著色。 · · 至於用於根據本發明的多經基醇化合物，可以使用類 似前述作爲白雲石系列複合物之處理劑者的多羥基醇化合 物。較佳的多羥基醇化合物如前述者。這些多羥基醇化合 物可以單獨使用或二或多者倂用。 本紙張尺度適用中國國家榇準（ CNS ) A4規格（210x297公爱） -11 - (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4619 1V · at _____B7____^__ 五、發明説明（9 ) 相對於以重量爲1 ο 〇份之含鹵素的樹脂，此多羥基 醇化合物的用量通常是以重量計之份〇.〇1至10份， 以重量計之0 . 0 5至5份爲佳。低於以重量計之 〇 . 〇 1份時，無法達到多羥基醇化合物和熱穩定劑的合 作效果；反之，其量超過以重量計之1 〇份時，會損及含 鹵素的樹脂摻合物的物性。 至於根據本發明而使用的义一二酮化合物，可利用的 適當化合物以工業方式製得並述於，如： JP — Β — 52 — 47949。更特定言之，此沒一二酮 化合物包括苯甲醯基乙醯基甲烷、三苯甲醯基甲烷、二乙 醯基苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、棕櫚醯基苯 甲醯基甲烷、苯甲醯基乙醯基乙基甲烷、二乙醯基甲烷、 三乙醯基甲烷、二苯甲醯基甲烷、二硬脂醯基甲烷、硬脂 醯基乙醯基甲烷、月桂醯基乙醯基甲烷和苯甲醯基甲醯基 甲烷。 此外，這些/3 -二酮化合物的金屬鹽，如：其鋰一、 鈉―、錶一、鋁一、鉀―、鈣-和鋅鹽的使用效果令人滿 〇 相對於以重量計爲1 Ο 0份之含鹵素的樹脂，此冷一 二酮化合物的用量通常是以重量計之0 . 0 1至1 0·奋， 較佳用量是以重量計之0.05至5份。用量低於以重量 計之0 . 0 1份時，有時無法顯現-二酮化合物與熱穩 定劑的合作效果。其量超過以重量計之1 0份時，可能會 損及含鹵素的樹脂的物性。這些Θ —二酮化合物可單獨使 本紙張尺度適用中國國家標準（'CNS ) A4規格（210X297公釐）~~_ 12 -~ ~ 1--------Γ * 娘-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工诮費合作社印製 d61 91 t' at 、 B7 五、發明説明（10 ) 用或二或多者倂用。 必要時，可以在不會損及本發明之效果的前提下，滿 意地在本發明之熱穩定劑或含鹵素的樹脂組成物中混入多 種添加物。/可以混入，如，塑化劑、塡料、抗氧化劑、紫 外光吸收劑、阻燃劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑和防霧劑 ，它們都是常用於含鹵素的樹脂組成物者。此外，也可以 在其中混入有機磷化合物和環氧化合物。 根據本發明，使用之此含鹵素的樹脂包括聚氯乙烯、 聚溴乙烯、聚氟乙烯、聚偏氯乙烯、氯化的聚乙烯、乙烯 基氯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯基氯_丁二烯共聚物。這 些含鹵素的樹脂與不含鹵素的樹脂（如：聚乙烯、聚丙烯 、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯胺和聚碳酸酯）之混合物也能 令人滿意。此外，使用Ziegler型觸媒製得的烯烴樹脂含有 含鹵素的觸媒渣質。此含有含鹵素的觸媒之渣質的烯烴樹 脂亦含括於根據本發明之含鹵素的樹脂的範圍內。 在沒有特定限制的情況下，以任何捏和及模製方法以 任何順序，捏和本發明之經熱穩定之含鹵素的樹脂組成物 並於之後模製。 實例 , 爲了要更明白地顯現本發明的特點，現將以實例描述 本孽明，但不因此造成限制。 本紙張尺度適用中國國家標準（'CNS)A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 經濟部智祛財產局員工消费合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 19 11' at ___^____B7___ 五、發明説明（11 ) 製備例1 5 8 . 3份（以重量計之份數；下文中亦如此）的氫 氧化鎂和7 4 · 1份的氫氧化鈣懸浮並溶解於2 0 0 0份 水中，繼而於1 0 °C攪拌時通以碳酸氣體達3小時。濾除 沉澱物並於5 0 °C或以下於碳酸氣環境中乾燥’以回收 1 5 2 . 3份的碳酸鈣和碳酸鎂複合鹽（人工白雲石）° 以C a 0 : M g 0爲基礎，所得複合鹽中的鈣和鎂比例是 5 4:4 60 製備例2 製備例1中回收的碳酸鈣碳酸鎂複合鹽（人工白雲石 )於1 0 0 0 °C燃燒1小時，得到經輕度燃燒的人工白雲 石。 製備例3 透明輝石（C a M g ( S i 0 3 ) 2 )於 1 〇 〇 0 °C 燃 燒1小時，得到經輕度燃燒的透明輝石。 製備例4 將7 3份己二酸和2 8 4 . 5份硬脂酸加入1 3 ·6份 季戊四醇中，於2 3 0 °C攪拌2小時以促進酯化反應，回 收經己二酸和硬脂酸部分酯化的季戊四醇’其爲酯化率 45至55%的混合物形式。 實例1至1 4和比較例1至5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（.’CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- d 6 1 9 1 Γ a? __B7 _______ 五、發明説明（12 ) 組成示於附表1之含鹵素的樹脂組成物分別使用熱滾 軋設備於1 5 5 °C捏和5分鐘，之後使用熱壓機，使所得 的之經捏和的混合物分別於1 5 5°C受壓5分鐘製成3毫 米厚的板。使用各個所得的板進行下列試驗：在齒連爐中 於1 8.0 °C進行熱著色試驗（靜態熱穩定性試驗），以塑 性形變計於2 0 0 °C進行動態熱穩定性試驗，及於1 8 0 °C進行剛果紅試驗。在熱著色試驗中，測定板變成深棕色 或部分黑色所須的時間；在動態熱穩定性試驗中，測定 樹脂分解直到捏和轉矩開始增加所須的時間。這些試驗的 結果列於附表1。附表1中的標記意義如下。 * 1 : S h i n D a i - i c h i V i n y 1 C 〇 r ρ 〇 r a t i ο η 生產的 ' 1 Ο Ο Ο Z "(聚合度爲 1050)。 * 2 :皆由Tagen Lime Industry Co,，Ltd.生產 * 3 : " Plenlizer ST-210"(註冊商品名；Ajinomoto

Fine-Techno, Co. Inc.生產；主要成份是二季戊 四醇之己二酸酯的化合物，OH値爲9 0 0 ) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------!;哀------訂 /_V _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 '· ^ Plenlizer ST-220^ (註冊商品名；Ajinomoto

Fine-Techno, Co. Inc.生產；主要成.份是季戊四醇之 己二酸酯衍生物的化合物，Ο Η値爲9 0 0 )、 本紙張尺度適用中國國家標準（.CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）_ 5 - 9 H 6 4 五、發明説明（13) .附表 1 (No.l)_ m 列 1 2 3 4 5 6 調配物 聚氯乙烯1 (a) 100 100 100 100 100 100 單位：以重 '對苯二甲酸二辛酯 (b) 50 50 50 50 50 50 量計之份數 碳酸鈣 (c) 30 30 30 30 30 30 -硬脂酸鋅 (d) 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 硬脂酸鈣 (e) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 白雲石複合趨 白雲 (f) 3 製備例1中之組、成物 (g) 3 鈣化的白雲石· y (h) 3 白雲石消和石灰 0) 3 製備例2中之組成物 ⑴ 3 製備例3中之組成物 (k) 3 多羥基醇 季戊四醇 (I) ST-210’·3 (m) ST-2204 (n) 製備例4中之組成物 (〇) 召·二酮化合物 二苯甲醯基甲烷 (P) 硬脂醯苯甲醯甲烷 (q) 鉛類型穩定劑 三鹼價硫酸鉛 (r) 硬脂酸鉛 (s) 熱著色試驗(單位：分鐘） 110 110 120 110 120 110 熱安定性動態試驗(單位：分鐘） 51 50 55 63 55 52 剛果紅試驗(單位：分鐘） 130 127 165 143 160 118 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) 、?τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-16 - 9 1— 6 4

7 B 五、發明説明（14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表 1 ( No · 2 ) 實例 比'較例 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3. 4 5 (a) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (b) 50 50' 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 (c) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 (d) 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 (e) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 1 ⑴ (g) (h) 2 3 3 3 3 3 3 3 (i) (j) (k) 0.5 0.5 0.5 (l) (m) 0.5 (n) 0.5 0.5 (〇) 0.5 0.5 (p) (q) 0.5 0.5 0.5 0.5 3 (r ) (s) 1 120 140 160 160 160 140 140 180 30 120 110 130 110 61 58 63 65 60 62 63 66 37 40 41 39 62 160 170 190 187 185 175 170 195 52 55 57 55 187 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（.CNS ) A4規格（210X297公釐）-17 · Α7 Β7 五、發明説明（15) 製備例5 1 9公斤未經粉碎的白雲石（Tagen Lime Industry Co_， Ltd.生產）與1公斤硬脂酸鋅在除氣乾燥條件下粉碎2 4小 時。所得之經表面處理的硬脂酸鋅白雲石的中位半徑是 1 · 5微米。 製備例6 1 9公斤未經粉碎的白雲石（Tagen Lime Industry Co.， Ltd.生產）與1公斤硬脂酸鈣在除氣乾燥條件下粉碎2 4小 時。所得之經表面處理的硬脂酸鈣白雲石的中位半徑是 1 . 1微米。 製備例7 5 8 . 3份氫氧化鎂和7 4 . 1份氫氧化鈣懸浮並溶 解於2 0 〇 〇份水中，繼而於1 〇°C攪拌時通以碳酸氣體 達3小時。濾除沉澱物並於5 0 °C或以下於碳酸氣環境中 乾燥，以回收1 5 2 . 3份的碳酸鈣和碳酸鎂複合鹽（人 工白雲石）。以C a 0 : M g〇爲基礎，所得複合鹽中的 鈣和鎂比例是54 : 46。1 . 9公斤人工白雲石和 〇 . 1公斤硬脂酸鋅在除氣乾燥條件下一起粉碎2 4 vj、時 。所得之經表面處理的硬脂酸鋅白雲石的中位半徑是 1 . 1微米。 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐）.ΛΆ . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ 'Λ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 461911 A7 _ B7______ 五、發明説明（16) 製備例8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 9公斤經輕度燃燒之白雲石的粗略粉碎材料（Tagen Lime Industry Co., Ltd.生產）和1公斤硬脂酸鋅在除氣乾燥 條件下一起粉碎2 4小時。所得之經表面處理的硬脂酸鋅 白雲石的中位半徑是1.2微米。 製備例9 1 9 . 8公斤經輕度燃燒之白雲石的粗略粉碎材料（ Tagen Li.me.. Industry Co., Ltd.生產）.和 〇 . 2 公斤氧化鋅在 除氣乾燥條件下一起粉碎2 4小時。所得之經輕度燃燒、 經表面處理的氧化鋅複合物的中位半徑是1.2微米。 製備例1 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 9公斤白雲石消和石灰的粗略粉碎材料（Tagen Lime Industry Co!, Ltd.生產）與0 . 2公斤賴胺酸鋅、0 . 5公 斤硬J旨酸和0 . 3公斤硬脂酸鈣在除氣乾燥條件下一起粉 碎2 4小時。所得之經表面處理的複合物的中位半徑是 1 . 3微米。 ’ 實例1 5至2 9 — 組成示於附表2之含鹵素的樹脂組成物以與前述實例 相P的方式試驗。·這些試驗結果示於附表2。附表2中的 標記意義與附表1相同。 本紙張尺度適用中國國家標準（_CNS ) A4規格（210X297公釐)~~ΓΐοΤ" — 9 41 δ

7 B 五、發明説明（17 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表 2 ( No · 1) 實例 15 16 17 18 調配物 聚氯乙烯” (a) 100 100 100 100 對苯二甲酸二辛酯 (b) 50 50 50 50 單位：以 碳酸鈣 (c) 30 30 30 30 重量計之 硬脂酸鋅 (d) 1.10 2.04 1.10 1.10 份數 硬脂酸鈣 (e) 0.40 0.40 0.40 0.40 經表面處理的白雲石複合物 製備例5中之組成物 (f) 3.16 3.16 製備例6中之組成物 (g) 3.16 製備例7中之組成物 (h) 3.16 製備例8中之組成物 0) 製備例9中之組成物 0) 〜製備例10中之組成物 (k) 未經處理的白雲石複合物 經燃燒的白雲石複合物Υ (I) 多羥基醇 季戊四醇 (m) ST-210'J (n) ST-220·4 (〇) 製備例4中之組成物 (P) /3-二酮化合物 二苯甲醯基甲烷 (q) 硬脂醯苯甲醯甲烷 (r) 熱著色試驗(單位：分鐘） 130 130 120 120 熱安定性動態試驗(單位：分鐘） 58 60 56 62 剛果紅試驗(單位：分鐘） 185 198 169 173 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν·σ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-2〇 - 9 41 6

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（18) 附表 2 (Ν〇·2) 實例 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 (a) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (b) 5 0 -5 0 50 50 50 50 50 50 50 50 50 (c) 30 30 30 30 30 30 3.0 30 30 30 30 (d) 1:10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 (e). 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 (f) (g) (h) (i) 3,16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 (j) 3.03 (k) 3.16 (1) 0.5 (m) (n) 0.5 0.5 (〇) 0.5 (p) 0.5 0.5 (q) (r ) 0.5 0.5 140 150 140 120 160 160 160 150 150 150 . 190 63 54 61 57 65 65 66 62 60 61 68 213 225 220 202 245 250 239 230 225 219 285 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮· 訂 本紙張尺度適用中國國家標举（.CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 - d6l911\ ：77___ 五、發明説明（19) 製備例1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 9公斤未經粉碎的白雲石（Ta2en Lime Industry Co·’ Ltd.生產）與1公斤季戊四醇在除氣乾燥條件下粉碎2 4小 時。所得之經表面處理的白雲石的中位半徑是1.1微米 製備例1 2 5 8 · 3份氫氧化鎂和7 4 . 1份氫氧化鈣懸浮並溶 解於2 Q 0 0份水中，繼而於1 〇 °C攪拌時通以碳酸氣體 達3小時。濾除沉澱物並於5 0 °C或以下於碳酸氣環境中 乾燥，以回收1 5 2 . 3份的碳酸鈣和碳酸鎂複合鹽（人 工白雲石）。以CaO:MgO爲基礎’所得複合鹽中的 耗和鎂比例是5 4 : 4 6。1 . 9公斤人.工白雲石和 0 . 1公斤季戊四醇在除氣乾燥條件下一起粉碎2 4小時 。所得之經表面處理的硬脂酸鋅人工白雲石的中位半徑是 1 . 1微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備例1 3 1 9公斤經輕度燃燒之白雲石的粗略粉碎材料（Tagen Lime Industry Co., Ltd.生產）和1公斤二季戊四醇在除氣乾 燥條件下一起粉碎2 4小時。所得之經表面處理的複合物 的中位半徑是1 ..1微米。 本紙張尺度適用中國國家標準（.CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 22 r 於：碎1¾.¾ +Ϊ1科雜ΐ ( n2s > 莽(210\297吟_

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I e 2 VJM· 1 I ^ I s ^ ^ I ^ ry no·. Ltd.许陳)4口 1 yvjinomoto ρ·ίη.ο-ΊΓ6011η.ο, π ο . I ^ w MM 1 ME ^ ^ I § άη I .0 i i —TM —' w su/ 1 5 2 SJ> 3 i劣 扣 ' 舉< Mo ) f i i H ^ 1 9 Θ 、商冊M I s N 瓜騎 w rime Industry ο o ' J Mtd.. βη, J^. ) H fFH- *'- j i η o m oto P^ino-Treohno md C H a. g 。·许 _ : wl.lnl 〇 H： f爾挪CD m ΐ N酸齋 o $ s i· s M3- 1, ( ΤΓΡ 旳 ei £>/=plplenliNer SH-220( 3 商 65^-5^¾¾ f (Ta 旳 en 9;=PF*lenliNer ST-210 ( B Π o . Inc. xunl·, “ LT— ν^φ, , 〇Bif晒lCDo 〇)讲 o m $ N藤f 到8猫§ (㈣㈣雖$) 4 6 19 11 at B7 五、發明説明（21) Lime Industry Co.，Ltd·生產）和 0 . 1 5 公斤 Plenlizer ST- 220 ( Ajinomoto Fine-Techno, Co· Inc. 生產） 及 0 . 0 5 公 斤硬脂酸鋅在除氣乾燥條件下—起粉碎2 4小時。所得之 經表面處理的複合物的中位半徑是1·3微米。 製備例1 8 1 9 . 8公斤白雲石消和石灰的粗略粉碎材料（Tagen 1^1116 111£1115。7(1!〇.，1^£1.生產）和0.15公斤？161^26[3丁-220 ( Aji.nomoto Fine-Techno, Co._Inc.生產）及 0 . 〇 5 公 斤 Plain Act ALM (註冊商品名；Ajinomoto Fine-Techno, Co. Inc.生產；一種鋁系列偶合劑）一起在除氣乾燥條件 下一起粉碎2 4小時。所得之經表面處理的複合物的中位 半徑是1 . 3微米。 實例3 0至4 5 組成示於附表3之含鹵素的樹脂組成物以與前述實例 相同的方式試驗。這些試驗結果示於附表3。附表3中的 標記意義與附表1相同。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（ CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 24 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 6 1 9 1 1 A7 B7 五、發明説明（22 ) 附表 3 ( No. 1) 實例’ 30 31 32 33 34 35 36 調配 聚氯乙烯” (a) 100 100 100 100 100 100 100 物單 1對苯二甲酸二辛酯 (b) 50 50 50 50 50 50 50 位： 碳酸鈣 (c) 30 30 30 30 30 30 30 以重 硬脂酸鋅 (d) 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 量計 硬脂酸鈣 (e) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 之份 經表面處理的白雲石複合物 數 製備例11中之組成物 (f) 3.16 製備例12中之組成物 (g) 3.16 製備例13中之組成物 (h) 3.16 製備例14中之組成物 (i) 3.16 製備例15中之組成物 (j) 3.16 製備例16中之組成物 (k) 3.16 製備例17中之組成物 (I) 3.03 製備例18中之組成物 (m) 未經處理的白雲石複合物 經燃燒的白雲石複合物1 (〇) 多羥基醇 季戊四醇 (p) ST-210*3 (q) ST-220·4 (r) 製備例4中之組成物 (s) /S-二酮化合物 二苯甲醯基甲烷 (t) 硬脂醯苯甲醯甲烷 (u) 熱著色試驗(單位：分鐘> 120 120 120 130 130 120 120 熱安定性動態試驗(單位：分鐘） 60 58 58 63 61 60 57 剛果紅試驗(單位：分鐘） 180 185 160 220 210 215 200 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐）· 25 - 461911 A7 7 Β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（23) 附表3 (阶.2) 實例 37 38 39 40 41 42 43 44 45 (a) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (b) 50 .5 0 50 50 5 0 5 0 50 50 50 (c) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 (d) 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 (e) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 1 (f) (g) (h) (i) 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 (j) 3.16 (k) (1) (m) 3.03 (n) (〇) 0.5 (P) (q) 0.5 0.5 (r) 0.5 2.34 (s) 0.5 0.5 - (t) (u) 0.5 0.5 120 150 160 150 150 140 140 160 170 60 65 65 66 62 60 59 66 70 205 246 250 244 240 225 226 255 290 ----------士一衣------ΪΤ------:乂ί , .. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標举（ CNS ) Α4規格（210X297公釐）-26 - d 619 11 A7 ‘ _B7_ 五、發明説明（24 ) 本發明之效果 如前述者，根據本發明，可以使用安全性高的熱穩定 脂 樹 的 素 鹵 含 善 改 幅 大 來 劑 定 穩 熱 的 脂 樹 烯 乙 氯 如 性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標单（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-27 -

Claims (1)

1. 第88 1 04 1 56號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年1月修正 1 . 一種用於含鹵素的樹脂的熱穩定劑，此熱穩定劑 的特徵在於其含有白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽，其 中白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽之重量比爲1 : 2 ’ 000 至 20，〇〇◦:!。 2 ·如申請專利範圍第1項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑’其中’白雲石系列複合物以選自無機鋅化合物、 有機酸、有機酸的金屬鹽和多羥基醇化合物中之至少一者 作過表面處理。 3 .如申請專利範圍第1項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，熱穩定劑的其他特徵在於其含有多羥基醇 化合物和/或/3 -二酮化合物。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任何一項之用於含 鹵素的樹脂的熱穩定劑，其中，白雲石系列複合物得自天 然來源和/或含有碳酸鈣和碳酸鎂之複合鹽的人工白雲石 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 .如申請專利範圍第4項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，以M g〇和C a 0計，白雲石系列複合物 中的鈣和鎂重量比是5 : 9 5至9 5 : 5。 6 .如申請專利範圍第4項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，白雲石系列複合物含有藉由輕度燃燒鈣和 鎂重量比爲5:95至95:5(以％^0和〇3〇計） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' 一 4 6 19 111 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 的複合鹽混合物而製得之經輕度燃燒的白雲石。 7 .—種包含如申請專利範圍第1項之用於含鹵素的 樹脂的熱穩定劑之含鹵素的樹脂組成物， 其中，相對於以重量計爲1 0 0份之含鹵素的樹脂， 用於含鹵素的樹脂的熱穩定劑的混入量是以重量計之 0 . 01 至 150 份。 8 · —種如申請專利範圍第7項之含鹵素的樹脂組成 物，其係用於製造含鹵素之樹脂模製物件。 9 . 一種白雲石系列複合物，其特徵在於其表面經 0·05至40重量％之選自無機鋅化合物、有機酸、有 機酸的金屬鹽和多羥基醇化合物中之至少一者作過表面處 理。· 1 0 .如申請專利範圍第9項之白雲石系列複合物， 其係用於熱穩定含鹵素的樹脂。 -----------装------訂.----'--泉 (,--·t1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）_ 2

   第88 1 04 1 56號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年1月修正 1 . 一種用於含鹵素的樹脂的熱穩定劑，此熱穩定劑 的特徵在於其含有白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽，其 中白雲石系列複合物和有機酸的鋅鹽之重量比爲1 : 2 ’ 000 至 20，〇〇◦:!。 2 ·如申請專利範圍第1項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑’其中’白雲石系列複合物以選自無機鋅化合物、 有機酸、有機酸的金屬鹽和多羥基醇化合物中之至少一者 作過表面處理。 3 .如申請專利範圍第1項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，熱穩定劑的其他特徵在於其含有多羥基醇 化合物和/或/3 -二酮化合物。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任何一項之用於含 鹵素的樹脂的熱穩定劑，其中，白雲石系列複合物得自天 然來源和/或含有碳酸鈣和碳酸鎂之複合鹽的人工白雲石 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 .如申請專利範圍第4項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，以M g〇和C a 0計，白雲石系列複合物 中的鈣和鎂重量比是5 : 9 5至9 5 : 5。 6 .如申請專利範圍第4項之用於含鹵素的樹脂的熱 穩定劑，其中，白雲石系列複合物含有藉由輕度燃燒鈣和 鎂重量比爲5:95至95:5(以％^0和〇3〇計） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' 一