TW455618B - Yellow pigment compositions and the process thereof - Google Patents

Description

4 5 5 6 1 8 /\7 B7 經濟郤智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 發明背暑 發明範阖 本發明係關於新穎的偶氮綠色色澤的黃色顏料、偶氮 染料、其製備方法及含此種顏料的塗料、塑膠及油墨組成 物。 相關技藝的說明 在過去半個世紀以來，使塑膠具有透明綠色色澤的黃 色，通常都是使用二芳基偶氮黃色顏料例如Color Index (C · I . ) Pigment YeUow (P.Y. ) 14 及 17，但是 R, Az et al在Dyes and Pigments ' 1 5 ，1 ( 1 9 9 1 )報導二芳基黃色顏料在高於2 0 0°C的塑膠加工下，會 產生可能的致癌性副產物（例如3，3 > -二氯聯苯胺） ，該溫度低於大部分塑膠在加工時使用的溫度（例如 250-330 °C)，基於這些考量，現在大部份塑膠加 工者都使用C. I · Pigment YeHow6 2 : 1 ，其爲.二偶氮 化4 _胺基一 3 -硝基苯一 1 —磺酸偶合至乙醯乙醯—2 —甲基替苯胺之鈣鹽，雖然C. I.P.Y. 62 : 1可得 到透明綠色色澤的黃色，其色彩強度只有c. I. P. Y. 1 7的約三分之一，且在較高的塑膠加工溫度下容易變黑 ，因此需要有較佳熱安定性的更強烈綠色色澤黃色顏料。 雖然經由偶合至1 -苯基-3 —甲基-5 —吡唑酮或 其衍生物製備的偶氮黃色顏料爲一般熟悉此項技藝者所熟 知•此種顏料爲紅色色澤的黃色顏料，因此不適於取代綠 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用令國國家標準（CNS)A'l規格（210 X 297公;¥ ) 4 45 56 1 8 A7 B： 經濟部智慧时產局員Μ消費合作杜印製 五、發明說明（2) 色色澤的黃色顏料例如c . I · P Y . 6 2 : 1及 C · I · P . Y . 1 7 ° 例如曰本專利jp 50-67841 (1975’ Fuji Shikiso Κ· Κ·)揭示紅色色澤的黃色顏料’其爲 偶氮化2 —胺基—4 —氯—5 —甲基苯一 1 —磺酸偶合至 不同Utt嗤酮或其衍生物包括1— 氯苯基）—3 — 甲基一5-吡唑酮及1 -苯基—3 —乙氧羰基—5 -吡哗 酮之鹸金屬鹽類。 德國專利說明書2 6 1 6 9 8 1號揭示偶氮化2 —胺 基—4，5 —二氯苯一 1 一磺酸偶合至1- (3 > -磺酸 苯基）-3—甲基—5 —吡唑酮（3 —磺酸基-PMP)的 與鹽（C· I. Pigment Yellow 1 8 3 ) β 美國專利4，980 ，458揭示偶氮化2 —胺基一 4，5 —二氯苯—1 一磺酸偶合至3-磺酸基—ΡΜΡ的 混合鈉、銨或半鈣鹽，美國專利4，594 ，411揭示 偶氮化2 —胺基一 5 —乙醯胺基苯_1—磺酸、2·-胺基 一 5 ~甲氧基苯—1 —擴酸、2 —瞭基~ 5 —甲基苯—1 -磺酸或2 —胺基~ 5 -氯苯一 1 -磺酸偶合至3 —磺酸 基—ΡΜΡ的鈣鹽。 美國專利5 ，0 4 7 . 5 1 7掲示偶氮化2 —胺基一 4 -氯-5 -甲基苯一 1 一磺酸偶合至3 -磺酸基— ΡΜΡ 的 #5 鹽（C. 1. Pigment Yeoolw 1 9 1 ) ' 德國專利說 明書4 1 1 1 348號揭示偶氮化2 —胺基一 4_氯一 5 —甲基苯_ 1 一磺酸偶合至3 -磺酸基一 PMP的緦鹽。 --------------裝-----„----訂---^— ί丨-線 (請先閱讀背面之注t事項年填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公犮） 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 4556 18 A7 _______B7__ 五、發明說明（3 ) 同樣地，從偶氮化3 ，3 / —二氯聯苯胺偶合至1 -(4'_甲基苯基）一 3 -甲基-5—吡唑酮（PTMP ) 的顏料稱爲 C. I_. Pigment Orange 3 4。 但是在上述專利文件中揭示的顏料爲中度色澤至紅色 色澤的黃色顏料，因此仍然需要綠色色澤的黃色顏料，其 可顯示改進的性質例如顏色強度及熱安定性。 發明概述 本發明係關於適合作爲染劑使用的綠色色澤黃色顏料 ，適合在製備此種顏料中使用的染料組成物及其製備方法 〇 在一具體實施例中，本發明係關於含下式特徵的一或 多種化合物之組成物：

X

其中X爲烴基 '羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺基或磺酸 醯胺基：Y爲烴基、鹵素或烴氧基；A r爲下式特徵的芳 族基團： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------1 _ * I I ---1 I 訂----I ----"5^ {諦先間讀背面之注意事項/填寫本頁) 6 4 5 561 8 A7 I---------- B7 五、發明說明（4

其中A爲鹵素基；各Z彼此獨立地爲—c 〇〇1{或 一 so3h基，或各基團的鹽類；111爲1或2 ;各尺彼此 獨立地爲鹵素.烴基、烴氧基、羧酸酯基、磺酸酯基羧 酸醯胺基、咪唑酮基、磺酸醯胺基、硝基；且1^爲〇、工 或2。 在另一具體實施例中，本發明係關於製備偶氮染料的 方法，其中包括偶合（i )下式特徵的一或多種芳族胺類 之至少一種偶氮成份： (請先閱讀背面之注意事項/填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中A爲鹵素基，各R彼此獨立地爲鹵素、烴基、烴氧基 、羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺基、咪唑酮基、磺酸醯 胺基或硝基；η等於〇、：或2 ;各2彼此獨立地爲 一 COOH或- S03h基’或各基團的鹽類；且⑺等於 1或2;與（丨1)下式特徵的至少一種偶合成份： 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格d297公龙） -7 - 455618 五、發印 A7 B7 明說明（5) 經濟部智慧財產局員i消費合作钍印製

X

Y

〇 其中X爲烴基、羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺基或磺酸 酸胺基；且γ爲烴基、鹵素或氫二價碳氧基。 在再一具體實施例中，本發明係關於用前述方法製備 的偶氮染料組成物，及將這些染料金屬化而製備的偶氮顏 料。 在又一具體實施例中，本發明係關於含本發明偶氮顏 料組成物的塗料、塑膠及油墨組成物》 較體實施例的說明 如先前的說明，本發明提供偶氮顏料、偶氮染料及其 製備方法，製備本發明的偶氮染料最初是將含至少個酸 基且適合在本發明中使用的一或多種芳族胺類或其驗金屬 或銨鹽偶氮化，因而形成偶氮成份，然後偶合此偶氮成份 與含吡唑酮偶合劑且適合在本發明中使用的偶合成份而形 成所需的染料。 適合供本發明目的之芳族胺類具有下列的特徵化學式 本紙張&度適用中國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐） -------------裝----l·---訂. (請先閱讀背面之注杳？事項^填寫本頁) 56 1 8 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 )

其中A爲鹵素基；各R彼此獨立地爲齒素 '烴基、烴氧基 、羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺基、咪唑_基、磺酸醯 胺基或硝基；η等於〇、1或2 ;各Z彼此獨立地爲 —COOH或—S03H基，或各基團的鹽類；且m等於 1或2。 在本專利說明及申請專利範圍中所使用的“烴基’’ 稱呼係指包括烴基，其中可含實質上不會影響烴基特性的 取代基例如醚、酯、硝基或鹵素，

適合在本發明中使用的芳族胺類含有對位取代的鹵素 基且可含0、1或2個R基，其彼此獨立地爲鹵素、烴 基、烴氧基、羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺 基、咪唑酮基、磺酸醯胺基或硝基，此鹵素基可爲任何的 鹵素，雖然通常使用氯及溴，以氯爲最佳的鹵素取代基， 烴基可彼此獨立地爲烷基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳 基，例如當R爲未經取代的芳基時，此芳族胺爲聯苯胺， 當R爲烷基時 > 此烷基通常含1至4個碳原子，在本文中 使用的"低破烷基”係指含1至4個碳原子的烷基，當R 爲烴氧基時，烴基部份可爲上述討論的任何烴基，雖然烴 氧基通常爲含1至約4或更多碳原子的烷氧基，較佳的R 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — ---II---^ - — — — II I I I (請先閲請背面之ii意事項M：填寫本I) -9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 5 6 1 8 A7 ---B7 五、發明說明（7 ) 基爲甲基、乙基及氯基》 適合在本發明中使用的芳族胺類也可含一或兩個 一 COO Η及—50：^的酸基或其鹽類，在一較佳具體 實施例中，芳族胺含一個- S03H 基或其鹽類，這些酸 基較宜在胺基旁（相鄰）。 其中Z爲磺酸基且m爲1的芳族胺類實例包括2 -胺 基—5 -氛_ 4 一乙基苯一 1一擴酸、2 —胺基—5 —氯 —4_甲基苯—1—磺酸、2 —胺基一 5 —氯苯—1-磺 酸、2_胺基一 4，5 —二氣苯—1一攝酸、2 -胺基— 5 —溴_4_乙基苯一 1 一礦酸等。 其中Z爲羧酸基且m爲1的芳族胺類實例包括2 -胺 基一5_氯一 4 —甲氧基苯甲酸、2 —胺基一5_氯一4 一甲基苯甲酸等，磺酸及羧酸取代的芳族胺類可當場使用 或作爲其鹽類，較佳的鹽類實例包括鹼金屬鹽類例如鈉及 鉀鹽》 兩種或多種任何芳族胺類的混合物也包含在本發明的 範圍內。 芳族胺類的偶氮化反應可用熟悉此項技藝者習知的方 法進行，使用鹼金屬亞硝酸鹽或亞硝酸低烷基酯以及適當 強度的酸例如無機酸，可以使用的無機酸實例包括氫氯酸 及硫酸，也可使用亞硝醯基硫酸，偶氮化反應可在 —2 0至+ 3 0°C的溫度範圍進行，以0至2 0UC較佳， 雖然並非必要，在有些偶氮化反應（及隨後的偶合反應） 中可含表面活性劑例如非離子性、陰離子性或陽離子性表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 一 10 - ------I---ϋ I -------—^·------- (請先閱諫背面之注意事$填寫本頁) 45 56 1 8 Λ7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 __B7___ 五、發明說明（8 ) 面活性劑’且視需要使用適當的有機溶劑例如冰醋酸、低 碳烷醇類，二噚烷、甲醯胺' 二甲基甲醯胺、二甲亞碉、 吡啶或N -甲基ϋ比咯啶酮。 供本發明目的使用之吡唑酮偶合劑可用下式代表： X \=Ν \ Ν 0 其中X爲烴基、羧酸酯基、磺酸酯基、羧酸醯胺基或磺酸 醯胺基；Υ爲烴基、鹵素或烴氧基，烴氧基通常含1至約 4個碳原子，通常X爲含1或2個碳原子的低碳烷基且較 宜爲乙基，可用的X基也可爲含1或2個碳原子的醇之羧 酸酯基且較宜爲乙酯基，另一個可用的X基也可爲芳基， 以苯基較佳。 通常Υ爲低碳烷基或鹵素基，此鹵素基可爲任’何的鹵 素，雖然通常使用氯及溴，以氯爲最佳的鹵素取代基，通 常低碳烷基含1或2個碳原子且以甲基爲較佳的取代基， 最佳的具體實施例是當Υ爲甲基。 可供本發明目的使用之吡唑酮實例包括 1- (2 甲基苯基）一 3 -甲基_5-吡唑酮， 1一（2 / —氯苯基）-3-甲基一5 —吡唑酮， 1 一 （2 / —甲氧基苯基）一 3 —甲基一 5 -吡唑酮

I-----------* --------訂---一------ (請先閱讀背面之泛意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） -11 - 45 56 1 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7_____ 五、發明說明（9 ) 1- (2 >~甲基苯基）—3 —乙氧羰基-5-吡唑 酮等。 兩種或多種任何吡唑酮成份的混合物，係包含在本發 明的範圍內- 進行供本發明目的使甩之偶合反應時*較宜將偶氮成 份添加至耦合成份中，但是也可將耦合成份添加至偶氮成 份中，偶合反應通常在約—2 0至約8 0°C的溫度下進行 ’以約2 0至約6 5 t：較佳，如同在偶氮反應中，偶合反 應可在適當的表面活性劑或有機溶劑存在下進行，例如在 偶氮反應中所敘述的全部。 在一具體實施例中，將偶合成份溶解在鹸性溶液例如 鹼金屬氫氧化物水溶液中，並用稀釋酸例如醋酸再沈澱。 在另一具體實施例中，通常使偶氮成份與稍微過量化 學計量的偶合成份偶合，也就是說一當量的偶氮成份與稍 微大於一當量的偶合成份偶合。 在本發明的又一具體實施例中，本發明顏料的分散性 可在偶合反應完成前、中或後，或在下文討論的金屬化後 ，經由添加鹼溶性類似樹脂的產物而改進，多種類似樹脂-的物質可添加作爲此目的使用，且這些包括例如松香樹脂 、聚合松香脂、樹脂皂、化學改良的松香樹脂例如松香-馬來酸酯樹脂、醇酸樹脂、及含較高酸值的其他合成烴類 樹脂、或這些樹脂的混合物，此樹脂可存在於可形成鹽類 的含自由態羧基之產物中，或可部份或完全以鹽類的形式 ，例如與鹼金屬離子。也較宜在微細分粒的不溶解物質中 本紙張尺度適用+國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I -----I-----I i I I ----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事f填寫本頁) -12 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 5618 A7 ___B7_______五、發明說明（10 ) 進行偶合反應，例如鹼土金屬硫酸鹽及碳酸鹽、二氧化鈦 或黏土物質或非常微細分粒的有機塑膠物質。 用上述偶合反應製備的偶氮染料組成物可用二價金屬 鹽金屬化而形成磺酸鹽或羧酸鹽，此也稱爲色澱並形成偶 氮顏料1此金屬鹽可爲鹼土金屬如鎂，鎳或鋅或兩種或多 種這些金屬混合物之鹽類，鹼土金屬鹽類例如S r C 1 2 及C a C i 2特別適用於此目的，進行金屬化時較宜在全 部存在的偶氮成份完成偶合後，將金屬鹽添加至染料中， 或在偶氮成份中包含金屬鹽，使染料形成時進行金屬化》 在最普遍的應用情形下，爲了達到充分的亮度及色彩 強度’需要將偶氮顏料加熱，例如金屬化後的產物可加熱 至迴流溫度約1至3小時，或減壓下在高於1 〇 〇°C及上 述樹脂皂或其他可溶性樹脂存在下。 完成金屬化後，用過濾法從水基質的反應稠漿中回收 偶氮顏料，形成顏料的餅塊，用熱水（例如4 0 — 6 0°C )清洗使去除過剩的酸類、鹼類及偶合反應中形成·的鹽類 ，餅塊通常用約1 0至2 0倍其體積的熱水清洗，過濾的 餅塊通常清洗至過濾液中只得到稍微正面結果的氯離子測 試’清洗後的餅塊可乾燥、研磨並以粗糙或微細分徑粒子 的形式使用’或者是可將本發明的偶氮顏料分散在含油樹 脂的媒劑中而製備成膠狀基質，或分散在水性媒劑中而製 備成水性分散液。 本發明的顔料組成物提供改進的顏色強度及熱安定性 ，適於在塑膠、塗料及油墨中作爲染色劑使用》 — — — — — — — — — — — — — --------^ ί—.ΙΙ — — — — <請先閲讀背面之注意事項声填寫本頁) 本·紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 4 5 5b 1 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（11 ) 本發明因此也關於塗料、油墨及塑膠組成物，其中含 大量的塗料媒劑、油墨媒劑或塑膠及少量的本發明組成物 〇 此塗料'油墨及塑膠組成物其中有用的本發明組成物 爲一般熟悉此項技藝者所熟知，實例包括印刷油墨、清漆 、熱塑性及熱固性物質、天然樹脂及合成樹脂、聚苯乙烯 及其混合的聚合物、聚烯烴尤其是聚乙烯及聚丙烯 '聚丙 烯酸化合物、聚乙烯化合物例如聚氯乙烯及聚醋酸乙烯酯 、聚酯類及橡膠、以及黏膠與纖維素醚類、纖維素酯類、 聚醯胺類、聚胺基甲酸乙酯、聚酯類例如聚對酞酸乙二醇 酯及聚丙烯腈製成的纖維絲，也可用於顏料印化及整體的 紙染色。 由於其極佳的耐熱性•此顏料特別適於整體的塑膠染 色，舉例而言例如聚苯乙烯及其混合的聚合物、聚烯烴尤 其是聚乙烯及聚丙烯及相對應的混合聚合物 '聚氯乙烯及 聚酯類尤其是聚對酞酸乙二醇酯及聚對酞酸丁烯酯及相對 應的以聚酯類爲基質之混合縮合產物。 關於油墨可參見例如：R· H. Leach，編輯， Printing Ink Manual 1 Fourth Edition ’ Van Nostrand Reinhold ( International) Co· Ltd- ， London ( 1 9 8 8 )，尤其是282 — 591頁：關於塗料·· C · H . Hare ，Protective Coating_£_，Technology Publishing Co. 1 P i ttsbur gh ( 1 9 9 4 ) ’ 尤其是 6 3 — 2 8 8 頁；及關於塑膠：T. G. Webber，Coining 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------I----- — — — — — ----—— — If— (靖先閱讀背面之注項Λ填寫本頁) -14 - 455618 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12 ) of Plastics’ John Wiley & Sons ， New York ( 1979)，尤其是79-204頁，上述文獻併於本文 供參考，包括其中油墨、塗料及塑膠組成物之揭示、本發 明組成物可以使用的調配物及媒劑包括染料的量，例如在 平版膠印油墨中可使用1 0至1 5%的量1其餘部份爲含 膠化及非膠化烴類樹脂 '醇酸樹脂、蠟化合物及脂族溶劑 的媒劑，在室內塗料調配物中也可使用例如1至1 0%的 此顏料以及其他顏料其中包括二氧化鈦、丙烯酸乳酸、聚 結劑水或溶劑，在聚乙烯的塑膠顏色濃縮劑中也可使用 例如20至30%的顔料》 下列實例說明本發明之組成物及其製備方法，除非在 下列實例及發明說明與申請專利範圍中另外說明，全部的 組份及百分比是以重量爲基準，溫度爲攝氏溫度且壓力爲 大氣壓或接近大氣壓。 實例1 偶氮稠漿的製備是將2 2 . 2組份2 -胺基一 5〜氯 一 4 —甲基苯—1 —藏酸（C Amine)溶解在含4組份氫 氣化鈉的3 7 0組份熱（〜6 0 °C )水中，用2 6 · 0組 份2 0 ° Baume氫氯酸使C Amine再沈澱，加冰製成0 °C的 稠漿，加入溶解在2 1組份水的7 . 0組份亞硝酸鈉，並 在0 - 1 0°C下攪拌稠漿6 0分鐘》 偶合劑稠漿的製備是將23 . 0組份1- (2 氯 苯基）-3-甲基一 5—吡唑酮（0CPMP)溶解在含 ^紙張尺度適ϋ國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ^ ~ '

If —--I--1* 裝！—----訂---，------線 (請先閱讀背面之沒意事項莪填寫本頁) 455618 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 4 · 5組份氫氧化鈉的3 0 0組份水中，用6 7 5組份 1 0%醋酸使OCPMP再沈澱，調整pH成6 . 5並將 稠漿加熱至6 5 °C。 將偶氮稠漿偶合至偶合劑稠漿歷時2 0分鐘，同時經 由添加1 0%氫氧化鈉使pH保持在6 . 〇 — 6 5 ，並 使溫度保持在6 0-6 5°C，將稠漿攪拌1小時，然後分 成4等分的稠漿1。 實例1 一 1 —份（525組份）的稠漿1中，在40 — 45 °C下 加入12 . 3組份3 0%氯化鈣二水合物溶液，然後將稠 漿加熱，沸騰3 0分鐘，冷卻至低於4 0 °C並過濾，清洗 濾餅1在7 0°C下乾燥過夜並在Osterizer中碾磨，得到 實例1 一 1的細粉顏料。 實例1 - 2 重複實例1 — 1的步驟，但是使用17 組份30 %硝酸緦溶液代替氯化鈣溶液 > 得到實例1 _ 2的顏料。 實例1 一 3 重複實例1 — 1的步驟，但是使用42 . 5組份10 %硫酸錳單水合物溶液代替氯化鈣溶液，得到實例1 - 3 的顏料。 -I ---I----I I ! I 1111!1 ^-------II <請先閲讀背面之注意事ί填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 4 5 5 6 1 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（14 ) 窗例〗_ 4 重複實例1 一 1的步驟，但是使用2 4 . 〇組份3 〇 %硫酸鋅七水合物溶液代替氯化鈣溶液，得到實例1 _ 4 的顏料。 謇例2 重複實例1一1的步驟，但是使用含2 _ 2組份的N —脂烷基丙二胺溶解在熱1 〇%醋酸的〇 C PMP稠獎， 偶合時pH保持在5 · 〇_5 . 2且溫度保持在27 — 2 5 °C ’在2 5 °C下加入氯化鈣溶液，加熱顔料稠漿並保 持在6 0-6 5 °C歴時1 〇分鐘，得到實例2的顏料。 實例3 重複實例1 — 1的步驟，但是偶合時pH保持在5 0 . 2且溫度保持在27_25°C，偶合後pH提高至 7 . 1 ，加入4 . 8組份s taybel ite樹脂溶解在熱1 0 %氫氧化鈉的溶液’在2 7 °C下加入氯化鈣溶液，加熱顏 料稠漿並保持在6 0 - 6 5 °C歷時1 〇分鐘，得到實例3 的顏料。 實例4 重複實例1 — 1的步驟，但是Ο c PMP沒有溶解及 再沈澱且其稠漿含4.6組份硫酸化蓖麻油之鈉鹽及 9 . 6組份醋酸鈉，並在6 5 °C下加入氯化鈣溶液，得到 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4~規格（210 X 297公发）— ~ -17 - ------------* 裝----I I--訂------I--線 (請先W讀背面之注意事項我填寫本頁) 4 5 5 6 1 s 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（15 ) 實例4的顏料。 重複實例1 一 1的步驟，但是使用2 3 7組份的2 一胺基—5 —氯一 4 -乙基苯一 1 一磺酸（Ethyl C Amine )代替C Amine製備偶氮，OCPMP沒有溶解及再沈澱 且其稠漿含2 . 3組份硫酸化蓖麻油之鈉鹽及9 . 6組份 醋酸鈉，並在6 5 °C下加入氯化鈣溶液，得到實例5的顏 料。 實例fi 重複實例1 一 1的步驟，但是使用23 · 7組份的2 —胺基—5 —氯一 4 一乙基苯—1 —擴酸（Ethyl C Amine )代替C Amine製備偶氮，OCPMP掘發含2 . 2組 份溶解在熱（〜5 0°C) 10%醋酸中的N —脂院基丙二 胺，偶合時pH保持在5 . 0 — 5 . 2且溫度保持在.2 5 — 22°C’偶合後PH提高至9 . 2 ，在23°C下加入氣化 鈣溶液並使顏料稠漿沸騰1 5分鐘，得到實例6的顏料。 賨例7 重複實例1—1的步驟，但是偶合劑是用2丨.1組 份1— (2 —甲基本基）~ 3 —甲基—5 — D比哩酮製成且 在4 7 °C下加入氯化鈣溶液，得到實例7的顔料。 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公if ) I I-----------裝 ----I--訂---.--I---線 (請先閲讀背面之注意事ί填寫本頁)

455618 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（I6 ) 實例比齩1 重複實例1 一 1的步驟，但是偶合劑是用2 3 . 0組 份1— (4> —氯苯基）_3 -甲基—5 -吡唑酮及 2 . 2組份溶解在熱（〜50 °C) 10%醋酸中的N —脂 烷基丙二胺製成並調整成PH5 · 2，偶合時pH保持在 5 . 0 — 5 . 2 ，在100 °C下加入氯化鈣溶液並使稠漿 沸騰1 0分鐘，得到實例比較1。 實例比鲛2

重複實例1 — 1的步驟，但是使用22 . 2組份的2 —胺基-4 一氯—5 ~甲基苯—1 一磺酸（2B Acid)製 備偶氮，偶合劑是用23 . 0組份1 一（4>一氯苯基） —3 —甲基一 5-砒唑酮及2 . 2組份溶解在熱（〜50 °C) 10%醋酸中的N-脂烷基丙二胺製成並調整成pH 5 · 2及25 °C，偶合時PH保持在5 · 0-5 · 2且溫度 保持在2 5 — 2 1°C，稠漿沸騰3 0分鐘後加入氯‘化鈣溶 液’然後再度沸騰1 0分鐘而得到實例比較2。 顏料的測試 對於色度，在高強度聚乙烯注射模製薄片上以1: 1 9 (顏料：二氧化鈦）的淡色測試顏料如下：將 0 · 1 2 5組份顏料、2 . 3 7 5組份二氧化鈦及5 0 0 組份高強度聚乙烯（Soivay 了5 0 — 2 0 0 0 — G)的混 合物在塗料振盪機內振盪至均勻，然後在2 3 2 ΐ的3 0 本紙張尺度適用1f1國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — —— — — — — — — — — -[ — —In— ^ 11.111111 <請先閲讀背面之注意事f填寫本頁) -19 - 4 5 561 8 A7 B7____五、發明說明（17 ) 噸Battenfeld機器上注射模製，用Macbe th Color — E y e (包括鏡子元件，大面積）測量模製薄片的分光光度 值，得到對Ciba Irgaiite Yellow WSR(C. P. Y. 6 2 : 1 )及在〗lluminant D下C〗E L*C*h色相角1 〇度 的視強度，如表I所示。 對於熱安定性，在高強度聚乙烯注射模製薄片上以 0 - 1 phr主色的顏料測試如下：將0.50組份顏料及 5 0 0組份高強度聚乙烯（Solvay T5 0 — 2 0 0 0— G )的混合物在塗料振盪機內振盪至均勻*然後在不同溫度 保持下9 0分鐘的3 0噸Battenfeld機器上注射模製，用 Macbeth Color— Eye (包括鏡子元件，大面積）對在 2 3 2 °C下模製的薄片測量模製薄片的分光光度值，得到 Hunter C IELabde1ta E、 Delta L及 Deltab值，如表 11戶斤 示。 -------I-----裝------ - - 訂-------- (請先W讀背面之注意事項/填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中圈國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20 - 45 56 1 8 五、發明說明（18 ) A7 _B7 表1 表I 顏料 色相角 Yellow WSR (P.Y. 62 ) 標準 92.5° (K/S=2. 6464) 實例卜1 + 7 6¾ 92.5。 實例1 - 2 + 6 4¾ 92.4。 實例1 - 3 + 6 9¾ 92.9。 實例1 - 4 + 4 4% 93.3° 實例2 + 6 2¾ 92. Γ 實例3 118% 93. 5ΰ 實例4 + 7 7¾ 92.6。 實例5 + 7 8% 92.5。 實例6 + 6 5% 93.2。 實例7 + 68¾ 90.6° 實例比較1 + 5 1% 87. 8° 實例比較2 十62% 84. 2° Yellow HGR (P.Y. 1 91 ) + 3 2% 8 6.4。 Yellow K2270 (P. Y. 183) + 2 7% 84. 6° ------I--f· — ·* I f —--訂—--------T 1 (請先閲讀背面之注意事填我填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公« ) -21 455618 A7 B7 五、發明說明（u) 從表I可看出，本發明實例的顏料顯現高綠色色澤的 色相角且比P . Y . 62高出很多（通常爲60 - 80 % )，且通常比實例比較P . Y . 1 9 1及p . Y . 1 8 3 顯示明顯更高的顏色強度，相反地，實例比較顏料的色相 類似於中度/紅色色澤的P.Y _191及P.Y. 1 8 3 ’而不像本發明綠色色澤的實例，本發明實例的黃 色顏料出乎預料地顯示 P . Y · 6 2的綠色色澤，而實 例比較的顏料爲先前技藝吡唑酮顏料預期的中度色澤/紅 色色澤。 -------------裝--------訂· (請先閲讀背面之注意事項填寫本頁) -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 22 4 5 5 6 1 8 五、發明說明（20 ) A7 _B7 表2 表I I Delta E Delta L De 1 t a b W,SR 賨例2 WSR 實例2 WSR 實例 2 4 6 〇C 2.14 0.29 0.76 _ 0 . 1 8 0.14 0.10 2 6 0 °C 4. 62 1.90 1.54 - 0 , 8 2 0.13 -0.23 2 74 °C 7.99 2.34 2.70 -0.88 0.05 -0.2 1 288 °C 8.04 2.58 2.58 -0.92 -0.24 -0.13 31 6°C 7. 85 1.62 - 3 · 8 9 -0.52 -5.23 -0.13 -------------裝--------訂---,------線 (請先閱讀背面之注意事决我填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210x297公藿） 23 - 455618 A7 B7_ 五、發明說明（21 ) 從表I I可看出，實例2的顔料在2 4 6 °C顯現不明顯 的De 1 ta E，且在2 6 0至3 1 6 °C顯現小（1 . 6 — 2 . 6 )但相當固定的Delta E，相反地> P，Y. 6 2 ( WSR)在 2 4 6°C 顯現小的 Delt aE ，在 2 6 0 至 3 1 6 °C顯現大的 Delta E，此較低的Delta E說明本發明的熱 安定性有明顯且出乎意料的改進。 ---------------------訂---,------ (請先閱讀背面之注意事务/填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4現格（210 X 297公釐） -24 -

Claims (1)

1. :·-' t' ".Λ^ϊ/ >ί4》 4. 5 5 6 1 Β

   、中請專利範圍 . ' 1 ‘ 一種綠色色澤的黃色顏料組成物，係包括式 化合物特徵的一或多種化合物： X Ar一"

   其中X爲烴基；γ爲烴基或鹵素；A r爲下式特徵的芳族 基團：

   經-部1;'^!,|-:?9工"骨合作钍卬奴 其中A爲鹵素基；各z彼此獨立地爲-s 03H基，’或此 基團的鹽類；m爲1或2;各R彼此獨立地爲鹵素或烴基 ;且η爲〇 、i或2。 2 如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組成 物’其中X爲低碳烷基。 3 '如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組 成物，其中A I·爲下式的基團： 中格(了丨〇心7公釐 ----------^------π------線 τ' {請先閱讀背面之注意事項又.馬本頁) 25 455618 B8 C8 D8

   夂、申請專利範圍 Cl· ' .R R爲鹵素或烴基；且Ζ爲—S 0311基，或其鹽類。 4.如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組成 物’其中X爲低碳烷基且Y爲低碳烷基或氯基。 5 .如申請專利範圍第4項之綠色色澤黃色顏料組成 物*其中X爲甲基且 Y 爲氯基。 6.如申請專利範圍第}項之綠色色澤黃色顏料組成 物’其中η等於1 ;R爲乙基；z爲_S03H基，或其 鹽類：且m等於1。 7，如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組成 物，其中該酸式鹽類爲鹼金屬或銨鹽。 8，如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顔料組成 物’其中該酸式鹽類爲鹼土金屬、錳、鎳或鋅鹽。 9 如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組成 物，其中其中A r爲下式的基團： ----------U------ΐτ------,il , ， (請先閱讀背面之注意事項w 舄本頁)

   R (210 x 247公缝 /fi t mm^f： (CNS -26 - 455618

   A8 BS C8 D8 、申請專利範圍 R爲鹵素或低碳烷基》 1 0 . —種偶氮顏料組成物其中含下式的_ $ #種仆」 合物： X Ar—

   其中X爲煙基：Y爲煙基或鹵素，且A r爲下式特徵的芳 族基團： 0^ \ΰ 其中Α爲齒素基，各Ζ彼此獨立地爲一S 〇3}^基 > 或其 鹽類；m爲1或2 ;各R彼此獨立地爲鹵素或烴基； 爲0，1或2。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中Z爲 選自鹼土金屬1錳、鎳或鋅之二價金屬的酸式鹽。 1 2 ·如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中X與 Y各爲低碳烷基且η等於1 » 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之組成物’其中X與 Υ爲甲基。 (¾¾ 乂度適用中國國家榡华（CNS > Λ4現格（210Χ297公* ) I ~~ 裝 11 線 ' , · (請先閱讀背而之注意事項Η 冩本頁) 經濟部贫总时4-/;ί:ϋ:工""合作：tu;,JΚ 27 ^45 56 1 8 化合物的方法 Λ8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 1 4 .如申請專利範圍第1 〇項之組成物，其中^等 於1 : R 爲乙基或氯基。 1 5 .—種製備式（I 其包括偶合式（ 種偶氮成份： X

   )特徵的一或多種芳族胺類之至少一

   ----------^------,1T------線’ • - ^ {請先閱讀背面之注意事項* 冩本買) 經-部皙^財，,+-^:只工^"合作让卬於 其中Α爲鹵素基；各R彼此獨立地爲鹵素或烴基；η等於 〇、1或2 ;各Ζ彼此獨立地爲—30;^基，或此基團 的鹽類；且m等於1或2 ，該偶氮成份係是在一適當強酸 存在下用鹼金屬亞硝酸鹽或亞硝酸低烷基酯偶氮化式（ 1 1 )特徵的芳胺類化合物，而給予製得的：與式（I I )特徵的至少一種偶合成份： 本、化張&度適用中阁國家標嗥{ CNS ) Λ4坭格（210χ297公缝） -28 - 455618 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   經濟部智总!,ίΛΆ 9工;,1^合作社印发 其中X爲烴基；且γ爲烴基或鹵素。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之方法，其中X與γ 各爲低碳烷基且η等於1。 17.如申請專利範圍第15項之方法，其中X與γ 爲甲基；R爲乙基或氯基；η等於1 : Ζ爲—S〇3h基 或其鹽類且m等於1。 1 8 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中依據φ 請專利第15項所製得的偶氮染料進一步用一或多種的輪 土金屬、錳、鎳或鋅給予金屬化。 1 9 . 一種塗料組成物，係包括塗料媒劑及如申請專 利範圍第1 0項之組成物= 2 0 . —種塗料組成物，係包括塗料媒劑及如申請專 利範圍第1項之組成物。 2 1 . —種油墨組成物’係包括主要量的油墨媒劑及 如申請專利範圍第1 〇項之組成物。 2 2 · —種油墨組成物’係包括油墨媒劑及如申請專 利範圍第1項之組成物。 2 3 .—種塑膠組成物’係包括塑膠物質及如申請專 尤帙伕尺度適用中國國家榡嗥（CNs ) /Vj規格（2I0X 297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項玉 C本頁) -29 - 4 5 5 6 1 B A8 B8 C8 D8 六'申請專利範圍 利範圍第1 0項之組成物。 2 4，一種塑膠組成物，係包括含塑膠物質及如申請 第 圍 範 利 專 物 成 組 之 項 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 张乂度過州中國國家標爷（CNS ) Λ4現格（210X2W公釐） -30 - 外年更正/補充 附件一:第861〇6669號專利申請案中文說明書(含申請專利範園)修正本 民年4)月呈 請 委 員明示 本 案 # 正 棧 Γ 疋 否 變 ΖΜ嘴 質 内 恭 ^,'f1vir'L!44,;i:u··工 4^^作社印焚 申請曰期 8R 年 5 月 U)日 案 號 8t3I〇f)6fi9 類 別 .:二 〇? 7 - 以上各欄由本局填註）

   集邊專利説明書455618 中 文 黃色顔料組成物及其製備方法 發明 新型 名稱 發明 創作 人 申請人 英 文 姓 名 國 住、居所 姓 名 (名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 Yellow pigment compositions and the process thereof il)波昂·海斯 Hays, Byron G· ¢1)美國 ⑴美國俄亥俄州怡格瑞瀑布貓屋路一六八七一號 16871 Cats Den Road, Chagrin Falls, OH 44023, U.S.A· (1)恩格哈待有限公司_ Engelhard Corporation (1)美國 (1)美國新澤西州艾斯林第七七〇信箱木街一〇 — aS 101 Wood Avenue, P*0. Box 770» Iseiin^ NJ 08330Ό770 USA ⑴史帝芬*米勒Mi 1 Stephen 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 X 297公釐） 裝 訂 線 :·-' t' ".Λ^ϊ/ >ί4》 4. 5 5 6 1 Β

   、中請專利範圍 . ' 1 ‘ 一種綠色色澤的黃色顏料組成物，係包括式 化合物特徵的一或多種化合物： X Ar一"

   其中X爲烴基；γ爲烴基或鹵素；A r爲下式特徵的芳族 基團：

   經-部1;'^!,|-:?9工"骨合作钍卬奴 其中A爲鹵素基；各z彼此獨立地爲-s 03H基，’或此 基團的鹽類；m爲1或2;各R彼此獨立地爲鹵素或烴基 ;且η爲〇 、i或2。 2 如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組成 物’其中X爲低碳烷基。 3 '如申請專利範圍第1項之綠色色澤黃色顏料組 成物，其中A I·爲下式的基團： 中格(了丨〇心7公釐 ----------^------π------線 τ' {請先閱讀背面之注意事項又.馬本頁) 25