TW452582B - Thermoplastic polyurethanes containing units of an aromatic diol - Google Patents

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452582 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（i ) 高分子量RTPlTs為單相或二相聚合物’其可藉由使接 近化學計量之量的低分子量二醇增鏈劑（分子量不超過300 )及可取捨地高分子量二醇（分子童一般在500至8000之範 圍内）之反應與二異氡酸酯之反應製備。這些RTW S之玻 璃轉移溫度（Ta)不超過5(TC及硬性鐽段含量一般不超過75 百分率。例如，0〇1〇1'#3336「等人於美國專利第4,376,834 號中描述之RTPU's之掲露内容及製備。 因為RTPiJ’s傾向於具有大於200，000之分子量及分子 内氫鍵的能力•這些聚合物需要非常高之熱及/或機槭能 輸入以産生如射出成形或擠壓等熱塑成型方法所需之均勻 、塑化熔體。在熔化/塑化階段所要求之高能量輸入可能 會使射出成形機或擠壓機之螺軸失速，或可能因為螺軸之 轉移區中的高剪力而導致材料的局部化過熱，接著引起聚 合物裂解及模塑部件向外開展的缺點。 克服這些加工問題之一方法為將如單官能醇之鏈終止 劑摻入配方中，如Quirins在美國專利第4,731,684號所揭 露者。不幸地，RTPU産物的物理性質，例如Tg及韌性，會 因改良之加工性而遭到損失。另外|胺基甲酸酯分子量可 藉由從容地與不足量的異氡酸酯（即，過量的羥基）聚合以 降低分子量。如 Ulrich 在 Kirk-Othmer : Encyclopedia of Chemical Technology!化學抟術百科伞害）* V ο 1 2 3，第 3販，第598頁（1983)所掲露者，此種産物較適用於擠壓 方法然而，實際上，對某些使用此種不合比率之大規模 製法而言，聚合物之分子量可能非常難以控制。因此期望 ! I ' 訂 i I I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印裝 452532 Λ7 Α7 _Β7_ 五、發明説明（2 ) 發現一實用方法以改良RTPSJ ’ s的加工性但不會撬牲其物理 性質。 本發明為一種硬質熱塑性聚胺基甲酸酯.其具有至少 為5(TC2T3及進一步具有足夠濃度之芳族二醇單元以降低 可使硬質熱塑性聚胺基甲酸酯熔化加工之溫度。另一方面 ，本發明為一種硬質熱塑性聚胺基甲酸酯，其具有至少 690,000 kPa(100,000 psi)之撓曲模數，及進一步具有足 夠濃度之芳族二醇單元以降低可使硬質熱塑性聚胺基甲酸 酯熔化加工之溫度。本發明之組成物顯示未實質損失物理 性質之改良的加工性。 本發明之！iTPU包含二異氰酸酯、分子量不大於300之 二醇增_劑，及芳族二醇之反應的硬鏈段。在此所使用之 芳族二醇一詞偽用以描述芳族或芳族雜環部分|其具有二 脑連接至芳族碳原子的ΟΗ基。RTPU之硬鐽段含量傜充分高 至可産生具有高於50 υ之^之樹脂及較佳由5至100重量百 分比之RTPU所構成，更佳為90至100重量百分比。 本發明中可使用之熱塑性聚胺基甲酸酯非僅限定為 RTPU，可忝加足量之適當的镇充割、加強纖維或其他熱塑 性材料以逹到至少690,000 kPa之撓曲指數（ 100,000 psi) 。適當之镇充劑包含滑石、氧化矽、雲母*或玻璃珠，或 其等之混合物；適當的加強纖維包含玻璃纖雒、磺纖雒， 或石墨雜雒，或其等之混合物；及適當之熱塑性塑料包含 丙烯精-丁二烯-苯乙烯、聚縮醛、耐编、聚對驮酸丁二酯 、聚對酞酸乙二酯及離子鍵聚合物。在本文中所用之“ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇><297公釐） 丨裝 I I訂1 I i I I — 線 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 45258 2 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 A7 B1__五、發明说明（3 ) 丁卩!]”一詞傜指硬質了？1]或具有至少690,000 1^3(10〇,〇〇〇 psi)之撓曲模數之TPU。 芳族二醇通常具有不超過500之分子量。芳族二醇之 例子包含（但不限定於）間苯二酚、兒茶酚、對苯二酚、二 羥萘、二羥Μ、雙（羥芳基）¾、二羥菲、二羥聯苯；4,4· -二羥二苯乙烯；及雙（羥苯基）丙烷。較佳之芳族二醇包 含對苯二酚、4,4'-二羥聯苯、9,9-雙（羥苯基）¾、4,4-二羥基-α -甲基二苯乙烯；及雙酚A。 較佳之二異氰酸酯包含芳族、脂族，及環脂族二異氰 酸酯及其組合物。這些較佳之二異氰酸酯的代表性例子可 得知於*例如美國專利第4,385,133號、第4,522,975號， 及第5, 167,899號。更佳之二異氰酸酯的例子包含4,4 二 異氰基二苯基甲烷、P-對苯二異氡酸酯、1,3-雙（異氰酸 基甲基）環己烷、1,4-二異氰酸基環己烷、六亞甲基二異 氡酸酯、1,5-禁二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4’-聯苯二 異氰酸酯、4,4·-二異氡酸基二環己基甲烷，及2,4-甲苯 二異氰酸酯*或其等之混合物。較佳者為4,4’-二異.氰酸 基二環己基甲烷及4,4'-二異氡基二苯基甲烷。最佳者為 4,4 f-二異氡基二苯基甲烷。 較佳之二醇增鍵劑為乙二醇、1 , 3 -丙二醇、1,4-丁二 醇、ί , 5 -戊二醇、1，6 -己二醇、一縮二（乙二醇）、二縮三 (乙二醇}、二縮三（丙二醇）、三縮四（乙二醇）、新戊二醇 、1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-雙羥乙基對苯 二酚、2,2-雙（/3 -羥基-4-乙氣苯基）丙垸（即，乙氣化雙 --------II-------玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X29?公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作it印製 B7_______ 五、發明説明（4 ) 酚A)，及其等之混合物。更佳之增鏈劑為1.4-丁二醇、 1,6-己二醇、1,4-環己烷二甲醇、一縮二（乙二醇）、二縮 三（乙二醇）、二縮三（丙二醇），及其等之混合物。 可使RTPU可取捨地包含高分子量二醇嵌段，該二醇具 有自750，較佳自1000，及更佳自1500，至80 00*較佳至 6000，及更佳至5000之分子量。高分子量二醇嵌段是由十 分低量的RTPU部分組成，以使RTPU2Tg高於50C。較佳地 ，高分子量二醇嵌段是由25至0重量百分比之RTPU組成’ 更佳為10至0重量百分比。 高分子量二醇較佳為聚酯二醇或聚醚二醇或其等之組 合物。較隹之聚酯二醇及聚醚二醇的例子包含聚己酸内酯 二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氣丁二醇、聚己 二酸亞乙基酯、聚己二酸亞丁基酯、聚亞乙基亞丁基聚己 二酸酯，及聚（磺酸己二醇酯）< 或其等之組合物。 反應物之異氰酸酯對0H的比率為由0.95: 1，較佳由 0.975 : 1，及更佳由 0.985 : 1，至1.05 : 1，較佳至1.025 :1，更佳至 1, 015 : 1。 用於製備TPU之芳族二醇的量傜足以降低TPU可被熔融 加工的溫度。一般而言*芳族二醇之濃度不超過使TpU破 裂時拉伸長度低於5百分比（由ASTM D-633測定）的量。較 佳地，以用於製備TPU之二醇總莫耳數為基準.芳族二醇 的孃度範圍為自0.1莫耳百分比，更佳自0.5莫耳百分比， 最佳自2莫耳百分比，較佳至丨5莫耳百分比，更佳至1〇莫 耳百分比，及最佳至5莫耳百分比。較佳地.藉由芳族二 -7 - 本紙家鮮（CNS ) A4規格（2胸297公廣） ~— — 訂 ' 線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬梯隼局負工消费合作社印裝 4525今2 A7 ._____ ' B7 五、發明説明（5 ) 醇之存在可使加工處理TPU之溫度降低至少5 t：，更佳為 至少IOC，及最佳為至少2(TC。 聚合作用過程一般是在促進異氛酸酯基團及羥基間反 應之催化劑的存在下進行。適用之催化劑的例子可得知於 Saunders等人在 Chemistry and Technology (化學逛持街） ，第228-232頁（ 1963)所發表之“聚胺基甲酸酯”。此等 催化劑包含鉍、鉛、錫、鐵、銻、鈾、鎘、鈷、钍、鋁、 汞、鋅、錁、铈、錨、钒、銷、錳，及鈷之有機酸層及無 機酸鹽及有機金靥衍生物，及膦•以及三级有機胺。代表 性之三级有機胺包含三乙胺、三伸乙二胺、Η,Ν,Η，Η· -四 甲基伸乙二胺、Ν,Η,Ν,Ν’-四乙基伸乙二胺、Ν -甲基嗎啉 、Ν，Ν'-二甲醇胺，及N,F-二乙醇胺。較佳之催化劑為四 價或二價之有機錫化合物《例如二正丁乙基錫二乙酸鹽、 二甲基錫二硫醇鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、油酸錫，及辛 酸錫。催化劑之量一般占總聚合物的0.02至2重量百分比 。本發明之組成物亦可摻合各種不同的添加物，例如抗氣 化劑、防火劑、衝擊改良劑（例如美國專利第4,567，236號 所掲露者），及塑化劑等一般習知技術常用於此種組成物 者。 下述簧施例僅為了說明的目的以及未意欲限制本發明 之範圍。 曹施洌1 --含有雙酿A之RTPli's的製備 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-If I 丨装 — — l 訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨45 25Ό 2 Α7 Β7 五、發明説明（e)' 藉由稱重適當量之二醇加上0.2重量百分比之 IRGAN0Xτ^M010安定劑（Cίba-Geίgy的註册商標）（以二醇及 二異氟酸酯之重量為基準 > 並置入1000 al反應鍋中以製備 RTPU。將這些成分加熱至801至10(TC *搶真空下汽提 以去除水。汽提約1小時後|使具有末端羥基之成分與二 苯甲烷二異氟酸酯劇烈混合並將熱聚合物倒入盤中以進行 冷卻。每個模子傜由總量375 s之聚合物所組成，由1滴 F0MREZm UL-28所催化（Witco Corp.的註冊商標）。在所有 的情況中，NCO/OΗ之比率維持定值1.005。 如第I表所示，以98莫耳百分比之1,4-環己烷二甲醇 (CHDM)及2莫耳百分比雙酚A (ΒΡΑ)為主之聚合物呈現 IOC至201之加工溫度|低於100百分IrbCHDM為主之聚合 物所需的加工溫度。以96莫耳百分比之1,6-己二醇（HD0) 及4奠耳百分比雙酚A (BPA)為主之聚合物呈現類似的效 杲•如第1表所示。在每一情況中，添加BPA的其他绶黏 為完全填充模具所需之支持壓力可降低1380 kPa(200 psi )以上。再者，含有BPA之聚合物的拉伸長度百分比可維持 在可接受的程度。 --------—裝-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央榡隼局I工消費合作社印製 -9 - 本紙張尺度遑用中國國家標準（（^5)六4規1格（2丨0/ 297公釐） 452582 A7 B7_ 五、發明説明（7 ) 第I表一2百分比（％)雙酚A對RTPU加工溫度的影蜜

總二醇量 100%CHDM 98% CHDM/2% BPA 第1區加工溫度T (°C ) 230 210 第2區加工溫度Trc) 230 220 第3區加工溫度TiC) 235 220 拉伸長度 100% 63% 支持壓力 6430 kPa 4820 kPa (920 ps Π (700 ps i) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 第2表--4百分比（％ )雙酚A對RTPU加工溫度的影锪 總二_醇量 100% HD0 96¾ CHDM/ 4% BPA 第1區加工溫度T (°C ) 200 180 第2區加工溫度Τ ) 210 190 第3區加工溫度T (1 210 190 拉伸長度 137% 162¾ 支持壓力 6200 kPa 4650 kPa (900 Psi) (675 psl) ---------^------ΤΓ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 452582 經濟部中央標準局負工消费合作社印蕈 A7 B7 五、發明説明（s) 與前述比較，2莫耳百分比之脂族簞元醇、硬脂醇（S A)亦可以約相等的量降低加工溫度。相對地，如比較表A 所示*包含2莫耳分百分比之BPA，僅可使在含有HDO之配 方的降低負載下偏轉溫度（DTUL)降低2iC，而包含相同量 之SA可使DTUL降低1(TC以上。當含有CHDM之配方中包含4 莫耳百分比之BPA或SA時，.可觀察到相同的結果。

比較表A--RTPU之負載下偏轉溫度的比較： 硬脂醇對雙酚A 配方 DTUL* (\：) 455 kPa(66 psi) DTUL* (，C ) 455 kPa (66 ps I.) 100% HD0 89 76 98% HD0 * A% BPA 87 74 96% HD0 - \°/〇 SA 77 67 100% HD0 134 119 95% HD0 - 4% BPA 132 118 96% HD0 - 4% SA 123 107 "以ASTH D-648利用0.32 cm厚之樣品_試 含有單官能性醇會減低重要的物理性質，而含有芳族 -11 - 本紙張尺度適用中國國家樓準（CNS ) A4規格（.21〇><：：97公釐） ---.--；----—装------訂------旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 452582 A7 _ B7_ 五、發明说明（9 ) 二醇可改良可加工性，但對於該些物理性質無不利的影鎏 。雖来受該理論所囿限，吾人相信單官能性醇可作為鏈終 止劑，於聚合作用期間限制分子量的成長；因此，聚合物 加工溫度的降低可藉由聚合物分子量之降低以達成，其在 某些例子中不利於聚合物之物理性質。就芳族二醇單元而 言，降低加工溫度結合實質上未減低物理性質之效果的解 釋如下。聚合作用過程中（芳族聚胺基甲酸酯單元.)形成之 芳族二醇之單元與脂族二醇（脂族聚胺基甲酸酯單元）相較 ，明顯地較不安定。因此，這些芳族聚胺基甲酸酯可在比 脂族聚胺基甲酸酯低的溫度下裂解1結果産生黏性較低的 聚合材料*該材料在較低溫度下可加工且不會降低最终聚 合物之分子量。 ----------裝------訂------^ . * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 告象 AS B8 C3 D8 If 六、申請專利範圍 [::¾ 第851 1 1757號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年11月 1_ 一種熱塑性聚胺基曱酸酯，其包含基於用來製備該熱塑 性聚胺基曱酸酯之二醇的總莫耳數，衍生自一芳族二醇 之濃度為0.1至10莫耳百分比的單元，其中該芳族二醇係 選自於由間苯二驗、兒茶盼、對笨二盼、二趣茶、二經 蒽、雙（羥芳基）第、二羥菲、二羥聯笨及雙（羥笨基）丙 烷所構成的組群中，以降低該熱塑性聚胺基甲酸酯可被 熔融加工的溫度，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有至少 為50°C的Tg，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯包含由〇至1〇 重量百分比之熱塑性聚胺基甲酸酯構成之高分子量二 醇的嵌段’且其中該高分子量二醇具有在750至6〇〇〇之 範圍内的分子量。 2. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基曱酸酯，其中該 芳族二醇係選自於由對苯二酚、4,4'-二羥聯苯、9,9-雙（經 苯基）苐及雙紛A所構成之組群中。 3. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中以 用於製備該熱塑性聚胺基甲酸酯之二醇的總莫耳數為 基準，該芳族二醇之單元的濃度範圍為1至5莫耳百分 比。 4. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基甲酸酯，其包含 下述單元： a)二異氱酸酯’其係選自於4,4'-二異氱酸基二苯甲院、 異氟基二苯基甲烷、p-對苯二異氰酸酯、1,3-雙（異氣 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背v§之注意事項再填寫本頁) -------訂.------^--I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45258 2 A8 B8 CS D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 酸基甲基）環己烷、1,4-二異氟酸基環己烷、六亞甲基 二異氱酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4_·聯 苯二異氡酸酯、4, 二異氟酸基二環己基甲烷，及2,4_ 甲笨二異氱酸酯，或其等之混合物， b)二醇增鏈劑’其係選自於乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二酵、1,5-戊二醇、1,6 -已二醇、一縮二（乙二醇）、 二縮三（乙二醇）、二縮三（丙二醇）、三縮四（乙二醇）、 新戊二醇、1 環己二醇、1,4-環己烷二曱醇、2,2-雙（β-經基-4-乙氧苯基）丙烧、1,4-雙經乙基對笨二 酴，及其等之混合物。 5. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基甲酸酯，其包含 下述單元： a) 二異氣酸酯，其係選自於4,4'-二異氱酸基二環己基曱 烷’及4,4'-二異氟基二苯基甲烷及其等之混合物；以 及 b) 二醇增鏈劑’其係選自於1,6-己二醇、1,4-丁二醇、 1,4 -環己烧二甲醇、一縮二（乙二醇）、二縮三（乙二 醇）、二縮三（丙二醇），及其等之混合物。 6. —種組成物，其包含熱塑性聚胺基曱酸酯，該熱塑性聚 胺基甲酸醋具有至少1 00,000 psi之撓曲指數，並具有基 於用來製備該熱塑性聚胺基曱酸酯之二醇的總莫耳 數，0.1至10莫耳百分比之芳族二醇的單元，其中該芳族 二醇係選自於由間苯二紛、兒茶盼、對苯二盼、二經萘、 二羥蒽、雙（羥芳基）第、二羥菲、二羥聯苯及雙（羥苯基） 本紙張尺度適用中國國豕“準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） V t-------Ί 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -2.

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六'申請專利範圍 丙烧所構成之組群中’以降低該熱塑性聚胺基甲酸酯可 被熔融加工的溫度，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有至 少為50°C的丁g。 7.如申請專利範圍第6項之組成物，其含有選自於滑石、 氧化矽、雲母’及玻璃珠所構成之群中的填充劑；及/ 或選自於玻璃纖維、碳纖維，或石墨纖維所構成之群中 的加強纖維；及/或選自於丙烯胯-丁二烯·苯乙烯、聚 縮搭、耐綸、聚對酞酸丁二酯、聚對酞酸乙二酯及離子 鍵聚合物所構成之群中的熱塑性塑料。 8·如申請專利範圍第6項之組成物，其中該芳族二醇係選 自於含對笨二酚、4,4'-二羥聯笨、9,9-雙（羥笨基）第及雙 盼A所構成之群中。 如申請專利範圍第6項之組成物，其中以用於製備該熱 塑性聚胺基曱酸酯之二醇的總莫耳數為基準，該芳族二 醇之單元的濃度範圍為1至5莫耳百分比β 10.如申請專利範圍第6項之組成物，其包含下述單元： a) 二異氰酸酯，其係選自於4,41-二異氡酸基二苯甲烷、 異氣基二笨基甲烷、p-對苯二異氱酸酯、13_雙（異氪 酸基甲基）環己烷、1,4-二異氱酸基環己烷、六亞甲基 二異氱酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3，-二甲基-4,4，-聯 笨二異氰酸醋、4,4’·二異氟酸基二環己基曱烷，及2,4, 曱笨二異氱酸酯，或其等之混合物， b) 二醇增鏈劑，其係選自於乙二醇、彳，3-丙二醇、彳 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6_已二醇、一縮二（乙二醇）、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公 ^ 訂-------1線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 258 2 AS B8 CS D8 六、申請專利範圍 二縮三（乙二醇）、二縮三（丙二醇）、三縮四（乙二醇）、 新戊二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2-雙（尽-羥基-4-乙氧苯基）丙烷、1,4-雙羥乙基對笨二 盼，及其等之混合物。 11. 如申請專利範圍第10項之組成物，其包含下述單元： c)二異氰酸酯，其係選自於4,4_-二異氱酸基二環己基甲 烷，及4,二異氰基二笨基甲烷及其等之混合物；以 及 12. 二醇增鏈劑，其係選自於1,6-己二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇 '一縮二（乙二醇）、二縮三（乙二醇）、二 縮三（丙二醇），及其等之混合物。 -------------^--------訂-------線， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -4- 告象 AS B8 C3 D8 If 六、申請專利範圍 [::¾ 第851 1 1757號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：89年11月 1_ 一種熱塑性聚胺基曱酸酯，其包含基於用來製備該熱塑 性聚胺基曱酸酯之二醇的總莫耳數，衍生自一芳族二醇 之濃度為0.1至10莫耳百分比的單元，其中該芳族二醇係 選自於由間苯二驗、兒茶盼、對笨二盼、二趣茶、二經 蒽、雙（羥芳基）第、二羥菲、二羥聯笨及雙（羥笨基）丙 烷所構成的組群中，以降低該熱塑性聚胺基甲酸酯可被 熔融加工的溫度，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有至少 為50°C的Tg，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯包含由〇至1〇 重量百分比之熱塑性聚胺基甲酸酯構成之高分子量二 醇的嵌段’且其中該高分子量二醇具有在750至6〇〇〇之 範圍内的分子量。 2. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基曱酸酯，其中該 芳族二醇係選自於由對苯二酚、4,4'-二羥聯苯、9,9-雙（經 苯基）苐及雙紛A所構成之組群中。 3. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中以 用於製備該熱塑性聚胺基甲酸酯之二醇的總莫耳數為 基準，該芳族二醇之單元的濃度範圍為1至5莫耳百分 比。 4. 如申請專利範圍第1項之熱塑性聚胺基甲酸酯，其包含 下述單元： a)二異氱酸酯’其係選自於4,4'-二異氱酸基二苯甲院、 異氟基二苯基甲烷、p-對苯二異氰酸酯、1,3-雙（異氣 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背v§之注意事項再填寫本頁) -------訂.------^--I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製