TW448138B - Process for the manufacture of difluoromethane - Google Patents

Description

448138 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 本發明係關於一種由二氯甲烷和氟化氫連續製造二氟甲 烷之方法。 今曰已知氯氟烴（CFC)是造成大氣臭氧層加速劣化的因 素之一，政治家與工業家致力於尋求cfc的替代之道。此 替代之道應用於重要產業，例如，食品冷凍過程，建築物 絕熱，空調，微電子，等。 預期的替代品爲含氫原子但不含氣原子的氟化化合物。 其中一種不會影響臭氧層的化合物爲二氟曱烷，市面上稱 爲F32，主要替代F32(氣一氟甲燒）和尺5〇2 (F22替氯五氟乙 烷之共沸混合物）用於冷凍、空調及其它用途。因此，有 意開發具有經濟競爭力的大量生產F32之最簡單可能程 序。 經由氣相氟化二氣甲燒（市面稱爲F30)製備F32曾經作爲 專利案的主旨’申請專利使用催化劑，例如，Cr2〇3， CrF3，Cr/C，Ni/A1F3 ,等。 然而’類似大半CFC的替代品般，F3 2的生產造成嚴重問 題，原因是產生多種副產物和雜質，而於分離氣化氫與 F32後’出現於回收的氣化氫與F32内，或出現於主要包括 F3 0和F3 1 (氯氟甲烷）的循環流内。 經由氟化二氯甲烷生產F32時，最嚴重的問題是產生大 量高毒性氯氟曱烷作爲中間化合物。F3 1含量約20%，需要 儘可能限制此種化合物於工廠内循環與停駐時間，以及涉 及含F31流的單元操作。 二氯甲烷之催化氟化過程中，二氯甲烷轉成二氟甲烷的 -4- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁j ..訂· 448138 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 轉化度受熱力學所限。典型地，對於反應器入口之氟化氣 /有機物莫耳比等於3而反應溫度300。〇，熱力學平衡相杰 於二氣甲烷轉化率65%而氟化氫43%。如此，反應器之流 出流主要含有未轉化反應物（二氯甲烷，氯氟甲烷，和氣 化氮），主要供循環利用。欲達此目的，根據習知技術， 可分離出流然後，欲純化由反應器流出流的主成分，特 別，未轉化的二氣甲;t完、氯氟甲競1、和氟化氫，俾於循環 至反應前，由流出流中去除有害雜質（例如，有機副產物 或水），此等有害雜質係於反應時產生或由起始物料5] 進，且可能造成催化劑的失活化或引起腐蝕。 此型操作期間，有待處理之流含有高濃度氣氟甲烷，氣 氟甲烷的存在需要加強安全措施與設備因而導致成本增 高,。 . 分離產生的氯化氫和二氟甲烷後，直接循環氟化氫流、 二鼠甲流、和氯氟甲坑流至反應器而未預先純化，具有 可限制含有某種濃度之氣氟甲烷之流操作的優點。因此理 由故，大半揭示經由使用無水氟化氫於氣相氟化二氯甲烷 .而製造二氟曱燒的專利案，皆敘述於分離產生的氯化氫和 二氟甲烷後，直接循環未反應產物（二氯甲烷、氯氟曱 燒、和氟化氫）至反應器（曰本專利申請案jp 5-50953/93， .及國際專利申請案WO 94/21579和WO 95/12563)。 此外，由日本專利申請案JP 5 1-82206和JP 49-134612已知 連續注入氧氣或空氣或氯氣可延長氟化催化劑壽命，氟化 催化劑易焦化或極快速結晶。然而，於氧氣（氧氣習用於 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂. 4 4 8 13 8 A7 ------------B7 五、發明説明（3 ) 維持催化劑活#J生^ > 〖生）存在下合成二氟甲烷期間，循環粗產物 至反應益，比較未循環操作，前者引起催化劑性能明顯快 ^ 於1 00小時）劣化。於氣相氟化二氯甲烷期間，使用 氧或氯來維持催化劑活性未曾揭示於敛述二氟甲烷之製造 的專利案中，該等製法係有關於氣相以無水氟化氫氟化二 氣:貌而製備二氟甲燒，伴以於分離產生的氣化氫和二氟 甲垅後，直接循環未反應產物（二氣甲烷、氣氟甲烷、和 氟化氫）。· 今日出乎意外地發現連同反應物（二氣甲烷和氟化氫）注 入氣，用於穩定催化劑活性不僅比注入氧更有效，同時可 未經純化，直接循環未反應產物（二氣甲烷、氯氟甲烷、 和氟化氫）而毫無缺點。 根據本發明，提供一種於氟化催化劑存在下，於氣相由 —氣曱烷和氟化氫續製造二氟曱烷（F32)之方法，該方法 中，反應係於氯存在下進行；由反應器送出的氣體流接受 蒸餘’而於頂部分離大體含有全部氣化氫和至少90〇/。經由 反應生產的二氟甲燒之流，及於底部分離含有至少90%未 轉化反應物（氣氟甲烷（F31)，二氯甲烷，和氟化氫）之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H—Ί^— ^^^1 ml —^1· HI al^i - < - m· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 扁’而於蒸餾之底餾分回收之流未經任何純化操作直接循 環至反應器。 未對循環物進行特定純化下，未反應產物直接循環至反 應器’可能導致循環物内水與有機副產物的某種程度的堆 積。於穩定操作條件下，有機副產物含量被穩定成穩態。 驚#地發現此等副產物.性質及其含量並未妨礙催化劑性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 448138 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 能： -二氣甲虎轉化率類似反應之熱力學平衡狀態 CH2C12 + 2HF CH2F2 + 2HC1 -二氟甲烷選擇性高，典型約8 0莫耳％。 實施根據本發明之方法時，此等性能（活性，選擇性）可 保持穩定至少歷1千小時。如此可避免頻頻更換或再生催 化劑’該種操作由於投資成本與操作成本可能導致成本過 高。此外，根據本發明之方法全然更安全，原因是本發明 之方法未涉及循環流的純化操作，因而避免產生含有毒氯 氟甲烷的排放流。 用於實施根據本發明之方法之氟化催化劑可爲本體催化 劑或支載催化劑。於反應混合物内安定的適當載體有例 如.，活性炭，礬土，部分氟化礬土，三氟化鋁，或磷酸 銘。部分氟化礬土表示一種富含氟的組成物，其主要含有 鋁、氟和氧，而其比例使氟（以三氟化鋁表示）含量占總重 之至少50%。 較佳使用以鉻爲主的催化劑。 本體催化劑中特別値得一提者有依業界人士已知之任一 種方法（溶膠/凝膠法，由路鹽沉澱氫氧化物，還原絡酸肝 等）製#的氧化鉻（III)，和三氟化鉻。金屬如鎳、鐵、釩 (III氧化態）、錳、姑' 或鋅衍生物也適合單獨使用或與鉻 併用呈本體催化劑或呈支载催化劑。也可於此等催化劑或 其載體内攙混鹼土金屬、稀土金屬、石墨、或礬土俾提高 其熱或機械安定性。製備組合多種金屬衍生物之催化劑期 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） ___ΓΓ _ —l· n - I —_ I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 448 1 〇 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 間，催化劑可經由機械混合或其它技術，例如，共同沉澱 或共同浸潰獲得。 支載催化劑或本體催化劑可呈珠、擠型、丸粒、或甚至 當反應係於固定床進行時呈團塊使用。當反應係於流體床 進行時，較佳使用呈珠或擠型的催化劑。 値得一提之催化劑之非限制性實例有： -如法國專利FR 2,501，〇62所述藉溶膠/凝膠法所得氧化 銘*微珠， -含氧化鉻沉積於活性炭（美國專利第4,474,895號）、磷 fe銘（歐洲專利EP 55 958)或氟化鋁（美國專利第4,579,974 和4,579,976)之催化劑， -氧化鉻和氣化鎳沉積於氟化鋁之混合催化劑（歐洲專 利申請公告案EP 0,486,333)， -以.結晶氧化鉻爲主的本體催化劑（歐洲專利公告案Ep 657,408)， 以氧化鎳和氧化鉻爲主的本體催化劑（歐洲專利公告 案 EP 0,546,883)， -以氧化釩和氧化鉻爲主的本體催化劑（歐洲專利公告 案 EP 0,657,409)。 前述專利案（併述於此以供參考）敘述此等催化劑之製法 及活化方法’換言之，事先單利用氣態氟化氫或更常見， 混合惰性氣體如氮氣氟化而轉化催化劑成安定活性物種。 處理通常係於200-450°C溫度進行1至2 4小時時間。於此活 化期間，作爲活性材料（例如，氧化鉻）或作爲載體（例 —__________ -8- 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ί請先間讀背面之注Α拳項再填寫本頁)

.I I I n I I [ *^1 ^Γΐ ΙΊ Ϊ1 I I I i 1 I I I I 448138 A7 B7 五、發明説明（6 ) 如’馨土）的金屬氣化物部分或完全轉成對應氟化物。 以歐洲專利申請案EP 0,486,333和EP 0,546,883所述以鉻 和鎳爲主的混合催化劑爲更特佳。 一氣曱與氣化氫於I化催化劑存在下的適當反應可於 220-400 C ’較佳240-350°C之溫度範圍以0.1-60秒，較佳 20秒之接觸時間進行。 進行反應之壓力通常由大氣壓至3〇巴絕對签力。反應較 佳於約10-1 5巴絕對壓力之壓力範圍進行，因而可經濟地 由二氟曱烷分離無水氯化氫。 氟化氫用量至少等於化學計算量，但反應進料中之氣化 氫/有機物莫耳比較佳爲1 -10，更佳2-5。 至於反應之有機進料，用來改進催化劑壽命的氣用量爲 0 _ 1 - 5莫耳％。氯可單獨或呈與惰性材料如氮之混合物引進 反應區。 使用氯並未干擾反應物之分離，故可循環利用粗反應混 合物而催化劑活性未下降。達成穩態，可於回路操作至少 數百小時。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 - Γ - - - - - - Ε 1 -h.-、—· j.^- I - 1—^ii —·ί 1 - n f請先閲讀背面之注Ϊ項再填寫本頁) 二氯甲烷與氟化氫之反應依使用的催化劑、機械性質、 及其磨耗抗性而定可於各型反應器進行。反應可於固定床 或流體床或於一或多個反應器進行。使用的材料須可耐受 '混合物之腐触，例如，英康錄（Inconel)或哈斯特合金 (Hastelloy)。 送出氟化反應器之外的氣體流主要包括氟化氫、二氯甲 烷、氯氟甲燒、二氟甲坑和氣化氫。根據本發明，此種氣 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（〇飑）八4規^(21〇><297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 448138 A7 "~~ --— _B7 五、發明説明（7 ) 體流可藉蒸餾分離而一方面，回收大體全部氣化氫和至少 9〇 /〇存在於氣體流内的二氟甲燒；它方面，至少90%二氣 甲燒、氣氣曱烷、和氟化氫直接循環至反應。 此種分離可以一或兩個階段藉蒸餾進行，換言之，分離 氣化氣’然後.，分離二氟甲燒；或直接更簡單地以一個階 #又丘混合物分離氯化氫和二氟甲烷。此種情況下，大半氣 化氫和—氟甲烷係於蒸餾頭餾分獲得，而大半二氯曱烷、 氣氣曱燒、和氟化氫係於底餾分獲得。 蒸顧較佳於不鏽鋼柱進行，柱可配備有多片板或填塞 物°依進行催化氟化反應之歷r力而定，蒸餾可於1至3 〇巴 絕對壓力下進行。反應混合物進料溫度於2 0至15〇°C之範 圍。峰溫當然依期望分離效率而定，呈壓力函數而異；對 純度高於99.5莫耳％的二氟甲烷而言約爲〇。匚於1 2巴絕對 壓力。 於ί又疋壓力下，峰溫用來調節頂流的氯氟曱统和氟化氫 含量’而底餾分之沸騰速率用來調節氣化氫和二氟甲烷的 去除。通入頂餾分的氟化氫比例主要依於該壓力下與氣氣 .甲烷、二氟曱燒和F20系列化合物（例如，ρ22(氯二氟曱虎） 和F23(三氟甲烷））形成的共沸混合物組成而定。 觀察得知若反應產生的大半氯化氫和至少二敗甲燒 未去除，則反應生產力下降。同理，未分離且直接循環存 在於反應出口處的至少90%二氣甲烷、氯氟甲烷、和氟化 氫，則需於反應回路下游再加工處理此等產物且效果不佳 又危險。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T -4 4 8 1 3 〇 第86105128號專利申請案 中文説明書修正頁(87年10月） 五、發明説明（ S7f]〇fS7： 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 反應和蒸餾較佳係於約1 〇至1 5巴絕對I力下進^ 實上，此種情況下’氯化氫/二氟甲烷本身可藉蒸：經： 地分離並產物無水氯化氫。相反地，於约2至3巴絕對壓 力，由此蒸餾所得氯化氫/二氟甲烷混合物通常須以水 理俾去除氣化氫。 ―…7〜 轉化反應物流係於蒸餾柱底獲得，未接受任何特定處理 供純化或供去除有機或無機雜質。如此，大半由二氣甲 fe、氣氟甲燒、和氟化氫组成的此流含有多種有機雜質、 微量水（約1000 ppm重量比或以下），可能含有小比例未分 離的反應產物（二氟曱烷和氯化氫）。此流藉沉降分離後， 直接循環至氟化反應器。此外，新鮮反應物（二氯曱院與 氟化氫）於反應/分離/循環總成的任一點，以可補償二敦 甲:和氣化氬的淨產量之比例進料。 新鮮反應物可於下游蒸餾反應前引進俾冷卻氣體；或引 進循環於反應的未轉化反應物流。 可能以小量比例存在於得自蒸餾頭的二氟甲烷和氣化氯 流内的氯氟甲烷、二氣甲烷和氟化氫，隨後’可藉已知方 法由反應產物分離並循環至反應器。 附圖示例説明執行本發明之方法之工廠。此工廠用於下 列實例。 圖式簡單説明 圖1係實施本發明方法之工斑。 _ -11 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟχ 297公釐） ----„--- I -----··..裝-- (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -s s’ 4

符號簡單説明 1代表電預熱器； 2代表英康鎳反應器； 3代表加熱器； 4代表蒸顧柱； 5代表沈降區； 6代表唧筒； 7代表唧筒；及 8代表蒸發器。 參照附圖，工廠包括一部工作容積100升的英康鎳反應 器（2)，和一根316 L不鏽鋼製蒸餾柱（4)具有内徑150毫米， 高63〇0毫米，配備有Muhiknit 3 16 L不鏽鋼填塞物。 新鮮反應物和未轉化反應物（循環）流於電预熱器（1)預熱 =——L------裝 — I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 -11a- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 448138 A7 B7 五、發明説明（9 ) 後餵至反應器（2)。 來自反應器（2)的氣體流經由送至蒸餾柱（4)入口。 氯化氫、二氟甲烷和輕質產物於蒸餾柱頂餾分回收； 而二氯曱烷、氯氟甲烷、氟化氫和較重產物於底餾分回 收。未轉化反應物流經由沉降（5)分離然後，經由二唧筒（6) 和（7)及氟化氫相蒸發器（8)循環至反應器（2)。 添加新鮮二氣甲烷與氟化氫係加至預熱器進料，餵進 氧或氯係·於反應器入口進行。 使用的技術級氟化氫具有純度99·9 wt% ,含有最高水含 量lOOOppm爲主要雜質。 使用的二氯甲烷之純度高於99.95 wt%。 本發明又於下列非限制實例示例説明。 實例1 -比較.例 使用的催化劑爲以鎳和鉻爲主支載於氟化礬土（三氟化 鋁含量大於78 wt%)的催化劑，係經由以鉻酸和氣化鎳六 水合物浸潰然後，以？醇還原製備。主要物理化學特性: 下： -化學組成（重量比） 氟：58.6% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鋁：25.9% 錄：6.4% 鉻：6.0% -物理性質 BET比表面積：52平方米/克 ______ -12- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局貞工消費合作社印f. 448138 A7 --- ~~~~一 B7 五、發明説明（1〇 ) 粒徑：直徑1-2亳米之珠。 此種催化劑經預先乾燥然後，於3〇〇。匚利用氟化氫與氮 之混合物處理。 以此種催化劑氟化二氣曱烷係於下述操作條件下進行 (未循環）： - 反應溫度 ：2 5 0 -壓力 ：12巴絕對壓力 - '未循環 -接觸時間 ：5秒 _氟化風/二氯甲燒莫耳比：3 - 反應器進料之氯氣/ .一氣甲乾莫耳比 ：0.018 於此等條件下經1〇50小時後觀察得之表現如下： >每回合二氣甲烷之轉化率：62% (轉率表示一乳甲心消耗量對送進反應器的二氣罗燒量 之比）。 >每回合之二氟甲烷選擇性：75莫耳％ (- fl甲燒之選擇性表示二氟甲燒產生量對二氣甲燒消耗 量之莫耳比）。 > —氟甲烷產率=1450克/小時/升催化劑。 賁例2 2應如同實例1進行，使用相同催化劑鎳-路/三氟化艇 :進料，但於分離產物氣化氫和二氟甲烷後，直接循環 各大半未轉化二氯甲燒、氯氟甲燒、和氟化氳的粗混合 ) Α4Α( 210X297TW~) (諳先間讀背面之注$項再填寫本頁}

44813 8 五 發明説明（11 A7 B7 物。 二此=化劑氟化二氯甲燒料下述操作條件下進行： -反應溫度 -壓力 -接觸時間 *反應器進料之款化氬/有機物料莫耳比 •反應器進料之氯氣/有機物料莫耳比：〇〇2 b) 分離 欲供於反應器出口加工處理沽的$ 施王成的疾餾柱係以下述方式調 整·* :25〇°C :1 2巴絕對壓力 :4秒 進料溫度（丁F) 頂溫ατ) 供應给鍋爐（QB)之熱 壓力 9 8〇C 9°C 17千瓦 1 2巴絕對壓力 經濟部争央楼準局員工消費合作社印製 此等操作條件可於頂部獲得二氟甲烷和氯化氫之流， 於底部獲得二氯甲烷、氣氟〒烷、和氟化氫之流： -二氣甲烷、氯氟曱烷、和氟化氫循環流之二氟甲烷 氣化氫莫耳含量爲二氟曱烷低於1 %，氯化氫低於1〇〇ppm， .-二氟甲烷和氣化氫流之二氣曱烷、氣氟甲烷、和氟化 氫莫耳含量爲二氣曱烷低於2000 pprn，氣氟甲烷低於 2 %，氟化氫低於2 %。 操作1000小時後，觀察得之表現如下： 而 和 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（21 〇χ297公釐〉 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 1 2巴絕對壓力 5秒 3 0.02 4 48 1 3 8 五、發明説明（12 ) a) 每回合之二氣甲烷轉化率：61〇/〇。 b) 每回合之二氟甲烷選擇性：96%。 於蒸餾柱頂回收的反應產物流的主要雜質爲三氟甲烷（2 莫耳％ )和氣二氟甲烷（〗莫耳％ )。 c )二氟甲烷產率=1 520克/小時/升催化劑。 d)循環流之水含量：本試驗對循環流進行多次分析俾測 定其水含量（卡爾_費雪法）。顯示並無水堆積，循環流之 水含量低於400 ppm重量比。 〇循環物之有機雜質含量：本試驗對循環流進行多次分 析俾測定其有機雜質含量。結果顯示並無雜質積聚，雜質 含量穩定。雜質含量以相對於循環流總量之ppm重量比表 示，低於20000 ppm。主要雜質爲F2〇 (〇 2 wt%)，m (〇工 wt%)，F22 (0.3 wt%)，F112 (〇.5 wt%)和ni3 (〇 2 m%)。 實例3 -比較例 反應係如實例1進行，使用相同催化劑鎳_鉻/三氟化鋁 新鮮進料且未循環。 以此種催化劑氟化二氯甲烷係於下述操作條件下進行： -反應溫度 ：300X： -壓力 -接觸時間 -氟化氳/二氣甲烷莫耳比 -反應器進料之氧氣/二氯甲烷莫耳比 操作400小時後觀察得之表現如下： >每回合之二氣甲烷轉化率 ：40% -15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁J

4481 3 8 hi 五、發明説明（13 >每回合之二氟甲烷選擇性 ：59% >二氟甲烷產率=694克/小時/升催化劑。 實例4 -比較例 反應如同實例，使用相同催化劑線⑷三亂化銘 鮮進料，但於分離產物氯化氫和二“燒後，直接循環 含大半未轉化二氣m氣氟m和氟化氳的粗混合 物。 乂此種似化劑耽化二乳曱境係於下述操作條件下進行： a) 反應 -反應溫度 ：300Ό 1 2巴絕對壓力 8秒 3 0.03

{錆先間讀背面之注意事項再填寫本頁J -壓力 -接觸時間 -反應器進料之氟化氫/有機物料莫耳比 -反應器進料之氧氣/有機物料莫耳比 b) 分離 欲供於反應器出口加工處理流的蒸餾柱係以下述方式調 整： -進料溫度（TF) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 9 5〇C 13.5〇C 16千瓦 1 2巴絕對壓力 -頂溫(；Ττ) -供應給鍋爐（QB)之熱 -壓力 此等操作條件可於頂部獲得二氟甲烷和氯化氫之流，而 於底部獲得二氯曱烷、氣氟甲烷、和氟化氫之流： -二氯甲烷、氯氟曱烷、和氟化氫循環流之二氟曱烷和 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 448138 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（μ ) 氣化氫莫耳含量爲二氟曱烷低於1 %，氯化氫低於1〇〇 ppm ? -二氟甲烷和氯化氫流之二氯甲烷、氯氟甲烷、和氟化 氫莫耳含量爲二氯甲烷低於2000 ppm，氯氟甲烷低於 2 %，氟化氫低於2 %。 無法達實例3之生產率，二氟曱烷約7〇〇克/小時/升。操 作6 0小時後，觀察得之表現如下： >每回合之二氣曱烷轉化率 ：45% >每回合之二氟曱烷選擇性 ：96% 於蒸餾柱頂回收的反應產物流的主要雜質爲三氟甲烷 (1.8莫耳％)和氣二氟曱烷（〇 2莫耳0/〇)。 >達成之一氟曱挺最南產率=4丨5克/小時/升催化劑。 >循環流之水含量：本試驗對循環流進行多次分析俾測 足其水含量（卡爾-費雪法）。結果顯示並無水堆積，循環 流之水含量低於3〇〇??111重量比。 >循環物之有機雜質含量。分析顯示回路内有雜質積 聚。操作_小時後雜質含量大於3 wt%。主要雜質爲咖 .系列 ' F 13 〇、和 F 13 1。 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2】〇X297公想· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 4481 3 d Α8 Β8 C8 D8 經 濟 部 中Λ 摞 準 局 舅 工 消 合 作 社 裝 六、申請專利範圍 1·—種由二氯甲烷（F30)和氟化氫於氣相於氟化催化劑存 在下連續製造二氟甲烷（F32)之方法，其特歡爲該反應 係.於氯存在下進行；由反應器送出的氣體流接受蒸麵’ 而於頂部分離大體含有全部氣化氫和至少90%經由反應 生產的二氟甲烷之流，及於底部分離含有至少90%存在 於由反應器送出的氣體流之未轉化反應物（二氣甲燒， 氯氟甲烷（F3 1)和氟化氫）之流；及於蒸餾底部回收之流 未經任何純化操作直接循環至反應器。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該反應及蒸餾係 於1至30巴絕對壓力下進行。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該反應及蒸餾係 於1 0至1 5巴絕對壓力下進行。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法 的本體催化劑或經支載催化劑 5·根據申請專利範圍第1項之方法 220至400°C之溫度進行。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法 24〇至_35〇°C.之溫度.進行。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法 至6 0秒。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法 20秒。 9.根據申請專利範圍第1項之方法 氟化氫/有機物料莫耳比爲1至1 〇 (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 其中係使用以鉻爲主 其中該氟化反應係於 其中該氟化反應係於 其中該接觸時間爲〇 . 1 其令該接觸時間爲J 其中該於反應 『訂 至 入π之 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） 8 88 8 ABCD 448138 々、申請專利範圍 10. 根據申請專利範圍第1項之方法’其中該於反應入口之 氟化氫/有機物料莫耳比爲2至5。 11. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中相對於反應入口 之每100莫耳有機物料使用〇·1至5莫耳氯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 東. 經濟部中失襟準局員工消費合作社印製 -19- 本紙張尺度適用中國國家擦準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）