TW442462B - A process for the azeotropic distillation of a feed stream; a process for the production of an aromatic polycarboxylic acid; a process for separating an alkyl acetate from a xylene in the presence of a lower aliphatic monocarboxylic acid (C2 to C6) - Google Patents

Description

442462 A7 ___ B7 _ 五、發明説明（/ ) 本發明乃有關蒸餾方法步載（，詳言之，僳有開在共沸 蒸蹓方法中所使用的共沸劑化合物的回收。 在申請人先前申誚之國際專利申請案No. PCT/GB 95/01933 中，敘逑了一種適用於自醋酸中將水加以分離，以使其中 尚有低含最的水扮的醋酸得以自蒸餾柱的底端回收的多相 共沸蒸餾方法。弑該國際專利申請案而言，其中所引述的 蒸脯方法涉及衍生出醋酸及水進給流的芳香族酸，例如對 酞酸的生成過程。前述醋酸及水進給流至少有一部份是在 一「一芳香族酸前身（PRSCURSOli) 與醋酸的混合物的液 相氣化是在有一催化条統介人的情況之下，所進行的j反 11器内，所衍生而成的。就對酞酸的生成而言，其所謂的 前身為對二甲苯，在反醮過程中，生成了水，且反應所生 成的熱，可藉由反應過程中所生成的水蒸汽及汽髏加以抽 離，以及將主要是水及醋酸等可以凝結的成份，睇同其他 成份，包括一些前身質在内，作一凝結處理之後，加以排 除。凝結質中水份較少f醋酸較多的分皤成份回流至氣化 反應器内，而水份較多，但醋酸較少的分皤成份，則输送 至共沸蒸脯柱内，並且如該國際專利申謫案No.PCT/GB 95/01933中所敘述的，芳香族酸的前身乃是以自柱中淨流 排放的方式，加以回收。 在前身質如此淨流排出的同時，亦有若干共沸劑自蒸 脑柱中排出，淨流可再循流0至氣化反應器内，且，就一 烷基醋酸鹽共沸劑而言，至少有一部份的淨化共沸剤會自 反應器流入塔頂蒸鼸出的水蒸汽/汽體混合流内，而旦， (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 〇 •訂- ) C —線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 442462 A7 B7 經濟郎-B-sfe窜赛 ^乍土 五、發明説明（y) 在歴經與水凝結的過程之後，醋酸及前身質，將回收、回 流至蒸餾柱内，雖然淨化共沸劑轉變成其他化合物，其過 程發生在氣化反應器内，只要選用了一適當的共沸爾，例 如正-丙基醋酸鹽，渣些化合物即使對所要的芳香族酸生 成物的品質，有所影盤，其不利影锻，在程度上，仍然是 極為有限的。但是，由於會有共沸劑的轉换發生，共沸劑 的此一損失，必須仰賴新鮮的共沸劑，持績不斷的添加至 蒸餾柱内補充。 本發明之目的係在減少因自蒸餾柱中排除前述前身質 所造成的共沸劑的損失。 就本案的一摘觀點而言，其目的傺在提供一種將其中 含有一脂肪族羧基酸、一烴、及水的進給流施以一共沸蒸 臃處理的方法，以生成一由其中的水成份較進給流成份為 低的脂肪族羧酸底端生成物，其中一含有烴及前逑脂肪族 羧酸、共沸劑及水的淨流自蒸餾柱内的共沸區域内排出， 然後再將共沸劑回收，循流至該蒸餾柱内的共沸區域内， 回收過程在一剝離柱内進行，以生成以烴為主成份的底端 生成物，以及以共沸劑為主成份的頂端生成物β 烴原則上為一可以氧化，而且在氣化之後坷以生成一 芳番族聚羧酸，例如對二甲苯的化合物，而且該對二甲苯 在氣化之後，可以生成對肽酸β 脂肪族羧酸原則上為一可藉一烴前身質的液相氧化作 用，生成芳香族聚羧酸，例如醋酸，因為醋酸可在介入二 甲苯的液相氣化過程之後，生成二羧酸類，例如對肽酸及 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) -ο 裝. —訂' 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS)A4規格（210 X邛7公釐） #42 4 6 2 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明（j ) 異酞酸。 共沸剤原則上為一醋酸鹽，例如正-丙基醋酸鹽· 在烴是屬一種其液相活性偽數在有前述脂肪族羧酸介 入的情況下，可以增加到導致烴及共沸劑的揮發性傾向匯 聚者的程度，最好能在剝離柱内添加水，以抵銷該一匯聚 效應，進而促成共沸劑的自烴中刺離而去〇 最好，剝離柱的操作，能足以在沿柱的長度方向建立 一溫度特性曲線，其特點在於，在柱内的一較高部位處展 現一第一，較低溫的平坦區域，在柱内的一較低部位處展 現一第二，較高溫的平坦區域，以及展現一自第二平坦匾 域朝剝離柱的底端漸升延展的溫度反應待性。 此一溫度恃性曲線可藉由對输至剝離柱的熱輸入而如 以控制，以取得一個溫控點位於上述兩锢平坦匾域之間的 第一平坦區域，且在加水之後，可促成第二平坦厘域的形 成，以及促成柱底内的溫度進一步上升。該兩個平坦區域 ，其意義分別代表了共沸爾的得以自烴中排除無礙，以及 ,在不超出一僅能剝離柱操作的限制條件下，烴得以自共 沸_中排除無礙》 就本東的另一觀點而言，其目的在於提供一種用以生 成一種芳香族聚羧酸的方法，其步驟為，將聚羧酸的一前 身質置於一由一較低級的脂肪族羧酸所構成的液相媒質内 ，且在有一重金屬催化劑糸統的介入的情況下•作一氣化 處理。此一氧化過程伴随箸由脂肪族羧酸，前述前身質及 水所構成的塔頂水蒸汽流，以及將該塔頂水蒸汽流加以凝 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) -0"裝· Ά· 442462 A7 B7 鯉濟部中央標準局貝工消費合怍杜印製 五、發明説明（<) 結處理，以生成一其中含有脂肪羧酸S水及前逑前身質的 液柑進給流，將進給流置入一柱内蒸脯，以生成一其中含 有該脂肪族羧酸及一減量水的底端生成物，將其中含有前 身質、共沸劑及水的淨流自柱中排出，進而將該淨流加以 處理/以便自前身質中分離出共沸劑，並將如此分離而得 的共沸劑回輸至蒸餾柱内》 如此，則因氣化作用過程中所造成的共沸劑的逸失， 自則可大輻減少，甚至完全根除0 最好，含有脂肪族羧酸、水及前逑前身質的進給流是 自一位於共沸匾域的下部上方的區域内引人柱内，而且淨 流是自此同一引入部位内的區域柱位置處排出，排出粘位 於進給流的引入點的一上方位置為宜0 就本案而言.〃共沸匾域〃 一詞泛指蒸脯柱中，共沸 劑在混和液相内的灌度至少在重量HiO.i %以上的區域 在實際操作情況下，進給流引入柱的點，其位置的取 決，必須得考處到将自柱的上端點所排出的頂端生成物内 的脂肪酸的濃度降到最低限度的霈求，其所在醮是tb較接 近共沸匾域的下限點，而不是比較接近柱的頂端部位。 一般而言，注入共沸蒸18處理的進給流其水含量，與 進給流中的脂肪族羧酸及水的混合重量相較之下，在20% 〜60 96之間，且可生成一幾乎不含共沸_的底端生成物， 且其中所含的水的成份，其重麗比與底端生成物内的脂肪 族羧酸及水的混合重麗比較之下，在2%〜12 %之間。 注人共沸蒸皤處理的進給流中的水成份偏低，例如， 一 二 Λ/.,-----------Ο 裝— (請先閲面之注項再填薄本頁) 訂 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） 442462 Α7 Β7 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印取 五、發明説明（9 ) 其重董比與進給流中的脂肪族羧酸及水的混合重逢相較之 下，在20%〜40%之間時，蒸餾柱以r其中含有前述共沸 劑的單一有機相回流J操作者為宜。玆將申請人先前所申 請的No.PCT/GB 95/01933國際專利申請案之内容，以參考 之方式納入本文中，亦即，進給流中水的成份，其重量比 ,依據進給流条統中的脂肪族羧酸及水的混合重董為計算 基準，在20%〜30%,更精確言，在23%〜27%之間。 就本發明之一理想實施例而言，自前述前身質中將共 沸剤加以分離，其操作原則應是使絶大部份的共沸劑均得 以在剝離柱中汽化，且成為剝離柱頂端生成物回收，而有 些前身質則是在剝離柱的底端予以回收β 在前身質與共沸劑的揮發性相當（尤以在有脂肪族羧 酸介入，且此羧酸有隨蒸蹓柱的淨流而排出之情況下為然 ),且此兩成份彼此互相分離並不容易的情況下，吾人發 現在將水或一水相液添加至剝離柱内，例如將它添加於淨 流中後，可以大輻提升分離的效果水/液相流可以以一 液相或一汽柑的型態，例如蒸汽噴入的方式引入剝離柱内β 最好剝離柱的操作須能使有些前身質聯同脂肪族羧酸 及/或水在剝離柱的底端回收β在實際操作上，剝離柱的 操作重點在於，使在其底端所回收的前身質的量足以將共 沸蒸皤柱内的對二甲苯的量雒持於可容忍的的限度内β 回收而得的共沸劑可以以與淨流的抽排柑同或大致相 同的步調，最好是以汽體的形式，輕易地重行導入至蒸餾 柱内β —"------〇 裝— (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標苹^員工消费合阼故甲裂 44246 2 A7 ___B7 _五、發明説明（έ ) 共沸劑以一醋酸鹽化合物為宜，例如烷基醋酸鹽，而 在脂肪族羧酸中含有醋酸，或前身質中含有對二甲苯或對 二甲苯的一同分異構物的情況下，尤以採用一正-丙基醋 酸鹽更為有利β 以下謹就本發明在使用正-丙基醋酸醣作為共沸劑， 以對「為製作對酞酸，經由對二甲苯的液相氣化，衍生而 得J進給流施以共沸蒸皤過程中，為將對二甲苯加以回收 ，而採用的方法援引為例作一説明》 氣化方法在一其中所使用的液相媒質包含對二甲苯、 醋酸溶劑、適量的水，以及一溴酸Η催化劑其中所採用的 溴酸癍催化劑糸統包含鈷及鏟化合物的情況下的一反應器 内進行。此一氣化方法在申請人前的ΕΡ-Α-498501及ΕΡ-Α-5Β2628兩件專利案中，有所敍述，特此轚明β此一氣化方 法實施的結果導致反應塔頂蒸豳出的生成物，其中的主成 份為醋酸及反應水的蒸汽，聯同其他化合物，類如甲基醋 酸鹽及對二甲笨。此塔頂蒸餾出的蒸汽自反應器中排出， 並在一塔頂凝結条統内局部凝結，以生成液相水性酸成份 ，其中水所佔的fcb例較少，醋酸所佔的比例較多，此一成 份再回流至反應器，以及一水所佔的比例較多，醋酸所佔 的比例較少的成份，此一成份再導至蒸瞄柱内，後一成份 中含有重量比例依醋酸及水液流成份的混.和重董為準計算 ，佔20%〜3096，更精確而言，佔25%〜28%的水分置， 水性醋酸流之内通常亦含有一些對二甲苯及甲基醋酸醱β 繼之以共沸蒸皤方法，以在底部生成由減量的水成份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b 裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >八4規格（2丨OX297公釐） 442462 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（2) (其重量比例依據醋酸及水的混和重量為計算，約為5 % )及醋酸所組成的生成物，而氣化反應器内的水成份則可 藉將遇量的水排除掉，或將一部份的殘餘量聯同回流的醋 酸回輪的方式，加以調整因使用高沸點共沸劑，例如正 -丁基醅酸鹽而得以蓮用的較低回流比率值，正足以獠明 了該等共沸劑是乃共沸蒸餾的一合理選擇。特別是更有效 率的利用在氣化反應過程中所産生的大量廢熱，或在較低 的壓力條件下操作氣化方法，同時又能得以滅少能量輸入 的霈求。然而，存在於塔頂蒸餾出的水性醋酸流内的水， 以及存在於自共沸蒸餾衍生而得的醋酸生成物内的水，使 得必須對高沸點共沸_採取恃殊步驟，以防止共沸剤滑入 底端的生成物内，舉例言之，對反應器的塔頂流進行混和 的有機相及水相的回流或處理等操作〆以使進給料中的水 成份增加至足以將蒸餾柱内底端生成物抽排點以上的所有 共沸劑幾乎全部剝離的程度P 上述狀況可藉對塔頂餾出的水性醋酸流的處理加以限 制，以及以一單一有機相回流操作蒸餾方法，以使醋酸底 端生成物大致上不含共沸薄I，而是含有國流至氣化反齷器 所必須的水量的方式》而得以避免，這可藉使用一沸點相 當低的共沸劑，例如正-丙基醋酸鹽、異-丁基醋酸鹽，或 一有一中間沸點，可容忍所要的分離，且能與水形成一多 相共沸温和物的化合物，而得以達成前述的目的，所謂〃 對反_器塔頂蒸皤出的水相醋酸流的處理加以限制〃，意 指蒸汽相反應器的塔頂臃出物，在不用採取額外的整流器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）

442462 A7 _ B7_ 五、發明説明（<?) 備，以增加水成份的情況下，對蒸汽相反應器的塔頂餾出 物施以凝結處理。 輸至蒸餾柱的進給流中有若干對二甲苯之成份，如申 請人先前所申_的國際專利No. PCT/GB 95/0 1 933號申請案 中所宜示的，吾人發琨，在使用一烷基醋酸翻時，若所使 用者為一低沸點的醋酸鹽，例如正-丙基醋酸豳，而非疋 -丁基醋酸鹽，則對二甲苯沿蒸臃柱的縱長方向的灌度分 佈特性，其特徽在於，此一對二甲苯的濃度在進給流的引 入點的匾域内將明顯的增加，以使對二甲苯得以在一單一 所在區域大量排出蒸脯柱之外，再回流至氣化反應器。如 此，則對二甲苯可以在蒸餾過程中揉出，而非在將進給流 引入蒸餾柱内之前必須佃賴其他方式，予以排出。但是， 在對二甲苯排出的間時，必然不可避免的亦同時會〃排出‘ 共沸繭及醋酸。但醋酸被#排出其實並不是一僱問題 ，因為醋酸可聯間對二甲苯再度回流至反應器内。同理， 共沸劑被"排走"，&不是®問題，因為共沸劑也可聯間 淨排流内之對二甲苯及醋酸輸引至反應器處，雖然有相當 比例的共沸劑會回流至蒸脯柱内，仍然會有相當數量的共 沸劑會因輸至反應器後，被轉變成其他化合物而消耗掉， 所以，自然有必要持之以恒的補充所損失掉數量的共沸劑β 為將對共沸劑的補充量控制到最低的限度，將自蒸皤 柱输出的淨流導引至一剝離柱處，就所使用的共沸劑為正 -丙基醋酸鹽（npa>的狀況而言，源自共沸蒸餾柱的對二 甲苯淨排流，其中的主要成份為npa、對二甲苯、醋酸， 本紙琅尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~(1 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) -裝· |訂· 〇 —線. 442^62 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（7) 以及水，對這些成份而言，目標是在將npa回输至共沸蒸 餾柱内，以及將部份的對二甲苯以猙流型態回輸至氣化反 驩器，而與工廠_作主流相較之下，存在數量相當稀少的 水及醋酸，則可回流至蒸餾柱，或氣化反應器，或另作處 理β對此一糸統的蒸汽液相性質加以分析： npa在102°C時沸騰，且可以在82°C時與水形成一雙液 相的共沸混和物；對二甲苯在137"C時沸騰，旦可以在H5eC 時與醋酸形成一同質共沸混合物，又可以在92°C時舆水形 成一雙液相的共沸混和物；醋酸在118eC時沸騰，水則是 在10ITC時沸騰β 自共沸蒸蹓柱排出的淨流，其成份結溝視所使用的回 流、進料的成份，以及以往的淨化記錄而定，但一般而言 ，其中npa的蛋大於對二甲苯的量，且npa與對二甲苯二者 的總和，其重董百分比佔流量的7596。淨流的水成份含量 傾向較低，旦流量的其餘成份為醑酸β躭一剌離柱的操作 而言，水司以在頭幾艏操作階段中迅速排除掉，埴是因為 npa及對二甲苯共沸混合物的沸點較低，所以，必要的分 離乃是npa及對二甲笨的互相分但兩者彼此的相對揮 發度，則取決於殘餘的醋酸量。就醋酸的濃度較高的狀況 而言，npa及對二甲苯的揮發性相差無幾，這是因為因有 醋酸的介入，導致對二甲苯的活性偽數較高，吾人在多次 實驗之後，得知，在有相當數量，例如在有25%或更高比 例的醋酸介入的情況下，不論npa對Λ對二甲苯A的比值 幾何，混合物的沸點，是沒有什麼差異的》 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） 442462 A7 B7 五、發明説明（p) 在此等情況下，因應npa及對二甲苯的類似揮發性特 性的一個方法，則是減少淨流中醋酸的含量，但是，一但 更理想的.方式則是在程序中添加水，如此加水，或施加以 一水性流的效應在於：同時提升npa及對二甲苯的活性係 數，但實際上，顯現在npa上的效應較為顯替，這是因為 對二甲苯的活性葆數已經因為有了醋酸的介入，而提升在 先，是以npa對^•對二甲苯〃的相對揮發性乃得以增加， 而且幾乎可以完金將npa加以排除，使得有相當數量的對 二甲苯得以自柱的底端加以排除》npa聯同水、醋酸，及 一部份自剝離柱頂端載除的對二甲苯，在排出之後，最好 能以蒸汽的型態回流至共沸蒸豳柱以及一位於或毗鄰淨流 的排出所在部位之位置處》 經濟部中央樣_局貝工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 將額外的水添加至剝離柱内之後，可使npa及對二甲 苯得以在剝離柱的上端部位内彼此分離，而如果必要，尚 可自柱的底端排除掉一些水〇在此情況下，水是以與npa 及/或對二甲苯共存的共沸混合物的型態，自剝離柱的頂 端予以排除《在未添加水的情況下，為將存介於共沸混合 物狀態下的npa予以全部排除，所擗的水就必然有所不足 ，如此，則自對二甲苯中將npa加以分離，就必須是在有 醋酸介入，但是不得有水介入的情況下，才能進行β在引 入額外的水之後，就可以確保幾乎全部的npa均能以與水 並存的共沸混合物的塱態，載至塔頂端，而在柱内保留足 夠的水量，以促進npa與對二甲苯的彼此分_β此一額外 添加的水經由底端脱離柱體，就本發明之一理想實施例而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210Χ297公釐） 442462 A7 _B7 __五、發明説明（// ) 言，應遵循下示步驟實施： (1) 自输送至共沸蒸豳柱内的主進給流正上方處，抽取一 淨流，輸送至剝離柱》 (2) 取一水源或一水性源流，平行輸至剌離柱，水性流可 為自對酞酸製迪廠操作時所産生的稀釋水/酯酸流， 所衍生而得的液態流，例如可為取材於，在以水作為 洗氣媒質的情況下，自一準氣體（offgas)中洗除醋 酸蒸汽時，所生成的流束。雖然一般而言，此一水/ 醋酸流乃输至.共沸蒸臃柱，但可以不使用新鮮水，而 以一束或數束此等流束作為額外的水源，输至剝離柱β (3) 枰熱源施加於剝離柱的底端，以在最初數级，例如五 個理綸级，維持一相當恆定的溫度區域，其值在85Ό 〜3ITC之間，淨流成份為標準淨流成份，壓力可與大 ：- * 氣睡力相當，或略較大氣壓力為高亦可，如此正足以 插述npa在柱内的分配態勢，在後續若干鈒段中，可 容許溫度在對再沸騰蒸汽率予以適當調控的情況之下 ，上升至高約3°C~8°C的第二平坦曲線區域，那也 即意味箸所有的npa幾乎已經完全排除，而在柱内存 在一恒定成份的醋酸/對二甲苯/水的潺合物β (4) 输至柱頂的水或水性流液必須加以調整，以確保此兩 平坦曲線區域的恒常性，以及確保柱底的溫度能以固 定的步調上升。一般而言，自第二平坦匾域升至柱底 的溫度，以UTC為宜。若溫度升得太高，升至醑酸/ 對二甲苯共沸混合物的共沸溫度，則將導致對二甲苯 本紙張尺度適用中國@家標準<匚呢）八4规格（210)<297公釐) 一 {4 —、 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- -s 線· 442462 A7 B7 五、發明説明（/欠） 更頻繁的回流至共沸蒸皤柱，若溫度升得太悝，則將 導致回流至氣化反應器内的對二甲苯回流液中水之成 份過髙，在對输入到剝離方法内額外水的水量適當控 制之後，即可在柱的底部維持一介乎於對二甲苯/水 共沸的溫度與對二甲苯/醋酸共沸溫度之間的溫度， 如此，即可以在將對二甲苯聯同npa回流至共沸蒸皤 柱的「頻次步調j ,與回流至氣化反醮器的對二甲苯 内的「水的數量j，兩者之間，謀取一最佳互相牽制 狀態。 圃式簡單説明： 圖1 所顯示者乃利用一剝離柱裝置，處理自共沸蒸 餾柱中所排出淨流的方法之示意圃β 圖2 所顯示者乃沿剝離柱的溫度定量分佈態勢示意 _ 〇 圖號説明： 10 :蒸餾柱 12 :管線 16 :剝離柱 18:再沸騰器 2D、22、24:管線 40 :第一平坦區域 42:第二平坦匾域 Τ:溫度值 Μ:碟數 本案詳細説明： 圓中所示的共沸蒸餾柱10,其在配置完成後，可依如 申請人在先前所申請之No. PCT/GB 95/01933國際專利申 讅案中所敘述的方式來操作，通過管線一12抽取一由對二 甲苯、醋酸、正丙基醑酸鹽，及水所組成的淨流，然後輸 至r其上配置有一再沸騰器18」的剝離柱16的頂端處β該 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -/r

442462 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（/3) 再沸腾器18可引用一蒸汽流作為熱源。剝離柱16可為一碟 型柱，或為一罐頭型的柱。額外的水經由管線20输至剌離 柱16的頂端，額外水可為取材於對酞酸製作廠其他部位所 衍生而得的呈水性流的醋酸β頂端生成物中含有正-丙基 醋酸親、部份的對二甲苯和水，並且水最好是在仍然是汽 相的狀態下，經由管線22,在自同一管線12排出淨流所在 處，或毗臨此一所在處，回輸至共沸蒸脯柱1〇内β底端生 成物中含有不定量的對二甲苯、水和醋酸，且醋酸通過管 線2 4而排出，並且可循環流回至氣化反應器處（圖未示）。 參照圖2,其中所顙示者乃以定量原則檫示，在剝離 柱16内的溫度分佈示意圃，圖中的横座標所顯示者乃溫度 值Τ,縱座標所顔示者乃自剝離柱的底端起算的碟數Ν, 自此一溫度曲線上可看出，其中的第一平坦區域40,其所 代表的恒溫值約為87°C ,其中的第二平坦區域42所代表的 恆溫值約為在柱的底端處，溫度自約92°C起逐漸上 升至約1D8*C為止β上開猫度值僅供說明用，實際溫度坷 略高或略低《•玆藉一實施例，對本發明作進一步的銳明。 實施例： 取一有40級的Oldershaw柱，其上配置有一输送線输 至第11级，（自柱的頂端開始往下算），進給流含有有機 物及水相混合的成份，且預先加熱至溫度70-C,其目的在 促成自共沸蒸脯柱上油出一有機相的淨流，以及向剌離柱 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 #2 4 6 2 經濟部中央標隼"員工消费舍咋；iU中靼 A7 ___B7__五、發明説明（/〆） 提供額外的水進給流《有機進給流的成份為npa及對二甲 苯，其中npa的分流重量比例為0·5β水相進給流中除了前 述的水性添加物之外，遢包括了醋酸與水，醋酸部份的分 流重量比例為0.6。 塔頂分流蒸汽凝結後保留為一頂端生 成物，且在並未抽取任何分流的情況下流回至柱内β在無 回流的情況下，柱可有效的發揮其作為一 30碟柱之操作功 能。 柱經過操作之後，可獲得一具有如圖2所示的兩個平 坦區域的溫度待性的曲線，其中的上部平坦匾域所代表的 恒定溫度值約為93°C ,第二平坦區域所代表的恆定溫度值 約為96°C β第二平坦區域約自第10级延伸至大約是第Ϊ8级 ,且在柱的下部區域内，组之以一逐漸魅升的溫度反應曲 線，在到達再沸騰器的匾域内時.溫度值可髙逹約118°C 之譖》在柱的操作到達一穗定狀況之後，底端的生成物， 其成份中，含有重量比例佔約0.25的鲟二甲苯，約0.01之 正-丙基醋酸鹽，其餘的成份則全為醋酸·»換言之，柱的 有機進紿流中的npa幾乎全部被排除於底端生成物之外， 底端生成物幾乎全部僅是醋酸及對二甲笨而已。 就上開實施例而言，其所顥示者乃在有醋酸存在的情 況下，自對二甲苯中回收npa的過程，在醋酸的脫水過程 中所使用的其他沸點較髙的共沸劑有異丁基及尋常丁基醋 酸鼸。雖然吾人並不排斥此等共沸劑的使用，但其自對二 甲苯中分離而出，在操作上比正-丙基醋酸鹽的分離要困 難一點。這是由於其沸點較高，故自封二甲苯/醋酸共沸 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A杉見格（2丨Ο X 297公釐） —/夕 442462 A7 _B7_五、發明説明（/Γ) 混合物中將共沸劑分離而出，困難度較高，而且必須要是 自共沸蒸蹓柱中排出的淨流中不得含有醋酸成份，即使有 ，也必須抑控於微乎其撖的位準》但，如果淨流中的醋酸 成份有所減少，則自對二甲苯中分離出一高沸點共沸劑， 例如正-丁基醋酸鹽的程序，在剝離柱内可藉添加入水， 以減少任何殘餘的醏酸及對二甲苯間的交互作用所可能引 發的「共沸劑〃對#對二甲苯」的相對揮發性效應的作用 ，得以進一步提升。 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙_一本 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先聞^面之注項再填寫本頁)

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Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 1. —種進給流之共沸蒸餾方法，該進給流中含有一脂肪 族羧酸、一烴，及水，對該進給流施以共沸蒸餾處理 之後，能生成一其中的水成份較進給流為低的脂肪族 羧酸底端生成物，在該方法中，自蒸皤柱内的共沸匾 域内排出一由烴、前述脂肪族羧酸、共沸劑，及水所 組成的淨流，再將共沸劑回收，以循環流回至蒸腩柱 的共沸區域内，回收作業在一剝離柱内進行，以生成 一其中的主成份為烴的底端生成物，以及其中的主成 份為共沸劑的頂端生成物。 2. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中所稱的烴傜一 種在氧化之後可以生成一種芳番族駿酸的化合物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中所稱的脂 肪族羧酸是醋酸》 4- 一種芳香族聚羧酸基之製作方法，其過程包括：對聚 羧酸的一前身質在一由一較低階的脂肪族羧酸所組成 的水相媒質内，在一重金屬催化糸統介入的情況下， 進行氣化處理，氣化過程伴隨箸一由脂肪族羧酸、水 及前述前身質所組成的頂端蒸汽流的生成，再將此一 頂端蒸汽流加以凝結處理，以生成一由脂肪族羧酸、 水及前述前身質所組成的液相進給流》此一液相進給 流再於一柱内蒸餾，以生成一由該脂肪族羧酸及一減 量的水所組成的底端生成物：自柱體中排出一由前身 質、共沸劑及水所組成的淨流，將此一淨流作一處理 ，以將共沸劑分離於前身質之外；以及將分離而得的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 一·丨? 一 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝. 訂· 線. 442462 Α8 ΒΒ C8 D8 經濟部中夾標準局貝工消費合作社印裝 々、申請專利範圍 共沸劑回輸至蒸餾柱β 5. 根據申請專利範圍第4項的方法，其中所稱的由脂肪 族羧酸、水及前述前身質所組成的進給流偽自一位於 共沸區域的下部上方的一部位引人柱内，且淨流偽自 柱上據以引進前述進給流的所在區域内排出。 6. 根據申_專利範圍第5項的方法，其中所稱的排出點 傜位於進給流引入點上方的一部位β 7. 根據申請專利範圍第4、5或6項的方法，其中所稱 的輸入至共沸蒸餾區域内處理的進給流，所含的水的 成份的比例在20%以上。 8. 根據申請專利範圍第7項的方法，其中所稱的自共沸 蒸餾柱所取得的底端生成物，幾乎已不含任何共沸薄I ，且其中所含有的水，其重量比例以底端生成物内的 脂肪族羧酸及水的混合重量為基準在計箄，偽2 %〜 1 2 %之間、 9. 根據申請專利範圍第7項的方法，其中所稱的输入至 共沸蒸餾匾域處理的進給流中的水成份，其重量比例 ，以進給流中的脂肪族羧酸及水的混合重量為基準計 算，在2 0 %〜4 0 %之間β 10-根據申請專利範圍第9項的方法，其中所稱的共沸蒸 餾柱乃是以一含有前述共沸劑的單一有機相回流操作β 11.根據申請專利範圍第1、3、4、5或6項的方法， 其中所稱的共沸劑乃一醋酸鹽。 12·根據申請專利範圍第1、3、4、5或6項的方法， (請先間讀背面之注意事項再填寫本肓) 訂 .Mr 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） 442462 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 其中，該剝雕柱的操作方式，是在沿柱體的縱長方向 建立起一種如下所逑的溫度反應特性，亦即： 在柱的一較高部位可形成一第一較低溫平坦區域，在 柱的一較低部位可形成一第二較高溫平坦區域，而自 前述第二平坦區域朝向剝離柱的底端則延伸一逐漸升 溫的曲線β 13·根據申請專利範圍第1、3、4、5或6項的方法， 其中，將存在於淨流内多餘的水係輸入至剝離柱之内。 14. 根據申請專利範圍第13項的方法，其中所稱的多餘的 水，是以一種水性流液的型態存在β 15. 根據申請專利範圍第14項的方法，其中，所稱的水性 流液之内含有醋酸。 16. 根據申請專利範圃第1、3、4、5或6項的方法， 其中，在剝離柱頂端所回收而得的共沸劑，是以蒸汽 的型態，重行翰入至共沸蒸蹓柱内β 17. —種在有一低脂肪族單羧酸（C2〜C6>介入的情況下 ，自一二甲苯中分離出一烷基醋酸鹽之方法，其步驟 包括：將一由烷基醋酸鹽、二甲苯及一羧酸所組成的 進給流，聯同另行添加的水，一併輸入至一剝離柱内 ，並操作柱，以在頂端生成一含有酷酸鹽的頂端生成 物，以及在底端生成一含有二甲苯的底端生成物β (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝· l·訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） —*"―