TW440603B - Process for preparing metal oxide slurry suitable for semiconductor chemical mechanical polishing - Google Patents
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Description
^ 44060 3 —-_案號 88115383_年月日_^___ 五、發明說明(I) 發明背景 發明領域 ' 本發明一般係關於製備適合用作半導體化學機械研磨' (CMP )之金屬氧化物漿體之方法,且特別是有關於金屬 氧化物聚體反向碰撞(counter c ο 1 1 i s i ο η )的使罔’藉 由從兩個設計成互相面對的孔洞,以高速將金屬氣化物漿 體注射進入’藉此金屬氧化物漿體可提供窄的粒徑分布, 並且有較佳的分散穩定度及研磨率,除此之外,並顯示特 別降低的微刮痕(# - s c r a t c h )頻率。 先前技藝之說明 CMP製程,一種微影製程,被使用於製造半導體。隨 著半導體的微小化,伴隨更高密度的元件,到更複雜的多 層結構;可藉由CMP製程而達成的平坦化,對於半導體的 高整合而言,將是不可或缺的。 一般而言,為了有助益於CMP製程,金屬氧化物漿體 是必需的’以顯示優異的分散性和研磨率,並且留下儘可 能少的缺點’例如,在研磨之後的微刮痕,除此之外,並 顯示高的純度。 所有的這些需求,除了純度之外,是緊密地關係到粒 徑及金屬氧化物的分布。關於粒徑,較小的粒子是較佳的 ’因為它們顯示較佳的分散穩定度,並且提供較少的微刮 痕;但是卻不利於研磨效率,因為愈小的敎子有愈慢的研 磨率。當然’在粒徑分布的形態上,粒子較佳地是分布在 較窄的範圍。換言之,更均勻的粒徑,將弓|起更好的研磨 結果。例如’當使用具有廣範圍的粒徑之漿體時,磨損的
5008-2769-PFDfl,ptc 第5頁
案號 88Π5383 五、發明說明(2) 表面缺乏平坦度,並且在其上具有明顯的微到痕量。 因此’當選擇用於CMP的漿體粒徑及粒徑分布時,必 須考慮到研磨率、分散穩定度以及微刮痕頻率。 美國專利第5, 382, 272號揭露一種高研磨率之硏磨組 成物的製備方法。此組成物是以二氧化矽(s i )爲基 ,,並使用於矽晶圓的表面研磨。此組成物是在高速混合 is中混合二氧化矽和去離子水,並在含有研磨媒介物(研 磨球(bead))的攪動研磨器中賻其激烈攪動:清楚的是, 基礎研磨料疋藉由第二陽離子的添加而活化,例如,Ce4+ 及Zr4+,以便增加研磨率。揭露於此專利中的方法有許多 缺點:此研磨球在分散期間將不可避免的被污染,此分散 疋藉由在研磨料及研磨球之間的碰撞而完成。除此之外, 還會發生拖尾(ta i 1 i ng )現象,使其很難產生窄粒徑分 布的粒子之漿體。此外,研磨球在研磨期間被飯刻,以致 於它們的分散能力會降低。事實上,因為所產生的漿體在 粒徑及大小分布上,彼此之間會有顯著的不同,所以’一 個固定的研磨能力,將無法從此漿體中被預期。 在另一個已知的製備方法中,—流體藉由轉子(販售 自IKA ’德國)’以局速旋轉,並與—定子(stat〇r)碰 撞°即使增進了相對於美國專利第5,3 8 2,2 7 2號的方法, 此技術仍有問題存在:如同壁碰撞的結果,定子被蝕刻, 以致造成分散能力的顯著降低。
5008-2769-PF修l.ptc 第6頁 這些習知的技術,已知都是產生具有1微米(以m )大 小的粒子。它們對於使用在CMP中是太大的。特別地,它 們不能被使用於作為淺溝隔絕層(s h a Π 〇 w t r e n c h 44060 3 ---_ 案號88]1MS3_年月日 修. ._ 五、發明說明(3) ^solaticm )的CMP漿體,因為微刮痕若發生在隔離製程的 期間,將造成對半導體元件的功能及產率無可挽回的損 - 害。 ' 另一個關於CMP漿體的技術是揭露於f〇專利第9, ,43 0號:在研磨矽晶圓的使用上,這篇專利的漿體組成物 包含二氧化矽作為研磨料’單乙醇胺作為pH調節劑,以及 添加劑,例如NH4+、Cs+及Ba3+。pH調節劑不包括似真實的| (P i a u s i b 1 e )可能性,習知的ρ η調節劑,例如κ⑽或 叫〇!1,在研磨程序的期間可擴散到晶圓s並扮演污染物 的角色°然而,此漿體顯不相當低的研磨率,從1,5 〇 Q到 2’ 5 00埃(A )/分鐘的範圍。此外,並沒有提到對CMp漿體 的分散製程。 美國專利第5, 342, 609號揭露一種用於形成乳化劑的 方法及裝置’其中在油、空穴作周(cavjtati〇n)及切變 應力之間的碰撞被結合使羯。此裝置,稱為微流化器 j (microflmdizer),已知是應甩在各種不同的自的上,| 並且有優異的乳化作用。然而,它尚未被應用於粒子的分 散,例如,金屬氧化物。 使用微流化器之先前技藝的實施例,是出現在美國專 利第5,342,609號中。根據此寻利,包括舞及氛陰離子 (oxianions )的粒子混合物,被分散於微流化器中,以 便產生具有5 π m粒徑的組成物。然而,此組成物是用於診 斷的目的’例如,MRI ' X-射線及超聲波,而非用於半導 體研磨的目的。 發明摘述
“ 4在 Q ® ___案號 88115383 紅 β ----------- 年 月 Β 五、發明說明(4) 修真 因此, 到的問題, 之金屬氧化 散如同反向 可提供較窄 率,除此之 依據本 體元件的金 到5 0重量百 之混合物, 送到一分散 加壓50大氣 由在分散腔 ),將其反 本發明的一個目的是要克服在先 並提供製備用於半導體化學機械 物漿體之方法,藉此,金屬氧化 碰撞、壁碰撞及空穴作用之複雜 的粒徑分布,並且有較佳的分散 外,並顯示特別降低的微刮痕頻 發明,以上的目的可藉由提供製 屬氧化物CMP漿體的方法而達成, 分比的金屬氧化物,和5 〇到9 9重 在一預混槽中混合;藉由傳送幫 腔(dispersion chamber );藉 歷,而提供不小於1 0 0公尺/秒的 中的2個設計成互相面對的孔洞丨 向碰撞用以分散。 月1J技藝令所遇 研磨(CMP ) 物漿體(其分 的發生結果) 穩定度及研磨 率。 備適合於半導 其中,包括1 量百分比的水 浦的協助,傳 由以高壓幫浦 流速;以及經 、orifices 圖示之簡單說明 本發明的以上及其他目的和形態’從以下具體實施例 的說明及附隨的圖示’將變得顯而易見: 第1圖是顯示根據本發明之金屬氧化物漿體的分散方 法之示意圖;以及 第2圖是顯示藉由在分散腔中的2個孔洞’而使流體互 相反向碰撞的概念圖。 發明之詳細說明 本發明之較佳具體實施例的應用’最佳的是以附隨的
圖示而了解。 第1圖是示意的方法圖’顯示根據本發明之CMP漿體的
5008-2769-PFi®l.ptc 第8頁 -tl, 88Π^--年月日 , 五、發明說明(5) ------- 分散。如在此圖中所顯示的,在預混槽1中,與 混合之後,金屬氧化物漿體藉由傳送幫浦的協助,=質地 到連接一高壓幫浦3的管線。藉由高壓幫浦3的加作爾引 而提供不小於100公尺/秒的流連,此㈣、經由2卞用’ 射進入分散腔4,其中此漿體被分散,%同反向碰撞二辟 =辟=用,的發生結果。壁碰撞是指流體及一孔 洞内土的碰撞。空穴作同是指當流體從大直#的通道 小^徑,通道時,壓力降低的現象。在本發明的方法中^ 其設計,在藉由碰撞而完成的分散之後,直徑仍大於5〇 ◦ ηπι的粒子,須藉由回收裝置而回收,以穩定最終的漿體。 檢查提供於高壓幫浦3前面及背面的閥門5,以便避免衆體 倒流。 7 叙而a ’金屬氧化物的分散,是根據其表面積而 定。如果有較大的表面積,則金屬氧化物就有較佳的分 散。在本發明中可獲得的,是當在1,000 °c或更高的溫度 氧化時’任何具有從20到300平方公尺/公克表面積的金屬 氧化物。較佳的係擇自si 〇2、Ce〇2、Zr〇2及其混合物所組 成的族群中。 所選擇的金屬氧化物是在預混槽中,以這樣方法與水 混合’結果所得的金屬漿體具有1到5 〇重量百分比的固體 含量’較佳地是具有5到30重量百分比的固體含量。如果 預混的漿體具有少於1重量百分比的固體含量,就無法達 到滿足的分散效果。另一方面,超過5 〇重量百分比的固體 含量會引起搖溶現象(thixotropic ),導致黏度的極度 增加。 ‘
5008-2769-PF修l.Ptc 在厶〇6〇 3 --_88115383 —_年月日_修正________ 五、發明說明(6) 在使用於CMP製程之前,此漿體是稀釋的。例如’在 稀釋的金屬氧化物漿體中的固體含量,被使用於CMP製程-’控制在從10到14重量百分比的si〇2,從1到5重量百分比 的Ce〇2 ’以及從4到8重量百分比的zr〇2的範圍内,是有利 於研磨能力及材料成本。 在本發明中,金屬氧化物的分散度,是與增加的流體 之流速成比例’也因此,是與在孔洞直徑的高壓幫浦之壓 力成比例。因此’具有各種粒徑分布的金屬氧化物漿體, 可簡易地藉由控制高壓幫浦的壓力而獲得。 根據本發明’藉由高壓幫满3的加壓而加速的流體’ 具有高於100公尺/秒的流速,較佳地是具有350公尺/秒的 流速。為達成此流速,高壓幫浦3需要以5 0大氣壓加壓, 用於100公尺/秒的流速,以及以5〇〇大氣壓加壓,用於350 公尺/秒的流速。因此,任何具有5 〇大氣壓或更高的加壓 能量的加壓幫浦,可使用於本發明之中。 藉由在分散腔4中所提供的2個孔洞6,如以上所提的 ’藉由高壓幫浦而加速的流體,被導入分散腔4之中,其 中’流體歷經複雜的反向碰撞、壁碰撞及空穴作用,以形 成超微細的粒子。孔洞是由工程塑膠、強化玻璃的塑膠、 碳鋼' 不鏽鋼(SUS )、陶瓷、或具有陶瓷的鑽石或耐久 性的鑽石所製造。然而,這些實例僅是作為舉例說明,而 非用於限制本發明之目的。 考量高壓幫浦與漿體的分散效率之相容性,孔洞6具 有〇_〇5到0.5毫米的直徑’並且較佳地是具有〇·ι到〇.3毫 岽的直徑。例如,如果孔洞6的直徑是低於〇, 〇 5毫米,則
500S.2769-PFf*l,ptc 第10頁 銮號 88115381 年 曰 修正 五、發明說明(7) 金屬氧化物漿體是在加壓的條件不’藉由增加的加速效應 而充分的分散,但禾好的結果是每次生產量的降低°另一 方面,如果孔洞的多·徑是大於〇.5毫米’則生產量會增加 ,但這是經濟上不利的’因為需要具有足以維持所需流速 的能力之高壓幫浦。 如在第2圖中戶斤顯示’孔洞具有柱狀的形式,並且設 計為具有小於入口真徑(込)的出口直徑(11 )’以便在 - 加壓條件下增進加速效果。當出口直徑(丨1)減為入口直 徑(12 )的一半時,流速增加4倍,並且流體導致空穴作 用以及較佳的分散效果。數學上,每次漿體的生產量是與 ί.. 孔洞的出口直禋的平方,及所施壓力的平方根成比例。當 設計分散製程系統時,孔洞的直徑及高壓幫浦的加壓能 力’可藉由考量漿體的處理率而決定。 至於金屬氧化物的分散度(超微細),是與高壓幫浦 -3的®力及流體通過孔洞的次數成比例。換言之,若壓力 1 增加’則粒子會變小,而通過的次數增加,粒徑分布變得 更窄且更均勻。 對於二氧化矽漿體,其是最廣泛的使用作為CMP製 程’例如’當通過孔洞是以35〇公尺/秒的流速,藉由具有 〕.2毫米直徑的2個孔洞與5〇〇大氣壓的力量進行一次時, 可獲得具有平均大小從14〇到150 nm,適合於CMP的粒子。 當然’以高於5 0 0大氣壓的加壓,會產生較小的粒子,使 得粒徑分布更窄=然而,以高於5 〇 〇大氣壓所獲得的漿體 ’顯示相同於以5 0 〇大氣壓所獲得的漿體的研磨效果,例 如’在研磨率及微刮痕頻率方面。因此,如果在研磨結果
Μ0603 銮號 88115383 年 月 曰 修正 五、發明說明(8) 上並沒有差別的話’選擇儘可能低的壓力’是有利於能量 的效率。另一方面,在低於3 〇〇大氣壓的壓力下所製備的 漿體,是有高的研磨率,但較以500大氣壓所所製備的漿 體,產生更高的微刮痕。
以下提出的實施例’適罔以更清楚地對熟悉於此技藝 者說明本發明的原理及實施。就其本身而言,並非用以限 制本發明,而是以特定的較佳具體實施例為舉例說明。 實施例I
130公克具有200平方公尺/公克表面積的二氧化矽, 例如商業上從Degussa可獲得的,以"Aerosi 1 200”為鑑 別,1 8公克的2 0 %氫氧化鉀溶液,以及8 6 0公克的去離子 水,混合在具有1立方公尺體積,鐵氟龍(teflon )包覆 的預混槽中*並且藉由傳送幫浦(孔板控制卜50大氣壓) 傳送到一分散腔,其中’混合物經由兩個設計成互相面對 並且具有0.4¾来入口直控和0.2毫米出口直徑的陶竟孔 洞,藉由高壓幫浦(增強幫浦,50-1,50 0大氣壓)的協 助’提保500大氣壓的力®而反向碰撞,以便提供〇肝發 體。從分散腔中所得的樣品5藉由粒徑分析儀測量粒徑、 粒徑分布及平均粒徑’粒徑分析儀例如由Malvern以 ”Zetasizer1,商標名所販售。結果提供於以下 實施例I I到V I 重複如實施例ί中的相同程序’除了使用根據以下表1 所指示的高壓幫浦的®力之外。結杲提供於表i。’ 實施例V II - 純々口|卿t的相,除了使用氡化鈽
5008-2769.PFjfl.ptc 第12頁 ^4〇6° 3 _案號 88115383_年月日_ί±^._ 五、發明說明(9) (Ce02,表面積30平方公尺/公克)取代二氧化石夕之外。 結杲提供於以下的表1。 實施例VI ί Ϊ 重複如實施例I中的相同程序,除了使用氧化锆 (Zr02,表面積30平方公尺/公克)取代二氧化矽之外。 結果提供於以下的表1。
實施例IX到XI II 重複如實施例I中的相同程序,除了使周如以下表1所 指示的高壓幫浦的壓力及通過孔洞的次數之外。結果提供 於表1。
實施例XI V 重複如實施例I中的相同程序,除了 2 0 %的氫氧化鉀 沒有使用之外=
5008-2769-PF修 l.ptc. 第13頁 忒4 Ο 3案號 五、發明說明(10) 88115383 年月日 倐正
表1 捣號 金屬 氧麟 壓力 C大氣麼) 通過 次數 固饉含壘 (%) 踺《Hi CpH) 粒捶分本 CmO 令均粒检 (ran) i Si02 500 13 10.7 40-390 150 11 Sift- 300 i 13 10.9 50-520 170 111 Si〇i 800 1 13 10.7 30-370 150 IV Si〇2 1000 i 13 10.7 h 30-350 145 V Si02 1200 卜i 13 Ί ίΟ/Γ 30-350 145 VI SiOz 1500 i 13 10. 5 30-320 130 yn CeQ, 500 h i 13 6.8 40-550 17S VI11 Zr02 500 I [3 T.3 40-500 ISO IX SiOi 500 2 13 io.s 30-350 143 X SiOz 500 5 13 10.6 30-280 135 XI Sl02 1 500 L0 13 10.5 30-250 120 XII Si02 j 1200 5 13 10.5 30-300 125 XI11 SiOz 2500 10 13 1〇Γ5~ 30-250 no XIV SiO- 500 1 13 4.5 40-390 153 XV SiOz 500 i IS 10.5 30-370 148 XVI Sift 500 i 25 ιοΤΓ" 30-360 145 XVII Si02 500 L 30 10.5 ------ 30-340 143
比較實施例I到IX 130公克商業上可獲得的二氧化矽(Si〇2,表面積2〇〇 平方公尺/公克)’ 1 8公克的2 0 %氫氧化鉀溶液,以及8 6 〇 公克的去離子水’與具有2毫米大小的3〇〇公克玻璃研磨 球,一起加到2公升的球磨機(DynomiU )中,在以下。表2 中所指的分散速度及時間的條件下實施分散。結杲提徂於
表2。 ‘八、 實施例X 重複如比較實施例ί中的相同程序,除了使用氧化錦 (Ce〇2,表面積30平方公尺/公克)取代二氧化矽’使甩
’在案號 88115383_±__J---—------ 五、發明說明(11) 於沒有20%的氫氧化鉀溶液之外。結果提供於以下的表 2 °
實施例XI 重複如比較實施例I中的相同程序’除了使罔氡化餘 (Zr02,表面積30平方公尺/公克)取代二氧化碎之外。 結果提供於以下的表2。 表2 比較實施例 编號 金屬· 氧化物 分散遠度 Crpn) 分散時簡 C小 璲鹼值 CpK) 粗禋分布 (nm) 乎均粒牷 Crai) i SiOz 1000 10.9 50^1200 456 11 Si02 1500 1 10.9 50-1200 450 ill Si02 2000 10.9 50-1100 450 1¥ Si02 2500 i 10.8 50-950 430 V SiOa 3000 10.7 50-800 420 VI Si02 2000 2 10.8 50-1100 420 VI1 1 卜Si0; 2000 δ h 10.9 50-L100 400 V111 Si02 3000 2 10.7 50-750 370 IX SiOz 3000 5 10.7 50-750 350 X Ce02 2000 1 7.3 70-1300 570 XI Zr02 2000 1 6.7 80-1550 680 測試實施例 測試由實施例I、I I、Vi I、V I Ϊ I及比較實施例ί、X和 XI所得到的漿體,評估其研磨的表現。6英吋直徑P-TEOS 塗覆的裸晶圓,在Strabaugh Model 6 EC研磨機器中’在 下列的磨損條件下以漿體研磨: -研磨墊類型:IC1 000/Suba IV Stacked (Rodel)
5008-2769-PF修l.ptc 第15頁
-轉盤速度.120轉/分鐘(『pm ) -載物盤速度:120轉/分鐘(rpiu) -壓力:6磅/平方英吋(psi ) -背壓力··〇碎/平方英对(psi)
-溫度:2 5 °C -漿體流速:150毫升/分鐘 執行研磨2分鐘。從晶圓的厚度改變測量研磨率。至於微 刮痕’則藉由Tencor model KLA機器的協助而偵測。作為 比較,購自Cabot的漿體n'SS-25”,使用作為控制組。 槳體的研磨能.六 士 〇 ^ 0 衆艚 粗检分布 (nm〕(乎均〕 砑麽性能 硏磨举CA/分越Ί 微刮痕的數 實繞例1 40-390 (150) 3550 0 _ 實跑例 50-520 (170) 3570 12 實施例Vli 40-520 (178) 7210 50 實施例YiiJl 40-500 (180) 4830 42 比較實施例1 50-1200 (455) 3500 Ϊ58 比較費施例X 70-1300 C570) 7210 290 比較實绝例 XI 80-1550 (680) 6230 [?0 SS-25 1 30-390 (160) 3430 123 如在此處之前所說明的,本發明以分散製程所製備的 j CMP漿體,其中,流體被導入反向碰揸、壁碰撞及空穴作 用,是勝過由習知的分散製程,包括研磨球的使用或轉子 及定子,所製備的漿體;其中,本發明之聚體的粒子有較
5008.2769-PF修l.ptc 第16頁 • 4^06°3 _案號88115383 年月日__ 五、發明說明(13) 窄的粒徑分布,顯示範圍從30到50 0 nm的超微細粒徑。此 夕卜,本發明的漿體在製備期間,很少或没有被污染,並顯-示沒有拖尾的現象,故能避免微刮痕。此外,根據本發明t 的方法,可藉由簡單的操作而實施。此外,漿體的分散度 是依據壓力及通過次數而決定,故漿體可以高效率複製。 本發明的方法之額外的利益,是在於以連續的形式生產漿 體的能力,因此也就是有高的生產力。 雖然太發明已藉由較佳實施例詳細地說明,但應了解 的是,在本發明的精神及範疇内,可做各種的潤飾。本發 明之保護範圍應以後附之申請專利範圍所界定者為準。
5008-2769-PF修l.ptc 第17頁
Claims (1)
- ^~IT二製備適合用作半導體化學機械研磨之金屬氧 化物漿體之方法,其中’一混合物包括,1到5 0重量百分 -比的金屬氧化物’和50到99重jf百分比的水,在一預混槽 中 >昆合;藉由傳送幫浦的協助’傳送到一分散腔 (d i spersi on chamber );藉由以高壓幫浦的加壓,而提 供不小於1 0 0公尺/秒的流速;以及注射進入在分散腔中的 兩個設計成互相面對的孔洞(o r i f丨c e s )。 如申請專利範園第1項所逑之方法,其中該金屬氧 化物係擇自二氧化矽(s i % )、氡化鈽(Ce〇2 )、氧化锆 (Zr〇2 )及其混合物所組成之族群中。 、3·=申請專利範圍第1項所述之方法,其中該混合物 藉由以局壓幫浦的加壓,而提供具有或大於3 〇 〇公尺/秒的 流速。 4.如申請專利範園第1項所述之方法,其中該孔洞具 有範圍從0. 05到〇· 5亳采的直徑。 5_如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該漿體的 粒径疋從3 0到5 0 G nm的範園。 6. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該孔洞具 有一小於入口直徑的出口直徑,藉由反向碰撞、壁碰撞及 空穴作用之複雜的發生,而分散該漿體。 7. 如申請專利範圍第1頊所述之方法,其中該孔洞的 材料是陶曼或鑽石。5008-2769-PF^l.ptc 第18頁
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