TW438876B - Optical recording media - Google Patents

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TW438876B
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Kyo-Sung Park
Geun-Taek Bae
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Description

^ 388 76 A7 B7 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 五、發明說明（1 ) [發明所屬之技術領域] 本發明係關於光學記錄媒體，更詳細地說，係有關於 可以記錄一次之光學記錄媒體。 [先前技術] 光學記錄媒體可區分為僅限於記錄一次之單次記錄型 (Write Once Read Many，以下簡稱為W〇RM型）以及可以 於記錄後消除再記錄之再錄型（Rewritable，以下簡稱為rw 型）。 現今WORM型之光學記錄媒體已經以磁碟的形式實 現了。尤其在資料收容形磁碟，可記錄之音頻小磁碟 (Compact Disc :以下簡稱CD)，光碟等之領域中進步顯 著。為使此種光學記錄媒艘可以與一般的CD相容，其要 求條件為反射率高，載波雜音比（Carrier-to-noise ratio， 以下簡稱CNR)特性優異以及具有記錄之保存穩定性與高 的記錄敏感度。 如上所述，做為具有與CD相容之光學記錄媒體有一 種可錄式 CD(Compact Disc-Recordable，以下簡稱為 CD- R)。此種光學記錄媒體係在透明基板上塗佈可以吸收光之 有機染料以形成記錄層之後，再於上面形成反射層來製 成。此種光學記錄媒體與使用金屬薄膜做為記錄層之光學 記錄媒體比較起來經濟性及生產性方面較為有利（參照美 國專利第5,090,009號）。 做為形成前述記錄層之有機染料’可以利用花青系染 料。在此，花青系染料係指含有以一 CH=或其連鍵結合 含氩雜環兩個之陽離子構造之染料之總稱。而且已知可形 ---I ----- II 取 ---II 訂----I--線 (請先閱讚背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 4388 76 A7
五、發明說明（2 ) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 成反射廣之物質有金、銀、#、鋼等。其^金最為適合 做為反射層形成物質，但是在經濟上則不合算。利用鋁做 為反射層形成物質時，因為反射特性不良，光學記錄媒體 之相容性降低。而且利用銅做為反射層形成物質時，則有 降低光學記錄媒體之耐久性的問題。 另一方面，利用銀做為反射層形成物質時，在經濟層 面上比利金之情形有利，但是由於銀與花青系染料之反應 以致花青系染料被分解而增加塊出錯率（bI〇ck err〇r rate) 及不穩定值(jitter value)，不但EFM信號特性趨於惡化， 而且發生所記錄之資訊消失等之嚴重問題（參照日本特開 平7-254167號）。為了解決此種問題，有人提出將穩定剤 與花青系染料以1比1混合做為記錄層形成物質以降低與 銀之反應性之昂貴之特殊花青系染料之方法（參照美國專 利第5，154,958號广但是這種方法通常使用多量的高價穩 定劑’因此有光學記錄媒體的製成單價高昂的問題。 因此本發明人等為解決上述的問題，使用了與反射層 所用之銀反應性較低且價廉的花青系染料而製造了記錄 層，因而發明了本發明。 [本發明欲解決之問題] 因此，本發明之目的在提供一種記錄保存穩定性獲得 改善且製造成本降低之光學記錄媒體。 [解決問題之手段] 為達成上述目的，本發明提供在透明基板上含有依次 形成之記錄層及反射層之光學記錄媒體，其特徵為上述記 錄層含有下述通式（I)之花青系染料及穩定劑，而上述反 射層係由銀或銀合金所形成： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---— — [ — II ^-------^*1 —---II . (請先閲讀背面之注"事項再填寫本頁) 6· 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 438876 A7 _ - ___ B7 五、發明說明（3) 【化1】
Yu與Yu係由氫，齒素，硝基與氰基所構成之群中所選 出；心及R2為互相獨立之（：3 s烷基；h為氫或烷基； X'為由 CKV、PF6.、C0H5S(V及 p-CHfASCV所構成之 群所選出，但是R3為氩時，，Υ2，Υ3 , γ4 , γ5，Y。， Υ7, Ys，Υ9’ Υ10, Yu及γ12之中至少有一個是由鹵素， 硝基及氛基所構成之群選出。 [發明之實施形態] 以下進一步詳細說明本發明。 本發明中所用之基板係利用通常做為光碟之基板材料 之聚碳酸酯’而以使用打壓機（stamper)之射出成形等之方 法製得。上述基板之徑跡槽之深度以18〇至250nm，槽底 之寬以250至450mn為宜。 在上述記錄層中使用通式（I )之花青系染料β較佳之 花青系染料是通式（I )中之r3為甲基，而γ,，γ2，γ3， Υ4 ’ Υ5 ’ Υ6 ’ Υ7 ’ Ya ’ Υ9，γ1〇，γη 及 γΐ2 皆為氫者。 上述記錄層除了花青系染料之外另含有穩定劑。在 此’穩定劑為此領域中通常使用為穩定劑之物質’以單峯 本紙張尺度適用中國國 ---— — — — — — HI— .教！ — — — — 訂-------•線 f請先閱璜背面之注t-事項再填寫本頁} 4388 76 A7 _______B7___ 五、發明說明（4) 氣猝滅劑（smglet 〇xygen qUencher)較佳。有代表性之猝滅 劑之例有苯胺系梓滅劑，亞破基苯胺，亞硝基盼等。上述 穩定劑與通式（I )之花青系染料之混合重量比為3 : 1〇〇 至 15 : 100。 s己錄層之厚度以1〇〇至250nm為宜。記錄層可以用 旋轉塗布（spin coating)，喷鍍（sputtering)等方法製造。例 如，可以利用將花青系染料及穩定劑溶解於適當的溶媒（例 如：2,2,3,3-四氯丙醇，雙丙酮醇，烷氧基乙醇）之溶液以 旋轉塗布法塗布後，在攝氏70度至90度下乾燥30分鐘 至1小時即製得》 本發明之反射層是使用銀或銀合金。銀合金可以含有 鐵、發'金等元素。銀或銀合金反射層可以用一般之嘴錄， 蒸發等方法製得。銀或銀合金反射層之厚度約為3〇至 90nm。 此外，反射層上可以另外形成保護層，通常利用uv 硬化樹脂。 [實施例] 以下，要以下列實施例及比較例進一步詳細說明本發 明。惟下列實施例及比較例僅是示範本發明而已，並非用 於限制本發明。 [實施例1] 利用使用打壓機之射出成形法，製成了形成有螺旋形 徑跡（深220mm ’寬350mm，節距1.6 /z m)之厚度1 2mm 外徑120mm之聚碳酸酯磁碟。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 438876 A7 ___B7_____ 五、發明說明（5 ) 在上述破碟基板之基板中心部分滴下含有與下述通式 (Π )之染料（富士照相軟片製品）3重量％及染料重量之30/0 相當之量的笨胺系穩定劑（曰本化藥製品IRG〇222)之 2,2,3,3-四氣丙醇溶液後，將上述基板以15〇()111?111之速度 旋轉10秒鐘。然後在攝氏70度下乾燥該基板二小時而形 成記錄層（厚度：150nm)。 【化2 1
在上述記錄層喷鍍銀而形成厚度60nm之反射層。該 反射層上面經旋轉塗布紫外線硬化型樹脂SK3200(新力化 藥公司）後，照射紫外線以形成保護層而完成光碟之製造。 [實施例2] 除了使用下列通式（ΠΙ )之化合物以取代通式（Π )之化 合物以外，重覆與實施例1相同之步驟而製成了光碟。 ί化3 1 {請先閲讀^面之沒倉事項再填寫本頁) 农----訂·！ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CI
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 χ 297公爱） 4388 76 A7 B7 五、發明說明（6 ) '、使肖下列通式（IV)之化合物與下列通式（v)之化 合物之4 : 6在 θ , A $比之混σ物以取代通式)之化合物以夕’重覆與實施例1相同之步驟而製成了光碟β 【化4】
(IV) 【化5】
(V) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 [比較例2]除了使用下列通式（IV)之化合物與下列通式（yj)之化 合物之4 : 6重量比之混合物以取代通式之化合物以 外，重覆與實施例1相同之步驟而製成了光碟a【化6】
[比較例3 ] 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4规格（210*297公爱） ----I I ----- i I---! t--If---- (請先閱讀背面之α"事項再填寫本頁) (VI) 438876 A7 B7五、發明說明（7) 除了使用下列通式（νπ)之化合物以取代通式（H)之化 合物以外，重覆與實施例1相同之步驟而製成了光碟。 【化7】
[比較例4] 除了使用下列通式（观）之化合物以取代通式（jj)之化 合物以外’重覆與實施例1相同之步驟而製成了光碟。 【化8】
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
[比較例5] 除了使用通式4之化合物以取代通式（π)之化合物以 外，重復與實施例1相同之步驟而製成了光碟。 以上述實施例及比較例製成之光碟特性評價如下。 [耐環境特性] 將光碟載置於轉盤上，以1.4m/秒之線速度旋轉，同 時以搭載有振盪波長785nm之半導體雷射之光度頭之驅 動器（DRIVE，Apex公司之型號：OHMT-2000) —邊控制 成雷射光透過樹脂基板以照射徑跡槽，一邊依照使用於CD — 11 I — — — — — — — — - 111 — —— — tllllllli (锖先閱讀^面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） tt 438876 A7 B7 五、發明說明（8) 之通常方法以4至8mW之雷射輪出記錄EFM調變信號（參 照菲立浦公司之Red Book與Orange Book)。 然後，在攝氏70度，濕度80%之條件下將光碟放置 72小時以進行耐環境測試。比較分析此項測試前後之EFM 調變信號，不穩，塊出錯率以評估耐環境特性，其結果如 表1所示。 【表1】 經濟部智慧財產局員Μ消費合作社印製
EFM調變信號 (V/C·) 不穩定性(ns) 3T 凹坑(pit) 3T 紋間表面(Land) 塊出錯率 實施例1 前 0.515 21.5 24.1 0.12 後 0.467 19.3 21.6 0.20 實施例2 前 0.365 24.1 29.0 0.11 後 0.342 33.4 25.5 0.18 比較例1 前 0.348 33.4 22.0 0.35 後 無法測定 無法測定 無法測定 無法測定 比較例2 前 0.427 29.5 27.6 0.10 後 0.350 26.5 27.2 0.70 比較例3 前 0.507 28.4 32.9 0.38 後 0.467 28.4 33.8 1.10 比較例4 前 0.450 26.1 29.0 0.45 後 0.360 27.0 32.4 2.20 * : 13=最高基頻之尖輋比尖峯值(peak to peak value of t fundamental frequency) : ItC)p=HF信號之最大值，亦即最低基頻數值(the top le signal, i.e., the lowest fundamental frequency) ie highest vel of HF 由表1可知，根據本發明之實施例所製造之磁碟比根 據比較例所製造之光碟在耐環境測試後之EFM調變信 號、不穩定性及塊出錯率（black error rate)特性上均較優。 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀铲面之注東事項再填寫本頁) 衣，— 1 I — —II 訂 -------- 經濟部智慧財屋局員工消費合作社印製 4388 7 6 A7 _B7_五、發明說明（9 ) [CD規格之確認] 上述實施例1及比較例5所製造之光碟以CD評估器 [Apex公司之型號：OHMT-2000]測試其規格是否符合CD 之規格後，其結果如表2所示。 【表2】 實施例1 比較例5 CD規格 V 67% 53% 65%以上 Iu**/I(op+ 0.875 0.855 0,6以上 W 0.515 0.418 0.3 〜0.65 不穩定(3T凹坑） 21.5 33.6 不足35ns 不穩定(3Τ表面） 24.1 33.6 不足35ns * : Rtap=反射率石 double pass su : Iu=最低基頻J lowest fur + :Itap=HF信號之 of HF signa ++ : 最基頻之; highest fun< L二次通過基質透過率（reflection and ^strate transmission) 匕尖条比央峯值(peak to peak value of the idamental frequency) 最大值，亦即最低i頻數值(the top level I, i.e. the lowest fundamental frequency) 匕条比臾条值(peak to peak value of the iamental frequency) 由表2可知，根據本發明之實施例1所製造之光碟滿 足所有CD之規格條件，但是根據比較例5所製造之光碟 在反射特性方面無法滿足CD之規格條件。另外，在信號 特性與不穩定值方面實施例1之情形比比較例5為優。 [發明之效果] 以通式（I )之花青系染料為記錄層形成物質，且以銀 為反射層形成物質之本發明之光學記錄媒體不但改善了記 錄之保存穩定性，而且降低製造成本。 — — — — — — —— — — — — — I I I - 1 I — —— — — — — — — (諝先閱讀"·面之注·意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 438876
    群中所選出；心及R2為互相獨立之c3_s烷基：反3為 1. 一種光學記錄媒體，在透明基板上含有依次形成之記 錄層及反射層，其特徵為上述記錄層含有下列通式（I) 之花青系染料與穩定劑，而上述反射層係由銀或銀合 金所形成： 【化1】 Yi0, Yu與Y!2係由氩，、鹵素，硝基與氟基所構成之 氩或 CU3 烷基；χ-為由 C104-、PF6-、C6H3S03,及 P- CHjC^HgSO3·所構成之群所選出，但是R3為氩時，Yt， Y2 ’ γ3，Y4，Y5 ’ Y6，γ7 ’ γ8，γ9，γ1〇，Υπ 及 γ〗2 之中至少有一個是由鹵素，硝基及氱基所構成之群選 出β 2.如申請專利範圍第丨項之光學記錄媒體，其中R為甲 基；而 Yi，Y2，Y3，Y4，Y5 , Y6，Y7 , Y8，Yg，Υι〇 ’ 及Υΐ2皆為氫。 3*如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述穩 疋劑為單峯·氧择滅劑（singlet oxygen quencher) » 4·如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述猙 本紙張尺度適用中國园篆標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----------II 机--I-----訂---------. (請先閲讀背*-之注^事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 4388 76 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 定劑與通式（I )之花青化合物之潘合比為3 : 1 〇〇至 15 ： 1〇〇 » 5. 如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述透 明基板包含一深度180至250nm，槽底寬250至450nm 之徑跡槽。 6. 如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述記 錄層之厚度為100至250nm。 ---------—II 机--------訂-------線* (請先間讀背ft之注**?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 15 公告本 申請曰期 ，/、丨 k 案 號 %%)υ 類 別 c〇7(^ ^4? 以上各攔由本局填註） 修正脱ϋ. 補充 本年 Α4 C4 433876 第驅瓣：〇專利 -、^^稱 中 文 光學記錄媒體 ' — 英 文 OPTICAL RECORDING MEDIA 姓 名 (1) 朴教成 (2) 根澤 國 籍 韓國 裝 住、居所 (1) 韓國漢城特別市西大門區弘濟1洞367-23番地 (2) 韓國忠清南道天安市星井洞913番地 訂 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製
    姓 名 (名稱） 國 藉 住 、居所 (事務所） 代 表人 姓 名 韓商· SKC股份有限公司 韓國 韓國京畿道水原市長安區亭子洞633番地 崔東一 線 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS〉A4規格{ 2]0X297公釐） 438876
    群中所選出；心及R2為互相獨立之c3_s烷基：反3為 1. 一種光學記錄媒體，在透明基板上含有依次形成之記 錄層及反射層，其特徵為上述記錄層含有下列通式（I) 之花青系染料與穩定劑，而上述反射層係由銀或銀合 金所形成： 【化1】 Yi0, Yu與Y!2係由氩，、鹵素，硝基與氟基所構成之 氩或 CU3 烷基；χ-為由 C104-、PF6-、C6H3S03,及 P- CHjC^HgSO3·所構成之群所選出，但是R3為氩時，Yt， Y2 ’ γ3，Y4，Y5 ’ Y6，γ7 ’ γ8，γ9，γ1〇，Υπ 及 γ〗2 之中至少有一個是由鹵素，硝基及氱基所構成之群選 出β 2.如申請專利範圍第丨項之光學記錄媒體，其中R為甲 基；而 Yi，Y2，Y3，Y4，Y5 , Y6，Y7 , Y8，Yg，Υι〇 ’ 及Υΐ2皆為氫。 3*如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述穩 疋劑為單峯·氧择滅劑（singlet oxygen quencher) » 4·如申請專利範圍第1項之光學記錄媒體，其中上述猙 本紙張尺度適用中國园篆標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----------II 机--I-----訂---------. (請先閲讀背*-之注^事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14
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