TW434351B - Paper surface sizing agents, method of use and surface sized paper - Google Patents

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^ 4 3435 1 經濟部中央樣準局—工消费合作社印製 五、發明説明（1) 發明镅城 本發明係團於2-—氧肆園酮上漿劑，其裂造及其用於 上漿紙之用途。 &mntw 於鹺性條件下生產的高级紙量日渐增加，原因為成本 節省*可使用沈澱碩酸鈣（pcc) *對於紙質阑久性及白度 改良的箱求增高*及期閉製紙機游部的傾向增高。 目前對高级紙的施用特別注意轉化前或最終使用前的 上漿，特別例如計算檐紙及噴璺式印表機紙，离速影印紙 *佶封及形式黏合包含罨腦印表機紙。嘖璺式印表機數量 逐渐增高*使得焦點集中於供此種最終用途紙之上漿需求 0 _性條件製迪的高级紙最常見之上漿劑爲烯基丁二酐 (ASA)及烷基烯嗣二元體（AKD)。二型上漿薄皆具有反應性 官能基其共價鍵結至激維素编維及疏水尾端其取向逋雕孅 維。疏水尾端之性質及取向使鑛維排斥水。 市售基於ASA之上漿劑可經由順丁烯二酐與烯烴（G*-Cie)反應製備。 含有一個召-内酯環之市售AKD悌經由從二傾飽和直雄 脂肪酸氯製造的烷基烯酮二聚合製備；最廣用的AKD係由 棕櫊酸及/或硬脂酸製備。其它烯酮二元塍，例如基於烯 基之烯釅二元簏（Aquapel 421，美國徳拉威州威δ頓漢克 里斯公司 >，也曾供商桊用。 含有多於一艏点-内酯環之烯酮多元體曾於日本公開 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項-寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 A74 34135 1_B7___ 五、發明説明（2) 策168991/89及168992/89(併述於此以供參考）掲示作為紙 之内部上漿劑。烯铜多元體撺混於紙漿做為内部上漿劑時 ，比較先前使用烯覼二元鰻顔示改良上漿。烯酹多元體係 由一-及二-羧睃之混合物裂備。 EP-A1-0 629 741掲示院基嫌醑二兀體及多元篇混合 物做麁离速轉換檐器及影印檐使用的紙張上漿爾。烷基烯 醑多元腰係由其耳過置之一-羧酸，典型為脂肪酸與二-羧 酸反應製備。多元醱化合物於251C為固醍。 EP-A2-0 666 368揭示高速或影印操作用紙其以烷基 或烯基烯酮二元醱及/或多元髓上漿爾内部上漿。較佳2-一氧肆画爾多元體係Μ脂肪酸對二酸之比於1:1至3.5:1之 範圍製備。 雖然ΕΡ-Α卜0 629 741及ΕΡ-Α2-0 666 368所逑上漿紙 於高速精密轉換及影印設備提供優異性能，但仍需要有_ 性紙可於嗅墨式印表機提供絕佳印刷品質。嗔墨式印表機 紙（紙張品質相當重要）之品質檫準舆高速精密轉換或影印 用途之紙相當不同，後者Κ機器進料爲主要問題。 黑墨之嗔璺式印刷品質使用下列榧準評估：黑線成長 ，典型地Κ 1-10级測Μ，數字越少表示線越窄，邊緣越清 晰（期望的特性 >;而數字越高表示寬而模糊的線條，通常 係由於璺芯吸於紙引起；正面光密度，測量Μ黑璺實心印 刷紙之印刷正面試驗匾密度（暗度）；及背面光密度，拥量 油墨滲透之紙張非印刷背侧量。 黑墨印刷棰準也應用於噴墨式印表機的彩色油墨印刷 請先閲讀背面之注意事項再^馬本頁) 裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2 ] 0 X 297公釐> A7 V Λ 2^35 \_Β7 經濟部中央揉導局貝工消费合作社印裝 >、發明説明（.3 ) 。此丹，彩色嗔墨式印刷可評估St鄰印刷色之色彩對色彩 滲出，典型地使用1-5级其中數字越小表示色對色樓出或 混合小或無（合所需），而數字越高表示吡鄰印刷色滲出。 彩色嗔墨式印表機之色對色雄出減小目檷的達成箱要紙張 品質，亦即油墨吸收性及保留性，此與黑璺印刷的平衡不 同0 嗔墨式印剧品質的改良理論上之進行方式係藉修改噴 璺式印表機本身或油璺配方；修改紙張整理劑或製紙；及 /或藉製舐添加劑改良。由於市場上對哦墨式印表機的需 求增加，故製紙業尋求改良噴璺式印刷用紙的手段。嗔墨 式印表機的增多，加上使用者的期待希望印明品質可《美 目前市場上最常用的高级印表機，雷射印表機的离性能槺 準。 結果箱要齡性高级紙，齡性上漿爾及上漿方法*其不 僅於高速精密鞞換及影印設備提供優異性能，同時也於噴 墨式印表機提供絕佳印刷品質，特別黑墨印刷使用的噴墨 式印表機。本發明可湛足此種箱求。 發昍《沭 本發明之一侮態樣為一棰上漿劑其於35t：溫度非爲固 體之2-—氧肆國酮多元體及其係經由脂肪酸與二羧酸（含 其耳遇置二羧酸）之反應混合物製備。2-—氧肆國酮多元 體特別可用做上漿劑，最特別用做紙表上漿劑（偁爾稱為 外部上漿_ >。 本發明之另一態樣為紙上漿方法，係經由使用上漿莆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規格（210X297公漦） 6 (請先聞讀背面之注意事項再r^本頁) .裝. 訂 線 4 3435 1 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央揉準局员工消费合作社印製 對紙表上漿，該上漿劑為於35亡非為固體之2-—氧肆圜嗣 多元體。 本發明之又另一態樣為以2-—氣肆晒鬭多元體上漿劑 上漿之紙表。 本發明之於險性條件下對紙表上漿之方法提供表面上 漿鹺性高级紙之上漿程度不僅於嗔璺式印刷最终用途提供 絕佳印刷品質，同時也於高速精密轉換及影印設備提供絕 佳性能。 如此處使用“百分率”或“％”軚化合物組成物或混 合物之成分或主成分使用時，除非男行陳述，苔則表示成 分或主成分之重董相對於含有該成分或主成分之化合物组 成物或混合物之重量。 醅柱县礴例：>註細説明 本發明包含上漿劑其包括基於2-—氣肆匾酮之多元髅 上漿劑（此處亦稱為2-—氧肆_嗣多元體上漿劑或烯酮多 元髏上漿劑）其於35t非為固餓<大醱非结晶，半结晶或蠟 狀固體*亦即加熱時溁動而無熔化熱>:己包括此種上漿 剤之表面上漿處理爾處理的紙；及使用此種上漿劑製造上 漿紙之方法。 更佳，本發明之2-—氧肆酮多元體化合物於35*C， 更佳於25TC，最佳於201C爲液體< ~液體”當然指上漿剤 本身，而非含上漿劑之乳液或其它組合>。 本發明較佳包括於其旁出疏水組成之化學结構具有不 規則之基於2-—氧肆·酮多元體上漿爾；亦邸化學结構含 (請先聞讀背面之注意事項再r\本頁) 裝_ -訂_ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格{ 210X297公釐） 7 m3 5 1 _五、發明説明（ A7 B7 有不規則如於一或多傾烴鍵含有硝-硝雙鍵或分支 <習知烷 基烯酮二元體為規則 > 具有飽和直鍵烴鐽}。 本發明之表面上漿劑較佳為一種具有式（Π之2-—氧 肆國嗣多元腰 〇 ·〇 .R*

.R (I) 經濟部中央橾隼局貝工消费合作社印«- 其中n為至少1*較佳1至約20及更佳約1至約8之整數（式（I) 中，η為0時，化合物定名為2-—氧肆圚銅二元髏或烯酮二 元顦）。本發明之表面上漿劑亦可為式U) 2-—氧肆画醑 多元體混合物。本發明之烯酮多元體混合物係由脂肪酸與 二羧酸之混合物以約1:1至約1:5脂肪酸對二羧酸之其耳比 製備。 2-一氧肆匾酮多元髅Ε合物較佳含有多元髖化合物之 立體異構物，且較佳含有平均η為约1至約8,更佳大於約 1至約8，又更佳約2至約6，Μ平均约2至約4為最佳。2 氧肆Η酮多元體之混合物由於多元醱裂法（容後詳述）也含 有若干2氧肆Η萌二元體，亦即式 <丨> η=0。 R及Γ之性質爲大體疏水，爲無環，較佳長至少約4値 碩原子之烴且可相同或相異。R及R”更佳爲約Cin-Cee及最 佳約 。 R及B”可相同或相異，較佳分別選自直鏈（線性 >或分 支烷基或直鍉（線性 > 或分支烯基，但R及R"中之至少一者 (請先M讀背面之注$項再r寫本頁) •裝. 訂 線 本紙張尺度逍用中國圉家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 8 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 4 34 3 5 1 ；；五、發明説明（Ο 非為直鏈（線性 >烷基。R及R”更佳為線性烯基。較佳至少 25%重蛋比上漿劑包括2-—氧肆醒嗣結構式，其中R及R" 中至少一者非為直_ (線性）烷基。當烯銅多元體係由一酸 成分舆二酸成分反應製備時（容後詳述）* R及R”通常係衍 生自一羧酸反應物，例如脂肪酸*較佳為未飽和脂肪酸。 IT可為分支直銪，亦即線性或環脂族，亦卽含環飽和 或未飽和烴且較佳為含約1至約40値硕原子之垤。IT更佳 逭自約•，最佳S自C*-Ce ;此種情況下，ΙΓ較佳為 直鏈烷基。另外* R’更佳蓮自約最佳選自約Cse _Caa; B’較佳為分支或環脂族，更佳為约CS(J-C4。，最佳 約Caa~Cas 。 當烯醑多元髅係由一酸成分與二酸成分反應裂備時， ΙΓ通常衍生自二羧酸反應物（容後詳述）。 2-—氧肆醒嗣多元髅，較佳爲2-—氧肆蘭酮多元膿混 合物，特佳爲2-—氧肆國酮多元餵混合物此處至少約25wt %，更佳至少約50wt%，最佳至少約75wt%混合物，為含 烴取代基多元體，該取代基具有不規則可爲分支烷基，直 鍵烷基或分支烯基。 本發明之鹼上漿劑，可於典型噴墨式印刷最终用途獲 得改良印刷品質性能，具有反應性2-—氧肆醒酮基及旁出 疏水烴尾。就此方面而言，其類似傳统基於AKD之上漿劑 ，但不似用於製備習知固鱧烷基烯嗣二元體或多元黼為主 的上漿劑所用脂肪酸之飽和直鐽，用於製備此類上漿劑之 脂肪酸氯之一或二者之垤鏈於旁出烴鍵之化學結構含有不 本紙張尺度逋用中國囷家標率‘:CNS ) Μ規格（210X297公釐） ^ 43435 1, at B7 經濟部中央棵隼局系工消費合作社印製 五、發明説明（7) 規則，例如碩-磺雙键及鍵分支。由於旁出烴鏈之不規則 ，此等上漿劑於室溫或接近室溫，亦卽約25*C非爲固體， 較佳為液臁。 本發明之2-—氧肆匾酮多元體表面上漿爾可由脂肪酸 與二羧酸之混合物生成。脂肪酸之較佳例包含油酸（十八 烯酸 >，亞油酸（十八碳二烯酸 >，棕橘油酸《十六烯酸>， 亞麻酸{十八碩三烯酸），異硬脂酸及此等脂肪酸及/或其 它脂防酸之混合物。較佳市售脂肪酸為帕瑪（PanalO-l， 帕瑪431或Panolyn 380掖體脂肪酸（得自美國徳拉威州威 靈頓漢克里斯公司之脂肪酸混合物）主要包括油酸及亞油 睃。其它有用的脂肪酸範例包括下列未飽和脂肪酸：十二 烯酸，十四烯酸〈肉豆蔻油酸），十八碘二烯酸（亞油反油 酸>，二十烯酸（gadoleic) *二十硪四烯酸（花生四烯酸> ，傾-13-廿二烯酸（芥酸），反-13-廿二烯酸 < 芥藍酸 >及廿 二碩五烯酸（餘酸）及此等脂肪酸之混合物。 更佳由前述類型脂肪酸製備之2-—氧肆画醑多元鱧上 漿爾，亦即含有未飽和或分支等不規則者為占上漿剤之至 少25%，更佳至少約50%及最佳至少約70%。 可用於生成本發明之2-—氧肆圜酮多元龌之二羧酸包 含壬二酸，癸二酸及十二硪二酸，全部皆較佳；也可使用 二酸混合物。也可使用經由二聚合未飽和（一羧酸）脂肪酸 裂造之二羧睃，此《I所得二羧酸較佳為C,*-C“二羧酸* 更佳Ca«-Ca*二羧酸。於二羧酸爲脂肪酸二元醱之情況下 ，此等脂肪酸二元醱之分支及/或環狀結構促成所得2-— (請先聞讀背面之注意事項再〆寫本頁) -裝- --11 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -10 - 經濟部中央標隼局負工消费合作社印製 r 4 343 5 1 a? B7 五、發明説明（8) 氧肆晒酮多元體上漿劑存在的不規則。 本發明之烯酮多元髅可由用以裂播烯酮多元體之脂肪 醴成分對二羧酸成分之其耳比定義。烯釅多元髏寡聚物長 度，亦01上式之η值為用Μ生成多元髅之賄肪酸對二菝酸 之其耳比之函數。 烯酮多元體通常為具不等鍵長之烯醑多元膿混合物； 若干烯酮二元體也可存在於混合物（如前述 但烯鹬二元 龌通常非本發明所需。本發明之2-—氧肆圜嗣多元匾較佳 為狺合物含有η平均約1至約8,更佳大於約1至約8,又更 佳約2至約6，及Κ平均η約2至約4為目前最佳。2-—氣肆 匾酮多元髏混合物之π平均值可由尺寸锛除層析術，亦稱 為凝膠滲透層析術，為菜界人士已知技術拥定。具特定η 值，例如η = 3之2-—氧肆囑繭多元醴可藉習知分離技術由 烯酮多元謾混合物回收或分離。 用Μ生成多元髏之此等成分反應混合物中，脂肪酸成 分對二羧酸成分之冥耳比較佳約1:1至約1:5,更佳約1:1 至約1:4及最佳約1:1至約1:3»更佳脂肪酸成分對二羧酸 成分之其耳比為比較一酸（脂肪酸成分）可提供過量二酸（ 二羧酸化合物）之莫耳比。較佳例爲由帕瑀-131與菝自壬 二睃，癸二酸，十二碳二酸或其混合物中之任一種二酸以 約1:1至約1:4 一酸對二酸之其耳比之混合物製備的2-—氧 肆圜酮多元體。 用做更佳銨性高级紙之表面上漿劑，脂肪酸成分（一 酸對二羧酸成分（二睃 > 之其耳比較佳約1:1至約1:5;更佳 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 11 (請先閲讀背面之注意事項再r寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央橾隼局負工消费合作社印製 43435 1 A7 _B7 五、發明説明（9 ) 該其耳比可提供二羧酸成分莫耳過置高逹一酸比二酸約1: 5者。更佳其耳比為約1:1.5至約1:4,及最佳約1:2—酸比 二酸。 表面上漿劑可藉已知程序製備；參見例如EP-A2-666, 363，日本公開案168991/89及日本公開案168992/89(併述 於此以供參考>。第一步班中，使用三氯化磷或另一種習 知氣化劑由脂肪酸及二羧酸之混合物生成睃氣。替代程序 中，酸氣可分別或依次由脂肪酸成分及二羧酸成分製備。 然後反應混合物中之酸氣於三乙胺或另一種適當驗存在下 脫氣化氣•生成2-—氧肆國酮多元饅混合物。表面上漿劑 之安定乳液可以榛準AKD乳液之柑同方式製備。 本發明之表面上漿爾用做水性乳液，其通常借肋於乳 化劑裂備，例如陽離子或尋常濺粉，羧甲基缕維素，天然 樹謬，明謬，陽離子聚合物或聚乙烯醇，皆用撖保護膠醴 。較佳乳化劑為隈離子澱粉或限離子澱粉衍生物。乳化劑 可選購性使用界面活性劑*較佳界面活性劑為木質礦酸納 。可選擇性用於乳化劑之其它界面活性劑之非限制例包含 基於聚氧伸乙基之界面栝性劑如聚氧伸乙基聚三梨糖醇三 油酸酯，聚氧伸乙基山梨耱醇六油酸酯，聚氧伸乙基山梨 糖醇月桂酸酯及聚氧伸乙基山梨糖醇油酸酯-月桂酸酯。 使用表面上漿劑之水性乳液原因爲希望上漿剤均勻分 散於水介質俾蒱得良好上漿效果。表面上漿劑之水性乳液 通常呈表面上漿劑之徹粒型*各自環撓著一層乳化劑之安 定被膜或壩，例如陽離子澱粉。含表面上漿劑之水性乳液 (請先 .H讀背面之注意事項再 -寫本頁) 裝· -訂 線 本紙張尺度遑用中國囷家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 12 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裂 4 3435 1 A7 _______B7_ 五、發明説明（10 ) 可藉下述程序製備。典型地乳化劑建同選擇性界面活性劑 (使用時）分散於水，然後Μ檄烈攪拌引進表面上漿劑。乳 化劑的存在通常使得欲形成安定的水性乳液無需高速攪動 或機械均化器》 水性乳掖之表面上漿爾用董可以於鼸泛範圍改變，例 如約0.1%至約50%重量比，以至少約5wt炻為佳。水性乳 液中之乳化劑較佳對上漿劑之重量比為約1:40至約4:1， 較佳约1:8至約1:1。 本發明也包括於酸或•裂紙條件下裂造的紙》'較佳後 者，即以基於2-—氧肆園嗣多元醱上漿劑上漿，亦邸Μ含 2-—氧肆Η酮官能度之烯詷多元體上漿劑上漿。 較佳本發明又包括齡性紙及以根籙本發明之基於 2 — —* 氧肆画酮之上漿劑處理且含水溶性無機齡金鼷鹽，較佳 NaCl，及礬土及沈澱硕酸鈣（PCC)。但本發明之紙又可未 含NaCl製造。 本發明之表面上漿紙可為任何尋常需要上漿的高级舐 等级。此等紙包含連續形成黏合紙，影印紙，倍封紙*膠 版印刷紙，噴墨式印刷紙* Μ及精密轉換產品，例如信封 及計箄機用紙。 本發明之表面上漿劑方法也可用於任一型紙包含於酸 或鹼裂紙條件下製造的紙，包含而非僅限於新聞紙，硬紙 板如包装液體之硬紙板，再生内襯紙板及需要上漿的模塑 紙最終用途及其它紙品。此等用途包含以基於水之黏箸劑 膠黏，嗔墨式印刷，及膠販印刷◊ (請先聞讀背面之注意事項t寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) ΑβΙ格（2丨0X297公釐） 經濟部中央梂準局負工消费合作社印製 t 43435 1 B77 五 '發明説明（11 ) 本發明亦係關於Μ本發明之2氧肆匾酮多元體之上 漿劑表面上漿紙之製法。 本發明之表面上漿劑可藉己知之表面上漿程序（亦稱 爲外部上漿）施用而由外部施用於預先生成的紙。表面上 漿通常包括於製紙機器上的上漿壓機添加上漿劑，於此處 上漿劑施加至或計fi至紙表面上。另外*表面上漿之進行 方式可藉添加上漿劑於壓輥堆，或《噴《或其他被覆術進 行。表面上漿紙典型地使用已知乾燥技術於升溫乾燥。 本發明之表面上漿劑較佳於基於乾上漿劑重量至少約 0.0025wt%之數量，施加於紙表面。以本發明之2-—氧肆 »鹬多元篇上漿劑表面上漿之紙較佳基於乾表面上漿紙重 fi爲約0.0025wt%至約0.5wt%，更佳約0.005wt%至約 0.2wt%及最佳約0.01至约O.lwt%上漿劑存在於乾上漿紙 上0 水或任何上漿壓機添加爾水溶掖可與本發明之上漿劑 合併使用，添加於上漿壓機。餵粉於上漿壓機之添加濃度 係於0至約100千克/公喇乾上漿紙之範圍。適用於本發明 之上漿劑之上漿歷機澱粉包含乙基化澱粉*氧化澱粉，過 硫酸銨轉化澱粉，酶轉化澱粉*隈離子澱粉及其它。 本發明之2-—氧肆匾酮多元體上漿翔之添加於上漿壓 機或藉其它紙張表面上漿手段可提供滿意的上漿性能而無 須內部上漿劑。然而若有所需，可使用内部上漿劑。若使 用内部上漿劑，則本發明之紙張之内部上漿劑添加鼉度較 佳至少約0.05千克/公罐（0.005wt%)，更佳約0.25千克 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） -14 - ---Μ--------裝-- (請先閩讀背面之注意事項再Θ寫本頁) ,ιτ 線 4 3435 1五、發明説明Ο2 Α7 Β7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 /公噸（0.025wt% )及最佳至少約0.5千克/公罐（0.05wt %)，皆以乾上漿紙重量為基準。内部上漿劑可潙任一棰 習知紙上漿劑，較佳包含烷基烯酮二元醭，烷基烯酮多元 體，烯基烯調二元體，烯基烯_多元醱*烷基丁二肝，烯 基丁二肝，松香及其混合物。此外，内部上漿劑可用於於 中性PH或酸性條件下製造的紙且含酸-松番上漿紙。 雖然本發明之2-—氧肆園嗣多元髖較佳用做表面上漿 劑，但也可用做紙之内部上漿劑。 現在參照下列特定非限制性實例敘述本發明。 奮驗辞席 2-—氧肆園醑上漿兩包含多元餿*係藉黎界習用於製 造商用烷基烯醑二元體（AKDs)之方法製備；亦即使用習知 氯化劑由脂肪酸及二羧酸混合物生成酸氯，酸氣於適當齡 存在下脫氣化氫。 於實驗室規模由一羧酸及二羧酸如壬二酸或脂肪酸二 元酸製備2-—氧肆匾酮產物之概輅程序如下。依據希望主 要爲烯酮二元體或主要為烯酮多元篇而定，選擇一羧酸腊 肪睃成分對二羧酸之荑耳比。對η平均約1至6之烯嗣多元 醱而言，一羧酸脂肪酸對二羧酸之較佳其耳比為約1:1至 約 1:4。 脂防酸成分引至攪拌反應器，以氣做爲氣氛，及加熱 至約7〇υ。二羧酸成分若為液體，則直接與脂肪酸加至反 應器，若為固體則以攪拌緩慢添加而生成二成分式混合物 。然後二成分式混合物於約65-701C溫度以三氣化磷氣化 請 先 閲 之 注 項

訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（2】0 X 297公釐） 經濟部中央梂準局英工消費合作杜印製 ^3435 1_^_ 五、發明説明（13 ) ，係Μ 15-30分鐘或Μ上之時間緩慢引進PCU氮化劑。添 加PCla後，氣化反應產物又攪拌15分鑊然後任其沈降。生 成做為氣化反應副產物之亞磷酸由反應器底部排放，然後 藉真空蒸發由反應產物去除遇置？(：13反暱物。 易藉紅外光（110測定是否存在有於1800 cir1之特徽 性酸氣吸光率，得知本程序製造的反應產物内是否生成酸 氣。IR瀾定技術及裝置為眾所周知且市面上可由若干來源 獲得。 酸氣脫去氣化氫生成所裔2-—氧肆隨酮產物係於軍著 氮氣氛之反應器進行。約1份<重量比）三乙胺鹼，典型地 表示5%莫耳過貴三乙胺K攪拌添加至約2至7份（重童比） 1,2-二氣丙烷溶劑於反應器*共同加熱至約30-401溫度 。約1-3份睃氯反應產物於約半量1,2-二氯丙烷Μ約40分 鏟時間ΜΜ拌级慢加至反應器同時維持溫度約40-45C。 睃氣反應產物添加開始後約2小時，脫氯化氫反應之完成 以IR證實，若於1800 car1測得酸氯之特徴吸光率，則可 視需要添加額外三乙胺來完成脫氯化氫反應。 脫氯化氫反應完成時，反應混合物經過濾去除脫氯化 氫反應過程中生成的三乙胺鹽酸鹽副產物。隨後，真空蒸 發去除1，2-二氣丙烷溶劑》過濾去除沈澱的額外三乙胺鹽 酸鹽。依據用做最初反應物之脂肪酸及二羧睃之特定莫耳 比而定，回收產物爲主要含2-—氧肆圜_多元體或二元體 之混合物。用做上漿劑製備2-—氧肆園闕產物乳液。 2-一氧肆園醑上漿劑乳掖包含多元體乳液，係根據美 本紙張尺度適用中國國家標^_(：灿.）六4規格（2】0';〇97公釐） 「16 - (請先聞讀背面之注意事項再4T寫本頁) —裝. :4in寫未 訂 ί 434351 - 經濟部中央標準局負工消费合作社印衷 五、發明説明（14 ) 國專利4,317,756(併述於此Μ供參考，特別參考該專利茱 之實例5)之掲示裂備。 烯酮多元體（或二元體）之上漿爾乳液可經由混合880 份水，60份隈離子玉米澱粉及10份木質磺睃銷製備。混合 物Μ硫酸調整至pH約3· 5。所得混合物於90-95¾加熱約1 小時。然後Μ足夠提供1750份（结重 >混合物之數量加水至 混合物。約240份烯酮多元體（或二元體）連同2.4份睡二 畊保篇劑«拌加入混合物。所得預混物 <於651)於3000 P.s.i.—次通過均化器均化。均化產物以水稀釋至烯調多 元饞（或二元體）固體含S於約6%至約30%之範圍而生成 上漿剤乳掖；須了解上漿劑乳液之正確固K含置並無特殊 限制。 用來製造表面上漿、碛粉黏著及噴墨品霣評估用紙之 製紙程序如下。紙係於西密西根大學之試驗製紙機製诰。 紙之基重爲 20 lbs./ 1300 fts(9.1 kg/121 ma)。 欲製造典型形式黏合製紙料，紙整理劑（三份«窠木 牛皮紙漿及一份針葉木牛皮紙漿）使用雙盤精練機精製成 425 ml加拿大摞準細度（C.S.F.)。添加填充劑至紙漿整理 劑（12%平均粒徑沈濺磺酸鈣 >前，製紙料之ρΗ(7·8-8.0) ，驗度（15G-200 ρ.ρ.λ.)及硬度（100 ί>.Ρ·η.)使用適量 HeSCU，NaHC〇3，NaOH及 CaCl8調整。 濕部條件如下：托盤pH 7.6-8.0:溫度49¾ ;及總齡 度 180 ppiB。 濕部添加如下進行：沈溉碩酸鈣《充劑<12% >添加於 (請先《讀背面之注意事項再<鳥本頁) n -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 17 "4 3435 1五、發明説明（l5 ) A7 B7 鲤濟部中央橾準局工消费合作社印策 第一混合箱，第四肢取代陽雛子澱粉（0.50%)添加於第一 混合箱出口 *礬土（0.25%)添加於第二混合箱出口閥，及 内部上漿劑添加於第二混合箱閥。 添加於濕部之内部上漿劑為市售烯基烯酮二元體紙上 漿劑*係由主要包含油酸及亞油酸之脂肪酸進料製成，而 其以三種不同灌度使用，0.1%，0.125%及0.15%，全部 百分率皆以紙整理劑之乾重為準。白水托盤及頭箱之進料 溫度控制於491 (120T >。 施壓機設定於40 p.s.i.表計壓力（207 cm Hg)。使用 乾燥機播得於上漿壓機1-2%水含置及捲軸4-6%水含量（ 77 <23 m/ain)>。於上漿壓機之前，對於從紙 張邊緣撕下的紙樣使用漢克里斯上漿試驗（HST)测定上漿 程度。漢克里斯上漿試驗<HST)為業界測量上漿程度的檫 準試驗。此種方法使用染料水溶液做爲渎透_而可於液鋒 移動通過紙片時做光學測定。裝置決定未與摻透劑接觸時 紙表反射率降至原先反射率之預定百分率。所有HST試驗 資料除非另行陳述，苔則測量使用1%甲酸油墨混合萘酚 綠B染料（漢克里斯試驗油墨2號）逹80%反射率之秒數。使 用此種甲酸油墨之試驗比較中性油S駸苛，可獲得更快試 驗時間。HST值高比低更佳。所需上漿劑數量依據製造的 紙種類及使用糸统而定。紙上漿後7日獲得“自然老化HST ”值。 約50千克/公噶氧化玉米锻粉及2.5千克/公噸NaCl 加至上漿匯機（661/ 150T，pH 8)。表面上漿劑也Μ下 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )厶4規<格（210Χ 297公釐） Γ8 ^ 3435 1五、發明説明（l6 ) A7 B7 經濟部中央標準局男Η消费合作社印袈 列竇例指示數董添加於上漿壓機。壓延壓力及捲軸水分調 整而於捲軸（2號柱，毡销向上 > 之Sheff丨eld光滑度150滾 動單位。 實例1 本例描述Μ脂肪酸對二羧酸之其耳比1:2由脂肪酸與 二羧酸之混合物裂備2-—氧肆園醑多元體化合物混合物。 實例1Α中，二羧酸為Cae二羧酸，及實例1Β中，二羧酸為 壬二酸。 脂肪酸及二羧酸混合物之氣化係於500 mL玻璃夾套反 應器内進行，反應器配備有冷凝器，添加漏斗•氣氣接頭 ，其中Μ氮氣淸洗（單件玻璃皿於組裝前於150*0烘乾）。 氣氣流通過MaOH滌氣器通氣。反應器最初以加熱搶加熱至 105"C及於穗定氣滾下冷卻。 睃氣反應產物之脫氣化氫係於1升玻璃夾套反應器内 進行，反應器配備有冷凝器，添加漏斗及氣接頭，並以氮 氣清洗（每件玻璃皿於組裝前事先於105C烘乾）◊反應器 最初Μ加熱槍加熱至1051C及於穩定氣滾下冷卻。 g例1Α :脂肪酸及C3e二羧酸之氣化係如下進行。500 反應器冷郤至室溫後，87.8 g(0.31 mol)帕瑪-131脂肪 酸混合物（美國德拉威州漢克里斯公司）及353.1 g(0.62 mo丨）UnidyiBe-14 Cas二接酸（美國紐澤西州懷恩市Union Camp公司）加至反應器。此時，反應器置於靜態気毡下替 代嚣氣掃撫》亦即中止氣氣滾。然後，含兩種液體成分的 反應器使用設定於70X3的循環礦油浴加熱。反應物溫度達 (請先聞讀背面之注意事項再费寫本頁) —裝· Q太 、n 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) ( 210 X 297公釐） -19 19 4J_435j_5；_ 五、發明説明（π ) 65¾ 後，67.8 mL PCla(1.574 g/aL，Β·Ρ_ 76它，美國 威斯庞辛州Milwaukee市，Aldrich化學公司）載於添加漏 斗及Μ 30分鐘時間添加至混合物。發現激烈放出HC1，特 別於PC13開始添加時*但棰少或未測得放熱。PCU之添加 後15分鐘，終止携拌器。沈降10分鐘後，由反應器底排出 29.9s亞磷酸*氦化反應副產物。隨後4小時每小時去除小 置亞磷酸，共去除35.4g亞磷酸。最後，以2小時時間於旋 轉蒸發器（真空W筒S力，600去除過量未反應PCU。反 應453.7g酸氯反應產物，產率97.9%。分離的反應產物之 I.R.光譖顯示於1800 cnr1之特尠性酸氯吸收。 脫氯化氩反應如下進行。1升反暱器冷卻至室租後， 440 iL 1,2-二氣丙烷溶劑（1.156 g/aL，B.P. 95-96X3 ，美國紐約Ronkonkoma，Fluka化學公司）及115.2 aL( 0.83 aol> 三乙胺（0·726 s/蓽L，Β·Ρ· 88_8Ό，美國威斯 康辛州，Milwaukee市》Aldrich化學公司>加至反應器， - 歆動攪拌器（150 r.p.·.)，反®器内容物使用循琛水浴加 熱至301C。此時反應器之気氣滾切換至«毡。然後235,4g 酸氣反應產物與110 1,2-二氣丙垸添加至添加漏斗。 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 ------»----裝 I 4 (請先閲讀背面之注_項{1^寫本頁 線 添加漏斗内容物以40分鐘時間緩慢添加至反應器。携拌器 速度、循環水浴溫度、及酸氣反應產物之添加速率經調整 而控制放熱及維持反應混合物溫度於40-451C。攪拌器速 度於添加過程中由150 r.p.*.缓慢增加至400 r.p.m.。 添加開姶後2小時，藉I.R.檢査酸氯。當未觀察得於1800 ca·1之酸氣圾光率時表示脫氯化簠反睡完成。若有所霈可 本纸張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ 43435 1 五、發明説明（IS ) 經濟部中央標芈局負工消費合作社印製 添加額外三乙胺而完成反應。 一但脫氣化氳反應完成，反應混合物冷郤至室溫（約 25¾)及使用布克納漘斗過濾去除反睡生成的副產物三乙 胺鹽醸鹽。然後濾液中約半量1,2-二氣丙烷溶劑使用旋轉 蒸發器（真空晒筒》60¾)去除。反應產物第二次過逋去除 1,2-二氯丙烷蒸發過程中沈藤的頟外三乙胺鹽酸鹽。然後 於旋轉蒸發器 < 真空®筒* 60C，3小時）去除其餘1,2-二 氣丙烷。然後反臁產物過逋第三次，去除任何剩餘三乙胺 鹽酸鹽。產物總產率爲137g 2-—氧肆園嗣多元體產物， 產率65%。產物於25^0為液醴，藉尺寸排除層析術分析指 示烯酮多元體混合物具有平均η值為4。 »Μ1Β =脂肪酸及壬二睃二羧酸之氣化係如下進行。 500 *L反應器冷卻至室溫後，140.0 g(0.50 sol)帕瑪-131 脂肪酸混合物（美國德拉威州威靈頓市漢克里斯公司）添加 至反應器及加熱至70t；溫度。此時，反應器之気氣流切換 成氮毡。其次*以3分鐘時間Μ檄烈攪拌（250 γ.ρ. η.)緩 慢引進181 g(1.0 nol)85% 士二酸混合物，含15%不等嫌 長其它二羧酸（E-1110得自美國賓州Gulph Mills市，Henkel 公司Enery集靨 >。固髅二羧酸成分與液醱脂肪酸成分於反 應器形成粗分散液，添加過程中溫度降低約10TC。反應溫 度逹 7〇υ 時，108 nL PC1 3 (1.574 g/nL，B.P. 76¾，美 國威斯康辛州Milwaukee市，AldricMb學公司 >載於添加 _斗及以30分鏟時間加至混合物。發現檄烈放出HC1，特 別於PC 13開始添加時*但棰少測得放熱或無放熱。PCU添 本紙張尺度速用中圉國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 21 (諳先聞讀背面之注$項再r本頁) 、11 Γ

I ^ 4 3435 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（19) 加過程中分散的二羧酸溶解。PC13添加完成後15分瞳關掉 搜拌器。沈降10分鏟後由反應器底部排掉70.8g亞磷酸， 氯化反應副產物。隨後3小時每小時去除小董亞磷酸*共 去除71.9g亞磷酸（104%理論值）。最後於2小時時間以旋 轉蒸發器（真空唧筒壓力，60Ί0 )去除過量未反應PC13。分 離349.6g酸氯反應產物，產率93%。分離的反應產物之 I.R.光譜頭示於1800 csr1酸氣之待徵性吸收，而於1710 CB-1観察得小的侧帶。 脫氣化氳反應如下進行。1升反應器冷郤至室溫後， 500 mL 1,2-二氣丙烷溶劑（1.156 g/aL，B.D. 95-96TC * 美國紐約 Ronkonkoma，Fluka 化學公司）及 286 mL(2.05 mol)三乙胺（0.726 g/nL，B.P. 88.，美國威斯康辛 州Milwaukee市* Aldrich化學公司）加至反應器*啟動攪 拌器（150 r.p.m.)，反應器内容物使用循環水浴加熱至40 "C。此時反應器之氮氣流切換至氮毡。然後280. Μ酸氯反 應產物與133 aL 1，2_二氣丙烷添加至添加漏斗。添加漏 斗内容物K 40分鐘時間缓惺添加至反應器。攪拌器速度， 循環水浴溫度及酸氣反應產物之添加速率经調整而控制放 熱及維持反應混合物溫度於40-45t：。攪拌器速度於添加 過程中由150 r.p.B.緩慢增加至400 r.p.m.。添加開始後 2小時，藉I.H,檢査酸氯》當未觀察得於1800 CB·1之酸氣 吸光率時表示脫氯化氫反應完成，但於1815 cur1之酸酐 吸收可能使測貴複雜化。若有所需可添加額外三乙胺而完 成反應。 C請先聞讀背面之注f項再rA本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度速用中國國家橾準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 ^ 43435 1 五、發明説明（2〇 ) 一但脫氣化氳反應完成，反應混合物冷卻至室溫（約 250及使用布克纳漏斗過濾去除反應生成的副產物三乙 胺鹽酸鹽。分鐮的三乙胺鹽再度於約25¾於150 bL 1,2-二氯丙烷調成漿液而萃取任何捕捉於鹽之脫氡化氩反應產 物及第二次過濾。合併濾液，濾液中約半量1,2-二氯丙烷 溶劑使用旋轉蒸發器（真空唧茼*600去除。反應產物再 度過濾去除1，2_二氣丙烷蒸發過程中沈澱的額外三乙胺鹽 酸鹽。然後於旋轉蒸發器（真空晒筒，60D，3小時）去除 其餘1,2-二氣丙烷。產物總產率為175g 2-—氧肆画酮多 元體產物，產率82%。產物於25它為液體，藉尺寸拂除層 析術分析指示烯嗣多元睡混合物具有平均η值為4。 實例2 本例描逑使用本發明之三種烯釅多元蹑做爲表面上漿 劑。 由具有如下脂肪酸成分對二羧酸成分之其耳比：2.5: 1，1:1，1:2及1:4之帕瑪-131脂肪酸舆壬二酸混合物製備 四種烯酮多元體。後二種烯酮多元體係使用比較一酸（脂 肪酸成分）冥耳過量的二酸《二羧酸成分）製備。用於製備 烯酮多元髏混合物之程序類似實例1所述。烯醑多元體混 合物呈水性乳液上漿，係如實驗程序所述製備。 供比較用，包含兩棰表面上漿劑做為對照，共三種濃 度如下表1所示：由亞油酸及油酸混合物製備的烯基烯_ 二元體（如上實驗程序所述 >，及苯乙烯-頌丁烯二酐共聚 物0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 ---^--------^裝— {請先閱讀背面之注$項再本頁) 訂 線 f 43435 1五、發明説明（21 ) A7 B7 基於乾上漿紙重董，上漿壓機之四種烯酮多元體添加 灌度分別為 0.005 , 0.015及 0.025«^%。 除用於上漿II機之表面上漿劑外，也可使用内部上漿 爾：烯基烯酮二元體（如荊述）添加於製紙檐濕部，使用濃 度基於乾上漿紙重置為〇j-〇.15wt%。 表面上漿評估結果摘逑於表1。表中所示處理紙之上 漿效率澜置做爲漢克里斯上漿試驗結果，於三點抽樣：於 上漿1檐之前*於上漿壓機之後於捲紙軸時，及於自然老 化約7日後。 接受試驗的四種烯酮多元覼於上漿壓機表面上漿處理 後，於全部使用灌度，於捲紙軸之上漿皆大增。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印掣 三種烯酮多元體（2.5:1 * 1:1，1:2脂肪酸：二酸比） 於0.005wt%添加濃度可提供上漿差異，可想美烯基烯覼 二元居表面上漿剤對照（於0.005«1郑>及苯乙烯/順丁烯 二酐共聚物表面上漿劑對照（於〇.〇5wt%>。相同三種烯酮 多元體，於0.025wt%使用濃度提供的上漿效果可媲美烯 基烯嗣二元雜上漿劑對照（於0. 〇25wt% >及苯乙烯/順丁 烯二酐共聚物上漿劑<於0.15«1:%>。烯酮多元體以1:4脂 肪酸對二酸之比可提供較小但仍有意義的捲紙軸上漿效率 增高。 前三種烯嗣多元慝（2.5:1* 1:1* 1:2脂肪酸（FA)對二 酸（DA)之比）之结果指示*於特定使用濃度，此等烯酮多 元體表面上漿爾比較用做對照之習知表面上漿剤，苯乙烯 /順丁烯二酐共聚物更高6-10倍。 24 本紙張尺度適用中國國家樣芈（CNS ) A4規格（210x297公釐） &43435 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部中央搮準局負工消費合作社印裂 'Pii-Hi 漥蜀 Μ m Ο • « ^Ρ* · η έίι 雜 o—IS E^m uji • 細 _ 烯基烯嗣多元體 1.1:1 FA:DA 0.005 烯基烯酮多元體 |2.5：1 FA:DA (0.005 |烯基烯嗣二元體 [0.005 p\m 雜\ 垄蜀 Μ m J^h* 麴薄 g薄薙 m m. hr 雉 m ο (—» ο 4—* ο 1—* Ο Η-* Ο — Ο t—* ο — ο μ— AKD内部上漿劑 添加灌度 (wt%) 1 1 1 I ] ο to DO HST:於上漿壓 機之前 (秒） hr 琛 » 孟 一 00 to to 0〇 to w — L71 UJ HST:於捲紙軸 (秒） ο Ό〇 一 to HST:老化7日後 (秒） 〇〇 CO CO to 0〇 oo \〇 黑璺線成長 lS ysft m in » 1.13 1.10 w t^· to H-* 1—k 1~· 1—1 1—* 1.13 1 i 1.09 黑墨正面光 密度 ο LT1 1 o CO 1 1 o ifh· — ο U) to 0.40 | 硕粉黏著性 m m 請 .閲 ' 讀 背 面 之 注 意 事 項 再4^ .裝 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS }Α4規格（2]0X297公釐） 25 經濟部中央橾隼局負工消費合作社印製 ^3435 ] 五、發明説明（23 ) |糅?銅二元體 pn·^ 雜\ 垄菊 Μ 兼 箱 m 0lMl3E · VP· ,·涵 ^Sii Ml 繭 〇·-» * · TW ,·藤 ^S3 η 烯基烯醑多元鳢 1:1 FA:DA 0.025 |烯基烯酮多元體 12.5:1 FA:DA (0.025 1烯基烯釅二元鳢 (0.025 刘hr 麴燁 mm 錄 进 hr m 进 0.15 〇 U1 〇 0 »—* o — Ο μ— Ο 1—^ Ο Ο — AKD內部上漿劑 添加廉度 (wU) i _____________ ________1 1 1 u> 1—* to 0 1 二 1 DO 1 HST:於上漿壓 機之前 (秒） _1 hr m 阵 η Ο to c〇 CO Uri 兰 00 cr. 0〇 LT1 公 HST:於捲紙軸 (秒） 〇 U1 0s· 么 g 兰 LO 'Χ» u> sD HST:老化7日後 (秒） ON ^71 0〇 cr* -^3 bU 黑墨線成長 Μ 峨 an 1.27 j 1.25 — to u? 1.10 1.10 I—* f—* UJ — 1—* 办 1—* 1.15 變正面光 〇 to 0.44 0.48 j o u> 1 CD 如 t-— 1 1 0.48 碩粉黏著性 蘇 m (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) ( -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 4 3435 五、發明説明（24 ) A7 B7 經濟部中央樣準局—工消费合作社印製 烯基烯嗣多元體 2.5:1 FA-.DA 0.025 烯基烯®二元膿 0.025 Pll-Hi S?!iN 淋粢 掬\ 麵 兹 m ="-S£ ♦ _ 131K 兹 • · n 〇 S3 yi MBir 挪 · T3vs E^m ·.細 ai 醣 燏基烯醑多元鱧 ll:l FA:DA |0.005 烯基烯酮多元體 12.5:1 FA:DA (0.005 却hr 豌雉 ε S m mm ^mw m m \τ m Μ 〇 U1 U1 Ο ·—» o 1-** o 1—* LH ο 1—k U1 o — U1 Ο AKD内部上漿劑 添加濃度 (wt%) 1 1 4—a w w 1—* t—* U1 i—* 1 — Η-* ο 1 1—* £ HST:於上漿饜 機之前 (秒〉 _-.......i hr m m M >—· U7 u> t—k 各 H·* 1—fc 0〇 00 CT« \D to o 00 \jy HST:於捲紙軸 (秒） Η-k 1—* U) VjO — LU oo 办 岂 〇〇 HST:老化7日後 (秒） ΟΙ Ni 0〇 LTi "•4 L71 黑墨線成長| 涵 tl^HH m in m 1—k S h·* 〇L> to b^· to 0〇 ·—* to CO 1—* ro 〇 1—k CO K-* DO — to VjJ 黑墨正面光 密度 1 o to 0.41 | ——… o \jn 1 〇 1 1 碳粉黏著性 菊 請 先 聞 讀 背 面 之 注 意 事 項 再/ I裝 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Ϊ0Χ2?7公釐） 27 ΐ 4 34 3 5 1 Α7 Β7 五、發明説明（25 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 烯基烯嗣多元體 fil：l FA:DA [0.015 |烯基烯_多元醱 12:5:1 FA:DA [0.015 微網二元暖 PH·^ KN 泔莪 鄉\ 兹通 Μ 寐 箱 ~ • · · t3P( ovna • - η 〇S3 繭 〇—a • * tJT·* · Β» 〇«επ ai ϋ 0—3： ·· jm 〇23 繭 知hr mm 雄 ^h- 薄 湮 hr 瘅 进 0.125 o h- tc LH 0.125 Ο K? U1 ο to o i—* ο 1-- LTI ο (—* KJ\ O h-* AKD内部上漿劑 添加濃度 (wt2) \ 1 J 1-^ S (—* 岂 ►—* V-0 to 1 1—* DO HST:於上漿壓 機之前 (秒） K- 殲 m 鴆 〇S> 00 w UJ — — — h-l· u> LO w* HST:於捲紙軸 (秒） Ol 0〇 L71 LH 1—* 〇 — HST:老化7日後 (秒） 〇Q hU 0〇 U1 U1 VJ1 黑墨線成長 i & 豳 3〇 Μ t—-k to 1—k H-* CT> t— 1.15 .... 1.20 1.25 1—k to 1.31 爵震正面光 } l l 1 1 o l o LH 1 硪粉黏著性 m 筇 請 閲讀背 Λ 之 注

1 Γ 飞 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X2?7公釐） 28 f 4 3435 1 五、發明説明（26 ) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印策 ΓΙ" 〇 —a 知hr 豌雉 Hj * η ·.麵 〇 SQ 呂丨 ^mbr 雉 hr 睡 醻 m 薄 薄到 n 〇 ο 〇 to U1 — Νί \J\ — to un s瘅 v m 1 η** s 3 hr 雉 陳 hr 3： ΟΊ οο oo 私 s | 靼 琛 u m as uo ΟΝ cr* S Ϊ v ΓΓ —3 m 寐 m m -*^3 CT* OS m 铒 滿 珈 m mm 砷 j—* — Η- J—1 砘峨 m CTN —3 m 菊 m 菊 1 I 1 羝 Βί ^J-------^裝—(祷先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 29 43435 7五、發明説明（27 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實例3 本例使用HP型號560C Deskjet嗔璺式印表機評估以實 例2之四棰烯嗣多元髖生產的表面上漿紙之噴墨式印刷品 霣。測董兩種嗔墨式印刷品質：黑線成長及印刷妥的黑墨 光密度。结果摘述於表1“嗔墨品質”下方2橘。 黑璺線成長係Μ目測評估線因晕两或芯吸而成長*亦 即油墨展開超過印刷線邊緣。印刷樣品與10種樣品比較* 分成卜10级，1為最佳而10為最差品質。結果摘述於上表1 之**黑墨線成長”欄下。 於烯爾多元體表面上漿劑之最低使用瀑度，四棰烯醑 多元鼸提供的黑墨線成長皆至少可媲美使用習知表面上漿 _以大醴較高使用濃度使用苯乙烯/順丁烯二肝共聚物表 面上漿劑而表面上漿之紙。 於最高使用灌度》烯酮多元醱表面上漿劑提供約略等 於習知表面上漿劑之黑璺線成長，但後者使用濃度顯然比 烯嗣多元體更离。 藉測量印刷於上漿紙上的黑墨之光密度捶得黑墨正面 光密度值，此種測置係於正面，亦即紙張印刷钿進行。高 光密度值合所需原因為表示品質好，黑墨印刷级密。表1 倒數第2襴所示結果顯示，烯酮多元體表面上漿劑概輅4 提供滿意的黑墨光密度值，媲美苯乙烯/順丁烯二酐共聚 物表面上漿剤使用顳著更高使用瀑度，特別較高廉度内部 上漿劑舆烯酮多元黼表面上漿劑同時使用之例。 表1所示结果指示評估的四種烯嗣多元髏表面上漿劑 請 先 聞 面 之 注

I 奢 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 30 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 43435 1 五、發明説明（28 ) 為習知聚合物表面上漿剤，例如苯乙烯/顒丁烯二酑共聚 物之具有成本效率的替代品，可用於需要良好噴墨印刷品 質的紙張等级。 實例4 本例評估彩印機硪粉於使用烯酮多元齷上漿劑添加至 上漿壓機進行表面上漿影印紙的酤著性。 烯嗣多元匾係由含帕瑪-131脂肪酸及壬二酸1:2其耳 比之反應混合物製備。用以製備烯醑多元I»之程序頚似資 例1所述。 供比較用，兩捶習知表面上漿劑也包含於評估之内。 第一棰為Μ苯乙烯/願丁烯二酐共聚物上漿剤上漿之紙， 於上漿壓檐添加基於乾上漿紙重置為0.05及0.15wt%兩棰 使用濃度。此種習知聚合物上漿爾可提供良好碳粉黏著性 ，且涵括於本例做為性能橒記。 比較用之第二棰表面上漿劑爲紙張表面Μ亞油睃舆油 酸混合物製迪的烯基烯酮二元鱧上漿劑上漿，上漿劑以基 於乾上漿紙重量為0.005wt%及0.025wt%之使用澴度添加 於上漿暖機。未含表面上槳劑之紙也包含於評估之内。 用做表面上漿劑之烯基烯酮二元體也用做内部上漿两 ，包含於製紙法湄部添加劑，基於乾上菝紙重置使用兩種 灌度，0. lwt% 及 0· 15wt%。 硪粉於上漿紙之黏著性係使用光密度法評估*該方法 測量無摺紙正面影印黑色碘粉與粧摺紙（折叠機展開）形 成有裂痕的相同黑色影印磺粉間之光密度差。碳粉黏著性 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X：297公釐） 31 (請先閲讀背面之注意事項再4-寫本頁) 訂

經濟部中央標準局負工消費合作社印$L 43435 1 五、發明説明（29 ) 不良典型地導致皴插形成的裂痕寬度較大；故兩種光密度 測最值較大。光密度差值低表示碘粉黏著性良好。 结果摘述於上表1，此處影印機联粉黏著性值報告於 末桶。 如預期，聚合物（苯乙烯/頤丁烯二酐共聚物）表面上 漿紙可提供良好硪粉黏署性，而烯基烯酮二元饈表面上漿 紙之碳粉黏著性較差。提高與表面上漿劑並用的内部上漿 劑濃度導致硪粉黏着性降低。 使用烯酮多元醱做為表面上漿劑可導致混合但略為滿 意的碩粉黏著性，硕粉黏著性與使用未處理對照所得差異 極小。 基於此等结果，預期烯醑多元鱧爲比較傅统聚合物表 面上漿劑更有效的上漿劑，並無傳統烯酮二元體上漿劑之 相η硝粉黏著性問題。 簧例5 本例描述使用兩種本發明之2-—氧肆醒麵多元Μ做為 表面上漿劑。烯基烯嗣多元醭係由具有脂肪酸成分對二羧 酸成分之其耳比1:2之未飽和賄肪酸（一羧酸）及二羧睃之 混合物製備。第一烯酮多元雇係由帕瑪-131脂肪酸及壬二 睃以1:2莫耳比之混合物製備，而第二種烯醑多元體係由 帕瑪-131脂肪酸與C36脃肪酸二元醱（二羧酸）之混合物裂 備，亦為1:2其耳比。用於製造烯鬭多元餿混合物之程序 類似實例1。如實驗程序裂備*烯酮多元暖混合物呈水性 乳掖用於上漿。 本紙張尺度適用中困國家揉率（CNS ) A4規^ ( 210 X 297公釐） 32 ---·-------.裝— (請先.M讀背面之注項再P寫本頁) 訂 線 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 43435 1_B7_ 五、發明説明（)

兩種烯酮多元豔上漿剤共四種不同添加灌度於上漿S 機評估：基於乾上漿紙重S爲0.0125, 0.025· 0.05及0.10 wt%。 供比較用，包含兩棰表面上漿劑做對照，如表2所示 :烯基烯酮二元體*由亞油酸及油酸混合物製備（槪略如 荊實例程序所述 >，及笨乙烯/順丁烯二酐共聚物。 也包含絲毫未含表面上槳酾之額外對照（《含下述內 部上漿爾 >，重禊三次。 表面上漿爾係Μ四種不同添加濃度評估：烷基烯酮二 元體上漿劑，基於乾上漿紙重貴為0.0125 , 0,025 , 0.05 及O.lOwt% (此棰添加濃度如同兩種烯嗣多元醱上槳兩>; 苯乙烯/順丁烯二酸共聚物*基於乾上漿紙重量爲0.05， 0. 10，0. 15及0.20wt%。後述上漿商1濃度高於其他上漿爾 担仍為此棰眾所周知的表面上漿劑之商桊添加灌度之代表 例。 除上漿壓機使用表面上漿劑外，内部上漿爾也用於本 例之全部紙：烯基烯嗣二元暖（如前逑）於製紙機漉部添加 做爲内部上漿劑，使用灌度基於乾上漿紙重量為〇.卜0.15 wt%。 此等表面上漿評估结果摘述於表2。表中所示處理紙 之上漿效率測量做為漢克里斯上漿試驗結果，於三酤測量 :上漿S機之前，上疲壓機之後於捲紙軸上，及自然老化 約7日後。 兩種烯基烯醑多元龌表面上漿劑所得上漿结果於全部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公策） (請先聞讀背面之注意事項再f本頁)

43435 1 A7 J B7 五、發明説明（31 ) 使用澴度於捲紙軸及老化7日後評估比較未經表面上漿之（ 內部上漿）紙增高。HST上漿程度电美使用烯基烯酮二元钃 表面上漿劑及苯乙烯/顒丁烯二酑（SMA)共聚物表面上漿 劑所得者。 由於SMA共聚物上漿劑之添加比率比較烯限多元醱及 烯詷二元S表面上漿劑遠更离*此等結果指示烯基烯酮多 元匾表面上漿劑為逋比習知SMA共聚物表面上漿劑更有效 的表面上漿薄I。如下S例驗證*本發明之烯基烯酮多元醱 比較SMA共聚物上漿劑及烯基烯酮二元鱧上漿爾可提供可 相維美的黑色嗔墨印刷品質，比較烯_二元體表面上漿爾 提供遠更佳联粉黏著性。 (請先聞讀背面之注$項f寫本頁)

、tT 線 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 本紙張从適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2獻騰翁） _ 34 - 五、發明説明（32 ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 弈 弈 ll-Hi u枨 ll-Mi hr m 槲 m m ^IN 雉 盏 m 蕺 寐 Μ m m m m 逋\ 拽\ 撕\ 雜\ \ 1 1 m Μ π It u 豸通 鋪 漥费 漥聶 br h- 冰 a Η Μ Η m 籣 繭 醮 酶 莪 弈 m m M 薄 薄煳 砘a 进 Ο 〇 o ο Ο Ο ο ο T H- 1—* Ο 〇 U1 o CO ο 4—^ to Ο Η— L?1 I—* Ο ο U1 1 1 1 5雉 〇l CO αι ^ 理 ON to to Ul LO ON S 一 LT1 οι HST:於捲紙 (秒） hr 霉 嫌 ac L0 0〇 οι 私 CO U1 OS UJ to U1 DO u> f:老化 (秒） m m m 书 书 书 书 •Μ m 书 V 书 V ja& J® 书 V 书 \ J3D* V jal· V 卡1 豳 、 w \ 5Φ 眾 茚 、 5® 、 J3D· \ 书 \ 书 书 Μ 绾 筇 书 书 m mm in H-* 一 f-* u? ί—k H-* — UJ — 1—» μ-* I—1 Πβτ tilB mm W 涵 to ο ON CO — 〇 ON "<l m 萄 〇 ο o o 〇 〇 〇 Ο Ο m UJ 〇〇 5ί u» -4 〇N υα o 1 1 to U) DO 0〇 \£> to 09 Ο DO oo \£> isj 雌 m m (請先閲讀背面之注意事項再P本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（UOX297公釐） 35 五、發明説明（33 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印策 —3Ε · SIS Η應 θ4® 一 S£ si® ··應 lJj® 1 rs *, » 山® | rrs 2兹 .· vm Jj®l I 漿壓機上漿剤 k m m 〇 — 〇 0.05 0.025 | 0.0125 表面上漿劑添加 濃度 (wU) -J \D HST:於捲紙釉 (秒） hr 旗 m 136 LTl \J\ 0〇 HST:老化7日後 (秒} 良好 良好 平平/良好 平平/良好 黑墨線成長 β m Ε 口 Μ 1.42 1.34 1.32 1.36 黑墨正面光 密度 0.300 | 0.299 1 0.293 0.292 1 碩粉黏著性 菊 ------1---批衣— 0 (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

•1T 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） 36 一 Μ 4 3435 Α7 Β7 五、發明説明（34 ) 鲤濟部中央標準局員工消费合作社印褽 srrs: 雜 ΓΤΙΪ S'-a Τ'"*' i m tr 珠 OR mi 隳 ®〇ffl 嫌••嫌 团l033 nft·- au m 岁嫩 岁翁 hr h" S^i m 笱釀 笱醑 结釀 结籲 m 雉 mm 葙到 通 Ο ο 〇 〇 T ίτ H-» 〇 ο U1 〇 to o μ-* ίϊ雉 ΟΊ to 一进 麴 S' VJ1 UJ u» g :於捲紙 (秒） hr 爨 m 阵 s 私 to to !:老化 (秒} Μ m 寐 书 m J® 卡1 \ 书 m m 铒 、 书. 涵 m mm in — Cs> — — VjJ h—1 to 葙豳 ί=Η 姻 Ο —3 到 菊 〇 ο o 菊 UJ UJ ο 1 to 必 SS ο UJ m m (請先閱讀背面之注意事項再本頁) .裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2iOx297公釐） 經濟部中央樣準局負工消费合作社印策 A7 4 34351_B7_ 五、發明説明（35 ) s例ό 使用實例5之兩種烯酮多元醱生產的表面上漿紙，於 本例使用HP型號560C Desk j eU負fi式印表樓抨估黑色喷墨 式印刷品質。測董兩棰嗔璺式印刷品霣特性：黑璺線成長 及印刷黑墨光密度。使用實例5表面上漿紙以烯基烯酮二 元鱧及SMA共聚物及非表面上漿纸進行相同評估。結果摘 述於表2棟題“嗔墨品質"下方阑欄。 黑璺線成長係以目測評估線因晕照或芯吸成長，亦即 油墨展開超過印刷線邊緣，如實例3所述。結果Μ定量摘 逑於上表2之“黑墨線成長”一栅。 表2所示结果指出全部評估的表面上漿紙之黑璺線成 長皆有顧着差異。結果，本發明之兩種烯醣多元體提供藉 黑墨線成長之印刷品質等於習知表面上漿爾，但比較SMA 共聚物上漿劑2-—氧肆__多元醱上漀劑之需要置钃蓍減 低。 黑墨正面光密度品質係如實例3獲得：光密度值高合 所需，原因為表示品質好，黑墨印刷组密。表2倒數第二 欄所示结果顯示，烯酮多元饅表面上漿劑提供的黑墨線光 密度值於各棰試驗濃度至少可媲美SMA共聚物表面上漿劑 。使用壬二酸做為二羧酸製造的烯基烯_多元鐮上漿紙提 供的黑墨線光密度值可鎞美SMA共聚物表面上漿紙及鎞美 烯基烯醑二元涯表面上漿紙。如前述，對本發明之上漿爾 達成的相同光密度程度而言* SMA共聚物上漿阐之箱要量 較多。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格U:0X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再^寫本頁) 装· 訂 43435 1 ^ 1 B7 五、發明説明（36 ) 表2结果指示烯醣多元體表面上漿劑爲晋知聚合物表 面上漿劑，例如苯乙烯/順丁烯二肝共聚物之具成本效益 的替代品，可用於痛要良好喷墨印刷品質的紙張等级。 貢例7 Μ實例5之兩棰烯明多元豔生產的表面上漿紙於本例 評估彭印機磺粉黏著性。使用烯基烯酮二元鼸及SMA共聚 物及未表面上漿辑進行如同實例5表面上漿紙之相同評估 。用於評估碘粉與紙面黏著性之程序舆實例4相同。结果 摘述於上表2,影印機硪粉黏著性質報告於末欄。如霣例4 之說明，越低值表示碉粉黏著性越佳。 Μ烯基烯酮二元醱上漿的紙面具有硝粉黏著紙於整個 潘度添加範圃顯著低於SMA共聚物表面上漿紙或本發明之 兩捶烯基烯醑多元體表面上漿紙》以SMA共聚物或兩種烯 基烯飼多元嫌表面上漿劑上漿的紙面具有磺粉黏著性概略 可媲美未含表面上漿紙（但包含内部上漿爾，如同所有表 面上漿紙般）。 經濟部中央揉隼局貝工消費合作社印製 使用兩種烯基烯覼多元體做為表面上漿劑可獲得概略 湛意的碩粉黏著性大體類似SMA共聚物表面上漿紙或未處 理對照組。基於此等結果，預期本發明之烯基烯酮多元體 為比較傳統聚合物表面上漿劑更有效的上漿劑*而無烯酮 二元醱上漿劑相關的碳粉黏著性問題。 此處列舉之實例絕非視為限制本發明，反而僅供舉例 說明本發明之特定具體例。可於未背離随附申請專利範圍 做出本發明之多種修改及變化。 39 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4既格（210X297公釐）

Claims (1)

1. JV 4 3435 AS Βδ C8 第86101789號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：90年1月 1. 一種上漿紙乏方法’包括使用於35°C為液體之2-—氧 肆圜酮多元體上漿劑對紙張表面上漿，其中該2 „一氧 肆園阑多元體具有式（I) X ^—〇 -R

   (I) 其中，η為1至 20之整數； R及R"分別分別為分支烷基或直键燒基或分支烯基 或直鏈烯基；及 R’為含 1至 40個破原子之分支，直鏈或環腊 族烴基。 * 2. —種表面上漿紙，其係使用於35°C為液髏之2-—氧肆 圃嗣多元艘之上漿劑，其中該2 —氧肆園酮多元艘具 有式（Ί) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4-. 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 〇. R- Ο ,R

   -R' (I： 其中，η為1至 20之整數； R及R”分別分別為分支烷基或直鏈烷基或分支烯基 或直鏈烯基；及 R’為含 1至 40個碳原子之分支，直鏈或環脂 族烴基。 •40- 本紙張尺度適用中困因家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 公告本I 申請日期 Η, X. 案 號 gt 1 ° (7^J 類 別 1?>1 V} H /r/ (以上各欄由本局填註） 86 修1 A4 C4 434351 肇觀聽μ ^專利説明書鼯氈:_9月 愤請，#爽明帝，本棠#其後是否變更原實質内容 經濟部中央標準房男工消費合作社印裝 三、申請人 中文 英文 姓名 國藉 住、居所 姓名 (名稱） 國藉 住、居所 (事務所） 代表人 姓名 紙表上漿劑、其使用方法及表面上漿之紙 PAPER SURFACE SIZING AGENTS, METHOD OF USE AND SURFACE SIZED PAPER ⑴克里門特L.布魯蓋特 ⑵理査J.歷侯 (3)張踐堅 美國 ⑴美固霣州牛津*水道路936號 ⑵美國德拉瓦州威明頓•西拉克大路2718號 ⑶美國德拉瓦州威明頓·狐丘巷22號 美商•海克力斯股份有限公司 美國 美國德拉瓦州威明頓•海克力斯區市場北街1313號 史蒂芬H.瑪可侓Η 本紙張足度速用中國國家標準（CNS〉Α4规格{ 2丨〔以297公釐 裝 訂 線 1 JV 4 3435 AS Βδ C8 第86101789號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：90年1月 1. 一種上漿紙乏方法’包括使用於35°C為液體之2-—氧 肆圜酮多元體上漿劑對紙張表面上漿，其中該2 „一氧 肆園阑多元體具有式（I) X ^—〇 -R

   (I) 其中，η為1至 20之整數； R及R"分別分別為分支烷基或直键燒基或分支烯基 或直鏈烯基；及 R’為含 1至 40個破原子之分支，直鏈或環腊 族烴基。 * 2. —種表面上漿紙，其係使用於35°C為液髏之2-—氧肆 圃嗣多元艘之上漿劑，其中該2 —氧肆園酮多元艘具 有式（Ί) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4-. 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 〇. R- Ο ,R

   -R' (I： 其中，η為1至 20之整數； R及R”分別分別為分支烷基或直鏈烷基或分支烯基 或直鏈烯基；及 R’為含 1至 40個碳原子之分支，直鏈或環脂 族烴基。 •40- 本紙張尺度適用中困因家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐）