TW426701B - Acid functional and epoxy functional polyester resins for powder coatings - Google Patents

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42670 1 . A7 ___B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於線性，第三級羧基官能性聚酯樹脂，關於 製備該樹脂之一種方法，關於經由縮水甘油基化（glyCidating) 該線性’第三級羧基官能性聚酯樹脂而可獲得之聚縮水甘 油基酯樹脂，關於包含該線性，第三級羧基官能性聚酯樹 脂或該聚縮水甘油基g旨樹脂之塗層组合物（特定言之粉末塗 廣組合物）及關於經由使用指定之塗層組合物而獲得之固化 之產物。 以2,2-雙-(4-¾基苯基）丙烷及μ氣_2>環氧丙烷之固體反應 產物為主之粉末塗層组合物係已知曉歷時長久之時間。基 於此等組合物而製備之固化之產物係抵抗水解的，然而， 彼等顯示低於紫外線抗性及因此不適合於需要高戶外耐久 性之用途諸如建築物零件或汽車表面塗層^ 經濟部中央榇率局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用於良好品質戶外耐久性塗料中及於模製組合物中 之二输水甘油基酯係揭示於歐洲專利申請案第44736〇號（歐 洲專利-Α-447,360 )中》由於在三羧酸加成物先質中存在之末 端幾基官能性之第二級本質，因此於此第三羧酸加成物之 縮水甘油基化作用（glycidation)之期間應避免強鹼性條件，以 避免生成之縮水甘油基酯之水解及/或於樹脂主鏈中一個或 —個以上酯基之水解。由於其之結果，因此.產生之三縮水 甘油基酯將包含相對地高含量之可水解之氣及/或將包含低 分子量水解產物，其可能造成毒性間題。 可水‘之氣之高含量係於歐洲專利-A-447,360之實例2中反 映’其係關於六氫酞酐與二羥甲基丙酸之2 : 1加成物之縮 水甘油基化作用。獲得之產物具有1.5 %之氯含量。於塗層 -4- 本纸張足度賴中關家^ ( CNS > A4規格（2ωχ29^ 4267 0 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 組合物中，此種高含量之殘餘之氣通常係不受歡迎的。此 外’由於在歐洲專利-A-447,360中報導之三縮水甘油基醋係 液體之事實，因此彼等不能應用於粉末塗層組合物中。 對於户外耐久性粉末塗料，最通常使用之系統係聚酯/三 縮水甘油基異三聚氰酸酯（TGIC)。然而’為了健康及安全理 由’認為TGIC之使用係有疑慮的。TGIC係相對地毒性的 (0.4克/公斤之鼠口朋^半致死劑量（LD5〇))及根據安氏誘變性 試驗（Ames Mutagenicity Test)，具有此種化合物係導致突變的之 徵象41 自歐洲專利申請案第0634434A2號，線性第三級脂族羧基 官能性聚酯樹脂為已知，其係經由反應下列物質： (a) 至少一種包含一個單官能性第一級或第二級羥基之化合 物A，及/或至少一種包含一個第一級或第二級羥基及一個第 三级脂族致基之化合物A ·，； (b) 至少一種包含兩個芳族或第二級脂族羧基之芳族或環脂 族二羧酯化合物B或其之酐； (c) 至少一種包含兩個脂族羥基之二醇化合物c，此等脂族羥 基可分別地係一種第一級或一種第二級經基；及 (d) 至少一種包含一個第三級脂族羧基及兩個脂族羥基之二 羥基單羧酸化合物D，此等脂族羥基每個可分別地係第— 級或第二級羥基， 化合物A，： A" : B : C : D之莫耳比係M : N : X+Y+i : X : γ 其中Μ+Ν=2 ’ X係於2至8之範圍内及Υ係於2_Ν至8之範 圍内’經由於100至240 t：之溫度反應，直到如於反應混合 -5- 本纸張尺度賴巾@!@家鮮（CNS )纟4祕（21GX W7公釐) ' ----

Γ n n n I^衣— I I ί —_ 訂 I I . I 1^, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁J 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 4267 〇 1 Α7 ________ ____Β7 五、發明説明（3 ) 物中最被存在之實質地所有之非·第三級幾基已反應為止而 製備。 如敘述及例示之較佳成分（b)係六氫酞酐。 ,此外’於此申請案中揭示經由於一種適合之驗及催化劑 《存下反應該線性第三級脂族羧基官能性聚酯與過量之 1确基環氧丙烷而可獲得之聚縮水甘油基酿樹脂。較佳 地，聚酯係與1·氯-2,3·環氧丙烷反應。特定之線性聚酯及自 其何生4對應之聚縮水甘油基酯皆係與一種交聯劑使用於 粉末塗層组合物。 自歐洲專利申請案第0720997Α2號，已知線性第三級羧基 官能性聚醋及環氧基官能性聚酯樹脂β此等聚酯樹脂係經 由下列物質之反應而可獲得： (a) 至少一種包含兩個芳族及/或第二級脂族羧基之芳族及/ 或脂族羧酸化合物A或其之肝， (b) 至少一種包含兩個脂族羥基之羥基化合物B，此等脂族 羥基每個可分別地係第一級或第二級羥基， 3 ⑷至少一種包含至少一個第三級脂族羧基及兩個脂族鉀基 之經基經取代之複酸化合物C，此等脂族羥基每個可=別 地係第一級或第二級羥基，及 刀 (d)視需要一種包含一個羧基之羧酸化合物〇，

化合物A : B : C : D之莫耳比係 (X+Y-1) : X : Y : Z 其中X係於2至8之範圍内，Y係於2至8之範圍内，及2係 於0至2之範圍内。 -6- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4規格（210X297公釐） --；--------裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267 〇 1 Α7 _______Β7____ 五、發明説明（4 ) 此等聚酯樹脂可係連同一種適合之固化劑使用於粉末塗 料之製造，或可係轉化成為對應之縮水甘油基酯，其連同 —種固化劑可係使用於粉末塗料之製造。 雖然線性第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂及其之聚縮水 甘油基酯對於彼等於現代經濟地應用之粉末塗料中之用途 能關於在固化狀態之優良之戶外耐久性（紫外線安定性）及 水解抵抗性之要求之某種進展，但是仍然具有對於性質之 此等組合之進一步改良之需要。 因此’本發明之一項目的係提供線性，酸官能性聚酯樹 脂，其中酸·官能性僅包含第三級脂族羧酸官能性，其可係 容易地縮水甘油基化以求生成一種聚縮水甘油基酯樹脂。 當使用於戶外耐久性粉末塗層組合物時，該線性，第三級 羧基官能性聚酯樹脂及該聚縮水甘油基酯樹脂必須顯示進 一步改良之性質，其係相對地環境友善的。 由於廣泛之研究及實驗之結果，目前已令人驚訝地發現 該線性酸官能性聚酯樹脂。 於是’本發明提供線性、第三級羧基官能性聚酯樹脂， 其係經由反應下列物質； 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (a) 至少一種1，4··二羧基環己烷（A)，視需要與次要重量分率之 —種包含於8至16之範圍内之礙原子之烷烴二叛酸（A·)混 合， (b) 至少一種包含一個第三級脂族羧基及兩個脂族羥基之二 羥基單羧酸化合物（B)， (c) 視需要一種包含兩個脂族羥基（其每個可分別係一種第一 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 426701. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印«. A7 B7 五、發明説明（5 ) 級或一種第二級經基）之二醇化合物（c)，及視需要 (d) —種包含一個單官能性之第一級或第二級羥基之化合物 (0，)及/或一種包含一個第一級或第二級羥基及一個第三 級脂族羧基之化合物（D")，化合物（A+A') : B : C : D’ ： D”之 莫耳比係X+Y+l : Y : X : M : N，其中M+N係於0至2之範圍 内，及較佳地0.5至2，及更佳地1至2 其中X係於2至8之範圍内，及Υ係於[2-(Μ+Ν)]至8之範圍 内，在100至225°C之溫度下反應，直到如於反應混合物中 最初存在之實質地所有之非-第三級羧基已反應為止而可獲 得。 如此製造之線性第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂，當其 具有實際上對應於以如於反應混合物中最相存在之升應物 之第三級羧基之數量為基礎計算之理論酸值時，實質地係 不含非-第三級羧基的。術語“實際上，，係使用於本文申以表 示距離理論值最多+/-5%之偏離及最佳地最多3 %。此係經 由標準之鹼定量滴定法而測定。 對於熟諳此技藝者，將瞭解於本發明之方法中製造之樹 脂之分子量分布及數目平均分子量將視應用之特定之反應 物及比例而定^雖然於化合物D ”及B中存在之第三級脂族 羧基於仗用之酯化作用條件下實際上不反應，但是此等第 三級脂族羧基與1-鹵基·2,3-環氧丙烷之縮水甘油基化作用可 係於標準之鹼性條件下進行，因而可獲得包含低可水解之 齒素含量（以组合物之總重量為基準，通常低於以重量計 0.5% )之一種聚縮水甘油基酯樹脂。 -8 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2l〇xl97^tT --^--.-----1)裝------1T------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局貝工消費合作社印製 4267 0 1 , A7 B7 五、發明説明（6 ) 將須注意者’本發明之其化態樣係經由前文中描述之線 性羧基官能性聚酯之聚縮水甘油基酯及經由包含該線性， 第三級羧基官能性聚酯樹脂及/或自其衍生之該聚縮水甘油 基酯之塗層组合物（而更特定言之粉末塗層組合物）及經由 以使用此等塗層組合物獲得之固化之產物而形成。 製備線性第三級脂族羧基官能性聚酯之方法通常可係根 據習用之酯化作用方法’較佳地經由共沸之冷凝作用而進 行。特定言之’冷凝作用係經由同時地進料化合物A至D至 反應器中其後於3至8小時之期間内提高溫度自室溫至18〇 至210 C ’如此容許反應引發及於水之連續之共沸移除之下 進行。通常’繼續水之共沸移除直到具有對應於如以上提 及之理論酸值之酸值之一種反應產物獲得為止。於酯化作 用方法中可使用於此技藝中已知之一種酯化作用催化劑， 諸如例如氧化二丁錫 '鄰甲苯磺酸 '辛酸錫、辛酸鋅及萬 麻油酸鋰，但通常係不需要的。 包含8至16個破原子之選用之烷烴二羧酸成分之分率係 於相對於成分A+A’之總重量之〇至25重量％之範圍内。較佳 地使用’倘；6·使用，包含8至1 2個碳原子之燒煙二叛酸成 分及最佳地1,10-癸酸二甲酸。 作為本發明之線性第三級脂族羧基官能性聚酯之開始物 質之適合之化合物C包括包含兩脂族經基，每個分別地係 一種第一級或一種第二級羥基之支鏈之脂族-、環脂族_、 或芳脂族化合物，諸如例如丙二酵、新戌二醇、氮化之_ 羥苯基丙烷（HDPP)、氫化之4,4·二羥基聯苯、M·二龜甲基環 -9* 本張尺度適用中國固家標隼（CNS > Μ規格（210X297公釐) ' --- J ^ | 訂 一^, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ2β7〇 1 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 己境、1,4-二羥基環己烷、羥基三甲基乙酸羥基三甲基乙醯 基酿及2-丁 -2-乙-1,3-丙二醇或其混合物；HDPP係特別較佳 的。 作為本發明之線性、第三級脂族羧基官能性聚酯之開始 物質之一種適合化合物Β之一種典型之實例係二羥肀基汚 酸。 作為本發明之線性聚酯之開始物質之適合之化合物D，係 具有一個第一級或—個第二級羥基並具有1至6個碳原子之 脂族及環脂族醇，諸如例如甲醇' 異丙醇 '新成醇、2 _ 丁 醇及環己醇。適合之化合物D，_係具有一個第一級或一個第 二級羥基並具有1至6個碳原此外並具有一個第三級脂族羧 基之脂族及環脂族醇諸如例如環己燒小甲_4•經基甲酸、二 幾甲基丙酸與環己烷曱酸之1:1(莫耳比）反應產物、羥基三 曱基乙酸、及衍生自高度支鏈之飽和羧酸混合物（每種混合 物包含5至14個碳原子，較佳地VERSATIC 5、9或1〇酸 (VERSATIC係一種商標））與至少一種其之縮水甘油基酯於成 分1 : 1莫耳比之一種反應加成物。 根據本發明之聚酯樹脂之較佳具體實施例，成分D，，（倘 若存在）將係獨一之成分或主要之成分（大於D,與D，，之混合 物之50重量％)，即D ”（N)之比例係於〇,5至2之範圍内。 將須注意者，最後包括於加成物化合物D，，中之兩莫耳之 VERSATIC酸混合物可係相同或相異的。 例如，於反應加成物中可包括VERSATIC 1〇或VERSATIC 9 與VERSATIC 5酸之组合或者可包括2莫耳之VERSATIC 5或2莫 -10 · ^張尺度適用中國國家標準(CNS Μ4ϋΥ"2丨0X 297公; J_--------¾---.---1T------^ f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 4 267 0 1 ^ A7 _______B7 五、發明説明（8 ) 耳之 VERSATIC 9酸（1 : 1)。 較佳地’反應加成物化合物包含不同之分子大小之高度 支鏈之飽和羧酸，諸如VERSATIC酸。更佳地，為了獲得自 其衍生之線性聚酯之最適之粉末塗料性質，使用1莫耳之 具有5個碳原子之高度支鏈之飽和叛酸（諸如VERSATIc 5 酸）、與1莫耳之具有10個碳原子之高度支鏈之飽和羧酸之 縮水甘油基酯（諸如CARDUAR E10)之一種反應加成物 (CARDURA係一種商標）。 種類D "之化合物之另一種較佳之代表係經基三甲基乙 酸。 如以上表示，根據本發明之方法可獲得之線性第三級脂 族羧基官能性聚酯樹脂可係根據於此技藝中已知之方法， 即經由於一種適合之鹼及催化劑之存在下以過量之〖_南基_ 2,3-環氧丙烷反應而容易地轉化成為一種聚縮水甘油基酯樹 脂。最方便地使用1 -氯_2,3-環氧丙烷。 已令人驚訝地發現，本發明之線性第三級脂族羧基官能 性聚醋樹脂及聚縮水甘油基酯樹脂皆可提供粉末塗層組合 物，其顯示有意義地改良之機械性質，及特定言之撓性。 將須注意者’由於本發明之聚縮水甘油基酯樹脂之聚合 物之本質’因此相對地低程度之毒性目前可與優良之紫外 線戶外耐久性及水解抗性相結合。 發現’衍生自本發明之線性第三級脂族羧基官能性聚酯 樹脂帶有於3至6之範圍内之X及同時於2至4之範圍内之 Y、及其中N係於0.5至2之範圍内之此等聚縮水甘油基酯樹 -11 - 本纸張尺度適财關家料規格（21GX297公釐） —；-------1-----_—-1T------β (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作·社印策 V夕洲V Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 脂係特別適合於在戶外耐久性粉末塗層组合物中之使用。 本發明之可固化之粉未塗層組合物可係經由將一種交聯 樹脂加入前文描述之本發明之線性第三級脂族羧基官能性 聚酯樹脂或經由縮水甘油基化該線性第三級脂族羧基官能 性聚酯樹脂而可獲得之聚縮水甘油基酯樹脂而製備。 於本發明之粉末塗層組合物中使用之交聯化合物之數量 通常將係致使能提供約相等數量之交聯化合物之反應性 基，及於線性第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂中存在之第 三級脂族羧基或於聚縮水甘油酯樹脂中存在之環氧基。 與本發明之線性第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂共同使 用之適合之交聯樹脂係例如戶外耐久性環氧樹脂，諸如例 如根據本發明之聚縮水甘油基醋樹脂、β二支鏈之二羧 酸之二縮水甘油基酯如於歐洲專利申請案公告第518,408號 中揭示者及以於在每個之α碳原子上帶有兩個烷基取代物 之多羧酸為主之聚縮水甘油基酷如於歐洲專利申請案•公告 第366,205號中揭示者。 與本發明之聚縮水甘油基酯樹脂共同用之適合之交聯樹 脂係例如本發明之（對應之）酸官能性聚酯樹脂；固體多元 酸如一種癸二酸、1，12-十二碳二酸；〗，6•己二醇與莫耳過量 之1，12-十二碳二酸之反應產物；4莫耳ΐ，ι〇-癸烷二甲酸' 丨49 莫耳己二醇、〇.47莫耳ι，ΐ，ΐ-參-(羥基甲基）_丙烷與0 27莫耳 異戊四醇之反應產物；4莫耳1,10-癸烷二甲酸、1.2莫耳己二 醇' 0_45莫耳三羥甲基丙烷、0.29莫耳異戊四醇與〇_21莫耳 二羥甲基丙烷之反應產物；及1莫耳之六甲氧基甲基三聚 -12- 本紙張尺巧用中5Ϊ家標準（CNS ) Α4规格（2丨。><297公着)—~~—~~ ----------)裝------II------^ (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) 4 267 〇 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（10 ) 氨胺與3莫耳之羥基三甲基乙酸之反應產物；及胺-類型固 化劑。 最佳者係線性第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂與自其衍 生疋聚縮水甘油基酯之組合。 本發明之粉末塗層組合物可另外包含一種催化劑及視需 要其他之添加劑，如於此技藝中已知適合於使用於粉末塗 層組合物中者。 適合之催化劑係例如第四級銨及鱗鹽；金屬鹽/化合物諸 如例如辛酸錫（11);鹼性化合物諸如例如咪唑；及第三級胺 諸如例如二氮雜雙環/十一烯。 以總粉末塗層組合物之重量為基準，使用之催化劑之數 量通常將係大約於以重量計0丨至2%之範圍内。 本發明之粉未塗層組合物之適合之固化時間及固化溫度 係關於粉末塗料系統習用地使用者。 本發明係經由下列之實例而舉例說明，然而不限制本發 明之範圍於此等特定之具體實施例。 實例1 根據本發明之線性第三級脂族羧基官能性聚酯1至6及根 據歐洲專利-0634434A2之一種比較聚酯之製備。 將化合物（A)至(F)以於表1中表不之莫耳數量進料於用狄 恩及史塔克阱（Dean & Stark Trap)、回流冷凝器、溫度控制、氮 進口及搜拌器裝備之一種圓底玻璃反應器中a 然後於30分鐘之内加熱混合物至150°C及將二甲苯（以反 應混合物之總重量為基準5 %重量）加入。於2小時之内提高 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .)裝. 2670 1 A7 B7 五、發明説明（11 ) 反應混合物之溫度至2 10 °C及維持於2 10 °C直到如於以上提 及之理論酸值到達為止。將如此生成之酸官能性聚酯排出 及容許其冷卻至室溫。 表 1*)〇) 聚酯 _ 樹脂 1 2 3 4 5 6 a {A)CHCA-1,4 9 9 6 7 5 5 • iB}DMPA 2 3 2 8 3 4 2 _(C)HDPP 6 5 3 1 6 ίΡ)ΗΡΑ 2 2 2 2 2 2 illDDA 2 • 赫 (F)HHPA m — - - - 9 * )提供之數字代表於實例1之方法中為了線性第三級致基 官能性聚酯樹脂1至5之製備進料至反應器之一種特定之化 合物之莫耳之數量。 〇 )由使用之縮語代表之化學化合物係： 〔請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 HAP ： HHPA ： DMPA HDPP ： CHCA-1， DDA · t例： 4 羥基三甲基乙酸 六氫S太酐 二羥甲基丙酸 氫化之二羥苯基丙烷 1,4-二羧基環己烷 u〇-癸烷二甲酸 -14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0x297公釐） 4 267 〇 A7 B7 五、發明説明（12 ) 聚縮水甘油基酯樹脂1-3及比較a之製備》 將等於1幾基當量之數量之如於實例1中製備之一種線性 第三級脂族羧基官能性聚酯樹脂1至3及a溶解於8莫耳丨_氯· 2,3-環氧丙烷（ECH)及異丙醇（IPA)中。將溶液進料至以一溫 度控制、攪拌器及回流冷凝器裝備之一種3升玻璃_反應器 中。其次提高溫度至70C ’接著於60分鐘之時間期間内將 1.2莫耳NaOH之水溶液逐漸地加入〇於10分鐘之另外之反應 期間之後’容許反應器内容物沉降及自有機相分離水相。 真空驟餾有機相以移除水、IPA及ECH。 將生成之產物溶解於甲苯中及用水洗滌有機相三次，其 後真空聚餾有機相以移除甲苯。將如此獲得之縮水甘油基 醋排出及容許其冷卻。製備之固體聚縮水甘油基酯樹脂 EP1、EP2、P3及EPa之特性係於表2中代表》 表2 (請先閲讀背面之注意事項再填舄本頁) *·*·

T EP1 EP2 EP3 EPa EGC[毫莫耳/公斤] 1000 1800 1400 1000 玻璃轉移溫度（Tg)(示差掃描卡計 48 11 17 52 % 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (DSC)) [ °C ] 實例3 根據本發明之粉末塗層組合物PC1-PC3，及比較組合物 PCa、PCb及PCc。 將如於表3中表示之所有成分於室溫混合，然後於一種巴 斯（Buss)單螺桿擠壓機上於ntrc熔融-摻和。將擠壓物冷 卻、切片、於一種微粉碎機中研磨及通過1 〇6微米篩分類。 -15- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公焚） 4 267 〇 A7 B7 五、發明説明（13 ) 將粉末靜電地噴射於經鉻酸鹽預處理，2毫米厚鋁板上。 然後將經塗佈之板於200°C烘焙歷時15分鐘。生成之塗層 (厚度40-60微米）係很平滑、硬、有光澤並顯示良好之機械 性質及良好之耐氣候性，即於曝露於一種氙類型耐候計中 進行SAE J1960試驗方法歷時2000小時之後光澤之減少係低於 10%。 表3 粉末塗層組合物（P C ) 縮水甘油基酉旨 PCI PC2 PC3 PCa PCb PCc EP1 638 598 EP2 552 EP3 EPa 592 638 598 聚酉旨 4 150 150 5 190 190 6 236 196 Ti〇2 167 167 167 167 167 167 MODAFLOW() 10.1 10.1 10.1 10.1 10.1 10.1 安息香 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 性質 PCI PC2 PC3 PCc PCa PCb 固化3(V <-180-200-> <-140-160-> <-180-200-> 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42670 1 A7 B7 五、發明説明（14 ) 硬度 <—— -200....................> 反向撞擊（0) >80 >40 >80 <10 10 <10 (* * ) 4 5 6 XL1 XL2 XL3 酸值[毫莫耳/公斤] 4250 3140 4220 玻璃轉移溫度（Tg)(示差 30 56 30 掃描卡計（DSC)) [°C] ()M〇DAFLOW(商標）係一種以丙烯酸為主之流動助劑。 (〇)根據 Erickson類型 ISO-TR-6272/1979-DIN-55669以吋 / 磅測量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) )裝.

、1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 4 2670 1 λ 第86ir?95i號專利申請案 戠 (89 9 a ^~D8 您圍告本 1. 一種線性、第三級羧基官能性聚酯樹脂，其係經由反 應下列物質： ⑻至少一種1,4-二羧基環己烷⑷，視需要地與少量 重量刀率之具有8至12個碳原子範圍之燒煙二瘦酸(A')混 合， (b) 至少一種二羥基單羧酸(B)，其包含一個第三級脂族 羧基及兩個脂族羥基’且具有3至6個碳原予， (c) .视需要一種二醇化合物（c)，其係選自丙二碎、新 戊二醇 '氩化之二羥苯基丙烷、氩化之4,4-二羥基聯 苯、M-二羥甲基環己烷、ι，4·二羥基環己烷 '羥基三甲 基乙酸羥基三甲基乙醯基酯、2-丁 -2-乙-1,3-丙二醇或其 混合物，及視需要， 經濟部令央橾率局貝工消费合作社印I 申請專 (d) —種脂族或環脂族醇(D〇，其具有一個第一級或第 二級羥基’且具有1至6個碳原子，及/或一種脂族或環 脂族醇（D")，其包含一個第一級或第二級羥基及一個 第三級脂族羧基，且具有1至6個碳原子，化合物 (A+A，）： B : C : D' : D”之莫耳比係 X+Y+l : Y : X : M : N，其 中Μ+Ν係於0至2之範圍内，其中X係於2至8之範圍 内’及Υ係於[2-(Μ+Ν)]至8之範圍内， 其係在100至225°C之溫度下反應，直至反應混合物中最 初存在之實質上所有之非-第三級羧基皆已反應為止。 2. 根據申請專利範園第1項之線性、第三級羧基官能性聚 酯樹脂，其中成份D1係選自異丙醇、2 -丁酵及環己 酵，和成份D"係選自環己烷小甲-4-羥基甲酸、二羥甲 本纸張尺度埴用t國«家梯率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 426701 A8 B8 C8 D8 經濟部中央椹準局負工消费合作社印装 申請專利範圍 基丙酸與環己烷曱酸之i: ι(莫耳比）反應產物、羥基三 甲基乙酸及衍生自M-支鏈之飽和羧酸混合物，混合 物中每一件酸含5至10個碳原子，與至少一種酸之縮 水甘油基酯為1 :1莫耳比。 3.根據申請專利範圍第1項之線性、第三級羧基官能性聚 酿樹脂，其中N係於〇.5至2之範圍内》 4·根據申請專利範圍第1-3項中任一項之線性、第三級羧 基官能性聚酯樹脂，其中化合物〇_，係i莫耳之具有5個 碳原子之高度支鏈之飽和羧酸，與具有1〇個碳原子之 高度支鏈之飽和羧酸之一種縮水甘油基酯之反應加成 物。 5. 根據申請專利範圍第1_3項中任一項之線性、第三級竣 基官能性聚酯樹脂’其中X係於3至6之範圍内及γ同時 係於2至4之範圍内，及其中N係於0.5至2之範園内》 6. 根據申請專利範園第u項中任一項之線性、.第三級幾 基官能性聚酯樹脂，其中成份B為二羥甲基丙酸》 7. 根據申請專利範園第1-3項中任一項之線性、第三級幾 基官能性聚酯樹脂，其令成份C為氫化之二羥苯基两 烷。 8. —種聚缩水甘油基酯樹脂，其係經由在一種適合餘之 存在下，反應根據申請專利範圍第1至3項中任一嚷之 線性、第三級羧基官能性聚酯樹脂與卜鹵基-2,3、環氧 丙烷而可獲得。 9. 一種粉末塗層组合物，包含申請專利範困第8項之聚输 -2 本紙張又度逋用t國«家揉率（CNS ) A4现格（210X297公簇） (請先Μ讀背面之注$項再填寫本寊) >装 釘 42670 1 . as Bo C8 D8 七、申請專利範圍 水甘油基酯樹脂。 10. 根據申請專利範圍第9項之粉末塗層組合物，包含申請 專利範圍第1 - 3項之線性、第三級脂族羧基官能性聚酯 樹脂。 11. 一種塗佈有申請專利範圍第9或10項之粉末塗層組合物 之成形物件。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-ΤΓ 經濟部中央樣隼局貝工消#合作社印製 -3- 本紙張尺度逍用中國國家#準（CNS > Α4说格（210X297公釐）