TW315376B - - Google Patents
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經濟部中央標準局!|貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(f ) 本發明關於一種製備線性三级脂肪族羧基官能基聚酯樹 脂的方法、一種經由該方法得到之線性三级脂肪族狻基官 能基聚酯樹脂、一種經由該線性三级脂肪族羧基官能基聚 酯樹脂甘油化所得之聚脫水甘油酯樹脂、Μ及含該線性三 级脂肪族羧基官_能基聚酯樹脂或該聚脫水甘油酯樹脂之粉 末塗料组合物。 最早被知悉的粉末塗料係基於例如2 , 2 -雙-(4 -羥苯基) 丙烷與環氧化氯丙烷的固體反應產物而來,其具有較差的 抗紫外線能力,所Κ不適合在需要高度戶外持久性的應用 ,例如汽考外漆。 用於戶外持久性塗料及模製组合物的甘油三酸酯揭示在 歐洲專利申請號第4 4 7 3 6 0 ( Ε Ρ - A - 4 4 7 , 3 6 0 )。由於存在該三 羧酸加合物先質中之终端羧基的二级特性,所以這些三羧 酸產物的甘油化過程中應該避免鹼的條件,其结果使所得 到的甘油三酸酯含較高濃度之可水解氯。 經由Ε P - A - 4 4 7,3 6 0的實例2也可以發現上述現象,其係 關於六氫化鄰笨二甲酸酐與二羥甲基丙酸之2 : 1加合物之 脫水甘油化作用,所得到產物的氯含量為1 . 5 % 。此種高 濃度的氯殘留一般而言在塗料组合物中是不希望發生的。 除此之外 > 由於Ε P - A - 4 4 7,3 6 0中所報告的甘油三酸酯是液 體,所K不能應甩在粉末塗料姐合物中:最常用在戶外持 久性塗料的系統是聚酯/三縮水甘油基異氰酸詣(1^1(:), 然而基於健康及安全的理由,使用T G I C是令人疑慮的。 T G I C具有相當的毒性(老鼠口服L D 5。埴為0 . 4克/公斤) 本紙張尺度適用中—國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- 訂--- 315376 A7 B7五、發明説明(1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 出 。找 變要 突需 起即 引 會下 示如 顯論 也推 驗可 試論 變討 突之 5)藝 me技 (A前 氏先 姆此 安對 據述 根上 且由 般具 一 時 於態 對化 相硬 而其 ’在 统且 系 ’ 脂性 樹毒 之具 物不 合言 组而 料統 塗糸 末1C 粉TG 於/ 用II 適聚 別的 特用 種所 羧 族 肪 脂 級 三 含 僅 備 製 種1 供 提 為 。的 性目 久,一 持'之 Lr HU 夕明 戶發 的本 佳 K 極所 有 物所 列乎 下幾 令之 係中 其物 ’ 應 法反 方於 的存 脂原 樹至 酯應 聚反 基下 能度 官溫 酸之 性 V 線40 的: 度 bb ο 有 1—_ 官於 酸質 至 或二 级或 一 級 之 一 基個 能 一 官括 一 包 單 , ..個A" 一 物 : 括合 止包化 為,種 應A'i 反物少 生合至 發化或 均種 / 基 一 羥少_ 級至 三 .三 ,)/ 47 a 有 及 基 羥 級 物 合 化 酸 基 羧二 的 族 及肪 ;脂 基狀 羧環 族或 肪族 脂香 级芳 三種 個一 一 少 及至 基 羥2 级 基 羥 及的 ;族 酐肪 驽 匕曰 VED ry^ 其個 或兩 基括 羧包 族, 肪 C 脂物 級合 二化 或醇 族二 香種 芳 一 個少 二至 括 包C) 及 Μ 基 羥 级二 或 级1 為 立 獨 白 各 可 其 少和 -Λ 至基 物:i 羧.,合中 ς 族基化其 肪羥 2-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、-» 脂级 级二 三或 個级 I 1 括為 包立 , 獨 D 自 物各 合可 化其 酸 ’ 狻基 單羧 基族 羥肪 二脂 種個 為 b ft 耳 奠 之 Υ 範範照 到 而 的 基 酸 羧 級 三 含 所 物 應 反 的 中 物 合 曰比 •VI 應 反 在 存 為為始 圍圍起
5[ Ν I 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Μ Β7 五、發明説明(,) 量可計算出理論的酸值,再根據這個理論值控制大珞相當 之酸值,由此基本上即可Μ得到不含三级梭酸基的線性三 级脂肪族羧基官能基聚酯樹脂,用在此處之大珞相當一詞 指與理論值的偏差最多只有+/ - 5 % •此酸值是利用標準 鹼滴定法測出。_ 對於那些熟諳此技藝者而言,將可了解所得到樹脂的分 .子量分佈及數目平均分子量是與本發明方法中所用的特定 反應物及其比率有關,其實存在化合物A ”和D中之脂肪族 羧基賁際上在所用的醏化條件下並未發生反應,這些三級 脂肪族羧基與環氧化鹵丙烷可在標準鹼性條件下進行縮水 甘油化反應,藉Μ得到聚縮水甘油酯樹脂,其含很低的可 水解氛含量,通常會低於該姐合物總重量的0 . 5重量百分 比= 本發明方法可Κ根據傳統的酯化方法進行,最好是經由 共涕縮合的方法,特別是該縮合反應進行的方式是將化合 物Α到D同時加到反應器中,隨後將溫度在6到8小時之 間由室溫升到2 0 0到2 2 0 °C,如此可使反應在連續共沸除水 的情況下開始並持續進行。一般而言 > 共沸法除水將會持 續到獲得前述理論酸值一致之產物為止。一種在本技_中 已知之酯化催化劑,諸如二丁基氧化鍚、對甲苯磺酸、辛 酸錫、辛酸鋅及蓖麻油酸鋰都可甩在這個詣化製程中•但 是一般而言並不需要。 在本發明方法中最適用的化合物A '是脂肪族反環狀脂肪 族的§1類,其具有一個一级或一個二级羥基,並且具有1 -6- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ------^---—裝------訂-----,線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 0^. 第83105901號專利申請案 中文說明書修正頁(86年6月)A7 B7
J 五、發明説明() 經濟部中央標準局®c工消費合作社印製 到6個碳原子,例如甲醇、異丙酵、第三戊醇、2 -丁酵及 環己醇。適當的化合物A”是含有一個一級或一個二鈒羥基 的脂肪族及環狀脂肪族的酵類,其碳原子數由1到6涸, 除此之外堪有一個三级脂肪族羧基;例如環己烷-1-甲基 -4-羥基羧酸、二羥甲基丙酸與環己烷羧酸的1:1莫耳比反 懕產物K及羥基三甲基乙酸。羥基三甲基酸是特別適用 的化合物A"。 本發明方法中適用的化合物B是例如酞酸(PA)、四氫酞 酸、六氫酞酸(HHPA)、甲基六氫酞酸、對酞酸、異酞酸、 内亞^基四氫肽酸、甲基內亞甲基四氫酞酸、1,4-環己烷 二羧酸及1,3-環己烷二羧酸或其姐合;其中HHPA為尤佳 Ο 在本發明的方法中,最適用的化合物C包括分支的脂肪 族、環狀脂肪族、或芳香基脂肪族的化合物•其包括兩個 脂肪族羥基•可各獨立地為一個一级或一個二级羥基,例 如丙二醇、第三戊二醇、氫化二羥苯基丙烷(HDPP)、氫化 4,4’-二羥基-二笨基、1,4-環己烷二羥甲基、1,4-二羥基 環己烷、羥基三甲基乙醢基羥基三甲基乙酸酯以及2 -丁基 -2-乙基-1,3-丙二醇或其混合物;其中HDPP最好。在本發 明方法中最適用的化合物D的一個典型例子是二羥甲基丙 酸。 如同上面所述根據本發明方法可得到的線性三鈒脂肪族 羧基官能基聚酯樹脂可Μ很容易根據本技藝中所熟知之方 -7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) ------私衣------1Τ------.#. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 315376 五、發明説明() 法,亦即經由與一種過量的環氧化鹵丙烷在適當的鹼性條 件中與催化劑一起反應而轉換為一種聚縮水甘油酯樹脂。 大部份的環氧化鹵丙烷都可以很方便地使用:' 本發明的該等線性三級脂肪族羧基官能.基聚§旨樹脂及該 等聚縮水甘油酯-樹脂都可以適用在粉末塗料組合物中’其 在硬化態時顯示出很好的戶外持久性’再者本發明的該聚 縮水甘油酯樹脂的高分子持性相較於τ G I C而言毒性較低是 可預見的,並且因此該聚縮水甘油酯樹脂使用在粉末塗料 中可以是T G I C Μ外的另—種有利的選擇°經由本發明方法 ,當X的輅圍由3到6 ,同時Υ的範圍由2到4所得到的 線性三级脂肪族羧基官能基聚酯樹脂所衍生之聚縮水甘油 酯樹脂特別適合用在戶外持久性粉末塗料組合物中。 本發明可硬化粉末塗料组合物可經由添加一種交聯樹脂 到由本發明方法所得到的線性三级脂肪族羧基官能基聚酯 樹脂或加到由此線性三級脂肪族羧基官能基聚酯樹脂縮水 甘油化後所得到的聚縮水甘油酯樹脂中;本發明中用在粉 末塗粗合物中之交聯化合物的量一般而言為可使交聯化合 物上反應基的量與在線性三级脂肪族羧基官能基聚酯樹脂 中三级脂肪族羧基或在聚甘油酯樹脂中之環氧基的量相等 Ο 最適合與本發明的線性三级脂肪族羧基官能基聚醋樹脂 共同的交聯樹脂是例如戶外可持久的環氧樹脂,洌如松油 鄰笨二甲酸的二縮水甘油酯、根據本發明的聚縮水甘油酯 樹脂、揭示在歐洲專利申請公告號第5 1 8,4 0 3之α ,α ’ - 本纸張尺度適用中;國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) --------,.裝------訂-----..课 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 二分支二羧酸以及由掲示在歐洲專利申請公告號第 366,205之基於多元羧酸(具在每個cx碳原子上有兩個甲基 取代基)之聚縮水甘油酯;適合與本發明之聚縮水甘油酯 樹脂混合使用之交聯樹脂是例如本發明中之該相關酸能基 聚酯樹脂;固體-的多元酸類,諸如癸二酸、己二酸、 1,1 2 -十二烯酸;酸酐類,諸如多元壬二酸多元酸酐及偏 苯三酸酐;酸官能基聚酯類,諸如一莫耳的三羧甲基丙烷 和3莫耳的六氫鄰苯二甲酸酐的反應產物,1,6 -己二醇和 過量莫耳數的1 , 1 2 -十二烯酸的反應產物,4莫耳的 1,10 -癸烷二羧酸,1.49莫耳的己二醇,0.47莫耳 1 , 1 ,卜三(羥甲基)-丙烷和0 . 2 7莫耳的異戊四醇的反應產 物,4莫耳的1,10 -癸烷二羧酸、1.2莫耳的已二醇、 0.45莫耳的三羥甲基丙烷、0.29莫耳的異戊四醇和0.21莫 耳的二羥甲基丙酸的反應產物Μ及1莫耳的六甲氧基甲基 三聚氰胺和3莫耳的羥基三甲基乙酸的反應產物;三聚氰 酸;Κ及固體鹼性硬化劑類,諸如二氰胺和三氟化硼之錯 合物。 本發明的粉末塗料組合物可Κ更進一步包括一種催化劑 Κ及視需要使用之其他添加物,如本技藝中已知可適合用 在粉末塗料姐合物者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當的催化劑有例如四級铵及磷鹽類;金屬鹽類/化合 物,例如辛酸亞鍚;鹼性化合物,洌如咪唑類;Κ及三級 胺類,例如二氮雜雙環十一烯。 使用催化劑的量一般約為粉末塗料组合物之重量百分比 本紙張尺度適用中-國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 五、發明説明() A7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 的 0 . 1到2的 範 圍 之 間 0 本 發 明 粉 末 塗 料 姐 合 物 的 適 合 硬 化 時 間 和 硬 化 溫 度 與 該 等 傳 統 上 應 用 在 粉 末 塗 裝 糸 統 者 相 當 0 本 發 明 可 用 下 列 實 例 說 明 * 例1 一 根 據 本 發 明 製 備 線 性 三 级 脂 肪 族 羧 基 官 能 基 聚 酯 1 到 5 將 化 合 物 A 到 D 加 到 圓 底 玻 璃 反 應 器 的 莫 耳 數 如 表 1 所 示 j 此 反 應 aa 上 裝 配 有 接 迴 流 冷 凝 管 的 汀 和 史 達 克 (D e a η & St a r k) 陇 溫 度 控 制 器 氮 氣 吹 入 管 和 m 拌 子 〇 該 混 合 物 在 30分 鐘 內 加 熱 到 150°C 加 入 二 甲 苯 ( 該 反 rzte 應 混 合 物 總 重 量 的 5 %重蠆比) 1 反 應 混 合 物 的 溫 度 在 2 小 時 之 内 升 高 到 2 10 Ό, 並維持在2 1 (TC 直 到 達 前 面 所 提 到 的 理 ±z> 5F3 酸 值 為 止 〇 如 此 即 可 生 成 酸 官 能 基 聚 酯 1 取 出 後 冷 卻 至 室 溫 〇 表 1 1 ) 2 ) 線 性 酸 官 能 基 聚 酯 樹 脂 1 2 3 4 5 ΗΡΑ U” ) 2 2 2 2 2 H HP A (B ) 9 6 4 - 11 D Μ P A ' CD) 2 1 - 2 4 HDPP ( C ) 6 4 3 6 6 PA ( B ) — — - 9 ~ -10- 本紙張尺度適用中周國家標率(CNS〉A4規格(210X297公釐) ΙΑΜ^ϋ i - I ^々 n^l^i n^^i ml ^n 一°J—-ί— n 1— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 315376 Μ Β7 五、發明説明() 1 所列的數字表示例1中製備線性三级羧基官能基聚酯樹 脂1到5的方法中所加入反應器的某一特定化合物的莫耳 數。 2 >用縮寫表示的化合物說明如下: ΗΡΑ:羥基三甲基乙酸 ΗΗΡΑ :六氫鄰苯二甲酸酐 DMPA :二羧甲基丙酸 HDPP :氫化二羥苯基丙烷 P A :鄰苯二甲酸酐m 2 - 聚縮水甘油酯樹脂I到V之製備。 由例1製備之線性三级脂肪族羧基官能基聚酯樹脂1至 5中,取相當於其1個羧基當量的量溶在δ莫耳的環氧化 氯丙烷(E C Η )和異丙醇(I P A )中,將該溶液加入裝有溫度控 制、攪拌子和迴流冷凝管的3升玻璃反應器中。接著在 6 0分鐘內逐漸加入1 . 2莫耳的氫氧化鈉水溶液,隨後再將 溫度升高到.7 0 °C。反應再進行1 0分鐘後,令内容物沈降, 使水層與有機層分開。 ^^1 —.1 UK l^u. n ^1^1. i .^1 nd - I - I - 一tfJ-- i I: 1 ^1.1 ml· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該有機層利用真空抽去水分、異丙醇和環氧氯丙烷。 留下來的產物溶解在甲苯中並用水冲洗三次,隨後有機 層利用真空抽去甲苯,所獲聚縮水甘油酯取出後冷卻,所 製備的固體聚縮水甘油酯樹脂的特性列於表2 。 本紙張尺度適用中-國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) A7
7 B 五、發明説明() 樹脂特性 表 酸官能基 聚酯樹h υι :1 1 1 1 1 2, 1 1 3 1 4 1 1 5 酸值 (毫莫耳/公斤) 茛琺值 1 1 1 1200 1 1 1 1 | 1320 | 1280 | 1250 1 1 |1550 理論值 1 1 1200 | 1330 I 1 1 1260 | 1280 |1550 i 软化點(它)· -2)1 1 1 115-125 1 1 | 95-110 | 1 .1 90-105 | 130-140 1 1105-119 1 聚缩水甘油 酯樹脂 3) 1 1 I 1 1 | II J 1 1 III 1 IV 1 |V 1 環氧基團含量,· (毫莫耳/公斤)| 1000 | 970 | ί 1 1020 1 1000 |1180 1 软化點(υ) 2) 1 1 85-90 I 1 | 75-85 | 1 1 75-85 1 90-95 1 160-76 1 可水解氯的 含量 4) 1 < 0.32 1 1 | < 0.35 I < 0.5 j < 0.5 1 1 <0.5 _ (重量百分比) 1 1 1 1 1 1 J 裝------訂------^水 - .. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁:> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備方法如例1所述。 軟化點是利用克夫勒橋(κ 〇 f 1 e r B e n c h )決定 製備方法如例2所述。 12-
CN /\準律 冢 國 國 r 用 MJ
釐公 7 9 2 X A7 B7 315376 五、發明説明() 4 >可水解氯的重量百分比是根據該組合物的總重量而來。 m 3 根據本發明的粉末塗枓組合物A和B 。 如表3所示之所有成份,在室溫下混合後,接著在1 1 (TC 下於螺旋壓出機中熔化混和,押出物被冷卻,削成薄片後 ,在一微磨機中磨細,以106微米篩網篩選,將此粉末用 靜電法噴灑在以鉻酸鹽前處理的2毫米厚的鋁板上,再將 此塗覆後的鋁板於2 0 (TC 下烘烤1 5分鐘,如此得到的塗覆 層(厚度40-60微米)非常的平滑、堅硬、有光澤,並顯示 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
良 好 的 機 槭性 質及 良好耐候性 ,也 就是説 利用 氙型 天 (X e η on t y p e w e a t her-〇-mete r )進 行SAE J 1960 測 試 暘 露 1 2 0 0小時 後, 表面光澤只 減少 10 96 Η 下。 弄.s 成 份 Hi A Β 聚 縮 水 甘 油_ 樹腊 T⑴ 18 1 1 δ 1 半 晶 形 的 m 官 能 華 聚酷 (2 ) (>〇7 半 晶 形 的 官 能 華 聚醏 Β07 一 氧 fh 鈦 1 R7 1 67 H Q d a f 1 〇 w ( 4 ) 10 .1 10, 1 守 fi' 香 (’苯基 - -呆田藤某田gg 1 R .8 6 . 8 Ac t ] Γ Q η SN0 3 0 ( 5) 29 .0 2 9 τ Q -13- 本紙張Μ適用中周國家標準(CNS ) 格(210X297公釐) 五、發明説明() 位述 單所 為 2 克例 Μ如 都法 量方 的備 有製 所} 的’合 耳,1縮 =1h( 4耳酯 丨莫的 (247醇 ο 四 三 應 反 烷申物 十(Ϊ產 的 耳 莫 A7 B7 酸 羧 基 、 戊 醇異 二的 己耳 的莫 耳7 莫2 9 ο 4和 1烷 、丙 、縮 0 二化 己酯 白 耳醇 莫四 2戊 1異 、 耳 酸莫 梭29 二 ο 烷和 十院 0-丙 1’基 L甲 羥 三 的 耳 莫 物 產 應 反 合 a N ϋ s s 5 〇 c 買 (:Mr0@ 都 u公 J c ) "A X 孟 Jte s 5 o HP /(V Γ Γ p 可 、 ’ 斯 物 克 助 特 輔 普 動 由 流 可 的 ’ 底 劑 基 化 為 催 酸。體 烯到固 丙買種 種司一 1 公是 是 ο 3 --------—裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 年 η 88. 6. 315 3^^。侧號專利申告扁 中文申請專利範圍再正本(86年..6月)Γ 六、申請專利範圍 1. 一種製備線性三級脂肪族羧基官能基聚酯樹脂之方法, 係令下列物質反應而得: a)至+ —種化合物A ",包括一個一級或二級幾基及 一個具有1到6個碳原子之三級脂肪族羧基,選自環己 燒-1-甲基-4-羥基羧酸,二羥甲基丙酸和環己烷幾酸 的1:1(莫耳比)反應產物,以及羥基三曱基乙酸,及 b )至少一種芳香族或環狀脂肪族二羧酸化合物B, 選自酞酸,四氫酞酸,六氫酞酸,甲基六氫酞酸,對酞 酸,異酞酸,>3亞甲基四氫酞酸,甲基内亞甲基四氫酞 酸,1,4-環己烷二羧酸和1>3_環己烷二羧酸或其组合 ,及 c) 至少一種二醇化合物C,其含有兩個脂肪族的羥 基,可各自獨立爲一級或二級羥基,選自丙二醇新戊基 一醇’風化一 :¾•本·基丙燒,氫化4,4’ -二經基二苯基, 1,4 -環己貌二羥甲基,1>4_二羥基環己烷,羥基三曱 基乙醯基-經基三甲基乙酸酯及2_ 丁基_2_乙基丨,3_丙 娱•二醇或其混合物,以及 d) 至少一種—起基單羧酸化合物£),其係二經甲基 丙酸, 化合物A”:B:C:D之莫耳比爲2:χ + γ+ ι:χ:γ, X之範圍爲2到8,而 Υ之範圍爲1到8,其中反應物a"),Β),(^與⑺係同 時進料至反應器中,隨後令溫度由室溫升到丨〇〇到24〇 。(:之溫度範圍中,如此可使反應在連續共沸除水情況下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】0Χ297公爱) ---------^------'訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印笨 315376 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 開始並持續進行,其後於類似條件下進行該反應,直到 基本上一開始存在反應混合物中的所有非三級羧基皆反 應爲止。 2 .根據申叫專利範圍第丨項之方法,其中反應物a ")到d ) 在酯化催化劑存在下反應。 3 ·根據申請專利範園第1項之方法,其中反應物A"爲輕基 三甲基乙酸。 4 ·根據申叫專利範圍第μ之方法,其中反應物b爲六氨 S太酸。 5. 根據中請專财&園第之方法,其中反應物c爲氯化 二經苯基丙燒。 6. 根據申請專利範圍第η之方法,纟中反應物d爲二經 甲基丙酸。 7·根據申請專利範圍第1項之方法,其中又是6,而丫是二 〇 8. —種線性三級脂肪族羧基官能基聚酯樹脂,係根據申請 專利範圍第1項之方法獲得。 9. 一種聚縮水甘油酯樹脂,係以根據申請專利範圍第8項 之線性三級脂肪族羧基官能基聚醋樹脂在適當鹼和催化 劑存在下與過量表由代醇反應而得。 10. 根據申請專利範園第9項之聚縮水甘油醋樹脂,其中該 表鹵代醇爲表氣醇。 11_一種粉末塗料組合物,包含根據申請專利範圍第8項之 線性三級脂肪族羧基官能基聚酯樹脂和環氧交聨劑,其 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) n I— n 11 n l·— I n I n n I I T I n II___n /-N 、van n I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3ί5376 戠 C8 ~ ____D8 六、申請專利範圍 比例爲每當量環氧化物含Ο 5至2當量的聚酯。 12.根據申請專利範圍第u項之組合物,其中聚酯樹脂和環 氧交聯劑之比例爲每當量環氧化物含0.75至1.25當量的 聚酯。 I3·—種粉末塗料组合物’包含根據申請專利範圍第9或1 〇 項之聚縮水甘油酯樹脂和聚酯交聯劑,其比例爲每當量 環氧化物含0.5至2當量的聚酯。 14·根據申請專利範圍第13項之組合物,其中聚縮水甘油酯 樹脂和聚酯交聯劑之比例爲每當量環氧化物含0.75至 1 · 2 5當量的聚自旨。 ------------痒------ir (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印策 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐)
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