TW419503B - Sizing compositon for glass threads, process using this composition and resulting products - Google Patents

Sizing compositon for glass threads, process using this composition and resulting products Download PDF

Info

Publication number
TW419503B
TW419503B TW084107096A TW84107096A TW419503B TW 419503 B TW419503 B TW 419503B TW 084107096 A TW084107096 A TW 084107096A TW 84107096 A TW84107096 A TW 84107096A TW 419503 B TW419503 B TW 419503B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
weight
line
thread
patent application
Prior art date
Application number
TW084107096A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Moireau
Original Assignee
Vetrotex France Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vetrotex France Sa filed Critical Vetrotex France Sa
Application granted granted Critical
Publication of TW419503B publication Critical patent/TW419503B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/36Epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

419503 A7 B7 經濟部中央梯準局負工消費合作社印褽 五、發明説明(1 ) 本發明有關一種供玻璃線用之上膠組成物,該組成物 於加熱下反應。本發明亦有關一種製造用以(尤其是)强 化有機及/或無機材料之上膠玻璃線之方法,該法使用上 述組成物,亦有關所得之玻璃線及由該玻璃線製造之複合 材料。 本發明中,I聚合* 、、聚合# 、可聚#各意指、 聚合及/或交聯I 、''聚合及/或交聯I 、I可聚合及/ 或可交聯〃...。 强化玻璃線之製備根據已知方式由一或多個模板之孔 流出之熔融玻璃流進行。該流機.械拉伸成纖絲形式,該纖 絲聚集成一或多條基線,隨後收集於載體上,或視所需用 途於收集前進行其他處理。 聚集成線形式前,該纖絲藉通過連縝進料上膠元件而 塗覆膠料。需沈積膠料以得到線,並使該線可與諸如有機 及/或無機材料等其他材料結合,以製造複合材料。 膠料主要充作潤滑劑並保護該線於上述方法之各種不 同元件上高速磨擦而磨損,諸如引導元件。 大部分情況下,該膠料亦確定上述線之完整性,即, 組成彼者之纖絲的相互聯結。該完整性,尤其是使沈積於 線上之膠料聚合後所得者,爲一般承受極大機械張力之織 物應用中所需者。若構成線之纖絲彼之完整性差,則與該 應用中更易破損且干擾紡織機之操作。通常,該線之完整 性係一般所需者,因爲不具完整性之線難以操作。 就製造複合材料零件而言,膠料亦藉以欲强化之材料 ---------^------、玎------^ » . (請先閲讀背面之注意事項再故寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4娛格(210X297公釐) , _ 4 - ^t95〇® A7 B7 經濟部中央標隼局負工消費合作社印袋 五、發明説明(2 ) 潤濕及/或浸漬該線且於該線和材料間產生鍵結,而提供 該線與各種欲强化之材料結合的可能性。尤其,由該線及 材料所得之複合材料的機械性質視材料對線之粘著品質及 欲以該材料潤濕及/或浸漬之線的適用性而定。 適於所用方法之膠料包括充分安定且與欲通經彼者之 纖絲的拉伸速度(每秒數十米)相容之上膠組成物。尤其 ,該漿需可承受纖絲通過所致之剪切,且需潤濕該速度下 之纖絲的表面。當所用膠料於加熱下聚合時,該膠料亦需 具有足以於模板下保持安定之高反應溫度。該膠料亦需於 聚合後具有實質轉化度(該程度對應於膠料中熱處理後已 反應之官能基數和膠料中熱處理前之反應性官能基數間之 比例),以確定得到具有固定品質之上膠玻璃線(具低轉 化度之膠料可隨時間變化),且確定膠料於紡織應用中之 損失最小。此外,某些情況下,高轉化度可改善該線之特 性,諸如機械特性。 除此類技術考慮外亦考慮經濟及所用漿液之簡易性。 就後一種原因而言,目前所用之大部分膠料係易操作但需 大量沈積於纖絲上方有效果之水性膠料。此類膠料包含實 質量之水(膠料之9 0重量%,尤其是粘度之故,產生含 6至12重量%水之上膠線),其需於該線用以强化有機 及/或無機材料之前提供乾燥該線之步驟,因爲該水可能 損壞該線與該材料間之良好粘著性。此類乾燥操作冗長且 昂貴,需配合該線之製造條件(該操作視所用之上膠組成 物,欲乾燥之線之質量··.而定)且其效率並非始終最 I I I I ί 1— 裝— I ·* 一 (請先閲讀背面之注意事項再"寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(21() .<2‘)7公壌> 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 ^503 Λ7 B7 五、發明説明(3 ) 佳(尤其是線捲成混雜線被單,稱爲 ''墊I )。此外,當 其於纖維形成操作間進行時(即,收集藉聚集纖絲所得之 線),相對於纖絲(W0 9 2/0 5 1 22)或相對於 線(US— A— 3 853 6 0 5 ),需將乾燥裝置安 裝於各模板上,當於加工線捲上進行時,則產生該膠料組 份於添加彼者之線捲上不規則及/或選擇性渗移之危險( 水性膠料一旦沈積即具有以不規則方式分佈於線上之天然 傾向),某些情況下,產生線變色或線捲變形之現象。 於不乾燥情況下,塗有水性膠料之細線(即,單位長 度質量(纖度)大小由3 0 0至6 0 0號數(g/km) 或更小)亦發現線捲變形之情況,該線捲一般堅實性不足 (該線捲之堅實性僅於習用上膠線製法所難以得到之交叉 角度下方能達到。已知交叉角爲屬於兩連續層之線圈間的 角度,其等分線包含於與捲軸垂直之平面中)。 有少數專利提出利用非水性膠料減少乾燥上膠纖絲或 線之問題的解答,但此等專利所用之膠料通常使用不易操 作及可能因具毒性而損害鄰近人員健康且/或具有藉加熱 該膠料(US4 604 325)或藉添加適當製劑方 能適當解決之粘度問題的有機溶劑。 許多情況下,使用該膠料亦需要裝於各模板下之特殊 裝置;當塗有該膠料之線收集成捲型時,其特別需於得到 加工線捲前處理該線,以防止各捲之線圈間的主要粘著, 而難以鬆開該線。此種處理之效果視操作條件而定,且係 例如藉使至少於一部份路徑上使線上之膠料接受紫外線作 本紙浪尺度適用中國國家標隼(CNS Μ4規格(2Ι0Χ;!97公釐) ---------裝—— (請先閲讀背面之注意事項再ί#'·寫本頁) -訂 4t9503 A7 經濟部中央標準局男工消費合作社印装 B7五、發明説明(4 )- 用而聚合,以賦予彼者充分之完整性且易操作(US — A —5 049 407)。然而,彼情況下,聚合之膠料 防止該纖絲彼此滑動,此種缺少移動性不利於該線之裁剪 (該線於裁剪時因膠料機械性降解而頂破)且可能於所用 之線需兼具完整性及可撓性之織物應用中產生問題(上膠 線之可撓性與膠料之可撓性習習相關)。 可不進行聚合處理而得到塗有純有機膠料之易操作線 。專利US—A-4 530 860描述一種膠料,其 包含實質比例之膜形成劑,其充作粘著劑且賦予該線完整 性,使其易操作。 本發明有關一種不具上述缺點之改良型上膠組成物, 該組成物塗於玻璃線上且可於熱作用下聚合,該組成物使 上廖之線易操作,即使於聚合前亦然,並賦予與後處理相 容之可撓性,該組成物於聚合後賦予該線良好之完整性且 具實質之轉化度,該組成物亦有效地保護該線防止磨損, 並使其可與各種欲强化之材料結合,就製造具有良好機械 性質之複合材料而言,特別安定,尤其是於模板下,且與 纖絲之拉伸速度相容。 本發明亦有關一種改良之製造上膠玻璃線之方法,以 及一種易操作且具有改良特性之上膠玻璃線,該線可有效 地强化有機及/或無機材料以製造複合材料。 本發明上膠組成物包含粘度小於或等於4 0 0 c P之 溶液,其含有少於5重量%之溶劑且含有至少一種可熱聚 合之基質系統,該基質系統包含至少6 0重量%之分子量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) ^ (請先閱讀背面之注意事項再"-爲本頁) 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 4,95〇3 A7 B7 五、發明説明(5 ) 小於7 5 0 (較佳小於5 0 0 )且具有至少一個反應性環 氧官能基之一或多種組份。 其中一種本發明形式中,基質系統亦包含一或多種高 分子量且具有至少一個反應性環氧官能基之組份及/或一 或多種具有反應性環氧官能基及/或反應性乙烯醚官能基 之組份。 本發明組成物較佳形式中,該組成物亦包含至少一種 路易士酸或路易士鹸熱起始劑。 本發明亦有關一種製造上膠玻璃線之方法,其中由排 列於一或多個模板碁部之大量噴絲孔流出之大量熔融玻璃 流以一或多翼連續纖絲之形式拉伸,隨後纖絲聚集成一率 多條線,並收集於移動載體上,該法係於拉伸操作期間且 纖絲聚集成線前將上述上膠組成物沈積於纖絲表面上。 本發明方法較佳實例中,上膠組成物於至少一種路易 士酸或路易士鹸熱啓起劑存在下,於收集塗有該組成物之 線之期間或之後進行熱處理。 本發明亦有關一種塗有具上述組成且/或根據上述方 法製得之膠料的線。 本發明組成物中,可能之溶劑基本上爲溶解特定可聚 化合物所需之有機溶劑。該溶劑有限量之存在不需以特定 處理消除之;大部分情況下,本發明膠料完全省略溶劑, 即,省略於溶液中僅充作溶劑之化合物。 因粘度牴(低於或等於4 0 0 cP,較佳低於或等於 2 0 0 c P ),本發明上膠組成物與藉直接法得到玻璃線 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Λ·*规格(210 2<J7公釐) ----------种衣------tT------線 <請先聞讀背面之注意事項再矿為本I)
4 Us OS A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明( 6 ) 之 條 件 相 容 9 即 不 論通 經 彼 者 之 纖 絲 拉 伸 速 度 ( 每 秒數 十 米 ) 及 纖 絲 直 徑 如 何, 皆 以 令 人 滿 意 之 方 式 使 用 0 組成 物 亦 具 有 與 該 線 拉 伸 速度 相 容 之 對 線 之 潤 濕 速 度 0 本 發 明 可 熱 聚 合之 基 質 系 統 意 指 膠 料所 必 要 之化 合 物 其 主 要 功 能 係 參與 膠 料 結 構 9 此 類 化 合 物 可 熱 聚合 0 該 基 質 系 統 通 常 佔 有介於 6 0 及 1 0 0 重 量 % 之 本 發明 上 膠 組 成 物 9 較 佳 介 於7 0 及 9 0 重 量 % 間 之 組 成 物 0 具 有 反 應 性 環 氧 官能 基 且 可 用 於 基 質 系 統 中 之 組份通 常 包 含 1 至 4 個 接 枝 於烷 基 環 院 基 、 芳 族 • 基團 上 之 環 氧 乙 烷 官 能 基 ,亦 可 包 含 醚 及 / 或 羥 基 及 或 酯 及/ 或 三 級 胺 - 官 能 基。 . 此 類 組 份 可 爲 L 或多 種 下 列 組 份 單 官 能 基 組份 ,諸 如 具 有 C 4 一 -C ! 6 4 .脂族鏈, 或甲苯基- — , •或苯基一 或 壬 苯 基 — 或 對 -第 三 丁 苯 基 或 2 — 乙 基 苯 基 等之 院 基 縮 水甘 油 醚 > 縮水甘 油 醚 > 環 氧 寧 烯 單 氧 環 己 烯等 t U.U. 雙 官 能 基 組份 9 諸 如1 9 4 — 丁 二 醇 或 新戊 甘 * 醇 ^ 、 或 間 苯 二 酚 一 X 或 二 羥甲 基 — 環 己 院 — 或 1 9 6 — 己二 醇 一 或 二 溴 新 戊甘 醇- 等 - • < 二 縮 水 甘 油 醚 > UMf 雙 酚A 或 F 之 二 環 氧 衍 生 物 ' 3 9 4 一 環 氧 環 己 基 甲 基 — 3 ,4 — 環 氧 環 己 烷 羧 酸 醋 、雙 ( 3 J 4 — 環 氧 環 己 基 ) 己 二酸 酯 二 環 氧 多 甘 醇 > 六氫 酞 酸 酐 之 二 縮 水 甘 油 酯 二 縮水 甘 油 乙 內 醯 脲 等 • • * 1 具 有 兩 個 以 上 相 同 之 反 應 性 官能 基 之 組份 諸 如 三 羥 甲基 乙 焼 — 或 三 羥 甲 基 丙 院 一 等. « 三 縮 水 甘 油 醚 > 菌麻 油 三 縮 水 甘 油 醚 > 對 — 胺 基 苯酚 訂 本紙弦尺度適用中国國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 請, 先· 閱 讀 背-\Sr 之 注 意 項 f Ϊ裝 頁 經濟部中央標準局員工消費合作杜印策 "95〇3 at _ B7 五、發明説明(7 ) 三縮水甘油醚、四(對縮水甘油氧苯基)乙烷、4,4 一 一(二縮水甘油胺基)二苯基甲烷、脂族多元醇之多縮水 甘油醚、環氧基聚丁二烯、環氧苯酚線型酚醛樹脂,或環 氧甲酚直線酚醛樹脂等...。 除了分子量低於7 5 0 (或5 0 0 )且具有至少一個 反應性環氧官能基之組份外,基質系統另可包含一或多個 其他熱可聚合化合物,尤其是一或多種分子量更高且具有 至少一個反應性環氧官能基之組份及/或一或多種具有至 少一個反應性羥基官能基及/或反應性乙烯醚官能基之組 份。 較佳,基質系統中具有至少一個反應性羥基宫能基佴 不具反應環氧官能基之組份的比例低於或等於該系統之 4 0重量%,該組份可延遲膠料聚合速度且可使膠料抗水 性及抗化學性變低。 基質系統中具有至少一個反應性乙烯醚官能基但不具 反應性環氧官能基之組份的較佳比例低於或等於該系統之 4 0重量%。 具有反應性羥基官能基且可用於基質系統之組份基本 上爲醇或多元醇且可作爲具有空間結構及其反應性基團功 能之可撓性及/或交聯劑(藉以增加膠料之交聯度)。 此類羥基組份可爲一或多種下列組份:多元醇己內酯 或其衍生物,由乙二醇或由丙二醇衍生之多元醇,乙氧化 或丙氧化之三羥甲基丙烷、乙氧化或丙氧化之季戊四醇、 聚氧化丙烯四醇、羥基化聚丁二烯等...。 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS ) Λ4現格(21 Ox 297公釐) ----------^------ΪΤ------M (I先閱讀背面之注意事項再i-'x?本頁) -10 - 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 4,时〇9 A7 B7 五'發明説明(8 ) 具有反應性乙烯醚官能基之組份可爲一或多種下列組 份:單官能基組份,諸如羥烷基乙烯醚,具有乙烯醚終端 基之脂族或芳族酯單體、1 ,4 一二羥甲基-環己烷單乙 烯醚...;多官能基組份,諸如二羥甲基環己烷、或三 伸乙基甘醇一等,二乙烯醚、具有乙烯醚終端基之脂族或 芳族胺基甲酸乙酯寡聚物等.·_ 。 具有環氧及/或羥基及/或乙烯醚官能基且可用於本 發明組成物之基質系統所用之組份可具有一(單宫能基組 份)或多個相同反應性官能基(多官能基組份)或異於環 氧、羥基及乙烯醚官能基之反應性基團。基質系統中單官 能基組份之較佳比例介於基質系統之0及7 5重量%間j 多官能基組份之比例介於基質系統之1 0及1 0 0重量% 間,而包含兩個以上之相同反應性官能基之組份的比例介 於基質系統之0及7 0重量%間。 根據本發明較佳實例,本發明組成物之基質系統由一 或多種具有至少一個反應性環氧官能基之組份及非必要之 一或多種具有至少一個反應性羥基官能基及/或一個反應 性乙烯醚官能基之組份所組成。 本發明另一實例中,基質系統由一或多種分子量低於 7 5 0 (較佳低於5 0 0 )之組份所組成。 較佳,本發明組成物之基質系統中分子量低於7 5 0 (或5 0 0 )之組份係(前述單一或多官能基)單體,但 該基質系統可視情況包含分子量低於7 5 0之具有部份聚 合官能基之寡聚物或聚合物彤式之組份。 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公慶) 批衣— (t先聞讀背面之注意事項再广.VC-本頁) 11T. 線 11 4 1sS〇s A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明(9 ) 如前述者,該上膠組成物較佳除基質系統外另外包含 至少一種路易士酸或鹸熱起始劑,以於熱作用於聚合膠料 。該起始劑亦可於聚合前藉與上膠玻璃線結合之材料導入 組成物中,如下文本發明方法所述者。 本發明^路易士酸或鹼熱起始劑〃意指任何一種路易 士酸或鹸,任何可於熱作用下產生路易士酸或鹼之化合物 ,於熱作用下誘發環氧組份之陽離子性或陰離子性聚合之 酸或鹼,及適當之羥基及/或乙烯醚組份。此類起始劑亦 稱爲陽離子性或陰離子性觸媒# 。路易士酸熱起始劑實 例有311、八<!2、211、丑、31、卩6、1'!、^18、 S b之鹵素衍生物或基於鹵化金屬或準金屬之錯合物,赣 如B F 3或B C $ 3之二乙醚、四氫呋喃、脂族胺或芳族胺 ...錯合物、或PF3或AsF5之胺錯合物;路易士鹼 熱起始劑較佳選自環狀三級或二級胺或具有芳族環之三級 或二級胺(吡啶、2,4,6 —三個二甲胺基乙基苯酚、 苄基二甲胺、哌啶、咪唑衍生物、2 —乙基一 4 一甲基咪 唑、N — Ci-Cu —烷基咪唑、苯並咪唑、胺基噁二唑 、二氮雜芳族三級胺(甲基哌嗪)、二烯丙基四氫二肶啶 基...)或具雙鍵者(四甲基胍、七甲基雙胍 . ·) 或亦可選自錯合物混合物(金屬之烷氧基衍生物、三乙醇 胺硼酸酯或螯合金靥之硼酸酯...)或其他適當胺或胺 衍生物(三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三級胺氧化物, .·> 。路易士酸起始劑可與作爲加速劑之氫給予劑結合 ,諸如伸丙基碳酸酯或r - 丁內酯。上膠組成物中及/或 ---------批衣------IX------^ (t先聞讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用1f1國國家標準(CNS ) Λ4現格(2丨0X297公釐) 幻9503 A7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 ___B7_._五、發明説明(10 ) 導入組成物中以使之良好聚合之路易士酸或鹼之量介於組 成物之0.5及6重量%間,較佳介於1.5及5重量% 間0 上膠組成物可視情況包含其他可使膠料聚合之化合物 〇 本發明組成物亦可包含少量添加劑,此類添加劑可使 上膠組成物具特性性質,但與基質系統不同地,其基本上 不包含於膠料結構中。即使此類添加劑與基質系統不同, 仍可如基質系統化合物般地熱聚合。 本發明組成物因此可包含作爲添加劑之至少一種可使 膠料偶聯於玻璃之偶聯劑,偶聯劑之比例介於膠料之0及 2 0重量%間,且較佳低於或等於膠料之1 5重量%。此 類試劑較佳分子量低於5 0 0且無主要之胺官能基。此類 試劑可爲一或多種下列組份:矽烷,諸如r -縮水甘油氧 丙基三甲氧矽烷、r —甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷、聚乙 氧丙氧三甲氧矽烷、r -丙烯氧丙基三甲氧矽烷、乙烯基 三甲氧矽烷等...;鈦酸塩、锆酸塩、矽氧烷等... 等。 本發明組成物亦可包含作爲添加劑之至少一種僅充作 爽滑劑且有利於形成纖維之膜形成劑,其比例介於〇及 1 5重量%間且較佳低於或等於1 〇重量%。該試劑之存 在纖絲於高速拉伸(高於4 Om/s )且/或當其極細時 防止纖絲與上膠裝匱間之主要摩擦,然而此類試劑昂貴且 可能降低複合材料之機械特性。纖維形成劑可爲一或多種 本紙張尺度適用妒國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X W7公釐} " -13 - (請先閱讀背面之注意事項再V、本頁) 4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 19503五、發明説明(11 ) 下列組份:矽酮、矽氧烷或聚矽氧烷,諸如縮水甘油(n )聚二甲基矽氧烷、αΩ —丙烯氧基聚二甲基矽氧烷等. ..,矽酮衍生物,諸如矽酮油等...。 本發明組成物亦可包含作爲添加劑之至少一種基本上 作爲潤滑劑之織物應用試劑,其比例介於0及15重量% 間,較佳介於0及10重量%間。此類織物試劑較佳爲一 或多種下列組份:脂肪酯(視情況乙氧化或丙氧化)、甘 醇衍生物(尤其是乙二醇或丙二醇衍生物),諸如棕櫚酸 異丙酯或十六烷酯、硬脂酸異丙酯、月桂酸癸酯、乙二醇 己二酸酯、分子量低於2 0 0 0之聚乙二醇或聚丙二醇、 硬脂酸異丙酯等,··。 , 該膠料亦可包含作爲添加劑之至少一種適於欲强化之 材料的試劑,尤其是粘著接合材料。 本發明上膠組成物有效地防止該線磨損,安定,尤其 是於模板下時(本發明組成物於低於1 0 o°c時實際上不 聚合,且於模板下時之溫度不超過7 0 °C),與纖絲之拉 伸速度相容,且於聚合前不需乾燥操作或沈積於線上及收 集上膠線間之特定操作。 此外,當本發明組成物於拉伸時沈積於纖絲上時,其 迅速分佈於整體表面上並各形成適當保護膜。聚集纖絲並 塗以未經熱處理(即,未聚合)之組成物所得之線包含可 彼此滑動之旋覆纖絲束,該線具有實質可撓性,當欲裁剪 該線時此者特別有利,纖絲之外鞘亦充作對磨蝕之額外保 護。該線於正常狀態下不具完整性,即,不包含尤其是藉 A7 B7 ---------¥------II------^ (I先閱讀#-面之注意事項再广、本頁) 本紙張尺度適用中國國家標孳(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4,95〇3 A7 ________B7______五、發明説明(12 ) 膠料中一或多種組分粘合而彼此固定之纖絲,諸如藉膠料 中實質量膜形成劑所形成者。儘管如此,塗有尙未聚合之 組成物的線仍易操作,且捲成捲型時,可不需預先膠料聚 合處理而輕易由該捲抽出。塗有尙未聚合之上膠組成物的 線亦適於以欲强化材料潤濕或浸漬,該浸漬可更迅速地進 行(增加產能)且所得之複合材料具有更均勻之外觀及稍 有改良之機械性質。 藉粘著組成彼者之纖絲所得之適於該線之完整性係藉 熱作用聚合上膠組成物後得到。該完整性係需承受高度機 械强力之線所需,例如紡織應用,或裁切欲强化無機及/ 或有機材料之線。此情況下,較佳各於膠料使用於紡織_ 用前或該裁切線與欲强化材料結合前進行該膠料之聚合。 聚合該膠料後所得之完整性相當高,而線上聚合膠料 之量相當低(加熱塗有該上膠組成物及/或根據本發明方 法所得之線時之損失不超過3重量%)。需沈積於線上以 維效率之上膠組成物用量較佳極小,但產生具有極佳特性 之線,包括完整性(即使沈積於纖絲上之膠料量大小爲 0 . 6重量%,所得之完整性仍高)。藉於路易士酸起始 劑或尤其是路易士鹼起始劑存在下聚合本發明組成物所得 之完整性優於在相同條件下使用大部分習用上膠組成物所 得之完整性。 本發明上膠組成物亦於聚合後具有實質轉化度。 意外地,發現諸如本發明線之抗張强度等性質於熟化 後較該線熟化前所得者佳。亦發現塗有包含路易士鹸之本 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格U10XM7公釐) (請.^-閲讀#-面之注意事項再./'/·.,本頁)
-15 - A7 4l9^〇3 __B7_ [ΐ、發明説明(13 ) 發明膠料之線的抗機械性優於塗有包含路易士酸之本發明 膠料之線料者,其於燃燒時之損失較少。 本發明之線有利於與各種欲强化之材料結合,以製造 具有良好機械性質之複合零件。本發明組成物使該線特別 可與欲强化之材料相容,尤其是有機材料,特別是環氧材 料,亦可爲無機材料,諸如粘著接合材料。其亦可使上膠 之線浸漬欲强化之材料,該浸漬係於該線塗有非聚形式之 組成物時進行。上膠組成物特別適於製造收集成粗紗、絲 餅、管紗、墊...形式之連續線,或製造經裁剪之線, 此類各式各樣之線包含直徑可能由5至約2 4微米之纖絲 。本發明之上膠組成物特別適於製造細線(細度小於 . 600號數),其收集成粗紗形式,而與習用水性膠料不 同。 本發明上膠組成物較佳於本發明製程中沈積於纖絲上 ,其聚集成線,隨後於熱處理作用下聚合,該處理與纖絲 形成操作獨立地(因此裝置不需位於各模板底部)且於形 成纖維後之各種階段之任何時後進行,未經熱處理之上膠 線於熱聚合處理之前不需任何特別之處理,諸如乾燥。 熱處理可於收集線上或藉結合上膠線與有機材料製造 複合材料之期間進行。根據本發明方法沈積纖絲上之上膠 組成物包含至少一種路易士酸或鹸熱起始劑及/或一種其 他可使膠料聚合之化合物,當所得之線收集成捲型時,可 於使用該線前,尤其是紡織應用時,於線捲上進行熱處理 。若熱處理於該線退捲前於線捲上進行時,形成該捲之線 表紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210x297公嫠) -----------^------1T------^ 2-·»-先閲讀t·面之注意事項再,.、本κ > . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -16 * 經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 ^,95〇3 A7 B7 五、發明説明(14 ) 圈之交叉角度至少1.5° ,以防止螺線因聚合之膠料而 粘合,而使該線難以退捲。 應注意於路易士酸或鹼起始劑存在下之熱處理需足以 使起始劑分解。因此,重數公近之粗紗形式之線的處理時 間視粗紗之形式及重量而定,可於1 6 OeC下進行3至6 小時。然而,大部分處理時間僅用以增加線捲所含之玻璃 質之溫度(對照例中,原爲2 5 °C之5 0 g本發明膠料試 樣置入1 6 0°C爐中,通常需要介於1 5及4 5分鐘間之 處理時間)。 聚集纖絲後所得之線不僅於旋轉載髏上收集成線捲形 式,亦可收集於平移之接收載體上。其可藉亦用以拉伸彼 者之元件伸往與凸出線方向垂直移動之收集表面,以得到 稱爲·^墊^之相互混雜連績線之片,該情況下於伸展於收 集表面上之線上進行熱處理。可適當地於整體進行熱處理 之前於該墊上粉碎粘合劑(其可視情況於膠料中包含且導 入使其聚合之化合物,諸如路易士酸或鹼起始劑),該熱 處理可同時使粘合劑及膠料聚合。 該線亦可於藉亦用以拉伸彼者之元件收集前裁切,經 裁切線收集於平移之承接載體上,此情況下,該熱處理較 佳於分佈於承接載體上之裁切線上進行(此情況下沈積於 纖絲上之膠料較佳包含至少一種路易士酸或鹼熱起始劑) Ο 當該線收集於平移載體上且當該熱處理於載體上進行 時,處理時間爲1 5至2 0分鐘。 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(2IOX 297公釐) ---------抽衣------II------^ (t先閲讀1Ϊ··面之注意事項再,S本頁) -17 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明(15 ) 亦可收集該線而不進行熱處理,熱處理於稍後進行。 尤其該線可收集成捲型,隨後由該捲抽出以進行補充處理 (例如,藉亦用以機械性承載彼者之元件裁切),可於補 充處理之前,之間或之後於線上進行熱處理(尤其是若裁 切,則可於收集經裁切線之元件上進行熱處理.·.)。 亦可不經熱處理而收集上膠之線,隨後與有機材料於 複合材料製造期間結合後進行熱處理,該有機材料包含( 若沈積於纖絲上之膠料不包含使膠料聚合之化合物及視情 況其不含該化合物)至少一種使膠料聚合之化合物,尤其 是至少一種路易士酸或鹼熱起始劑,並於該上膠線與該材 料結合時於該膠料中導入該化合物。視所用之有機化合物 且選擇性地視該材料中之起始劑及/或觸媒而定,可藉紫 外線輻射處理、電子束處理等進行熱處理。製造複合材料 之熱處理時間通常至少2小時。 塗有本發明膠料且以本發明方法製得之玻璃線塗有未 聚合之膠料或於熱處理後聚合之膠料。該線於燃燒時之損 失較佳低於3重量%,更佳低於1.5%。沈積於線上之 少量膠料實質減少該線彼此粘附之問題,尤其是當其收集 成捲型時,亦改善欲强化材料浸漬期間之線間隔且具經濟 優越。 本發明所得之線可輕易操作且收集後可爲各式各樣可 能需要或不需要補充線處理階段之形式,此類階段係於熱 處理及/或收集該線之前或之後進行。因此,玻璃線可爲 連續線或裁切線形式,且可組合成編織、纖維條、墊或紡 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇/2()7公釐) ---------裝— (請先閱讀f-面之注意事項再.·:.<?本頁) ,11 線 4^95〇 3 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印笨 五、發明説明(16 ) 織或非紡織網形式。 藉結合至少某些本發明玻璃線及至少一種有機及/或 無機材料所得之複合材料具有如以下實例所示之良好機械 性質。 茲以下列實例說明其他本發明優點及特色,其出示本 發明組成物實例及塗有該組成物之線的特性實例或包含該 線之複合材料的特性實例。 實施例1 根據本發明方法拉伸熔融玻璃流所得之直徑14微米 之纖維塗上具有以下以重量百分比表示之組成的膠料:. 分子量低於7 5 0之某皙某統的組份 • 1 ,2 —環氧基十六烷(1) 2 3 % •1,4 — 丁二醇二縮水甘油醚<2) 26% •環氧化之雙酚A型樹脂<3Ϊ 30% 路易士酸起姶劑 •三氟化硼/乙胺複合物3 % •伸丙基碳酸酯 3 % 添加劑 • r_甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑ί5)1 0% •棕櫚酸異丙酯紡織劑 5%
本紙張尺度適用中國國家橾羋(0~5)八4規格(21〇>< 297公釐J ------^----^------1T------0 (請A·聞讀背面之注意事項再本頁) ~ -19 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(17 ) 該組成物於2 0°C下之粘度爲4 0 cP。該纖絲聚集 成線,捲繞3 6 0 0秒成質量約2 Okg之粗紗形式,粗 紗加熱至1 6 0 °C經1 8 0秒。 隨後由線捲抽出線以測其强度及於I S Ο標準 3 3 4 1條件下之拉伸斷裂軔性。8 — 1 0個試樣上之結 果(括弧內表示標準偏差)列於對照表I中,亦列出所得 之線之纖度及燃燒損失。 由該線開始,根據NF標準5 7 1 5 2製造具有平行 線之複合板。經强化之樹脂爲C IBA GE IGY所售 之聚酯樹脂Μ 4 0 2,其中每1 0 0重量份數聚酯樹脂 添加20份CIBA GEIGY所售之軟化劑t F8010C,、16 . 5 份苯乙烯及 1 . 5 份 CIBA GE I GY所售之加速劑、ΤΗΜ6 0# ◊ 此類板片所具之機械性質,就撓曲及剪切而言,各於 老化前及該板於9 8 °C水中浸漬2 4小時後根據標準 ISO 178 及 ISO 4585 測定。於 8 — 10 個 試樣上所得之結果列於對照表I I中,列出所製板中玻璃 重童含量,老化前後之板片所用之樹脂種類,撓曲斷裂應 力(上述玻璃含量及玻璃含量增至1 0 0%時 >,及老化 前後之剪切斷製應力。標準偏差列於括弧中。 實施例2 如實例1般得到經熱處理之線捲。由該捲抽出線以測 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) ----------私衣------iT-------^ (請先閱讀背面之注意事項再夂鳥本頁) A7 ^t95〇3 _______B7_ 五、發明説明(18 ) 其耐磨性。此阻抗藉稱重該線通過.一系列連桿後所形成之 絨毛量而評估。就各種塗有實例1聚合膠料之線而言,試 驗結束時稱重之每公斤試驗線之絨毛毫克量爲每公斤線 1 5 m g之譜。 對照例中,塗有以環氧樹脂,矽烷及表面活性劑之乳 液爲底質且根據習用方法乾燥之水性膠料可形成每公斤線 2 0 0或甚至5 0 Omg之絨毛。 由形成之纖度約3 2 6號數且燃燒損失約0 . 5 4% 之線根據NP標準5 7 1 5 2製造複合板。强化樹脂爲 CIBA GEIGY所售之環氧樹脂CY205,其中 每1 0 0重量份數環氧樹脂添加3 2重量份數C I BA GEIGY所售之硬化劑,HT972^·。 形成之板之機械性質於老化前及於9 8 °C水中浸漬 7 2小時後如實例1般測定(表I I )。 實施例3 本發明所得之直徑10微米之纖絲塗以具有下列組成 之膠料(重量百分比): 分子量低於7 5 0之某質系統的組份 •甲苯基縮水甘油醚ί6) 22% • 1,4 - 丁二醇二縮水甘油醚e2) 27% •三羥甲基丙烷三縮水甘油醚3 8 % 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210XZ97公釐) ----;------¥------IT------線 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 -21 "95£Tf A7 B7_五、發明説明(19 ) 路易士酸起姶劑 •三氟化硼/乙胺複合物<4) 3 % 添加劑 • ?· 一甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑<5)1 〇% 此組成物之粘度於2 5 °C下爲1 0 2 cP。繊絲聚集成 線,其捲繞成質置約6 . 5kg之絲餅,隨後於1 6 0 °C 加熱1 8 0分鐘。由線捲抽出該線以如實例1般測量其强 度及拉伸斷裂韌性(表I)。 實施例4 本發明所得直徑1 4微米之織絲塗以具有下列組成( 重量百分比)之膠料: 分子量低於7 5 0之某首系統的組份 1^-------------IT------0 ' . L - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 •1,2-環氧十六烷<1) 2 1 % * 1 ,4- 丁二醇二縮水甘油醚<2) 2 6 % • 3 ,4 一環氧環己基甲基一 3, 4 -環氧環己烷羧酸酯3 7 % 路易士酸起始劑 •三氟化硼/乙胺複合物(4i 3 % •伸丙基碳酸酯 3 % 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22 * 經濟部中央梯準局負工消费合作社印装 419503 at ___B7__五、發明説明(2(3 ) 添加劑 • Γ—縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑<9)1 0% 纖絲聚集成線,捲繞2 4 0 0秒而成爲質量約1 3 kg之粗紗形式。所收集之線不進行熱處理。 由可由所得之線捲輕易抽出之線開始以實例2方式製 造複合板,該板之機械性質於實例2條件下測量,且列於 表I I。 實施例5 本發明所得之直徑9微米之纖絲塗上具有以下組成之 膠料(重量百分比): 分子量低於7 5 0之基質系統的絹份 .1 ,2 —環氧十六烷(!) 1 5 % •1,4 — 丁二醇二縮水甘油醚ο) 24% • 3 ,4 —環氧環己基甲基一 3 , 4 —環氧環己烷羧酸酯(8) 3 0 % 路易士酸起始劑 •三氟化硼/乙胺複合物(43 3 % 添加劑 •r —甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑(5) 5 % • r 一縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑9 % 本紙張尺度適用中國國家捸準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) J---^------^装------訂—------泉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -23 - 4»95〇3 五、發明説明(21) • α,Ω —縮水甘油氧烷基聚二甲基矽氧 烷膜形成劑<1 ° 3 1 〇 % •乙二醇己二酸酯紡織劑(1 1 5 4 % 此組成物於2 5 °C下之粘度爲3 6 c Ρ。纖絲聚集成 線,捲繞1 2 0 〇秒而成質量約4 . 3kg之絲餅,該絲 餅於1 6 0 °C下加熱1 8 0分鐘。 由線捲抽線以實例1般測量其强度及拉伸斷裂韌性( 表I )。 該線之抗磨性亦如實例2般測量。試驗終止時所稱之 賊毛重爲每公斤線1 0 Omg之大小。 實施例6 本發明所得之14微米直徑之織絲塗以具下列組成之 膠料(重量百分比): {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 分子鼉低於7 5 0之基質系統的鉬份 •甲苯基縮水甘油醚2 2 % •二羥甲基環己烷二乙烯醚(12> 2 5 % •環氧化雙酚Α型丙烯酸酯樹脂(13> 3 5 % 路层+酸起姶劑 •三氟化硼/乙胺複合物3 % 添加劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 24 - 4 19503 A7 B7 五、發明説明(22 ) .r-甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑t5> 1 〇 % .r_縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑(9 5 5 % (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此組成物於2 0°C下之粘度爲8 4 c P。纖絲聚集成 線,捲繞2 4 0 0秒而成爲質量約1 3 k g之粗紗,隨後 於1 6 0°C加熱1 8 0分鐘。以實例1方式測定該線之强 度及拉伸斷裂韌性(表I) ° 該線之抗磨性亦如實例2般测量。試驗終止時所稱之 賊毛量爲每公斤線5.8mg之大小。 由所得之線如實例1般製造複合板,該板之機械性質 如實例1般測定且列於對照表I I中。 實施例7 本發明所得之纖絲塗以具下列組成之膠料(重量百分 比): 分子量低於7 5 0之某蜇系統的組份 *二羥甲基—環己烷二縮水甘油醚<14> 3 5 % 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 •甲苯基縮水甘油醚27% 分子量低於7 5 0 之基質系統的組份 •平均分子量爲1 8 0 0之羥基環 氧聚丁二烯<15> 2 5 % 路易士酸起始劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐) -25 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 薄 f 95 Ο 3 Α7 __Β7 五、發明説明(23) •三氟化硼/乙胺複合物3 % 添加劑 • r -甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑(5> 1 0 % 此組成物於2 5 °C下之粘度爲1 8 6 c P。纖絲聚集 成線,捲繞成質量約1 7kg之粗紗形式,隨後該粗紗於 1 6 0°C加熱2 4 0分鐘。該線之强度及拉伸斷裂韌性如 實例1般測定(表I )。 實施例8 本發明膠料具有下列組成(重量百分比): 分子量低於7 5 0之甚質系統之組份 .純3,4 —環氧環己基甲基一3 ,4 — 環氧環己烷羧酸酯(16) 3 5 % •甲苯基縮水甘油醚2 5 % .二羥甲基—環己烷二縮水甘油醚ί14) 1 〇 % •Σ —己內酯三醇ί17) 1 5 % 路易士酸起始劑 •三氟化硼/乙胺複合物t4) 3 % 添加劑 _ r —甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑(5}1 2% 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) - -26 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 4 f 9503 A7 B7五、發明説明(24 ) 該上膠組成物於2 0 °C下之粘度爲9 2 c P。 實施例9 本發明膠料具有下列組成(重量百分比): 分子量低於7 5 0之基質系統的組份 •2 —乙基己基縮水甘油醚2 5 % •二羥甲基環己烷二縮水甘油醚(14) 3 5 % 分子量低於7 5 0之某質系統的組份 •平均分子量爲1 2 2 0之羥基聚丁二烯0% 路易+酸紀始劑 •三氟化硼/乙胺複合物3 % 添加劑 • r —甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑ί5> 8 % * r —縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑5 % *棕櫚酸異丙酯紡織劑 4% 該上膠組成物於2 0°C下之粘度爲7 2 c P。 實施例1 0 本發明所得之直徑14微米之纖絲塗以具有下列組成 之膠料(重置百分比): (請先閱讀背面之注^h項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210 X 297公釐) -27 - A7 B7 ^19503 五、發明説明(25 ) 分子量低於7 5 0之某質系統之組份 •對—胺基苯酚三縮水甘油醚(2to 3 5 % .甲苯基縮水甘油醚<6) 45% 路易士鹼起始劑 •N -甲基二乙醇胺C21) 4 % 添加劑 • r —甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑(5> 1 〇 % •棕櫚酸異丙酯紡織劑 6% 該組成物於2 0 °C下之粘度爲72cP。纖絲聚集成 線,捲繞2 4 0 0秒成爲質量約3kg之粗紗形式,該粗 紗於1 4 0 °C加熱8小時。 由線捲抽出線以如實例1般測定其强度及拉伸斷裂韌 性(表I )。 該線之耐磨性亦如實例2般測量。試驗結束時所稱之 絨毛量低於每公斤線lmg(微量> 。 實施例1 1 本發明所得之直徑9微米之纖絲塗以具下列組成之膠 料(重量百分比): 分子最低於7 5 0之某皙系統的組份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) I-^ii-----Ϊ,------訂--^----'1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 -28 - 4 195 〇3 A7 ______'_ 五、發明説明(26 ) 對一胺基苯酚三縮水甘油醚(2to 3 5 % •甲苯基縮水甘油醚t6> 4 5 % 路易士鹸起始劑 2 ,4 ,6 —三甲胺甲基苯酚<22) 4 % 添加劑 .r—甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑ί5ί 1 〇 % •棕櫚酸異丙酯紡織劑 6 % 該組成物於2 0 °C下之粘度爲7 2 c Ρ。纖絲聚集成 線,如實例1 〇般捲繞並加熱° 由線捲抽線以如寅例1般測定其强度及拉伸斷裂韌性 〇 該線之耐磨性亦如實例2般測定。試驗終止時所稱之 絨毛重低於每公斤線lmg (微量)。 實施例1 2 經濟部中央標準局員工消费合作社印震 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 本發明所得之直徑14微米之纖絲塗上具有下列組成 之膠料(重量百分比). 分子量低於7 5 Ό之某質系統之組份 •三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(7) 3 0 % •1,4 — 丁二醇二縮水甘油醚3 0 % •2 —乙基己基縮水甘油醚2 0 % 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS )八4規格(210X297公釐) -29 - A7 B7 4T9503 五、發明説明(27 ) 路易士鹸起始劑 I n IT - - - - —]· ΙΊ _ r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •2-丙基咪唑 4% 添加劑 • r-甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷偶聯劑<5) 10% •棕櫚酸異丙酯紡織劑 6 % 此組成物於2 0°C下之粘度爲4 0 c P。繊絲聚集成 線,並如實例1 0般捲繞加熱。 由線捲抽線以如實例1般測其强度及拉伸斷裂韌性( 表I )。 亦如實例2般測定該線之耐磨性。試驗結束時所稱之 絨毛量爲每公斤線1 m g。 對照例 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製 使用實例1,2,4及6之線所得之複合材料的機械 特性與使用塗有基於環氧樹脂、矽烷及表面活性劑之乳液 爲主之水性膠料之線所得之複合材料之機械特性比較,後 —種複合材料製法各同於實例1及2,而後一者複合材料 之機械性質各如實例1及2般測定,列於對照表I I中。 於前例中發現塗有本發明膠料之線不論是否進行熱處 理皆易操作,且具良好之拉伸强度性質。塗有本發明膠料 之線的拉伸性質於老化後顯然優於該上膠線老化前所得者 ,且此情況較佳》 ^ 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS>A4規格(210X297公釐) -30 - 4 1q5〇3 A7 —___B7____ 五、發明説明(28 ) 本發明所得之線亦具有低燃燒損失及良好耐磨性,且 可有效地强化有機及/或無機材料。 該線耐磨試驗期間所得之少置絨毛(此時包含路易士 鹼之組成物所得之結果特別令人意外)及該線之良好拉伸 强度性質亦證實本發明所得之線具高度完整性,實例1至 3,5至7及1 0至1 2所得之經熱處理之上膠線實際上 大多特別適合機織。 塗有本發明膠料之線可得到具有機械强度如同使用塗 有習用水性膠料之線所得之複合材料般優越之複合材料。 此外,不經熱處理之塗有本發明膠料之線可輕易浸漬欲强 化之材料並產生具有特定改良之機械性質的複合材料(諸 如抗剪切性)。 亦應注意所得之線產生良好之紡織結果。 最後,發現塗有包含路易士鹸之本發明膠料的線之性 質優於塗有包含路易士酸之本發明膠料之線者,如燃燒損 失較低。 本發明玻璃線可有各式各樣之用途,例如紡織應用, 諸如藉纏繞製造經紗或直接用於强化應用,諸如强化有機 材料(例如塑料)或無機材料(例如接合材料)以得到複 合產品。 (1 ) UNION CARBIDE所售之、UVR 6216* (2 ) SHELL所售之 | He Uxy 67, (3 ) CIBA GEIGY所售之 'Araldite GY 250, (4 ) CIBA GEIGY所售之 ' HT 973, 本紙張尺财關家辟(CNS ) A4規格(210X297公釐) H- Ίί -—M. I~~(-d i I» I n .. .....I - . 、1T (請先聞讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印衷 -31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
々 f 95〇3 a? B7五、發明説明(29 ) (5 ) 0SI 所窖之 'Silquest A 174, (6. ) SHELL所售之、He 丨 Qxy 62' (7 ) SHELL所售 * He I oxy 5048' (8 ) UNION CARBIDE所售之 611(T (9 ) OSI所售之"Si Iquset A 187〃 (1 0 ) GOLDSCHMIDT所售之 ATegoraer Si 2130, (1 1 ) DSM所售之 'UrapUst S 5672, (1 2 ) INTERNATIONAL SPECIALITY PRODUCTS所售之、 C . H . V . E . ^ (1 3 ) UNION CHIMIQUE BELGE所售之 'Ebecryl 3605 ' (1 4 ) SHELL所售之 ' He 1 oxy 107' (1 5 ) ELF AT0CHEM所售之 'Poly Bd 60(T (1 6 ) UNION CARBIDE所售之 'UVR 6105* (1 7 ) UNION CARBIDE所售之 'Tone 0305 ' (1 8 ) SHELL所售之 ' He 1 oxy 11 6" (1 9〉ELF AT0CHEM所售之、Poly Bd R20LIT (2 0 ) CIBA GEIGY所售之 %Araldite MY 50<T (21)Merck 所售 (2 2 ) PR0TEX所售之 'Actiron NX 3# < 2 3 ) PR0TEX所售之 'Actiron NXJ 6(T —-.I~~r.l------4.---^----IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 4
A B
五、發明説明(3Q ) 對照表 I
Ex.l Ex.3 Ex. 5 Ex,6 Ex.7 Ex. 10 Ex.11 Ex. 12 嫌度(赚) 320 84 71 318 317 318 320 321 燃燒損失(%) 1.03 0.66 0.59 0.70 0.85 0.47 0.40 0.62 拉伸斷裂力(kgf) 13.3 3.5 2.7 11.5 16.7 18.7 15.9 17.9 σ (1.1) (0.2) (0.4) (0.9) (2.1) (0.8) (0.9) (0.6) 朗性(g/tex) 41.6 43,2 38.5 36.2 52.8 59.1 . 49.7 55.3 <τ (3.5) (1.9) (6.0) (2.8) (6.7) (2.6) (2.9) (1.8) i^i- m^i n^i Γ - n 1 - n »^—^1 n n^i m \ «.、 *"i (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 本紙張尺度適用中國國家橾隼(CNS ) A4規格(210X 297公蚩) -33 - 4 3 ο59 五、發明説明(31 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 對照表Η Ex.l Ex. 2 Ex,4 Ex‘6 對照例Ex. 對照例Ex, 綱綠⑴ 67.2 68,7 66.0 66.0 66.5 67.3 所用樹脂 聚酯 環氣 赦 聚磨 聚醋 環® 撓曲斷裂應力(Mpa) •老化前 1224 1004 1111 1236 - - σ (46) (32) (49) (62) * - •老化後 588 869 780 750 - - σ (9) (31) (33) (18) - - mmm^m 曲斷裂應力 .老化前 2476 1929 2263 2567 2440 2280 σ (92) (65) (99) (129) (70) (40) •老化後 1189 1669 1588 1558 1370 1400 σ (19) (59) (66) (38) (40) (20) 剪切斷裂應力(Mpa) •老化前 63.6 64.1 81.9 67.5 56-5 69,5 σ (1.1) (0.6) (1.1) (1.1) (1.0) (1.0) •老化後 - 53.3 56.7 37.1 25.0 40.0 σ (0.8) (1.5) (0.5) (0.5) (0.4) ------------义__(請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(2丨Ο X 297公釐) 34

Claims (1)

  1. "9503 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件(A) 公告本- 第8 4 1 0 7 0 9 6號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民年Θ f叙 補允 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1 .— c P之溶液 有至少一種 統包含一或 應性羥基宫 基質系統之 且具有至少 亦包含一種 M g 或 S b 質之複合物 士酸之熱起 生成路易士 2 .如 包含至少一 3 ·如 包含至少一 4 .如 包含至少一 種上膠組成物,其係由粘度低於或等於4 0 0 所構成,該溶液含有低於5重量%之溶劑且含 可熱聚合及/或熱交聯之基質系統,該基質系 多種具有至少一個反應性環氧官能基及/或反 能基及/或反應性乙烯醚官能基之組份,且該 至少6 0%重量爲一或多種分子量低於7 5 0 一個反應性環氣官能基之組份I該上膠組成物 S η > A 1 ,Zn,B,Si - F e » T i , 之鹵衍 或P F 始劑, 鹼之熱 申請專 種比例 申請專 種比例 申請專 種比例 種製造 生物,或以該等鹵化金屬或非金屬爲底 胺複合物以充作生成路易 芳香族仲胺或叔胺以充作 5或A s F 5之 或一種脂族或 起始劑》 利範圍第1項 介於0及2 0 利範圍第1項 介於0及1 5 利範圍第1項 介於0及1 5 上膠玻璃線之 之組成物,其特徵爲其亦 重量%間之偶聯劑。 之組成物|其特徵爲其亦 重量%間之膜形成劑。 之組成物*其特徵爲其亦 重量%間之紡織劑。 方法,其中由排列於一或 — — — —— » I --------訂-— — — — — * (請A閱讀背面之注意事項异与寫本頁) . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 419503六、申請專利範圍 多個模板基部 多翼連續纖絲 收集於移動載 絲聚集成線之 膠組成物係由 該溶液含有低 及/或熱交聯 個反應 A8 B8 C8 D8 至少一 或反應 %重量 性環氧 物之線 ,S i 鹵化金 複合物 香族仲 進行熱 6 組成物 —種路 7 線於旋 性乙烯 爲一或 官能基 之期間 F e 屬或非 以充作 胺或叔 處理。 .如申 係於收 易士酸 •如申 轉載體 之多個 之形式 體上之 前•將 粘度低 於5重 之基質 性環氧 醚官能 多種分 之組份 或之後 ,T i 金周爲 生成路 胺以充 噴絲孔流 拉伸*隨 線1該方 上膠組成 於或等於 量%之溶 系統,該 官能基及 基之組份 子量低於 ,該上膠 ,於至少 ,M g或 底質之複 易士酸之 作生成路 出之多個熔融玻璃流以一或 後將該纖絲聚集成一或多條 法係於拉伸操作期間且該纖 物沈積於纖絲表面上,該上 400cP之溶液所構成, 劑且含有至少一種可熱聚合 基質系統包含一或多種具有 /或反應性羥基官能基及/ ,且該基質系統之至少6 0 7 5 0且具有至少一個反應 組成物係於收集塗有該組成 —種 S η ,A Z B S b之鹵衍生物,或以該等 合物或?卩3或人3?5之胺 熱起始劑•或一種脂族或芳 易士鹼之熱起始劑之存在下 請專利範圍第5項之方法,其特徵爲該上膠 集塗有該組成物之線之期間或之後,於至少 或鹼熱起始劑之存在下進行熱處理, 請專利範圍第5或6項之方法,其特徵爲該 上收集成捲型,而該線捲之交叉角度至少 .如申請專利範圍第5或6項之方法,其特徵爲聚 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A‘l規格(210 X 297公釐) — —— — — — II» --------訂 * I I--— I— (請先閱讀背面之注意事項7填寫本頁) - . -2 - A8B8C8D8 4 19503 六、申請專利範圍 集纖絲後所得之上膠線藉亦拉伸彼者之元件伸向相對於突 出線方向橫向移動之收集表面*以得到交互混雜之連續線 的板片。 9·如申請專利範圍第5或6項之方法,其特徵爲聚 集纖絲後所得之上膠線於藉亦用以拉伸彼者之元件收集前 裁切> 1 0 ·如申請專利範圍第5或6項之方法,其特徵爲 收集之上膠線係於整體進行熱處理前與欲強化之有機材料 接觸,以得到複合材料。 1 1 _ —種上膠玻璃線,其特徵爲形成彼者之纖絲均 勻塗以上膠組成物,而該線則藉如申請專利範圍第5或6 項之方法製得。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之上膠玻璃線.其特 徵爲其係用於製造複合物。 裝--------訂---------線 (掎先閱讀背面之注意事煩.1填寫本頁) . . 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3 - W件
    84107096 案 號 類 別 以上各棚由本局填註) 發明 第84107096 號專利申請案中文说明書修正本 (含申請專利範遏) 民囷85年8月晏 A4 C4 419503 發明A 、新型名稱 中文 供玻璃综用之上驂組成物,使用此組成物之方法.及所製成之産品 英文5 —-- izing composition for glass threads, process using this ------ composition and resulting products 姓 名 ⑴派崔克•莫洛Moireau,Patrick 國 籍 (1)法國 _發明, 一'創作人 住、居所 (1)法國柯瑞尼•廉迪”李維内” Lieu-dit fTLe Vernay", F 73190 Curienne, France 裝 訂 姓 名 (名稱) 經濟部中央揉车局貝工消费合作社印*. 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所) (1)威卓泰斯法國公司 Vetrotex France S.A. (1)法國(1)法國全伯理t三OOO ♦佛拉Η路一三◦號 130, avenue des Follaz, F-73000 Chambery, France 代表人 姓 名 ⑴斯*佛格斯Le Vaguerese, S. 線 本紙張尺度適用中围國家標率(CNS) a4規格(210X297公釐) "9503 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件(A) 公告本- 第8 4 1 0 7 0 9 6號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民年Θ f叙 補允 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1 .— c P之溶液 有至少一種 統包含一或 應性羥基宫 基質系統之 且具有至少 亦包含一種 M g 或 S b 質之複合物 士酸之熱起 生成路易士 2 .如 包含至少一 3 ·如 包含至少一 4 .如 包含至少一 種上膠組成物,其係由粘度低於或等於4 0 0 所構成,該溶液含有低於5重量%之溶劑且含 可熱聚合及/或熱交聯之基質系統,該基質系 多種具有至少一個反應性環氧官能基及/或反 能基及/或反應性乙烯醚官能基之組份,且該 至少6 0%重量爲一或多種分子量低於7 5 0 一個反應性環氣官能基之組份I該上膠組成物 S η > A 1 ,Zn,B,Si - F e » T i , 之鹵衍 或P F 始劑, 鹼之熱 申請專 種比例 申請專 種比例 申請專 種比例 種製造 生物,或以該等鹵化金屬或非金屬爲底 胺複合物以充作生成路易 芳香族仲胺或叔胺以充作 5或A s F 5之 或一種脂族或 起始劑》 利範圍第1項 介於0及2 0 利範圍第1項 介於0及1 5 利範圍第1項 介於0及1 5 上膠玻璃線之 之組成物,其特徵爲其亦 重量%間之偶聯劑。 之組成物|其特徵爲其亦 重量%間之膜形成劑。 之組成物*其特徵爲其亦 重量%間之紡織劑。 方法,其中由排列於一或 — — — —— » I --------訂-— — — — — * (請A閱讀背面之注意事項异与寫本頁) . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公釐)
TW084107096A 1994-07-05 1995-07-08 Sizing compositon for glass threads, process using this composition and resulting products TW419503B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9408224A FR2722188B1 (fr) 1994-07-05 1994-07-05 Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultantx

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW419503B true TW419503B (en) 2001-01-21

Family

ID=9464960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW084107096A TW419503B (en) 1994-07-05 1995-07-08 Sizing compositon for glass threads, process using this composition and resulting products

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5955195A (zh)
EP (1) EP0722428B1 (zh)
JP (1) JPH09505110A (zh)
KR (1) KR100352544B1 (zh)
CN (2) CN1075044C (zh)
AT (1) ATE193875T1 (zh)
BR (1) BR9506008A (zh)
CA (1) CA2170889A1 (zh)
CZ (1) CZ63596A3 (zh)
DE (1) DE69517499T2 (zh)
DK (1) DK0722428T3 (zh)
ES (1) ES2147612T3 (zh)
FI (1) FI960999A0 (zh)
FR (1) FR2722188B1 (zh)
PT (1) PT722428E (zh)
RU (1) RU2155169C2 (zh)
SK (1) SK28096A3 (zh)
TR (1) TR199500815A2 (zh)
TW (1) TW419503B (zh)
WO (1) WO1996001233A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN190916B (zh) * 1995-11-07 2003-08-30 Vetrotex France Sa
FR2743361B1 (fr) * 1996-01-05 1998-02-06 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2743362B1 (fr) * 1996-01-05 1998-02-06 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2772369B1 (fr) 1997-12-17 2000-02-04 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2809102B1 (fr) * 2000-05-17 2003-03-21 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2833002B1 (fr) * 2001-12-05 2004-07-23 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage pour fils de verre, fils de verre ainsi obtenus et composites comprenant lesdit fils
FR2842516B1 (fr) * 2002-07-18 2004-10-15 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage pour verranne, procede utilisant cette composition et produits resultants
US8129018B2 (en) * 2004-06-18 2012-03-06 Ocv Intellectual Capital, Llc Sizing for high performance glass fibers and composite materials incorporating same
US7465764B2 (en) * 2004-06-18 2008-12-16 Ocv Intellectual Captial, Llc Epoxy sizing composition for filament winding
FR2888255B1 (fr) * 2005-07-06 2007-11-16 Saint Gobain Vetrotex Fils de renforcement et composites ayant une tenue au feu amelioree
CN100404451C (zh) * 2006-01-01 2008-07-23 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 用于玻璃纤维编织制品的水性涂料组合物
US20110230615A1 (en) * 2007-11-08 2011-09-22 Van Der Woude Jacobus Hendricus Antonius Fiber Glass Strands And Reinforced Products Comprising The Same
CN101798758B (zh) * 2009-08-13 2012-09-05 上海宏和电子材料有限公司 一种电子级玻璃纤维布开纤工艺
DE102010040027C5 (de) * 2010-08-31 2016-04-07 Basf Se Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten Gusspolyamid-Formkörpern
US10208173B2 (en) * 2014-03-12 2019-02-19 Toray Industries, Inc. Sizing agent-coated reinforcing fibers, method for producing sizing agent-coated reinforcing fibers, prepreg, and fiber-reinforced composite material
CN106589320A (zh) * 2016-11-30 2017-04-26 江苏芯锐传感科技有限公司 多功能环氧固化剂组合物及其制备方法
DE102017008925A1 (de) 2017-09-25 2019-03-28 Hexion GmbH Imprägnierharzmischung
CN112777950B (zh) * 2021-02-01 2022-08-19 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用
CN115216966A (zh) * 2022-08-09 2022-10-21 吴怀中 一种纤维束及其制备方法和应用、纤维增强复合材料

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3473950A (en) * 1967-07-25 1969-10-21 Owens Corning Fiberglass Corp High strength fibrous glass
US3853605A (en) * 1970-12-01 1974-12-10 Ppg Industries Inc Process for applying a coating composition to glass fibers and the resulting coated fibers
JPS53102953A (en) * 1977-02-21 1978-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd Production of transparent glass-fiber reinforced resin
US4530860A (en) * 1980-06-25 1985-07-23 Owens-Corning Fiberglas Corporation Migration-free size for glass fibers
US4459398A (en) * 1983-05-27 1984-07-10 General Motors Corporation High strength one-part epoxy adhesive composition
US4604325A (en) * 1985-05-10 1986-08-05 Owens-Corning Fiberglas Corporation Non-aqueous coating for glass fibers and glass fibers coated therewith
US4609591A (en) * 1985-05-10 1986-09-02 Owens-Corning Fiberglas Corporation Non-aqueous coating for glass fibers and glass fibers coated therewith
FR2597856B1 (fr) * 1986-04-24 1992-01-10 Saint Gobain Vetrotex Procede de traitement de fibres de verre continues et produits en resultant
US4777084A (en) * 1987-10-08 1988-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Phenolic-modified epoxy adhesive including the reaction product of bisphenol A and the monoglycidyl ether of bisphenol A
US4874858A (en) * 1988-03-28 1989-10-17 The B. F. Goodrich Company Triazine-containing multisilane coupling agents for coating glass fibers, for adhesives, and for protective coatings
US5055119A (en) * 1990-09-13 1991-10-08 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for forming migration free glass fiber packages
FR2713625B1 (fr) * 1993-12-09 1996-02-23 Vetrotex France Sa Procédé de production de fils de verre ensimés et produits résultants.
FR2713626B1 (fr) * 1993-12-09 1996-02-23 Vetrotex France Sa Procédé de fabrication de fils de verre ensimés et fils de verre en résultant.

Also Published As

Publication number Publication date
KR960704816A (ko) 1996-10-09
CN1075044C (zh) 2001-11-21
RU2155169C2 (ru) 2000-08-27
SK28096A3 (en) 1996-06-05
DE69517499D1 (de) 2000-07-20
WO1996001233A1 (fr) 1996-01-18
ATE193875T1 (de) 2000-06-15
CN1134691A (zh) 1996-10-30
FR2722188A1 (fr) 1996-01-12
FI960999A (fi) 1996-03-04
KR100352544B1 (ko) 2002-11-25
DE69517499T2 (de) 2001-03-08
US5955195A (en) 1999-09-21
TR199500815A3 (zh) 1996-06-21
CN1129561C (zh) 2003-12-03
CA2170889A1 (fr) 1996-01-18
FI960999A0 (fi) 1996-03-04
CN1282710A (zh) 2001-02-07
JPH09505110A (ja) 1997-05-20
DK0722428T3 (da) 2000-09-18
EP0722428A1 (fr) 1996-07-24
TR199500815A2 (tr) 1996-06-21
FR2722188B1 (fr) 1996-09-06
PT722428E (pt) 2000-10-31
EP0722428B1 (fr) 2000-06-14
CZ63596A3 (en) 1996-08-14
BR9506008A (pt) 1997-08-19
ES2147612T3 (es) 2000-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW419503B (en) Sizing compositon for glass threads, process using this composition and resulting products
US2801189A (en) Glass fiber article and process of plural coated fiber and process of preparation
TW316936B (zh)
US3252825A (en) Process of coating glass fibers with hydrolyzed condensation product of amino silane and copolymerizable monomer
US4330444A (en) Sizing composition and sized fibers with increased hardness
TW472080B (en) Sizing composition for glass yarns, process using this composition and products resulting therefrom
US4107128A (en) Carbon fiber composition
JPH07504929A (ja) マレイミド結合剤より成る結合剤を含む柔軟被覆研磨剤製品
JP3061413B2 (ja) 熱可塑性樹脂粉末含浸ガラス繊維ロービングから成形されたチューブまたはパイプ
KR20020067056A (ko) 1차 광섬유 코팅의 급속 경화방법
TWI448442B (zh) 用於玻璃絲束之呈物理凝膠形式之上漿組成物、所製得之玻璃絲束及包含該絲束之複合物
US3817898A (en) Sizing composition and glass fibers treated therewith
TW425411B (en) Sizing composition for glass strands, process using this composition and resulting products
JPH09508652A (ja) 柔軟なエポキシ組成物により被覆された又は含浸された基材
US6187435B1 (en) Sizing composition for glass strands, process using this composition and resulting products
JP2003531799A (ja) 光ファイバ被覆
US3723588A (en) Method for production of novolac fibers
US2994619A (en) Method of treating glass fibers with a size comprising an alkenyl triacyloxy silane and a synthetic latex, and glass fibers so treated
US6185963B1 (en) Fiber strand package having a size with low solvent content
US4530860A (en) Migration-free size for glass fibers
GB1565823A (en) Coating of glass fibres
US2798020A (en) Method of making a glass fiber reinforced resinous product
US3562198A (en) Epoxide resin solution
US3326716A (en) Glass fiber binder
US6846563B2 (en) Sizing composition for glass yarns, method using said composition and resulting products

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees