TW418213B - Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and products made thereof - Google Patents
Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and products made thereof Download PDFInfo
- Publication number
- TW418213B TW418213B TW087112335A TW87112335A TW418213B TW 418213 B TW418213 B TW 418213B TW 087112335 A TW087112335 A TW 087112335A TW 87112335 A TW87112335 A TW 87112335A TW 418213 B TW418213 B TW 418213B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- syndiotactic polypropylene
- additive
- patent application
- scope
- polypropylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
- C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
經濟部中央標準局—工消費合作社印裝 418213 3; 五、發明説明(1 ) 發明背景 1 .發明領域 本發明有關處理間規聚丙烯之方法,經處理之間規聚 丙烯及由彼製得之產品。另一方面,本發明有關處理間規 聚丙烯使結晶速率與溫度提高之方法,有關具有提高之結 晶速率*與溫度之間規聚丙烯組成物及由彼製得之產品。另 一方面,本發明有關使間規聚丙烯中晶胞II(低熔融形 式)結構含量增多之方法,有關晶胞II(低熔融形式) 結構含量增多之間規聚丙烯組成物,及由彼製得之產品。 2 .相關技藝說明 長久以來聚丙烯即以數種形式存在。通常,等規(丙 烯(i P P )可描述成經由該聚合物鏈使數個甲基可以附 在假想板同側上連續單體單位之第三碳原子上,然而間規 聚丙烯(s P P )通常描述成數個甲基附在該聚合物鏈不 同側上。 更特別的是,該等規結構通常被描述成經由該聚合物 主鏈使數個甲基可以附在假想板同側上連續單體單位之第 三碳原子上,例如該甲基全在該板之上或全在其之下。使 用費雪投射公式可將等規聚丙烯之立體化學順序描述如下 說明該結構之其他方式係使用NMR光譜學描述之° --.--.-----Q-------訂—,---.--魂Jr C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) -4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418213 _B7_ 五、發明説明(2 ) 等規五價物用之波維N M R命名原則係…m m m m…,其 中"m 〃表示*內消旋〃二價物或位於該板同側之連續甲 基。如本技藝已知,該鏈結構中任何偏差或轉化會降低該 聚合物之等規度與結晶度。 相對等規結構而言,間規聚合物係數個甲基附在位於 該聚合物板不同側鏈之連續單體單位第三碳原子上。使用 費雪投射公式可將間規聚合物之立體化學順序描述如下: —丨.! N M R命名原則中,該五價物描述成…r r r r…, 其中'' r '表示v外消旋〃二價物或位於該板不同側之連 續甲基。該鏈中之r二價物百分比表示該聚合物之間規度 。間規聚合物係結晶狀,而且與等規聚合物一樣,其不溶 於二甲苯。此結晶度可用以區分間規及等規聚合物與可溶 於二甲苯之無規聚合物。無規聚合物表示該聚合物鏈中之 重複單位構造無規律順序,而且形成本質上爲蠟狀之產品 〇 間規聚丙烯所提供優於其他半結晶聚烯烴類(諸如等 規聚丙烯)之特別優點係澄淸度、韌度與彈性。 然而,因爲結晶速率與結晶溫度低相關問題之故,無 法製得不安定形式或安定形式之全部可能間規聚丙烯。 工業製造等規聚丙烯之結晶熱約每克1 0 0焦耳,然 而具有7 0百分比外消旋五價物之間規聚丙烯結晶熱僅約 每克30至約50焦耳。因此,sPP之結晶度低於 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) '訂 線、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- A7 B7 <118213 五、發明説明(3 ) i P P。在連續操作期間,即使壓丸後s P P仍連續結晶 。低結晶溫度(T c )亦需使注模零元冷卻或使擠製膜或 板降到遠低於例如等規聚丙烯所需之溫度。此現象使得生 產速率減緩並提高能源成本。 此外,間規聚丙烯已顯示多晶型,其描述於例如A.J. Lovinger 等人所著之"Morphology and Thermal Properities of Fully Snydiotactic Polypropylene", Macromolecules, 27,6603-6611(1994)。X射線資料、電子繞射資料與D S C ("差別 掃瞄量熱計// )曲線均顯示間規聚丙烯之結晶結構可能包 含沿著& a 〃與> b 〃晶軸之右側單環,此情況中之結構 種類稱爲"晶胞I 〃型。〜晶胞I I 〃型(或低溶融形式 )結構包含沿著a a 〃晶軸之反對掌單環與沿著"b ”晶軸之 對掌單環。"晶胞I I I 〃型(或高熔融形式)之間規聚 丙烯結構包含沿著晶軸& a 〃與a b 〃之反對掌單環。 D S C熔融尖峰與X射線及電子繞射之相互關係顯示晶胞 I I型(低熔融形式)結構在DS C中相對具有較低熔融 尖峰,而晶胞I I I型(高熔融形式)結構相對具有較高 之間規聚丙烯熔融尖峰。大部分實例中,間規聚丙烯之非 核晶與非退火樣本顯示存在兩個D S C熔融尖峰。爲不受 理論限制,一般認爲晶胞I I型(低熔融形式)結構可以 動力學控制,而且以快速之速率形成,而晶胞I I I型( 高熔融形式)結構亦由Lovinger在上述參考資料中顯示其 有發展微龜裂傾向。 最後,不僅間規聚丙烯具有可改良之結晶溫度與速率 本紙强尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:J97公釐) I ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -'s 竦7. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 418213 ·.··五、發明説明(4 ) ’某些處理添加劑諸如硬脂酸鈣容易大幅降低結晶速率。 因此’雖然先前技藝與間規聚丙烯有關,仍有提高間 規聚丙烯結晶速率與溫度方法之需求。 本技藝中具有經提高間規聚丙烯結晶速率與溫度之間 規聚丙烯仍有其他需求。 本技藝中製自具有經提高間規聚丙烯結晶速率與溫度 之間規聚丙烯之產品仍有另外的需求。 本技藝中用以提高間規聚丙烯晶胞I I (低熔融形式 )含量並降低晶胞III(高熔融形式)之方法及此等聚 合物由彼製成產品用之方法。 參考本說明包括附圖與申請專利項目之後,熟知本技 藝者將會明白本技藝中之此等與其他需求。 發明摘要 本發明目的之一係提出一種提高間規聚丙烯結晶速率 與溫度之方法。 本發明另外目的係提出一種間規聚丙烯結晶速率與溫 度經提高之間規聚丙烯》 本發明另外目的係提出由間規聚丙烯結晶速率與溫度 經提高之間規聚丙烯製得之產品。 本發明另外目的係提出用以提高間規聚丙烯晶胞I I (低熔融形式)含量並降低晶胞I I I (高熔融形式)之 方法及此等聚合物由彼製成產品用之方法。. 參考本說明包括附圖與申請專利項目之後,熟知本技 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T -竦' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 Λ7 418213 B7 五、發明説明(5 ) 藝者將會明白本技藝中之此等與其他目的。 處理間規聚丙嫌之方法包括使間規聚丙稀與選自包括 聚四氟I乙嫌、2 ’ 2 -伸甲基一雙一(4,6 —二一第一 丁基苯基)碟酸)鈉、庚二酸、庚二酸鈣至少一者接觸之 步驟s 根據本發明其他具體實例,提出一種包含間規聚丙燃 與選自包括聚四氣i乙儲、2,2 —伸甲基—雙—(4,6 一二—第一丁基苯基)碟酸)鈉、庚二酸、庚二酸惩至少 一者之組成物。_ 根據本發明其他具體實例,提出一種包含結晶溫度高 於約6 7 °C之間規聚丙烯。 根據本發明其他具體實例,提出一種包含至少2 5重 量百分比晶胞I I型(低熔融形式)結構聚丙烯之間規聚 丙烯組成物,其係以間規聚丙烯之晶胞I I型(低熔融形 式)結構及晶胞I I I型(高熔融形式)結構總重爲基準 0 根據本發明其他具體實例,提出一種製造產品之方法 。該方法包括以高於該間規聚丙烯熔融溫度加熱包含間規 聚丙烯與一種添加劑之混合物的步驟,以形成熔融混合物 ’其中該添加劑包含選自包括聚四氟乙烯、ΝΑ— 1 1、 庚二酸、庚二酸鈣至少一者。該方法亦包括將溶融混合物 製成所需形狀之步驟。該方法最後包括將該所需形狀冷卻 到間規聚丙烯溶融溫度以下之溫度。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公楚) -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 -線' Λ7 B7 418213 五、發明説明u ) 發明詳沭 本發明包括一種間規聚丙烯與用以提高間規聚丙烯結 晶速率與溫度之結晶添加劑。 本發明所使用之間規聚丙烯與製造此種間規聚丙烯之 方法係熟知聚烯烴技藝者所習知。適用之間規聚丙烯實例 與其製造方法揭示於美國專利第4,8 9 2,8 5 1、 5,334,677 與 5,476,914 號,其於本文 中提出以供參考。 本發明所使用之間規聚丙烯包含至少7 0百分比r r 二價物分子規律度爲佳,其定義爲r r二價物之百分比。 更特別的是,本發明所使用之間.規聚丙烯包含至少8 0 百分比r r二價物規律度,甚至至少8 3百分比r r二價 物,至少約9 0百分比r r二價物更佳。本發明所使.用之 最佳間規聚丙烯實質上包含間規分子。 本發明所使用之更佳間規聚丙烯通常包括在約8 3至 約9 5百分比r r二價物範圍內之規律度,在約8 5至約 9 5百分比r r二價物範圍內爲佳,在約8 9至約9 5百 分比r r二價物最佳》 本發明所使用之間規聚丙烯通常根據聚丙嫌之所需最 終用途、與添加劑之可互混性、與處理條件之可互混性及 其中欲添加其他聚合物之可互混性選擇=該間規聚两嫌之 分子量通常由所需之處理可互混性偵測。其下限通常由摻 合物所需最終用途所測得。 本發明可使用之適用間規聚丙嫌非限制性實例通常可 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) -t Μ濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Α4規格(210X297公釐) -9- 418213 A7 __ B7 五、發明説明(7 ) 描述成數量平均分子量在約3 0 0 0 〇至約1 5 0 0 0 0 範圍內,重量平均分子量在約6 〇 〇 〇 〇至約 3 5 〇 〇 〇 ◦範圍內,熔點在約9 至約1 6 5°C範圍 內’整體密度在約0 · 2 8至約0 . 55g/c c範圍內 ’聚合物密度在約0.87至約〇.90g/cc範圍內 ’聚合度分佈性在約2至約5範圍內,二價物與五價物百 分比高於7 0百分比。 適用本發明之結晶添加劑包括聚四氟乙烯、2,2-伸乙基一雙一(4,6 —二—第三丁基苯基)磷酸)鈉、 3,4 一二甲基亞苄基山梨糖醇、庚二酸鈣。適於進行本 發明之市售產品非限制性實例包括售自Milliken Chemicals 之船11&4@3988 (3,4—二甲基亞苄基山梨糖醇)、售 自 D uPont 之 Tef 1 ο η®〔 P T E F )、售.自 As ahi Denka Kogyo之2 ’ 2 -伸乙基—雙—(4,6 一二一第三丁基苯 基)磷酸)鈉。進行本發明之較佳結晶添加劑包括聚四氟 乙烯與NA_11’更佳之結晶添加劑係聚四氟乙烯。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ<-·' 硬脂酸鈣可存在間規聚丙烯中,將庚二酸鈣或庚二酸 添加於該間規聚丙烯爲要。 可於聚合期間或之後將該結晶添加劑添加於間規聚丙 烯中。當該間規聚丙烯經由擠製模擠製時添加該結晶添加 劑爲佳。 結晶添加劑之添加量通常係適當提高結晶速率與溫度 之用量。其通常在每百萬份數聚丙烯中添加約1 0 0至約 1 0,0 0 0份數範圍內之結晶添加劑。每百萬份數聚丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 418213 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(8 ) " 烯中添加約5 0 0至約5 ’ 〇〇〇份數範圍內之結晶添加 劑爲佳’每百萬份數聚丙烯中添加約8 〇 〇至約1 5 0 0 份數範圍內之結晶添加劑更佳。 進行本發明時’可於間規聚丙烯中添加伸乙基雙硬脂 醯胺(E B S ) ’以降低上述一或多種結晶添加劑所致之 產品膠粘性。通常’每百萬份數聚丙嫌中添加約1 〇 〇至 約3000份數範圍內之EBS。 本發明中,以結晶添加劑處理該間規聚丙烯可提高結 晶溫度,使其高於未經處理之間規聚丙烯。通常,經處理 間規聚丙烯之結晶溫度在約5 0 °C至約1 2 0 t:範圍內, 在約6 0°C至約1 1 0°C範圍內爲佳,在約6 5乞至約 105範圍內更佳。 本發明之結晶間規聚丙烯亦具有較諸先前技藝間規聚 丙烯更高之晶胞I I (低熔融形式)結構含量與更低晶胞 III(高熔融形式)結構含量。 通常,本發明之結晶間規聚丙烯包含約2 0重量百分 比至約1 0 0重量百分比晶胞I I型(低熔融形式)結構 ,其係以晶胞I I晶胞I I I型結構總重爲基準,在約 2 5重量百分比至約9 0重量百分比範圍內之晶胞I I型 (低熔融形式)結構爲佳,在約3 0重量百分比至約8 0 重量百分比範圍內之晶胞I I型(低熔融形式)結構更佳 α 通常就本發明結晶間規聚丙烯而言,晶胞I I型(低 熔融形式)結構對晶胞I I I型(高熔融形式)結構之比 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2〖0X297公釐) -11 - A7 B7 418213 五、發明説明(9 ) 率在約1 : 4至約1 : 0範圍內,在約1 : 3至約9 : 1 範圍內爲佳,在約3:7至約4:1更丨圭。 本發明之間規聚丙嫌組成物亦可包含熟知本技藝者已 知之習用成份。此等習用成份之非限制性實例包括抗嵌段 劑、抗靜電劑、抗氧化劑、發泡劑、結晶助劑、染料、阻 燃劑、塡料、耐衝擊改良劑、脫模劑、油、其他聚合物、 顏料、處理劑、強化劑、安定劑、抗U v劑等。 強化劑之非限制性實例包括高分子量無機或有機產品 ’包括玻璃纖維、石綿、硼纖維、碳與石墨纖維、鬚狀物 、石英與氧化矽纖維及合成有機纖維。 使用此等習用成份時,其存在量通常在約0 · Q 1至 約5 0重量百分比範圍內該摻合物,在約1至約2 5重量 百分比該摻合物爲佳。 實施例 下文提出之實施例僅用以說明本發明之特定實例,並 不限制本發明範疇。 基質聚合物 s,_P^P - 1係聚合度分佈性爲2 . 5,D —爲 2 0 1 ’最密材料之Mw與Μη分別爲1 3 2 0 0與 5 2 8 0 0 ' Hull熔融流動速率(MFR)爲4 · 〇 〇 g /1 0分鐘之間規聚丙烯,其可溶於2 . 9%二甲苯,其 規律度資料如下:3 . Π7 , (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適财國國家樣率(CnI) A4規格(21Qx_I97“1 -12- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 418213 五、發明説明(ΊΟ ) 0.,51: rmmr ,2.46;mmrr ,4.68; x m r x 1 3 . 51; r_mrm, 1 ·68; rrrr , 76-02; rrrm,7.7 ;mrrin,0.37。 根據表I與表I I ,包含50ppm Irganox® 1076 { Ciba-Geigy ,3 ,5 -二一第三丁基-4-羥基氫肉桂 酸十八醋}之fluff係與一種含1 〇 〇 0 p pm Irganox® 1010 { Ciba-Geigy ,四一(伸甲基〔3,5 —二一第三丁 基一 4_羥基氫肉桂酸〕甲烷)丨與50 0 P pm Irganox® 168 { Ciba-Geigy,三—(2,4 —二—第三丁 基苯基)亞磷酸酯}之抗氧化劑包,以及與具有或不具有 雙硬脂酸伸乙酯之所需結晶添加劑化合。充分振動經化合 之fluff,並以RandCastle微擠製器擠製成條。將該條冷卻 至室溫,並使用實驗室壓九機壓九。擠製條件如下:第1 區,370 °F,第 2 區,415 T,第 3 區,435 °F, 第4區(模),4 5 5 °F。通常使用之螺旋速度爲 16.4 rpm。每種調配物大約200克。 結果示於下表I與表II。 聚合物 sPP — 3係11"1:]:含量爲91%’丁〇 爲 9 1 , 8°C,Tm 爲 143 , 4°C 及 138 . 7°C 之高 度間規聚丙烯。其規律度資料如下:mmmm ’ 0 . 〇 ; mmmr,〇.〇; rmmr ,l,39;mmrr , 2.41;xmrx,0.90:mrmr,0.87; rrrr ,9l . 1; rrrm,2.92:mrrm ’ 0.40。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f'· >·4 418213 Λ7 B7 五、發明説明("Μ ) 聚合物之處理如上述實施例1,但是第3區溫度爲 42 5°F,第4區溫度爲440°F,螺旋速度爲1 2 r p m 。 結果示於下表I。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) _ 14 418213 Λ7 2 Η— /\ 明説 明發 五 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Ϊ 1%低熔融形式(或%晶 胞II)(註3) Ο 3 〇 σ% OO 開始,°c 〇〇 74.38 | 72.7 | 1 73.8 1 75.3 72.9 | 75.3 | 77.1 | | 79.7 1 ί 77.2 j 1 74.9 | 1 | OO | 99.4 8 1 H OO <5 H(Tc),J/g 12.78 29.17 29.58 32.01 30.31 29.8 30.68 29.55 29.86 28.89 28.09 29.24 30.02 44.73 46.81 43.57 iTc,尖峰,°C (註2) 1 I 〇\ 67.24 σ> v/S Ό ! 65.9 68.6 65.2 69.5 | 72.2 72.2 68.6 70.0 68.6 i 74.0 95.8 CM a\ OO σί 1開始,°c 102.9 118.14 121.0 Ι^ΛΛ 122.3 1 腦1 122.5 | | 123.7 1 | 111.2 1 124.2 121.6 | [120.6 | 112.3 136.8 ; 137.8 | 136.1 !5 HTm,J/g 37.41 37.71 35.99 | 1 38.99 38.74 37.2 | 37.38 38.02 38.67 38.91 37.43 38.58 o 52.42 54.99 54.04 TmVC (註υ 126.0 128.2 127.6 | 127.9 1 128.1 127.4 128.7 129.5 129.2 | 129.9 128.4 | 127.5 | 143.3 143.4 143.4 調配物 sPP-l(Fluff 不飽和) sPP-1 Std A〇(500ppm 1-1010 + lOOOppm 1-168) sPP-l+A〇+100ppm 硬脂酸鈣 sPP-l+AO+500ppm 硬脂酸鈣 sPP-l+AO+1000ppm 硬脂酸釣 sPP-l+AO+15〇〇rom 硬脂酸鈣 sPP-l+AO+500ppm 庚二酸鈣 sPP-1+AO+lOOOppm 庚二酸 sPP-1+AO+lOOOppmNA-ll sPP-l+AO+lOOOppm EBS sPP-l+ AO+ lOOOppm Milland 3988 sPP-l+AO+1000ppm KM 1300 sPP-l+AO+lOOOppm PTFE sPP-3+AO+lOOOppm PTFE sPP-3+AO-i-lOOOppm NA-11 sPP-3 九粒 + AO 。001这牒_}#症蜜甿^^键晒«^域豳辁职1!1画}:;:这迤__^拭 絵顓 W由舊座。¥_HS^®B^¥!I1鑑H-a。tMigmi 狀IIIB 胭 ®m\trKf 伥NT 耱 s_l^—w筚 Μ#ίκ顳羧画 IMTusQcn31 鲥II逢邻 <w^iusar:1CNiM _}激邻顓^©-hJMi^(+讓 _isitK!撇asa 长fI ϋ .--r : Q I— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 418213五、發明説明(13 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ¾¾¾%¾郵 _ 麴sn 顓裝 M 踩繫酲N啦t!i#<ni¥ai)ilgi4[ii Π嗽 開始,C 78.5 74.4 75.4 1 72.6 75.9 76.2 76.2 76.5 79.7 (5 H(Tc),J/g 12.78 29.17 30.39 28.81 29.66 29.72 28.94 30.79 28.15 30.69^ Tc,尖峰,°C (註2) 1-( σ\ 67.2 70.3 1 65.3 71.7 72.0 71.2 70.9 74.2 CT; \〇 開始,°C 102.9 118.1 122.1 117.7 111.8 111.7 124.2 | 122.0 113.4 121.1 δ HTm,J/g 37.41 37.71 40.01 I 1 37,91 38.72 〇0 CO 40.25 37.97 38.075 39.13 Tm2;C i(註 1) 126.0 128.2 127.8 1 128.1 128.6 128.3 129.6 128.3 130.6 128.3 調配物 sPP-i(Fluff 不飽和) sPP-1 Std A0(500ppm 1-1010 + lOOOppm 1-168) sPP-l+AO+500ppm 庚二酸+500ppm 硬脂酸鈣 sPP-l+AO+500ppm £BS+500ppm 硬脂酸鈣 sPP-l+AO+1500ppm 庚二酸+1500ppm 硬脂酸耗 sPP-l+AO+1500ppm 庚二酸+1500ppm 硬脂酸錦 sPP-l+ AO+ 500ppm NA-11+ lOOOppm EBS sPP-l+ AOh- lOOOppm NA-11+ lOOOppm EBS j sPP-1 + AO+ lOOOppm PTFE+ lOOOppm ERS sPP4+A〇+500ppm NA-1 l+1000ppm 庚二酸 ; : {0^· I i 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇X297公釐) -16- Λ7 B7 418213 五、發明説明(14 ) 本發明已特別描述說明用具體實例,但是在不悖離本 發明精神與範疇情況下,熟知本技藝者可以輕易製得各種 其他改良°因此,下文之申請專利範圍不受前述貧施例與 說明限制,但是該申請專利範圍可以包含本發明內所有胃 明性新意之特徵,包括所有熟知本技藝者視爲與本發明有 關之相當情況的特徵。 附圖簡述 圖1係顯示具有硬脂酸鈣鹽與庚二酸鈣鹽之S ΡΡ 一 1熔融表現的DSC比較圖。 圖2係顯示具有PTFE、NA_1 1與庚二酸之 s PP — 1熔融表現的比較DSC比較圖。 圖3係顯示具有PTFE與ΝΑ— 1 1之s pp — 3 熔融表現的D S C比較圖。 圖4以時間作爲函數,由熔體之結晶s P P含量百分 比測得單一核晶劑之核晶能力比較圖。 圖5以時間作爲函數,由熔體之結晶s p p含量百分 比測得雙組份核晶劑系統之核晶能力比較圖。 f請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -17-
Claims (1)
- Lq OC 1 一 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 XI々- Λ .申讀^利範圍 附件二A : 第87丨12335號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 9年1月修正 1 . 一種可提高間規聚丙烯之結晶速率及溫度之方法 ,其包括使間規ή丙烯與至少一種選自包括聚四氟乙烯、 2,2—伸乙基-雙一(4,6-二—第三丁基苯基)磷 酸)鈉、庚二酸與庚二酸鈣中之添加劑接觸的步驟,其中 該添加劑之量範圍相對於每百萬份數間規聚丙烯而言爲1 00 至 1〇_,000 份數。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中該添加劑另 外包括伸乙基雙硬脂醯胺。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中該添加劑係 選自聚四氟乙烯與2 ,2 —伸乙基一雙一(4 ,6 —二一 第三丁基苯基)磷酸)鈉。 4 .如申請專利範圍第4項之方法,其中該添加劑之 用量範圍相對於每百萬份數間規聚丙烯而言爲8 0 0至1 5 0 0份數。 5 · —種組成物,其包含間規聚丙烯與至少一種選自 包括聚四氟乙烯、2 ,2 —伸乙基一雙一(4 ,6 —二一 第三丁基苯基)磷酸)鈉、庚二酸與庚二酸鈣之添加劑, 其中該添加劑之用量範圍相對於每百萬份數間規聚丙烯而 言爲100至10,000份數。 6 .如申請專利範圍第5項之組成物,其中該添加劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .--'、卜:·^· - -- _*_ I n 如&1 f I I -^1 I t - II ί n n n A8 B8 CB D8 418213 六、申請專利範圍 另外包括伸乙基雙硬脂醯胺。 7 .如申請專利範圍第5項之組成物,其中該添加劑 係選自聚四氟乙烯與2 ,2_伸乙基一雙一(4,6 —二 -第三丁基苯基)磷酸)鈉。 8 .如申請專利範圍第7項之組成物,其中每百萬份 數間規聚丙烯包含在約8 0 0份數至約1 5 0 0份數範圍 內之該添加劑。 9 . 一種包含間規聚丙烯之組成物,其中該間規聚丙 烯之結晶溫度在5 0 °C至1 2 0 °C範圍內,且係經如申請 專利範圍第1項之方法處理過。 1 〇 . —種包含間規聚丙烯之組合物,其包含2 0重 量百分比至1 ο 〇重量百分比範圍內之晶胞I I型(低溶 融形式)結構聚丙烯,其係以間規聚丙烯晶胞I I與晶胞 I I I型結構總重爲基準。 1 1 · 一種製造聚丙烯產品之方法,其包括步驟: (a )將包含間規聚丙烯與一種添加劑之混合物加熱 至該間規聚丙烯熔融溫度之上,形成一種熔融混合物,其 中該添加劑包括選自聚四氟乙烯、2 ,2 —伸乙基一雙一 (4 ’ 6 _二—第三丁基苯基)碟酸)鈉、庚二酸與庚二 酸鈣至少一者,且該添加劑之量範圍相對於每百萬份數間 規聚丙烯而言爲1 0 0至1 〇 , 〇 〇 〇份數; (b )將該熔融混合物製成所需形狀之產品; (c )將該所需形狀之產品冷卻到間規聚丙烯熔融溫 度之下。 本紙張尺度適用ΐ國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公爱) (請先閲璜贫面之生¾事項再填窝本頁) ;)^--------訂·1=-------線- -2- 如880808 418213 六、申請寻利範圍 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之方法,其中該添加 劑之用量相對於每百萬份數間規聚丙烯而言爲約5 0 0份 數至5,000份數。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之方法,其中該添加 劑另外包括伸乙基雙硬脂醯胺。 1 4 .如申請專利範圍第1 1項之方法,其中該添加 劑係選自聚四氟乙烯與2,2 —伸乙基—雙-(4,6_ 二-第三丁基苯基)磷酸)鈉。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之方法,其中該添力□ 劑之用量相對於每百萬份數間規聚丙烯而言爲8 0 0份數 至1 5〇◦份數。 (請先朋讀背面之注意事碩再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -3-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/910,974 US5969021A (en) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and compositions and products made therefrom |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW418213B true TW418213B (en) | 2001-01-11 |
Family
ID=25429595
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW087112335A TW418213B (en) | 1997-08-07 | 1998-07-28 | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and products made thereof |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5969021A (zh) |
EP (1) | EP0896022B1 (zh) |
JP (1) | JPH11228707A (zh) |
KR (1) | KR19990023177A (zh) |
CN (1) | CN1122069C (zh) |
AT (1) | ATE277967T1 (zh) |
DE (1) | DE69826588T2 (zh) |
ES (1) | ES2227748T3 (zh) |
TW (1) | TW418213B (zh) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6387529B1 (en) * | 1997-12-24 | 2002-05-14 | Exxon Mobil Oil Corporation | Biaxially oriented HDPE multilayer film |
US6245857B1 (en) * | 1999-02-22 | 2001-06-12 | Fina Technology, Inc. | Compositions useful for tough, high crystallinity films |
US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
EP1319687A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-18 | ATOFINA Research | Modified polypropylene resins |
US6642290B1 (en) | 2002-04-12 | 2003-11-04 | Milliken & Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
US6703434B2 (en) | 2002-04-12 | 2004-03-09 | Milliken & Company | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene |
WO2003087175A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Milliken & Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
US20040010086A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-15 | Deenadayalu Chundury | Low temperature impact resistant polyolefin alloys |
US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
EP1530611B1 (en) * | 2002-08-12 | 2013-12-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
US7652092B2 (en) * | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions |
US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
US7652094B2 (en) | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
KR101154564B1 (ko) * | 2003-12-26 | 2012-06-08 | 신닛폰 리카 가부시키가이샤 | 폴리올레핀계 수지의 결정화 속도 제어를 위한 조성물 및방법, 수지 조성물 및 수지 성형체 |
US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
WO2007011541A1 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
US8236904B2 (en) | 2005-12-28 | 2012-08-07 | Ethicon, Inc. | Bioabsorbable polymer compositions exhibiting enhanced crystallization and hydrolysis rates |
US20070149640A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Sasa Andjelic | Bioabsorbable polymer compositions exhibiting enhanced crystallization and hydrolysis rates |
KR100695337B1 (ko) | 2006-03-14 | 2007-03-16 | 삼성토탈 주식회사 | 굴곡탄성율 및 충격강도가 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
US20100160518A1 (en) * | 2006-03-21 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Controlled Nucleated Polymer Composition |
JP2010232895A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 通信制御装置及び情報処理装置 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4645792A (en) * | 1983-08-24 | 1987-02-24 | Shell Oil Company | Nucleating agents for stereoregular elastomeric butene-1 polymer compositions |
DE69024442T2 (de) * | 1989-04-18 | 1996-08-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | Syndiotaktische polypropylen-harzzusammensetzung |
JP2894823B2 (ja) * | 1989-12-06 | 1999-05-24 | 三井化学株式会社 | 耐放射線ポリプロピレン樹脂組成物及び耐放射線成形物の製造方法 |
DE4420991A1 (de) * | 1994-06-16 | 1995-12-21 | Danubia Petrochem Deutschland | Thermoformen von ß-nukleierten Polypropylenen |
JPH08217928A (ja) * | 1995-02-16 | 1996-08-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 |
US5688457A (en) * | 1996-04-10 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High speed extrusion |
-
1997
- 1997-08-07 US US08/910,974 patent/US5969021A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-25 KR KR1019980026503A patent/KR19990023177A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-28 TW TW087112335A patent/TW418213B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-07-30 JP JP10228552A patent/JPH11228707A/ja active Pending
- 1998-08-06 EP EP98114796A patent/EP0896022B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-06 DE DE69826588T patent/DE69826588T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-06 AT AT98114796T patent/ATE277967T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-06 ES ES98114796T patent/ES2227748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-07 CN CN98116255A patent/CN1122069C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE277967T1 (de) | 2004-10-15 |
DE69826588D1 (de) | 2004-11-04 |
ES2227748T3 (es) | 2005-04-01 |
CN1122069C (zh) | 2003-09-24 |
EP0896022A1 (en) | 1999-02-10 |
JPH11228707A (ja) | 1999-08-24 |
KR19990023177A (ko) | 1999-03-25 |
CN1209445A (zh) | 1999-03-03 |
DE69826588T2 (de) | 2005-10-06 |
US5969021A (en) | 1999-10-19 |
EP0896022B1 (en) | 2004-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW418213B (en) | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and products made thereof | |
JP3826187B2 (ja) | ポリオレフィン用改質剤 | |
JPH06503590A (ja) | テレフタル酸コポリアミド | |
JP3564722B2 (ja) | 新規なアミド系化合物 | |
JPH0233047B2 (zh) | ||
US6642290B1 (en) | Highly nucleated syndiotactic polypropylene | |
EP3827046B1 (en) | Additive composition and method for producing a polymer composition using the same | |
US5300549A (en) | Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation | |
US6703434B2 (en) | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene | |
JPS61118431A (ja) | 改良された発泡したポリプロピレン及びその物品 | |
JP6790230B2 (ja) | 添加剤組成物およびそれを含有するポリマー組成物 | |
JPH0374262B2 (zh) | ||
JPS63210152A (ja) | 高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組成物 | |
JP2013018912A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2007231134A (ja) | 改良されたポリプロピレン樹脂組成物及びその成形体 | |
JP2009096846A (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いてなる成形体 | |
JPS62209151A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
KR102671260B1 (ko) | 헤테로상 중합체 조성물의 제조 방법 | |
US20040010107A1 (en) | Highly nucleated syndiotactic polypropylene | |
JPH10195254A (ja) | 難燃性ポリオレフィン組成物 | |
JP2813891B2 (ja) | 食品容器 | |
JP2010083914A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物、及びその製造方法 | |
JPS62241942A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
JP3402547B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP2001192513A (ja) | 高密度ポリエチレン樹脂組成物およびその成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |