TW416936B - Silica-soda-lime glass compositions and their applications - Google Patents

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418938 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（1 ) 本發明是有關一種玻璃組成物，其適於轉化爲玻璃帶 ，而可由玻璃帶切割出玻璃片，此玻璃組成物的耐熱性佳 。該玻璃片可用於製造耐火性鑲嵌玻璃（fire-resistant glazing)或做爲製造電漿螢幕、電發光螢幕（ electroluminescent screens )與冷陰極螢幕（cold-cathode screen )(場放射顯示器 field-emission displays )之基板 Q 早期用於製造此類型基板之玻璃是一種屬於常用來製 造建築物或車輛用鑲嵌玻璃之矽-鈉-鈣玻璃。此種玻璃 在化學安定性、平坦性及其所具有的缺陷等方面大致令人 滿意，但其熱安定性有時仍有一些尙待改進。 在電漿螢幕型放射螢幕製造期間，令基板進行數次熱 處理，以使該基板尺寸（dimensions)穩定化並將沈積在 基板表面上的一系列不同化合物（如琺瑯）層加以固定。 爲固定這些化合物層，可改變其厚度，而該基板必須加熱 到超過5 5 0 °C之溫度。雖然所用矽-鈉一鈣玻璃的膨脹 係數與沈積在其表面上之化合物的膨脹係數屬同一個數量 級（order of magnitude )，然其熱定定性不足，在熱處理 期間必須置於經過改正的玻璃磚（rectified slab )上以防 止變形。 用於製造耐火性鑲嵌玻璃之玻璃一般係屬於硼矽酸鹽 玻璃。其耐熱性與熱震極佳，通常以膨脹係數低爲其特徵 。由於熱震的特性使其不可能因熱靭化而在玻璃內部產生 高應力，限制了其機械強度可依此方式而提高的程度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- A7 418336 B7 五、發明説明（2 ) 有人開發出新類型的玻璃組成物並揭示於 w 0 96/1 1887，以克服上述缺點，尤其是得以 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造出5 5 0至6 0 0 °C熱處理期間大致不會變形且透過 熱靭化而在應力程度上可與標準矽-鈉-鈣玻璃所得者相 比之玻璃片或基板。 有一類對於以上專利所述電漿螢幕用途特別有利的玻 璃組成物是一種使用少量或不用氧化鋁A 1 2〇3，高含量 氧化锆z r 〇2及特定鹼土金屬氧化物（包括氧化鋇 B a 0)含量的玻璃組成物。 不過，現已發現有時受到超過5 0 0 °C慣用處理循環 的基板或玻璃片會產生光學缺陷，此由局部著色即可得知 ，而這些缺陷在洗過後仍存在著。此種光學劣化有損生產 效率。 本發明的目的在於確定這些光學缺陷外觀的原因並提 供能夠解決此問題同時又能保留上述性質之玻璃組成物。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 本發明是有關一種用於製造熱安定性基板或玻璃片之 玻璃組成物，其依第一種實施體系係包括以下所列重量比 率之成份： S i 0 2 5 5- -7 0 % ，尤 其 是 5 5 - 6 0 % A 1 2 0 3 0 - -5 % ( 或甚 至 0 - 6 % ) Z r〇2 5 - -1 0 % B 2 0 3 〇- -3 % N a 2 0 2 _ -6 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- K 2 〇 M g 0 C a Ο S r 0 B a 0 S 0 3 經濟部中央標準局員工消費合作杜"製 418338 at B7 __-—- — --------------- 五、發明説明（3 ) 5 — 1 1%，尤其是 5 — 9% 〇-6%，尤其是1 — 6% 2 - 1 1% ’ 尤其是 7— 1 1% 4 - 1 2 % 0 - 2 % 大於〇且至多0·5% 此組成物亦具有以下以重量比率表示之關係：

Na2〇 + K2〇g8% ,尤其是〇%，例如界於 10至 15%之間，Mg〇 + Ca0 + Sr〇 + Ba0> 1 ◦%，尤其> 1 3%，一 1 5%或甚至8%，該組 成物的應變點超過6 〇 Q°c ° 依第二種體系，前述組成物的構成份除兩種氧化物（ 氧化銷和氧化鋁）之外含量均不變。 此實施體系中該兩種氧化物的百分率含量爲 A 1 2 0 3 5 — 10% Z r Ο 2 〇 — 5 % 此第二實施體系組成物的應變點超過5 7 0 _ 5 8 0°C ’ 甚至超過600 °C« 使用此類型組成物之基板或玻璃片能夠耐受其應用上 (如電漿螢幕）所需要的熱處理而無光學劣化的情形。首 先，發明人成功地找到是什麼原因造成這些缺陷：熱處理 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公董） f請先聞讀背面之注$項再填寫本頁}

-6- 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 416336 A7 __________B7五、發明説明（4 ) 期間基板置放在支撐物（尤其是滾筒 '滾碗（blocks )或 連續表面）上，他們發現在熱的作用下可能有晶體生成， 尤其是從該玻璃片/基板與其支撐物之間有接觸點的地方 開始’這些晶體令使玻璃片/基板局部產生傾向黃色之色 調’主要是由硫酸鋇B a S 〇4組成，該鋇係來自B a〇， 而硫酸鹽移到玻璃表面’在某些條件下結晶成B a S 0 4。 解決此問題的第一種方法可能忽略了玻璃中的硫。然 而硫總會因玻璃中構成其他成份的原料所帶入而呈雜質出 現（其含量通常在數百至數千個p pm)及/或呈澄淸劑 (refining agent )出現，及/或大氣中的硫進入玻璃內所 造成（尤其是成形工具外部）。爲使玻璃中不含硫而使用 純度夠的原料會伴隨額外的高成本。玻璃中有硫會使成形 期間的澄淸化（refine )較爲容易。 本發明文中所採用的方法是要控制玻璃中的B a 0量 ，使其含量極低或甚至爲◦。若玻璃中完全不用B a〇， 則可大大解決該問題。然而（以下將做說），氧化鋇是一 種鹼土金屬氧化物，可賦予玻璃某些特定性質，因此在玻 璃中保留至多1或2%之B a 0可能是比較權宜的作法， 縱使因該B a ◦的存在而必須略爲調整處理的條件以抑制 B a S 0 4晶體產生。經過證實，該晶體（即使僅以微量存 在）會對光學性質有極爲不利的影響，可能需要在一或多 次熱處理後增加適當的淸洗步驟。 在此必須強調的是要抑制因B a S 〇4的產生而造成的 光學缺陷不可損及該玻璃所要的其他性質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -1 ! 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 416236 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 故一般均認可的是玻璃在一種稱爲應變點的特性溫度 下不再呈黏稠性（viscous behavior )，該應變點係相當於 1 0 1 4 _ 5泊粘度之溫度。此溫度是評估玻璃熱安定性的有 利參考點，透過本發明定義之成份組合，符合此定義之玻 璃具有超過6 0 0 °C之應變點，比習用的矽-鈉-鈣玻璃 高至少約9 0 °C。本發明組成物達到的應變點値完全可與 由其他設計用來製造電漿螢幕且使用相當量B a 0的組成 物（如前述W0 96/1 1887專利所述者）所得者 相比。 此成份組合得以得到與傳統矽-鈉-鈣玻璃膨脹係數 相同數量級的玻璃，該膨脹係數以習知方式測量2 5 °C及 3 0 0 °C下的膨脹差異大致界於8 0至9 0· 10— 7 Ό — 1 之間，尤其界於8 2至8 6 1 0 — 7 °C - 1之間= 本發明玻璃適用於一種與玻璃浮在熔融金屬浴上之製 程有關的熔融技術，此爲其一優點，而的確已發現本發明 玻璃會造成耐火性（refractory )材料（A Z S型（氧化鋁 -氧化锆一矽石），慣用於此類型熔爐）的腐蝕現象很小 〇 本發明玻璃亦具有在接近習用矽一鈉一鈣玻璃所採用 製造溫度下熔融轉化爲玻璃帶的優點。 因此本發明玻璃一般具有至多1 1 8 0°C之液相溫度 (1 i q u i d u s t e m p e r a t u r e ) T i 〇 s 3 . 5，尤其是界於 1 1 5 0 °C至1 1 7 0 °C之間，且於溫度T !。g 3 . 5爲至少 1 160°C下（尤其界於1 1 60°c至1 20〇°C之間） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨OX297公釐） -8- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 416^36 A7 B7五、發明説明（6 ) 具有的粘度υ (單位泊）相當於1 〇 g u = 3 · 5者，這 些液相溫度値顯示可玻璃化的原料會在工業上「可接受」 的溫度下熔融，此等T1〇g3. 5溫度告訴熟習此項技術者 若要在高於上述溫度的溫度下形成坡璃則粘度太低。 在上述Τ1ιε與T1〇s3.5値範圍內，本發明組成物 具有呈正差値以T，。s 3 . 5 _ T i g所界定「作業間隔（ working interval )」（相當於可熔融並形成玻璃的溫度範 圍）之優點，該差値尤其爲至少1 0 °C至3 0 t，此間隔 對用來製造鑲嵌玻璃的標準矽-鈉-鈣玻璃而言可能很「 窄j ，但已足以確保以高品質形成玻璃而不需在操作熔爐 時使用過於極端的條件。事實上其爲相當專門化的玻璃， 以供高附加價値的高科技用途，如電漿螢幕，其熔爐操作 「允許」精密控制與適當化：維持「可用的（accessib丨e ) 」作業間隔而不致使熔爐中斷或造成風險。 依本發明調整的組成物以電的角度來看，得以維持玻 璃的高度絕緣力（insulating power )，因此本發明之玻璃 大致具有的電阻係數p(單位爲〇hm_ cm)在2 50 t時相當於1 之値爲至少9 (尤其界於9與1 1之 間）者，儘管本發明已降低或甚至淸除玻璃中以電的角度 來看特別有利的B a 0 (因其高度絕緣），無B a 0或降 低B a 0量的問題可藉增加其他元素（尤其是來自具有與 B a 0類似電性質之鹼土金屬氧化物者）的含量彌補。 本發明玻璃之密度在2 5 °C下小於3，尤其是大約 2 . 7。爲提供較具體的槪念，特指出具有類似組成但含有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -9- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂 416036 A? B7五、發明説明（7 ) 至少6至7% BaO之玻璃其密度至少3。這並不是任 意隨便挑出的特性：如果目的是要把作爲電漿螢幕的玻璃 應用在電視機，則玻璃的重量是一個問題，而任何可使其 重量更輕之技術都很有幫助（假定使用此等螢幕之電視是 要裝在牆壁上）。 現就本發明玻璃中各成份的較佳含量加以說明。具體 言之，無B a ◦或B a 0的減量必須透過其他氧化物的存 在或增量來彌補，而這些氧化物的合倂效果須能使其在基 本性質上能夠「替代」B a 0。 本發明在選擇上係維持大約同於使用2%以上B a 0 之玻璃製造組成物中鹼土金屬氧化物量的總和，例如使用 相當量在化學上與B a 0最相近的鹼土金屬氧化物S r 0 ，其對玻璃的性質具有極爲類似的效應，尤其在應變點， 膨脹係數和可熔性等方面，不過基於成本與反玻璃化（ devitrification)風險的理由，S r 0的最大臨限添加量爲 10%。 最好別想用過多量的CaO或MgO彌補BaO，原 因在於若增加玻璃中作爲流化劑之鹼土金屬氧化物含量以 提高應變點，則過多量的C a 0與Mg 0 —方面會造成熔 爐耐火性材料過早磨損，另一方面會使其以透輝石（ diopside )的形態合倂結晶且有使玻璃反玻璃化的風險。 把鹼土金屬氧化物的含量降低亦有其優點，會使玻璃 因熱處理而破損的風險降到最低，此外以機械觀點而言， 也不會使玻璃變得易碎·防止「熱破損」對用於耐火性鑲 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 418338 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 B7五、發明説明（8 ) 嵌玻璃的玻璃而言是基本目的。 Mg〇 + C a O + S r O + B a 0以重量百分率表示 之總和宜爲至少1 0%，尤其介於1 〇至2 5%之間或 1 5至2 5%之間，或甚至1 8至24%之間。 本發明傾向於僅將「部份」B a 0以其他鹼土金屬氧 化物彌補，且宜爲合併提高玻璃中具有助熔效果的其他物 質作準備。該具有助熔效果之物質尤指鹼土金屬氧化物， 而K2O優於N a 2〇，原因在於N a2〇與K2O此兩種驗 土金屬氧化物雖爲必要，但如果提高總含量，則以提高 K2〇爲較佳，因其具有流體化但不致降低應變點的優點， 所以從形成玻璃後的硬度性質而言不致有太大的損害。 K2〇/Na2〇重量百分比之間的比例爲至少1.5，尤 其是大約2。 本發明亦傾向在此類玻璃中使用較高含量S i 〇2，原 因在於S i 0 2在此玻璃中佔有相當地位：含量至少5 5重 量％，有助於高應變點値。不過其含量需維持合理最大値 ，尤其是6 0 %，因爲若高於此値則要將此可玻璃化混合 物熔融需溫進行，這從能源角度而言不僅昂貴，還會加速 熔融耐火性材料的磨損：矽石含量的適量化有助於維持足 夠的可熔性，同時保持本發明玻璃的硬度在可與具有 B a 0之玻璃相比的程度。 氧化鋁A 1 2〇3係選擇性使用，若使用了 A 1 2〇3則 宜維持在低含量，若高於該含量則玻璃對熔爐耐火性材料 具腐蝕性，而且玻璃黏度在高溫下會開始大幅增加。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -11 - 418936 A7 B7 五、發明説明（g ) A 1 2〇3的低含量有其優點，尤其在提高玻璃化學安定性 方面。 氧化锆Z r 〇2扮演安定化的角色，其在某種程度上增 加玻璃的化學安定性並促使提高應變點。Z r 0 2所佔百分 比太高會使融熔困難。此氧化物雖難於融熔，但相較於其 他氧化物如矽石或氧化鋁而言，其具有適度提高本發明玻 璃高溫黏度的優點，得以避免諸如B 2 0 3之氧化物（其影 響之一在於降低玻璃黏度）進入玻璃內，或防止過度提高 具有相同影響的鹼金屬氧化物含量。 氧化鋁與氧化錆扮演著基本上類似的角色，因而得以 使A 1 2〇3+Z r 〇2之總和超過8%，尤其界於9至 1 5 %之間，雨者個別的含量比例可以加以變化。 依本發明第一實施體系，可選擇A 1 2〇3 + Z r 〇2 總和爲定値，低含量氧化鋁0至5%而較高含量氧化銷5 至1 0 %者。 依本發明第二實施體系，可選擇A 1 2〇3 + Z r 〇2 總和爲定値，但低含量氧化锆0至5 %而較高含量氧化鋁 5至1 0%者。在這第二實施體系中爲了上述因氧化鋁所 聯帶腐蝕問題的理由，宜改造（adapt)熔爐的耐火性材料 ，尤其是選用抗腐蝕性優於一般「AZ S」型（氧化鋁— 氧化銷-矽石）耐火性材料。 如上所述，氧化物N a 2 0及K 2 0得以維持本發明坡 璃的熔點及其高溫黏度於上述極限內。基於此一目的，此 等氧化物含量總和維持約1 〇 %以上，尤其界於1 〇至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（210X297公釐） -12- A7 B7 418336 五、發明説明（10 ) 1 5 %之間。 加入本發明玻璃裡的鹼土金屬氧化物具有提高應變點 的總體效應，此乃何以MgO + C a O + S r O + B a 0 重量總和必須大於1 0% (尤其大於或等於1 8%)的理 由。此總和宜維持在1 5 — 2 5%或1 8 — 2 4%範圍內 ，若大於約2 4至2 5 %，則玻璃的反玻璃化能力可能會 按照不符合浮在金屬浴上形成玻璃製程的比例增加。 氧化硼B2〇3的使用係選擇性，可少量使用以調整玻 璃的高溫黏度。 本發明玻璃組成物的較佳含量範圍以重量百分率計係 如以下所列示者： —S 1 〇2的含量宜爲57至59%之間’ —B 2 0 2的含量宜爲〇至1 %之間， —N a 2〇的含量宜爲3至5%之間， —K2〇的含量宜爲6至8%之間或7至9%之間， —Mg Ο的含量宜爲〇至5%之間或1至5%之間， —C a Ο的含量宜爲8至1 0%之間或2至6%之間 y -S r 0的含量宜爲6至1 0%之間或8至1 2%之 間， a 0的含量宜爲〇至1%之間或1至2%之間， —3〇3的含量通常界於0.005至〇. 1 5%之間 〇 本發明第一實施體系中低含量氧化鋁與高含量氧化锆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） 1請先閱讀背蘅之注意事項真填寫本筲)

•1T 經濟部中央標準局員Η消費合作杜印製 -13- 416*338 ay __£__ 五、發明説明（ΊΊ ) 的較佳範圍如下： —A 1 2〇3的含量爲1至4%之間， —Z r 〇2的含量爲6至9%之間， 本發明第二實施體系宜含 —A 1 2〇3的含量爲6至9%之間， ->Z r 〇2的含量爲1至4%之間。 本發明玻璃可完全不含B a 0或含有非有意加入而呈 雜質存在且含量近於0 %的B a ◦。此時即不再有任何形 成B a S 0 4的風險’故不再有任何因b a s 0 4晶體所引 起的光學缺陷。 然而也可能會有1至2 %該物質：若在形成步驟後熱 處理期間仍能避免B a S 〇4的形成，或大致避免其形成， 則此含量尙可接受，但以熱處理之進行條件角度看可能要 有採取額外預防措施的代價，例如一或多次適當的淸洗過 程。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此本發明玻璃組成物可用於製造基本上不含硫酸鋇 系晶體之基扳，以用於電漿螢幕、電發光螢幕或冷陰極螢 幕型的放射螢幕。此等基板可由連續玻璃帶（係將坡璃浮 在熔融金屬浴上所得到的）切片而成。 本發明玻璃組成物也可用於製造耐火性鑲嵌玻璃，亦 由切割漂浮玻璃帶而得，或用於光電池（photovoltaic call )型太陽能轉換系統。 表紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（21〇〆297公釐) ~ A7 416336 ___B7 五、發明説明（12 ) 茲透過以下非限制性的例子進一步說明本發明之內容 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第一系列根據實施例1至4之玻璃係製成玻璃片的形 態•由已知漂浮法在錫浴上形成可玻璃化材料後切割而成 〇 第二系列根據實施例5至7之玻璃係以數學方式模型 化(mathemacally modelled )。 第三系列根據實施例8至9之玻璃說明低含量M g 0 與C a 0之組成物。 下表針對各實施例整理出化學配方（含量以重量百分 率表示）、玻璃的應變點値T s P，熱膨脹係數 α ( 2 5 - 3 " t )(單位爲°C _ 1 )，電阻係數（單位〇 h m -cm)之對數logp，液相溫度，黏度値（單 位爲泊）分別相當於1 〇 g 1 . 6及1 〇 g 3 . 5之溫度 T !。s . s及T !。s 3 . 5，以及2 5 °C下測得的密度d »所 有溫度均指攝氏溫度。 (表中化學配方只列出具有相當含量或可測出量的成 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 b匕 育 可 璃 量 少 < 有 \^X 含質 雜 的 外。 玻以量 些 3 測 這 ο 有 ， S 中 份 } 4

〇 S ο在 於只 低量 常含 通的 ο 至 % 例 施 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2⑴x 297公釐） 41S336 at -^ 、發明説明（13 ) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 Si〇2 58 57.5 57.2 57.5 57.5 55.5 55 58.5 60.5 Al2〇3 3 3 3 3 4 3.5 3,5 3 4.5 Ζΐ〇2 8 _ 7 9 9 6.5 8 8 8 8 Na2〇 4.5 3.5 4.8 5 4 4.5 4,5 4 4.5 K2O 7.5 8 Β 8 7.5 7.5 7.5 8 9 MgO 1.5 3 1.5 2 1.5 4 5 2 0 CaO 8.5 9 8.5 8.5 9 8.5 7.5 4.5 5 SrO 9 9 6 7 10 7.5 8 12 8.5 BaO 0 0 2 0 0 1 0,5 0 0 S〇3 0.07-0.1 0.04 0.1 T；, 609 603 609 609 615.2 611.5 610.8 601 602 a 83,6.107 82,6. l〇'7 84,4.10-7 85,4.10'7 83,5.10-7 83,2.10-7 82Λ10·7 81,2.1〇·7 B2 loga p (250 1) 10.1 10.5 9.97 9.83 10.3 10.16 10.13 9.9 一 Tliq 1160 1170 1160 1150 1120 1140 Xl〇tl ,6 1562 1153 1566 1556 1589 1535 1525 1615 L725 1187 1183 1190 1181 1196 1169 1164 1217 1250 d 2,778 2,775 2,785 2,763 一 _ _ 2,78 2,714 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 以上數據證實本發明含有〇至2% B a ◦之玻璃仍 比含高量氧化鋇之玻璃具有高溫下高硬度（超過6 0 0°C 之應變點）、高電阻係數、低熱膨脹係數、及低密度之特 本紙乐尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 418^36 A7 —_ _ B7 五、發明説明（14 ) 性。 此外，在製造上於熔爐中熔融或於錫浴內形成時並不 會有無法克服的問題存在，尤其現也已證實T!。5及 液相溫度T 1 i Q之間的差値仍爲大正値。 再者，令第一系列玻璃中的某些試樣進行退火處理， 所用退火處理的種類是指用在作爲電漿螢幕之玻璃以將該 玻璃穩定化者，結果無一試樣有因玻璃/支撐體接觸點有 B a S 〇4系晶體的存在而產生光學缺陷。 値得注意的是，可將氧化鋰L i 2 0加入組成物中以作 爲助熔劑，其含量以重量百分率表示宜爲0至3%，尤其 是0至1 %。 總之本發明已開發出至少與前述用於放射螢幕型之玻 璃一樣好但又進一步消除局部著色光學缺陷的玻璃。透過 本發明得以找出熱處理期間發生著色的原因，儘管玻璃中 有適度的硫含量以致看不出與B a S 〇4晶體有關。 把鋇含量降低或消除從成本的角度看還有其他優點， 原因在於含鋇的原料比其他原料爲貴，而以製造玻璃的角 度而言則有比較不重的優點。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 418938 六、申請專利範圍

   附件Μ 第87100601號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 . 民國89年3月修正 1 . 一種用於製造熱安定性基板（substrates)或玻璃 片（panes )之玻璃組成物，其特徵在於此組成物含有以下 所列重量比率之成份 S i 0 2 A 1 2 〇 Z r 0 2 5 5 - 7 0 % 0 — 5%-5-10% ◦ — 3 % ， B 2 0 3 N a 2 0 2 — 6 %， K 2 0 5 - 1 1 % Μ g 〇 0 - 6 % - C a 0 2 - 1 1 % S r 0 4 一 1 2 % Β a 0 0 一 2 % ’ f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印契 S Ο 3 大於〇%且至多 且具有以下之關係 Na2〇 + K2〇^8% ' MgO + CaO+SrO + BaO>10%-而此組成物的應變點（strain point )超過6 0 〇 °C。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中組成物含 有之成份乃爲以下所列重量比率 S i 0 2 55-60%， A 1 2 0 3 1 - 4 % ， 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ρυ 3 8 8 88 8 ABCD 々、申請專利範圍 Ζ r O 2 6 — 9 % 1 Β 2 0 3 0 - 1 % Ν a 2 0 3 - r* D % J Κ 2 0 5 — 9 % I Μ g 〇 1 - 6 % Ϊ C a 0 7 — 1 1 % ' S r 0 6 - 1 0 % .， Β a 0 0 — 1 或 1 - 2 % ' S 0 3 介於（ 〕. .0 0 5 及 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且具有以下之關係 Na2〇 + K2〇在1 〇至1 5%之範圍， Mg〇十 C a〇 + S rO + Ba〇31 5% ， 而此組成物的應變點（s t r a i η p 〇 i n t )超過6 Ο 0 °C a 3 . —種用於製造熱安定性基板或玻璃片之玻璃組成 物，其特徵在於此組成物含有以下所列重量比率之成份 S 1 0 2 55-70%， Z r 0 2 0 - 5 % 1 A 1 2 0 3 5 - 1 0 %， B 2 Ο 3 0 — 3 %，. Ν a 2 Ο 2 ~ 6 % ! Κ 2 Ο 5-11%' Μ g Ο 0 - 6 %， C a Ο 2-11%- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4说格（210Χ297公釐） -2 - 416936 ABCD 六、申請專利範圍 S r 0 4-12%· B a 0 0 - 2 %， S 0 3 大於0%且至多0. 5 % ;1齊部』曰E讨4笱具二肖費t乍：iL:p:ad 且具有以下之關係 Na2〇 + K2〇^8% 1 MgO + Ca〇 + SrO + BaO>10%， 此組成物的應變點超過5 7 0 t。 4 .如申請專利範圍第3項之組成物，其中組成物所 含有之各成份乃爲以下重量比率 5 1 0 2 5 5 - 6 0 %· Z r 0 2 1 - 4 % ' A 1 2 0 3 6 - 9 % - B 2 〇 3 Ο — 1 % ' Ν a 2 Ο 3 — 5 %， Κ 2 Ο 5 — 9 %， Μ g 〇 1 - 6 %， C a Ο 7-11%· S r Ο 6 — 10%， Β a Ο 0-1 或 1 — 2%， S Ο 3 介於0 . 0 0 5.及0 . 1 5 %之間， 且具有以下之關係 Na2〇+K2〇在10至15%之範圍， Mg0 + Ca0 + Sr0 + Ba0^15%· 此組成物的應變點超過5 8 0 °C或6 0 0 °C。 "訂 線 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210Χ：297公釐） -3 -

   κ、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵在 方令其符合以下重量比率之關係 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) M§〇-f-CaO + SrO + BaO 10% 至 25% 〇 6 ·如申請專利範圍第5項之組成物，其特徵在於其 符合以下重量比率之關係 MS〇+CaO + SrO + Ba〇 15% 至 25% 〇 7 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵在 於'其符合以下重量比率之關係 K2〇/Na2〇31.5。 8 如申請專利範圍第7項之組成物，其特徵在於其 符合以下重量比率之關係 K2〇/Na2〇 = 2。 V 9 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵在 於其符合以下重量比率之關係 A I2O3+Z r〇2>8%。 竣濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 1 〇 .如申請專利範圍第9項之組成物1其特徵在於 其符合以下重量比率之關係 八12〇3 + 2 1'〇2在9至1.5%之範圍。 1 1 .如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵 在於其膨脹係數（α25-3。。，。）介於8 0至 9 0. 1 0 _ 7 °C — 1 之間。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之組成物，其特徵在 本紙張尺度適用中國國家捸率(_CNS)A4规格（210x297公釐） 41693* AS B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 於其膨脹係數（α 2 5 - 3 Q。C )在8 2至 8 6· 10 一7°C — 1之範圍。 1 3 .如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵 在於其液相溫度（liquidus temperature ) Τ' 1 ^ 〇至高 1 1 8 0 t。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之組成物，其特徵在 於其液相溫度（liquidustemperature) T 1 介於 1 1 5 0 至1 1 7 0 °C之間。 1 5 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵 在於其粘度υ (單位爲泊）在溫度至少1 1 6 0 °C時相當 於 1 〇 g υ = 3 . 5 者。 1 6 如申請專利範圍第1 5項之組成物，其特徵在 於其粘度υ (單位爲泊）在溫度於1 1 6 0 °C至1 2 0 ◦ 它時相當於1 ogu = 3 . 5者。 1 7 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵 在於其2 5 0°C時之電阻係數/(單位爲ohm· cm) 相當於1 o g P之値爲至少9者。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之組成物，其特徵在 於其2 5 0°C時之電阻係數P (單位爲ohm. cm)相 當於丨〇 g P之値爲介於9至1 1.者- 1 9 ·如申請專利範圍第1或3項之組成物，其特徵 在於其2 5 °C時的密度小於3。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之組成物，其特徵在 於其2 5°C時的密度是2 _ 7。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線！ 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公着） -5- 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 2 1 .如申請專利範圍第1或3項之組成物，係用於 製造基本上無硫酸鋇系晶體的基板，以用於電漿螢幕、電 發光螢幂或冷陰極螢幕型之放射螢幕，該基板之製造係始 於一塊以玻璃浮在熔融金屬浴上所得玻璃帶切割而成的玻 璃板而進行的 2 2 .如 製造耐火性鑲 所得玻璃帶切 2 3 .如 製造光電池型 申請專利範圍第1或3項之組成物，係用於 嵌玻璃1尤其是透過玻璃浮在熔融金屬浴上 割成玻璃片或玻璃板所製成者。 申請專利範圍第1或3項之組成物，係用於 (photovoltaic cell type )太陽能轉換系統 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS > Α4说格（2丨ΟΧ”7公釐） -6- 418938 六、申請專利範圍

   附件Μ 第87100601號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 . 民國89年3月修正 1 . 一種用於製造熱安定性基板（substrates)或玻璃 片（panes )之玻璃組成物，其特徵在於此組成物含有以下 所列重量比率之成份 S i 0 2 A 1 2 〇 Z r 0 2 5 5 - 7 0 % 0 — 5%-5-10% ◦ — 3 % ， B 2 0 3 N a 2 0 2 — 6 %， K 2 0 5 - 1 1 % Μ g 〇 0 - 6 % - C a 0 2 - 1 1 % S r 0 4 一 1 2 % Β a 0 0 一 2 % ’ f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印契 S Ο 3 大於〇%且至多 且具有以下之關係 Na2〇 + K2〇^8% ' MgO + CaO+SrO + BaO>10%-而此組成物的應變點（strain point )超過6 0 〇 °C。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中組成物含 有之成份乃爲以下所列重量比率 S i 0 2 55-60%， A 1 2 0 3 1 - 4 % ， 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）