TW415972B - Surface treatment composition, surface treatment solution and surface treatment method for aluminum and its alloys, and aluminum product and aluminum beverage container with the surface treatment - Google Patents

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Masayuki Kamimura
Satoshi Ikeda
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Nippon Paint Co Ltd
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Description

41597^ A7 B7 五、發明説明( 景域 背領 之之 0 Μ 發發 方、 理觀 處外 及供 浴提 0 丨 處膜 ’ 皮 物的 成高 組性 用匀 理均 處成 面形 表膜 廳薄 金以 系於 鋁闞 係是 34 rt- 發特 本, 法 理 處 面 表0 金 系 鋁 的 覆 被 護。 保法 之方 好理 良處 性及 著浴 黏 理 膜處 塗、 、 物 性成 蝕組 防用 術 技 之 前 先 法 方 JE 理 處 面 表 的 金 合et 之om 等 h 此(C 及金 鋁合 , 矽 前鋁 先特 麥
Be 克 了 行 進 係 理 處 化 鈍 面 表 鋁 或 理 處 人 , 及外 染另 污 , 境點 環缺 於之 對 係 - 困 理棄 處廢 金之 合泥 矽軟 鋁理 特處 麥水 羅排 克, , 性 是毒 可有 。 具 等體 備 設 的 大0 要 需 係 處 化 。 钝黏 面缺 表之 鋁等 等費 難消 濟 經 不 多 很 力 電 金 合 矽昭 鋁公 特特 麥— 羅 克利 非專 之本 種 日 種如 , 譬 點 。 缺請 述申 上利 決專 解出 了 提 為被 , 法 此方 因理 處 案 ------“-----^------,訂------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 56-334δ8號公報之「金鼷表面用塗布溶液」,係被提出專 利申請*含有鍩或鈦或此等之混合物*及磷化物(即,磷 酸鹽)及氟化物*且具有約1,5〜約4.0之範圍内的pH酸性 之水性塗布溶液。 又,日本專利(案)特公昭5 7 - 3 9 3 1 4號公報之「鋁之表面 處理方法」•係被提出専利申謅*將钛鹽又結鹽之1種或2 棰K上之濃度Μ金牖換算做為0.01〜l〇s/l·將過氧化氫 漘度做為0.005〜5g/l,於此以含有磷酸或縮合磷酸之1種 或2種>乂上之®{酸換算做為0.05〜20g/l之澹度,將此等之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) ] 415972 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明(2 ) 1 重 量 比 率 在1, -10 0 . 1 10 : 1 . 5〜30之範圍W含有之酸 1 1 I 性 水 溶 液 處理 之 鋁 及 其 合 金 之 表 面 處 理 法 〇 1 I 該上述之特公昭56 -33468號公報之 厂 金 靥 表 面 用 塗 布 溶 請 先 1 1 液 J 或 特 公昭 57 -393 1 4號公報之 厂 鋁 之 表 面 處 理 方 法 j * 背 1 | Ί I 係 臀 如 在 由鋁 或 鋁 合 金 所 構 成 飲 料 用 鋁 容 器 之 表 面 可 使 之 注- 意 1 1 用 於 用 Μ 被覆 保 護 皮 膜 時 〇 事 1 1 4 I 1 通 常 由鋁 或 鋁 Λ 〇 金 所 構 成 飲 料 用 鋁 容 器 係 藉 由 所 謂 ύ 1 拉 壓 本 Μ- 伸 及 平(d r a V 1 n g a n d ί Γ 0 n i n g )之成形操作(以下 稱 頁 1 1 為D I加工 )所製造c >在該成彤操作時係在金屬表面適用潤 1 1 滑 油 又 在獲 得 後 之 容 器 特 別 是 在 其 内 壁 因 為 附 著 鋁 粉 1 1 末 (污物) 所 >λ __ 般 在 化 成 處 理 等 之 前 將 上 述 潤 滑 油 或 1 訂 汚物由金靨表面除去 加 Μ 清 淨 化 之 後 藉 由 化 成 處 理 而 ! 且 塗 裝 用 Μ保 護 容 器 之 金 靥 表 面 0 1 1 近 年 來 ,為 了 成 本 降 低 罐 蓋 之 外 徑 由 206(6. 0c m)至 I 1 2 0 4 (約 5 · 7 C ΙΒ ) S 進 而被縮徑為202(約5. 4 c 頂) 0 為 了 對 懕 於 1 ,'泉 此 則 容 器上 部 之 徑 也 必 需 進 行 縮 徑 塗 裝 後 im 之 上 部 拉 1 1 深 加 工 (輥頸” n e c k in »1 ε 加 工 )成為非常嚴格 > Μ該縮徑罐 Ί 1 被 要 求 更 高的 塗 瞑 黏 著 性 〇 1 1 I 在先前之上述特公昭57 -39 31 4號公報的 厂 鋁 之 表 面 處 理 1 1 方 法 J 所 使用 表 面 處 理 浴 係 因 為 未 添 加 形 成 於 金 麕 表 面 1 1 之 氧 化 皮 膜由 金 屬 表 面 用 以 除 去 之 m 劑 所 以 在 氧 化 皮 膜 1 之 上 成 為 用Μ 形 成 化 成 皮 膜 〇 該 情 形 化 成 皮 膜 係 因 為 成 1 J 為 不 均 匀 所 Μ 若 要 使 滿 足 開 水 性 或 蒸 豳 性 等 之 耐 蝕 性 1 1 則 必 需 將化 成 皮 膜 之 膜 厚 加 厚 ύ 可 是 化 成 皮 膜 之 膜 厚 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐} 5 415972 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 3 ) 1 1 I 加 厚 則 輥 頸 加 X 時 之 塗 膜 及 金 屬 表 面 之 黏 著 性 即 塗 膜 1 1 I 黏 著 性 成 為 不 充 分 〇 另 外 要 使 滿 足 塗 膜 黏 著 性 > 則 必 需 1 1 使 化 成 皮 膜 之 膜 厚 變 薄 而 化 成 皮 膜 因 為 不 均 匀 所 上 請 先 閲 1 1 述 耐 蝕 性 成 為 不 充 分 0 讀 背 1 I 面 * .1 1 另 外 在 上 述 特 公 昭 56 33468號 公 報 之 厂 金 鼷 表 面 用 塗 之 注。 Λ- 1 1 布 溶 液 J 所 含 氟 化 物 係 將 彤 成 於 金 屬 表 面 後 之 氧 化 皮 賸 事 項 I 再 1 I 加 Μ 腐 刻 由 表 面 可 使 氧 化 皮 膜 脫 離 但 因 為 無 拉 m 脫 離 1 鳥 本 後 之 氧 化 皮 膜 所 含 有 氧 之 藥 劑 所 以 金 屬 表 面 再 度 會 氧 化 頁 1 I 0 因 此 上 述 同 樣 在 氧 化 皮 膜 之 上 成 為 形 成 化 成 皮 膜 t 1 1 1 化 成 皮 膜 係 成 為 不 均 勻 〇 化 成 皮 膜 之 均 匀 性 在 不 充 分 之 狀 1 1 態 下 若 要 使 滿 足 酎 蝕 性 則 要 使 化 成 皮 膜 之 膜 厚 變 厚 » 1 訂 但 塗 膜 黏 著 性 成 為 不 充 分 〇 另 外 要 使 滿 足 塗 膜 黏 著 性 9 1 | 有 必 要 將 化 成 皮 膜 之 賸 厚 減 薄 但 化 成 皮 膜 因 為 在 不 均 匀 1 | 之 狀 態 下 上 述 耐 蝕 性 成 為 不 充 分 〇 1 1 換 言 之 在 先 前 之 表 面 處 理 方 法 等 對 於 縮 徑 罐 要 使 1 v泉 耐 蝕 性 及 塗 膜 黏 著 性 兩 立 係 有 所 困 難 0 1 1 [發明之概要] 1 本 發 明 係 鑑 於 上 逑 先 前 之 問 題 其 巨 的 係 提 供 一 種 鋁 % 1 I 金 屬 表 面 處 理 用 組 成 物 處 理 浴 及 處 理 方 法 Μ 薄 膜 形 成 1 1 1 均 性 高 的 皮 瞑 t 用 Μ 形 成 外 觀 、 防 独 性 塗 膜 黏 著 性 良 1 i 好 之 保 護 皮 膜 0 1 為 了 達 成 前 述 百 的 , 本 發 明 之 鋁 系 金 屬 表 面 處 理 用 組 成 1 | 物 係 在 含 有 m 酸 縮 合 m 酸 或 此 等 之 鹽 至 少 1棰 及锆 1 鹽 或 钛 鹽 至 少 1種 ,及氟化物之組成物中 ,進而含有亞隣 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) —6 - 415972 A7 B7 五、發明説明(4 ) '將由表 酸藉屬 -*—1 水 之 量 適 用 利 物 成 組 用 il 理 少處 至面 鹽表 之 靥 等金 此糸 或鋁 酸之 磷明 亞發 次,本 將 澹 之 内 圍膜 範皮 用成 使化 為覆 釋被 稀面 即 作 Μ 用 度 處 面 表 行 進 金明 在發 此本 藉於 ’ 含 浴- 理時 處丨 理 k rj 3 面之 表明 靥發 金本 於於 成含 形, 刻又 腐〇 %離 用脫 ,膜 物皮 化化 氟氧 的使 物面 成表 組由 用’ 理膜 處皮 面化 表氧 之之 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 表面處理用組成物之亞磷酸•次亞磷酸或此等之鹽,係做 為反應促進劑進行作用。換言之,可認為此等係做為遷原 劑發揮作用,可極力用Μ防止金靨表面之氧化。進而,藉 由處理浴中之锆鹽及/或鈦鹽,及氣化物,及磷酸及/或縮 合磷酸,及亞磷酸及/或次亞磷酸,形成著複鹽,藉此在 金臑表面肜成堅固之皮膜。 [發明之較佳實施形態] 本發明之鋁系金屬表面處理用組成物,係在含有磷酸、 締合磷酸或此等之鹽至少1種,及锆鹽或鈦鹽至少1種|及 氟化物之組成物中i進而含有亞磷酸(ηζρη〇3)、次亞磷酸 (ηρη2〇2)或此等之鹽至少1種。 於此,做為磷酸、磷酸鹽*係譬如可例舉有,Η3ΡΟ+、 (Ν Η*) Η ζ Ρ 0 4、N a Η 2 Ρ 0 4、Κ Η 2 Ρ 0 4 等之 S3 酸鹸性金屬鹽,磷 酸鈣、磷酸鎂等之磷酸驗性土類金匾鹽等。又,做為縮合 隣酸,係臂如可钶舉焦磷酸、三聚磷酸、餳磷酸、超磷酸 等•做為縮合磷酸之鹽*係譬如可例舉有,納、鉀等之齡 金鵰鹽、鈣、鎂等之齙性土類金屬鹽、銨鹽等。 做為皓鹽,係譬如可例舉有,裆氟化氫酸(HzZrFe>及氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 415972 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( 5 ) 1 1 酸 之 鋰 、 納 Λ 鉀 銨 鹽 (L 1 2 Zr Fb 、 Na ζ Z r F 6 ' K zl Γ F e、 ( 1 I 1 NH 4 ) zl rF6) > 硫 酸 m (Ζ r (S〇4) Z ) $ 硫 酸 氧化 锆U Γ 〇 (SO. )) 1 1 1 j 硝 酸 m (Ζ r (Ν03) 4) 1 硝 酸 氧 化 m (Z rO (Κ〇3 )2 ), 醋酸锆 請 1 j 閱 1 氟 化 鍤 (Ζ r F 4) 等 〇 讀 背 1 面 做 為 鈦 鹽 偽 譬 如 可 例 舉 有 钛 氟 化 氫酸 及氟 钛 酸之 鋰 之 注· 1 1 納 % 鉀 m 鹽 (L i 2 TiFb Na zT i F 6、 Κ zTiF e、(NH4) ZTi Fb 意 事 if 1 1 再 1 ) 硫酸钛(Ti (S〇4 )2 ) 硫酸氧化鈦(Ti0(S0 4)), 硝酸钛 填 1 氧 化 寫 本 裝 (T i (NO 3 ) 4) 硝 酸 鈦 (T iO (Ν〇3 )Z ) 氟化钛(T i F 3 · 頁 1 J Τί F<)等( 1 1 做 為 氟 化 物 係 譬 如 可 例 舉 有 氟 化 氫酸 (HF) > 氟化 銨 1 1 (ΗΗ4 F) 氟 化 氫 銨 (NH + HF ζ) yo'* 化 納 (N a F), 氟化氫納( 1 .訂 1 1 Na HFZ) 等 0 - 做 為 亞 磷 酸 鹽 > 次 亞 磷 酸 鹽 係 譬 如 可例 舉有 i 鈉、 鉀 1 1 ί 等 之 鹼 性 金 羼 鹽 鈣 、 鎂 等 之 鹼 性 土 類 金靨 鹽、 m 鹽等 0 1 m 有 鋁 % 金 靨 表 面 處 理 浴 係 將 上 述鋁 糸金 靥 表面 處 1 淼 理 用 組 成 物 利 用 適 量 之 水 藉 由 稀 釋 為 使用 範圍 內 之濃 度 1 I 而 取 得 〇 以 下 根 據 鋁 系 金 觴 表 面 處 理 浴 (M下稱為 「處理 [ | 浴 J 加 Μ 說 明 〇 1 1 | m 酸 或 縮 合 磷 酸 或 此 等 之 鹽 至 少 1種 在本實施形態之 1 1 處 理 浴 中 Μ P0 4換算至少含有10p p m 較佳 係10 500p P ED 1 1 t 更 佳 係 1 0 1 0 0 P Ρ τη 0 m 酸 或 m 合 m 酸 或此 等之 鹽 至少 1 1 種 在 處 理 浴 中 Μ Ρ0 «換算在未達1 0 ρ pm 時, 係產 生 耐開 水 1 I 黒 變 另 外 在 m 酸 等 多 的 情 形 則 會 產 生耐 開水 黑 變, 同 1 1 時 因 為 塗 膜 黏 著 性 會 形 成 惡 化 所'/X水P0 ,換算為500 ρ p m JW I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 8 ~ 415972 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(6 ) 內為較佳。 皓鹽或鈦鹽之至少1種,係在本實腌形態之處理浴中* 以金屬換算至少含有10 ppm*較佳係10〜500ppm,更佳係 10〜lOOppm。锆鹽或鈦鹽之至少1種,在處理浴中以金羼 換算在未達lOppm時,係幾乎未形成化成皮膜。另外在處 理浴中即使多添加結鹽等因為也不會提高效果,所金 雇換算在5Ο0ρριπΜ內為較佳。 有效氟化物*係在本實施形態之處理浴中,以氟換算至 少含有Ippb,較佳係3〜50ΡΡ®。有效氟化物*在本寅施形 態之處理浴中* Μ氟換算在未達ΙρρίΕ時,則因為幾乎未產 生鋁系金屬之表面的腐刻,所以使鋁系金屬(含鋁、鋁合 金等)之表面及皮膜的黏著性降低。另外•氟化物之含有 量很多,則因為腐刻的速度比被膜之生成速度更快,所K 不僅被膜之彤成困難*而且使耐開水黑變性、塗膜黏著性 降低I所以Μ氟換算在50pP1〇M内為較佳。 於此,所諝有效氟化物•係指在處理浴中用Μ游離氟雔 子之氟化物稱之,將該處理浴中之游離的氟離子(F-)·以 下稱為「有效氟離子」。該有效氟雜子之濃度*係使用具 有氟雜子電極表藉由用Κ測定處理浴等所求出。有效氟離 子·係用以腐刻鋁表面之氧化膜之外,用Μ制止或防止處 理浴中之鍤及/或鈦•磷化物之沈锻產生的作用。進而, 在鋁表面處理中將溶化於處理浴之鋁做為絡合物使溶解於 處理浴中*用Μ制止或預防表面處理之過程中不良影饗的 作用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) — 1 i 訂 在- . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 - 415972 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 7 ) 1 1 亞 m 酸 次 亞 m 酸 或 此 等 之 鹽 至 少 1種 係在本實施形 1 1 | 態 之 處 理 浴 中 kk P0 3換算或次亞磷酸換算*至少含有 1 I 10 PP ffl, 較佳係10 ~ -5000p p m 更 佳 係 50 500p pm0 亞 磷酸 請 1 1 I 次 亞 磷 酸 或 此 等 之 鹽 至 少 1種 在本實施彤態之處理浴 讀 背 i 1 面 1 中 Μ Ρ0 3換算或次亞磷酸換算在未達1 Op p m時 ,則 化 成被 之 注. 1 I 意 1 膜 之 均 勻 性 成 為 不 充 分 另 外 處 理 浴 中 之 亞磷 酸等 的 濃度 ψ 項 1 I 再 1 很 高 則 使 塗 膜 黏 著 性 降 低 所 >λ Μ Ρ0 3換算或次亞磷酸 填 1 算 寫 換 在 5000 Ρ Ρ mM内為較佳c > 頁 'w-· 1 1 本 發 明 之 鋁 糸 金 屬 表 面 處 理 用 組 成 物 * 處理 浴被 供 應之 1 1 對 象 材 料 係 鋁 及 /或鋁合金 >做為該鋁及/或 鋁合 金 ,係 1 1 臀 如 可 例 舉 有 鋁 鋁 — 飼 > 鋁 鋅 鋁 一猛 、鋁 一 鎂' 1 訂 鋁 — 鎂 矽 鋁 — 鋅 — 鎂 等 0 進 而 對 象 材料 之形 狀 樣以 1 板 狀 棒 狀 線 管 皆 可 可 通 用 於 飲 科 罐等 〇 I 1 I 本 實 施 形 態 之 處 理 浴 係 以 酸 性 側 所 使 用0 處理 浴 之pH I 9 係 1 . 5, „ 4 .0 較 佳 係 2 . 0 " -3 .5 〇 處 理 浴 之pH未達 1 ‘ 5時 1 Λ $ 則 腐 刻 成 為 過 剰 不 僅 被 膜 之 產 生 成 為 困難 '使 耐 開水 ί I 黑 變 性 塗 膜 黏 著 性 降 低 〇 另 外 處 理 浴 之 pH超 過4‘ 0 則 Ί I 使 處 理 浴 成 為 白 濁 產 生 软 泥 〇 又 因 為 被膜 也幾 乎 不會 1 1 產 生 所 以 使 耐 開 水 黑 變 性 低 化 0 1 1 本 實 施 肜 態 之 鋁 % 金 屬 表 面 處 理 方 法 (K下稱為 「處理 1 1 方 法 J )之處理溫度 •係室溫- -6〇r 較佳係30〜501。 1 1 處 理 溫 度 未 逹 室 溫 (譬如2 5 υ ) 時 則 被 膜 產生 速度 因 為媛 1 I 慢 > 成 為 高 濃 度 規 格 對 經 濟 性 有 所 不 利 0 處理 溫度 超 過60 1 1 X: 時 > 則 處 理 浴 會 白 濁 成 為 容 易 產 生 軟 泥。 又, 溫 度維 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(2ΪΟΧ 297公釐) -10' 415972 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(8 ) 持因為必爾很大的能源,所以在經濟上有所不利。 本實施形態之處理方法的處理時間,係由於處理組成物 、處理溫度及處理方法而不同,但一般而言係在5〜6 0秒 鐘,做為本實施形態之處理方法 < 係在上述處理浴中將鋁 製品等加以浸漬也可,又將上述處理浴在鋁製品等K噴霧 或塗布等眾所周知之方法加以處理也可。 進而* K下所示為本發明之較佳其他態樣。 (1) 鋁糸铳金靨表面處理浴*係含有·· 將磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種Μ P04換算為10〜 5 0 0 p p in ; 將锆鹽或鈦鹽之至少1種Μ金屬換算為10〜500ρριπ;及 將有效氟化物Μ氟換算為1〜50ppm,及將亞磷酸、次亞 磷酸或此等之鹽至少1種Μ [>03換算或次亞瞵酸換算為10〜 δΟΟΟρρπ ° (2) 鋁系統金靥表面處理浴,係含有: 將磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種Μ ΡίΚ換算為10〜 1 0 0 p P m > 將锆馥或鈦鹽之至少1種Μ金屬換算為10〜lOOppm; 將有效氟化物K氟換算為3〜50ppia;及 將亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種Μ ?03換算或次 亞碟酸換算為50〜500ρρπι。 (3) 鋁系金龎表面處理浴*係含有: 將磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種μρ〇4換算為10〜 1 0 0 ρ Ρ π ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公楚} " ---------裝------訂------森 m (請先閱讀背面之一^意事項再填寫本頁) 415972 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 9 ) 1 1 將 m 鹽 或 鈦 鹽 之 至少1種以金靥換算為 10 ^w 100 ppm 1 1 | 將 有 效 氟 化 物 Μ 氟換算為3〜20ppm;及 1 I 將 亞 磷 酸 次 亞 磷酸或此等之鹽至少1 種 Μ P〇3 換算 成次 請 先 1 閱 亞 磷 酸 換 算 為 50 5 0 0 ρ ρ π 0 讀 背 [ 面 ,< (4)在鋁系金靥表面處理浴中用以浸漬 鋁 製 品之鋁系金 之 注· 1 1 靥 表 面 處 理 方 法 係含有: 事 項 I 再 1 I 將 磷 酸 或 m 合 磷 酸或此等之鹽至少1種 Μ Ρ0 *換 算至 少為 1 本 i. 10 P P m 頁 1 1 將 有 效 氟 化 物 Μ 氟換算至少為1 p p m ;及 1 1 將 亞 磷 酸 次 亞 磷酸或此等之鹽至少1 種 Μ P〇3 換算 或次 1 I 亞 磷竣續算 至 少 為 10 ppm0 1 訂 (5)在鋁系金靥表面處理浴中用以浸潰 鋁 製 品之銘条金 • 1 ] 屬 表 面 處 理 方 法 係含有: 1 1 I 將 磷 酸 或 縮 合 磷 酸或此等之鹽至少1種 Μ Ρ0 *換 算為 1 0〜 « 1 1 1 500p ρ 01 1 旅 將 結 鹽 或 鈦 鹽 之 至少1種Μ金臑換算為 10 500 ppm 1 I 將 有 效 氟 化 物 Μ 氟換算為1〜50ppia;及 1 I 將 亞 m 酸 > 次 亞 磷酸或此等之鹽至少1 種 >λ P〇3 換算 或次 1 1 1 亞 磷 酸 換 算 為 10 SOOOppi° 1 1 (6)在鋁系金鼷表瓸處理浴中用以浸漬 鋁 製 品之鋁系金 1 1 屬 表 面 處 理 方 法 係含有: 1 1 將 磷 酸 或 縮 合 m 酸或此等之盥至少1種 以 Ρ0 4換 算為 10〜 1 I 1 00p p m 1 將 鍤 鹽 或 呔 鹽 之 至少1種以金臈換算為 10 100 ppm 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(2丨OX 297公釐) _ 12 - 415972 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明(l〇) 將有效氟化物Μ氟換算為3〜50ppm;及 將亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種以?03換算或次 亞磷酸換算為50〜5 0 0 p p nt。 (7)在鋁系金鼷表面處理浴中用以浸潰鋁製品之鋁系金 屬表面處理方法,係含有: 將磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種KP0*換算為10〜 1 0 0 p p m ; 將銬鹽或鈦鹽之至少1種以金鼷換算為10〜IOOpphi; 將有效黎化物K氟換算為3〜20ppm ; 將亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種Μ ?03換算或次 亞磷酸換算為5 0〜5 0 0 ρ ρ m。 (δ)本發明之鋁系金觴表面處理浴之ΡΗ·係在1,5〜4. (9) 本發明之鋁糸金屬表面處理方法所使用鋁系金屬表 面處理浴之pH,係在1.5〜4.0。 (10) 在本發明之鋁系金羼表面處理浴中所浸漬處理後之 鋁製品。 (11) 在本發明之鋁系金屬表面處理浴中所浸潰處理後之 飲料用鋁容器。 (12) M本發明之鋁糸金臛表面處理方法所處理後之鋁製 品。 (13) Μ本發明之鋁系金臈表面處理方法所處理後之飲料 用鋁容器。 (1 4 )本發明之鋁系金鼷表面處理方法之處理溫度,係在 室溫〜60¾。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Μ規格(210X297公釐) -13 - 415972 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裂 A7 B7五、發明説明(U ) (15)在鋁系金屬表面處理浴中用K浸濱鋁製品之鋁系金 鼷表面處理方法,係含有: 將隣酸或縮合隣酸或此等之盥至少1種KP〇4換算或K次 亞磷酸換算為50〜5 00PPHI。 ί圖式之簡單說明] 圖1係顧于、读用於塗膜黏著性之試驗片彎曲狀態的斜視圖。 圖2係圖1所示彎曲之試驗Η由背面所視之斜視圖。 圖3係說明塗膜黏著性之試驗方法的說明圖。 [實施例及比較例] 其次*例舉實施例及比較例,將本發明以具體性加Κ說 明。 [實施例1〜1 8及比較例1 - 6 ] (1)被處理物: · 將3004合金之鋁板加M DI加工取得後,使用附著潤滑油 及污物之無蓋容器。 (2 )洗淨劑: 使用日本油漆股份有限公司製酸性洗淨劑「se「f cleaner NHC250 j 。 (3 )處理條件: 將上述容器上使用上述洗淨劑,在75t:60秒鐘噴霧處理 ,除去潤滑油及污物之後*使用自來水Μ 1 5秒鐘嗅猱水洗 後,將表1、表2所示處理浴之處理液加Μ噴耪之後。接著 Μ自來水15秒鐘,以脫離子水5秒鐘噴霧水洗,其後以200 TC2分鐘加以乾燥後。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ~ 訂 泠 f ▼ - . {請先閱讀背面之注意事命再填寫本頁) 415972 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(12 ) (4 )洗淨性評價: 對於Μ下之項目試驗之後。將其结果表示於表3。 (a)耐開水黑變性: 由被處理後之DI加工容器(M下稱為「處理罐」)將切出 後之底部在100¾之沸騰後的自來水30分鐘浸漬,並觀察 黑變之程度。按照黑變之程度評價為Μ下之5階段。 0 :完全無黑變 〇:稍微黑變 Δ :輕微黑變 X :相當黑變 X X ·•完全黑麥 U)耐蒸餾 性 在壓力鍋內將自來水加以加壓而做為125C後在蒸氣部 將處理罐設置30分鐘•観察白化之程度後。按照白化之程 度評價為以下之5階段 0 :完全未白化 〇:稍微白化 △:輕微白化 X :相當白化 X X :完全a化 (C)塗膜黏著性: 在處理罐之外面*用Μ塗布水性白色塗料 塗布清漆塗料(環氧變性丙烯系統清漆塗料) (請先閱讀背面之·注意事項再填寫本頁) 進而在其上 焼接乾煥做 為試驗Η。塗膜黏著性之評價,係依據彎曲(楔形彎曲法 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) -15 - B7五、發明説明(13 ) 法端 g 前 in由 d benl 不 所 11 圖 如 6 8 d e 法 方 價 評 之 性 著 黏 膜 塗 該 Ο 行 進 之
端 前 該 由 曲 彎 斜 傾 之 0 3 K 後 之 曲離 鸾剝 2)帶 圈膠 考使 參-/i 後 0 W 之 4m帶 為膠 成上 能貼 中 部 πιο曲 80· 在在 示 所 3 圖 如 0 白 空 之 3 圖 於 離 剝 長 離 剝 之 膜 塗 據 依 端 前 由 時 後 離 剝 帶 膠 使 在 果 。 结 法 價 方。評 之好示 , 價愈顯 )-評性-"S 著下 方 U 黏以 頭度膜 塗 示 表 則 短 愈 度 長 離 KU 彔 之 膜 塗 有 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -1- 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印裂 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 16 415972
A 五、發明説明(14 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 [表1 ] 锆鹽及鈦盥 磷酸或縮合磷酸 亞磷酸或次亞磷酸 有效氟化物 pH 處理 處理 種類 濃度 種類 濃度 種類 濃度 種類 濃度 溫度 時間 (Zr,Ti ppm ) (P〇4 ppm) (ppm ) (ppm ) ΠΟ) (秒) 1 HzZrFs 40 H3P〇4 40 亞磷酸 150 HF 10 2.8 45 20 2 同上 10 同上 4〇 同上 150 同上 10 2.8 50 30 3 同上 100 同上 10 同上 150 同上 10 2.8 35 15 4 同上 40 同上 100 同上 150 同上 10 2.8 45 20 5 同上 40 同上 40 同上 150 同上 10 2.8 45 20 6 同上 40 同上 40 同上 50 同上 10 2.8 45 20 7 同上 40 同上 40 同上 500 同上 10 2.8 45 20 8 同上 40 同上 40 同上 150 同上 3 2.8 45 20 9 同上 40 同上 40 同上 150 同上 20 2.8 45 20 10 同上 10 同上 10 同上 50 同上 3 2.8 50 30 11 同上 100 同上 100 同上 500 同上 20 2.8 35 15 12 同上 40 同上 40 同上 150 同上 10 2.3 45 20 13 同上 40 同上 40 同上 150 同上 10 3.3 45 20 14 同上 40 同上 40 次亞磷酸 150 同上 10 2.8 45 20 15 同上 40 ίθδΡ Ζ〇7 40 亞磷酸 150 同上 10 2.8 45 20 16 同上 40 ^7?3〇10 40 同上 150 同上 10 2.8 45 20 17 HzTiF8 40 η3ρο* 40 同上 150 同上 10 2.8 45 20 18 HzZrFe 啊 20 20 同上 40 同上 150 同上 10 2.8 45 20 -----------^ — (請先閱讀背面<注意事哥再填寫本頁) *?τ 旅 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 17 415972 A7 B7 五、發明説明(15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 σ> ϋΐ to ΓΟ — 同上 HzZrFB 1 同上 同上 H2ZrFe 種類 m m 〇 1 1— o 濃度 (Zr.li ppm ) Η3Ρ〇4 1 同上 同上 同上 3C u 〇 * 種類 磷酸或縮合磷酸 1 h—k o s 濃度 (P〇4 ppm) 同上 同上 亞磷酸 i 1 1 種類 亞磷酸或次亞磷酸 t—fc s g H-* CJI o 1 1 ! 濃度 1 (ppm) _i 1 同上 同上 同上 同上| 種類 j 有效氟化物 [ f—k I—* o 1—* 濃度 (ppm) 2.8 to oo ro 〇〇 2.8 2.8 DO OO 5: U1 On CJT Cn ςπ 〇Ί 處理溫度 (*C) Μ 處理時間 (秒) to 請 先 閱 讀 背 之 注- 意 事 項- 再 4 裝 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 18 _ 415972 A7 B7 五、發明説明(l6 ) [表3 ] 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 耐開水黑變性 耐蒸餾 性 塗膜黏著性Utd) 1 ◎ 0 25 2 © 〇 21 3 © ◎ 27 4 © 〇 22 實 5 © ◎ 28 6 © 〇 22 7 ◎ ◎ 29 施 8 ◎ ◎ 24 9 0 ◎ 25 10 © 〇 23 例 11 ◎ 〇 30 12 ◎ ◎ 26 13 ◎ 〇 24 14 0 ◎ 26 15 © ◎ 25 16 0 0 26 17 ◎ ◎ 24 18 0 © 23 1 〇 Δ 37 比 2 ◎ ◎ 50 3 0 © 48 較 4 X X XX 22 5 X X X X 27 例 6 X X X X 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ規格(210X297公釐) I 批衣 I 訂^_ I 旅 (請先閱讀背面之,注意事嘹再填寫本頁) 19 415972 A7 B7 五、發明説明(Π 由此等之结果,可知若依據本發明之鋁系金屬表面處理 用組成物、處理浴及處理方法,則以薄膜形成均勻性高的 皮瞑,在外親、防蝕性、塗膜黏著性也比起先前可提高。 如Μ上*若依據有關本發明鋁系金鼷表面處理組成物、 處理浴及處理方法,則可提供在薄膜可形成均勻性高的皮 膜,所以加工黏著性比先前特別優異,且在耐開水黑變性 或耐蒸餾 性也儍異之保護被覆。 請 先 閔 讀I 之_ 注 意-事 項' 再 填}裝 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2i〇X297公釐) 20

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 09800 99 ABCD 415972 修正 摘%正本 ......... · 、申請專利範圍 1. 一種鋁糸金鼷表面處理用組成物,在製造處理浴時, 含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種換算為10〜 5 0 0 p p m ; I告鹽或鈦鹽至少1種以金屬換算為1〇〜500ί>ΡΒ!; 有效氟化物以氟換算為1〜50p pro ;進而*含有 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種MP〇3換算或次亞 磷酸換算為1 0〜5000 p p m者。 2. —種鋁糸金屬表面處理浴,係含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種MPtU換算為1〇〜 5 0 0 p p a ; 錨鹽或鈦鹽至少1種W金屬換算為10〜500ppm; 有效氟化物Μ氟換算為1〜50 ppm:及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種換算或Μ次 亞磷酸換算為10〜5000ΡΡΒ1者。 3. 如申諳專利範圍第2項之鋁系金屬表面處理浴,其中 鋁系金層表面處理浴,係含有: 隣酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種MPh換算為1〇〜 1 0 0 P p a ; 鍇鹽或鈦鹽至少1種Μ金屬換算為10〜lOOppm; 有效氟化物Μ氟換算為3〜50ppm ;及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種KP〇3換算或Μ次 亞磷酸換算為50〜SOOppid者。 4. 如申請專利範圍第2項之鋁系金靥表面處理浴,其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 : : ^----------訂-------.—線 (請先閱讀背面之?t意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 09800 99 ABCD 415972 修正 摘%正本 ......... · 、申請專利範圍 1. 一種鋁糸金鼷表面處理用組成物,在製造處理浴時, 含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種換算為10〜 5 0 0 p p m ; I告鹽或鈦鹽至少1種以金屬換算為1〇〜500ί>ΡΒ!; 有效氟化物以氟換算為1〜50p pro ;進而*含有 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種MP〇3換算或次亞 磷酸換算為1 0〜5000 p p m者。 2. —種鋁糸金屬表面處理浴,係含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種MPtU換算為1〇〜 5 0 0 p p a ; 錨鹽或鈦鹽至少1種W金屬換算為10〜500ppm; 有效氟化物Μ氟換算為1〜50 ppm:及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種換算或Μ次 亞磷酸換算為10〜5000ΡΡΒ1者。 3. 如申諳專利範圍第2項之鋁系金屬表面處理浴,其中 鋁系金層表面處理浴,係含有: 隣酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種MPh換算為1〇〜 1 0 0 P p a ; 鍇鹽或鈦鹽至少1種Μ金屬換算為10〜lOOppm; 有效氟化物Μ氟換算為3〜50ppm ;及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種KP〇3換算或Μ次 亞磷酸換算為50〜SOOppid者。 4. 如申請專利範圍第2項之鋁系金靥表面處理浴,其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 : : ^----------訂-------.—線 (請先閱讀背面之?t意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1衣 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 鋁系金屬表面處理浴*係含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種MPO*換算為10〜 1 00 ρ ρ ΙΠ ; 鍇鹽或鈦鹽至少1種Μ金鼷換算為10〜lOOppm; 有效氟化物Μ氟換算為3〜20ppm:及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種MPOa換算或Μ次 亞磷酸換算為50〜500ΡΡΙΠ者。 5. —種鋁系金屬表面處理方法,其組成物係含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之盥至少1種ΚΡ04換算為10〜 5 0 0 p p m ; 銷鹽或I太鹽至少1種為10〜SOOppni;及 氟化物為1〜50ΡΡΠ者,而其處理方法包含有, 用Μ調製出亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種含有 10〜SOOOppm之鋁系金屬表面處理浴之作業;Μ及,對上 述鋁系金屬表面處理浴*噴蕗、塗敷、或浸漬鋁製品之作 業。 6. —種鋁系金羼表面處理方法,係用Κ將鋁製品浸潰於 申請專利範圍第2至4項中任一項所記載之鋁糸金靥表面處 理浴中。 7. 如申請専利範圍第5項之鋁系金鼷表面處理方法,其 中鋁糸金臑表面處理浴•係含有: 磷酸或縮合磷酸或此等之鹽至少1種ΜΡ〇4換算為10〜 1 0 0 p p m ; 氟化結酸MZ「金屬換算為10〜ΙΟΟρρίΒ ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ Ί _ ---^-------- ^--------訂--------線 (請先閱讀背面之注音事項再填寫本頁) 415972 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 有效氟化物K氟換算為3〜50ϊ>ρβι;及 亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽至少1種mp〇3換算或次亞 磷酸換算為50〜500ppm ; 而用Μ將鋁製品浸潰於上述鋁系金靥表面處理浴中。 8. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之鋁糸金屬表面處 理浴*其中,該鋁糸金靥表面處理浴之pH值為1.5〜4,0。 9. 如申請專利範圍第5或6項之鋁糸金屬表面處理方法, 其中,該鋁糸金屬表面處理浴之pH值為1.5〜4,0。 10. —種表面處理鋁製品,係於申請專利範圍第2至4項 中任一項所記載之鋁糸金屬表面處理浴中浸潰處理過者。 11. 一種表面處理飲料用鋁容器,係於申請專利範圍第2 至4項中任一項所記載之鋁糸金鼷表面處理浴中浸漬處理 過者。 — I.II.--------'裝-------1 訂--17IIτι-呤 (請先閱讀背面之·注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 3
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