CN1157336A - 铝系金属表面处理用组合物、处理液及处理方法 - Google Patents
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Abstract
提供了所形成的薄膜均匀性高、外观、耐蚀性、涂膜粘附性良好的保护涂膜。使用含有磷酸、缩合磷酸或其盐的至少一种、锆盐或钛盐的至少一种、氟化物以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种的铝表面处理用组合物制成处理液,使该处理液与铝系金属表面接触的铝系金属表面处理方法。
Description
本发明涉及铝系金属表面处理用组合物、处理液及处理方法,尤其涉及提供形成薄膜均匀性高的保护膜,外观、防腐蚀性、涂膜粘附性良好的保护涂覆的铝系金属表面处理用组合物、处理液及处理方法。
以往,铝及其合金的表面处理方法是进行铬酸盐处理或者铝表面钝化处理等。但是,铬酸盐处理有环境污染及对人体的毒性、排水处理淤渣的废弃困难等缺点,另一方面,铝表面钝化处理需要庞大的设备、电力消耗多、不经济。
为了消除上述的缺点,人们提出了各种非铬酸盐处理方法。例如在特公昭56-33468号公报的“金属表面用涂覆溶液”中,含有锆或钛或者它们的混合物以及磷酸盐和氟化物,而且提出具有约1.5至约4.0范围内的pH的酸性水溶性涂覆溶液。
另外,在特公昭57-39314号公报的“铝表面处理方法”中,提出用酸性水溶液进行处理的铝及其合金的表面处理法,所述的酸性水溶液含有钛盐或锆盐的一种或二种以上、其浓度按金属换算是0.01-10g/l,过氧化氢、其浓度是0.005-5g/l,在其中含有磷酸或缩合磷酸的一种或二种以上、其浓度按磷酸换算是0.05-20g/l,它们的重量比是1-10∶0.1-10∶1.5-30的范围。
上述的特公昭56-33468号公报的“金属表面用涂覆溶液”和特公昭57-39314号公报的“铝的表面处理方法”,例如在由铝或铝合金构成的饮料用铝容器的表面上涂覆保护膜时可以使用。
通常,由铝或铝合金构成的饮料用容器是利用称作深冲和减厚深冲的成形操作(以下称作DI加工)进行制造。在这种成形操作时在金属表面使用润滑油,又因为在所得到的容器上,尤其在其内壁上附着有铝粉末(活物),一般在化学处理等之前,从金属表面除去上述润滑油或污物,在净化后,通过化学处理然后利用涂装保护容器的金属表面。
近年来,为了降低成本,罐盖的外径从206(6.0cm)缩小到204(约5.7cm),进一步缩小到202(约5.4cm)。与此相对应,容器的上部直径也必须缩小,涂装后的罐上部深冲加工(缩颈加工)正变得严格。这种缩径罐要求更高的涂膜粘附性。
在以往的上述特公昭57-39314号公报的“铝的表面处理方法”中使用的表面处理液中,因为没有添加从金属表面上除去在金属表面上形成的氧化膜的试剂,所以在氧化膜上形成化学保护膜。在这种场合,因为化学保护膜变得不均匀,所以要想满足沸水性和蒸馏性等耐蚀性,需要使化学保护膜的膜厚加厚。但是,化学保护膜的膜厚一变厚,缩颈加工时的涂膜与金属表面的粘附性,即涂膜粘附性不充分。另一方面,要想满足涂膜粘附性,化学保护膜的膜厚必须薄,因为化学保护膜是不均匀的,所以上述耐蚀性不充分。
另一方面,在上述特公昭56-33468号公报的“金属表面用涂覆溶液”中所含的氟化物腐蚀在金属表面形成的氧化膜,可以将氧化膜从表面上去除,但是因为没有消除包含在已去除的氧化膜中的氧的试剂,所以金属表面再次被氧化。因此,与上述相同,在氧化膜上形成化学保护膜,化学保护膜变得不均匀。在化学保护膜的均匀性不够的状态下,要想满足耐蚀性,化学保护膜的膜厚就要厚一些,涂膜粘附性变得不足。另一方面,如要满足涂膜粘附性,化学保护膜的膜厚需要薄一些,因为化学保护膜是不均状态,所以上述耐蚀性不够。
即,以往的表面处理方法等,对缩径罐而言,难以同时具有耐蚀性和涂膜粘附性。
本发明是鉴于上述以往的问题,目的在于提供形成薄膜均匀性高的保护膜,形成外观、防蚀性、涂膜粘附性良好的保护膜的铝系金属表面处理用组合物、处理液及处理方法。
为了达到上述的目的,本发明的铝系金属表面处理用组合物在含有磷酸、缩合磷酸或其盐的至少一种、锆盐或钛盐的至少一种和氟化物的组合物中,还含有亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种。
用适量的水将本发明的铝系金属表面处理用组合物稀释到使用范围的浓度,制成处理液,在用该处理液在金属表面涂覆化学保护膜(即进行表面处理)时,包含在本发明的表面处理用组合物中的氟化物浸蚀金属表面上形成的氧化膜,使氧化膜从表面脱离。另外,包含在本发明的表面处理用组合物中的亚磷酸、次亚磷酸或其盐作为反应促进剂起作用。即,它们作为还原剂起作用,能够极力防止金属表面氧化。再者,利用处理液中的锆盐和/或钛盐、氟化物、磷酸和/或缩合磷酸、亚磷酸和/或次亚磷酸形成复盐,借此在金属表面形成坚固的保护膜。
本发明的铝系金属表面处理用组合物、在含有磷酸、缩合磷酸或其盐的至少一种、锆盐或钛盐的至少一种、及氟化物的组合物中,还含有亚磷酸(H2PHO3)、次亚磷酸(HPH2O2)或其盐的至少一种。
这里,作为磷酸、磷酸盐,例如可举出H3PO4、(NH4)H2PO4、NaH2PO4、KH2PO4等碱金属磷酸盐,磷酸钙、磷酸镁等碱土类金属磷酸盐等。另外,作为缩合磷酸,例如可举出焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、过磷酸等,作为缩合磷酸盐,例如可举出钠、钾等碱金属盐,钙、镁等碱土类金属盐,铵盐等。
作为锆盐,例如可举出氢氟酸锆(H2ZrF6)和氟锆酸的锂盐、钠盐、钾盐、铵盐(Li2ZrF6、Na2ZrF6、K2ZrF6、(NH4)2ZrF6)、硫酸锆(Zr(SO4)2),硫酸氧锆(ZrO(SO4))、硝酸锆(Zr(NO3)4)、硝酸氧锆(ZrO(NO3)2)、乙酸锆、氟化锆(ZrF4)等。
作为钛盐,例如可举出氢氟酸钛和氟钛酸的锂盐、钠盐、钾盐、铵盐(Li2TiF6、Na2TiF6、K2TiF6、(NH4)2TiF6)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸氧钛(TiO(SO4))、硝酸钛(Ti(NO3)4)、硝酸氧钛(TiO(NO3)2)、氟化钛(TiF3·TiF4)等。
作为氟化物,例如可举出氢氟酸(HF)、氟化铵(NH4F)、氟氢化铵(NH4HF2)、氟化钠(NaF)、氟氢化钠(NaHF2)等。
作为亚磷酸盐、次亚磷酸盐,例如可举出钠、钾等碱金属盐、钙、镁等碱土金属盐、铵盐等。
再者,铝系金属表面处理液是用适量的水将上述铝系金属表面处理用组合物稀释到使用范围内的浓度而得到。下面,根据铝系金属表面处理液(以下称作“处理液”)进行说明。
在本实施方式的处理液中,磷酸或缩合磷酸或者其盐的至少一种,按PO4换算含有至少10ppm、优选的是10-500ppm、最好是10-100ppm。磷酸或缩合磷酸或者其盐的至少一种在处理液中按PO4换算不到10ppm时,产生耐沸水变黑。另一方面,磷酸等过多时,在产生耐沸水变黑的同时,涂膜粘附性也变差,因此按PO4换算应在500ppm以内。
在本实施方式的处理液中,锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算含有至少10ppm、更好10-500ppm、最好10-100ppm。锆盐或钛盐的至少一种在处理液中按金属换算不到10ppm时,几乎不能形成化学保护膜。另一方面,在处理液中即使多添加锆盐等效果也不增加,因此按金属换算在500ppm以内为宜。
在本实施方式的处理液中,有效氟化物按氟换算含有至少1ppm、最好3-50ppm。在本实施方式的处理液中,有效氟化物按氟换算不到1ppm时,几乎不引起铝系金属表面的浸蚀,所以铝系金属(包括铝、铝合金等)的表面与膜的粘附性降低。另一方面,若氟化物的含量过多,则因为浸蚀速度比保护膜的生成速度快,不仅保护膜的形成变得困难,而且耐沸水变黑性、涂膜粘附性降低,所以按氟换算在50ppm以内为宜。
这里,所谓有效氟化物是指在处理液中游离出氟离子的氟化物,该处理液中的游离氟离子(F-)以下称作“有效氟离子”。该有效氟离子的浓度,是用具有氟离子电极的测量仪测定处理液等求出。有效氟离子除了浸蚀铝表面的氧化膜外,还有抑制或防止处理液中的锆和/或钛的磷酸盐沉淀生成的作用。另外,在铝表面处理中,以在处理液中溶出的铝作为配位化合物溶解在处理液中,也有制止或预防表面处理过程中的恶劣影响的作用。
在本实施方式的处理液中,亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算含有至少10ppm、更好10-5000ppm、最好50-500ppm。在本实施方式的处理液中,亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算不到10ppm时,化学保护膜的均匀性不够。另一方面,若处理液中的亚磷酸等的浓度过高,则涂膜粘附性降低,所以按PO3或次亚磷酸换算在5000ppm以内是适宜的。
供给本发明的铝系金属表面处理用组合物、处理液的对象材料是铝和/或铝合金。作为铝和/或铝合金,例如可举出铝、铝铜合金、铝锌合金、铝锰合金、铝镁合金、铝镁硅合金、铝锌镁合金等。对象材料的形状可以是板状、棒状、线、管,可以适用于饮料罐。
本实施方式的处理液在酸性侧使用。处理液的pH是1.5-4.0,最好是2.0-3.5。在处理液的pH不到1.5时,浸蚀过度,不仅涂膜的生成变得困难,而且耐沸水变黑性、涂膜粘附性降低。另一方面,若处理液中的pH超过4.0,则处理液白浊,产生淤渣。另外,因为几乎不能生成涂膜,所以耐沸水变黑性降低。
本实施方式的铝系金属表面处理方法(以下称作“处理方法”)的温度是室温-60℃,最好是30-50℃。在处理温度不到室温(例如25℃)时,因为涂膜生成速度慢,成为高浓度方法,所以经济上是不利的。在处理温度超过60℃时,处理液白浊,容易产生淤渣。另外,因为维持温度需要很多能量,所以经济上是不利的。
本实施方式的处理方法的处理时间因处理组合物、处理温度和处理方法而异,一般是5-60秒。作为本实施方式的处理方法,可以将铝制品等浸渍在上述处理液中,另外,也可以用喷雾或涂布等公知方法将上述处理液在铝制品等上进行处理。
再有,以下表示本发明理想的其他方式。
(1)铝系金属表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-500ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算是10-500ppm;
有效氟化物,按氟换算为1-50ppm;
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为10-5000ppm。
(2)铝系金属表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-100ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算为10-100ppm;有效氟化物,按氟换算为3-50ppm;
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm。
(3)铝系金属表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-100ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算为10-100ppm;
有效氟化物,按氟换算为3-20ppm;
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm。
(4)在含有磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种按PO4换算至少为10ppm、锆盐或钛盐的至少一种按金属换算至少为10ppm、有效氟化物按氟换算至少为1ppm、以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算至少为10ppm的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
(5)在含有磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种按PO4换算为10-500ppm、锆盐或钛盐的至少一种按金属换算为10-500ppm、有效氟化物按氟换算为1-50ppm、以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算为10-5000ppm的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
(6)在含有磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种按PO4换算为10-100ppm、锆盐或钛盐的至少一种按金属换算为10-100ppm、有效氟化物按氟换算为3-50ppm、以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
(7)在含有磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种按PO4换算为10-100ppm、锆盐或钛盐的至少一种按金属换算为10-100ppm、有效氟化物按氟换算为3-20ppm、以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
(8)本发明的铝系金属表面处理液的pH是1.5-4.0。
(9)在本发明的铝系金属表面处理方法中使用的铝系金属表面处理液的pH是1.5-4.0。
(10)在本发明的铝系金属表面处理液中浸渍处理过的铝制品。
(11)在本发明的铝系金属表面处理液中浸渍处理过的饮料用铝容器。
(12)用本发明的铝系金属表面处理方法处理过的铝制品。
(13)用本发明的铝系金属表面处理方法处理过的饮料用铝容器。
(14)本发明的铝系金属表面处理方法的处理温度是室温-60℃。
(15)在含有磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种按PO4换算为10-100ppm、氟锆酸按金属Zr换算为10-100ppm、有效氟化物按氟换算为3-20ppm、以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
附图的简单说明
图1是表示用于评价涂膜粘附性的试片的弯曲状态斜视图。
图2是从图1所示的弯曲试片背面看的斜视图。
图3是说明涂膜粘附性的试验方法的图示。
下面,举出实施例和比较例,具体地说明本发明。
实施例1-18和比较例1-6
(1)被处理物
使用将3004合金的铝板进行DI加工后得到的附着有润滑油和污物的无盖容器。
(2)清洗剂
使用日本ペィント(株)社制造的酸性清洗剂“サ-フクリ-ナ-NHC250”。
(3)处理条件
用上述清洗剂在75℃将上述容器进行60秒喷射处理,去除润滑油和污物后,用自来水喷射水洗15秒后,喷射表1、表2所示的处理液。接着用自来水喷射15秒、用去离子水喷射5秒进行水洗,然后在200℃干燥2分钟。
(4)清洗性评价
就以下项目进行试验。其结果示于表3。
(a)耐沸水变黑性
从已处理的DI加工容器(以下称作“处理罐”)上切取底部,将其在100℃的沸腾自来水中浸渍30分钟,观察变黑的程度。根据变黑的程度进行下述的5级评价。
◎:完全不变黑
○:稍微变黑
△:轻度变黑
×:严重变黑
××:完全变黑
(b)耐蒸馏性
在高压釜内将自来水加压,在达到125℃的蒸汽部分中将处理罐放置30分钟,观察白化的程度。根据白化的程度进行下述的5级评价。
◎:完全不白化
○:稍微白化
△:轻度白化
×:严重白化
××:完全白化
(c)涂膜粘附性
在处理罐的外面涂布水性白色涂料,再在其上涂布透明涂料(环氧改性丙烯酸系透明涂料),进行烘烤干燥制成试片。涂膜粘附性的评价方法按弯曲(楔形弯曲法)进行。该涂膜粘附性的评价方法是如图1所示,从尖端的0mm以3°的倾斜进行弯曲,在距该尖端80mm处形成4mm那样(参照图2)弯曲后,如图3所示,在弯曲部贴上胶带之后,将胶带剥离(沿图3的空心箭头方向剥离),在剥离胶带时按照至前端的涂膜剥离长度(mm)进行评价。涂膜的剥离长度越短表示涂膜粘附性越好。
下面,示出评价结果。
表1
锆盐或钛盐 | 磷酸或缩合磷酸 | 亚磷酸或次亚磷酸 | 有效氟化物 | pH | 处理温度(℃) | 处理时间(秒) | ||||||
种类 | 浓度(Zr.Ti ppm) | 种类 | 浓度(PO4 ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | |||||
实施例 | 1 | H2ZrF6 | 40 | H3PO4 | 40 | 亚磷酸 | 150 | HF | 10 | 2.8 | 45 | 20 |
2 | 同上 | 10 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 50 | 30 | |
3 | 同上 | 100 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 35 | 15 | |
4 | 同上 | 40 | 同上 | 10 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
5 | 同上 | 40 | 同上 | 100 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
6 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 50 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
7 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 500 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
8 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 3 | 2.8 | 45 | 20 | |
9 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 20 | 2.8 | 45 | 20 |
表1续
锆盐或钛盐 | 磷酸或缩合磷酸 | 亚磷酸或次亚磷酸 | 有效氟化物 | pH | 处理温度(℃) | 处理时间(秒) | ||||||
种类 | 浓度(Zr.Ti ppm) | 种类 | 浓度(PO4 ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | |||||
实施例 | 10 | 同上 | 10 | 同上 | 10 | 同上 | 50 | 同上 | 3 | 2.8 | 50 | 30 |
11 | 同上 | 100 | 同上 | 100 | 同上 | 500 | 同上 | 20 | 2.8 | 35 | 15 | |
12 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.3 | 45 | 20 | |
13 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 3.3 | 45 | 20 | |
14 | 同上 | 40 | 同上 | 40 | 次亚磷酸 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
15 | 同上 | 40 | Na5P2O7 | 40 | 亚磷酸 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
16 | 同上 | 40 | Na7P3O10 | 40 | 同上 | 160 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
17 | H2TiF5 | 40 | H3PO4 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
18 | H2ZrF6H2TiF6 | 2020 | 同上 | 40 | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 |
表2
锆盐或钛盐 | 磷酸或缩合磷酸 | 亚磷酸或次亚磷酸 | 有效氟化物 | pH | 处理温度(℃) | 处理时间(秒) | ||||||
种类 | 浓度(Zr.Ti ppm) | 种类 | 浓度(PO4 ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | 种类 | 浓度(ppm) | |||||
比较例 | 1 | H2ZrF6 | 40 | H3PO4 | 40 | - | - | HF | 10 | 2.8 | 45 | 20 |
2 | 同上 | 100 | 同上 | 40 | - | - | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
3 | 同上 | 40 | 同上 | 100 | - | - | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
4 | - | - | 同上 | 40 | 亚磷酸 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
5 | H2TiF6 | 40 | - | - | 同上 | 150 | 同上 | 10 | 2.8 | 45 | 20 | |
6 | 同上 | 40 | H3PO4 | 40 | 同上 | 150 | - | - | 2.8 | 45 | 20 |
表3
耐沸水变黑性 | 耐蒸馏性 | 涂膜粘附性(mm) | ||
实施例 | 1 | ◎ | ◎ | 25 |
2 | ◎ | ○ | 21 | |
3 | ◎ | ◎ | 27 | |
4 | ◎ | ○ | 22 | |
5 | ◎ | ◎ | 28 | |
6 | ◎ | ○ | 22 | |
7 | ◎ | ◎ | 29 | |
8 | ◎ | ◎ | 24 | |
9 | ◎ | ◎ | 25 | |
10 | ◎ | ○ | 23 | |
11 | ◎ | ◎ | 30 | |
12 | ◎ | ◎ | 26 | |
13 | ◎ | ○ | 24 | |
14 | ◎ | ◎ | 26 | |
15 | ◎ | ◎ | 25 | |
16 | ◎ | ◎ | 26 | |
17 | ◎ | ◎ | 24 | |
18 | ◎ | ◎ | 23 | |
比较例 | 1 | ◎ | △ | 37 |
2 | ◎ | ◎ | 50 | |
3 | ◎ | ◎ | 48 | |
4 | ×× | ×× | 22 | |
5 | ×× | ×× | 27 | |
6 | ×× | ×× | 23 |
从这些结果可知,采用本发明的铝系金属表面处理用组合物、处理液及处理方法,形成薄膜均匀性高的保护膜,外观、耐蚀性、涂膜粘附性均比以往提高。
如上所述,采用本发明的铝系金属表面处理组合物、处理液及处理方法,能够形成薄膜均匀性高的保护膜,所以能提供加工粘附性比以往格外良好,而且耐沸水变黑性和耐蒸馏性也优良的保护涂覆。
Claims (12)
1铝系金属表面处理用组合物,其特征是,在含有磷酸、缩合磷酸或其盐的至少一种和锆盐或钛盐的至少一种以及氟化物的组合物中还含有亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种。
2铝系金属表面处理液,其特征是,它含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为至少10ppm;
锆盐或钛盐中的至少一种,按金属换算至少为10ppm;
有效氟化物,按氟换算至少为1ppm;以及
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算至少为10ppm。
3权利要求2所述的铝系金属表面处理液,其中,该表面处理液中含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-500ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算为10-500ppm;
有效氟化物,按氟换算为1-50ppm;以及
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为10-5000ppm。
4权利要求2所述的铝系金属表面处理液,其中,该表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-100ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算为10-100ppm;
有效氟化物,按氟换算为3-50ppm;以及
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm。
5权利要求2所述的铝系金属表面处理液,其中,该表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-100ppm;
锆盐或钛盐的至少一种,按金属换算为10-100ppm;
有效氟化物,按氟换算为3-20ppm;以及
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm。
6铝系金属表面处理方法,其特征是,使用含有磷酸、缩合磷酸或其盐的至少一种和锆盐或钛盐的至少一种及氟化物以及亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种的铝系金属表面处理用组合物制成铝系金属表面处理液,使该铝系金属表面处理液与铝制品接触。
7在权利要求2-5中任一项记载的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品的铝系金属表面处理方法。
8铝系金属表面处理方法,在权利要求6记载的铝系金属表面处理液中浸渍铝制品,所述的铝系金属表面处理液含有:
磷酸或缩合磷酸或其盐的至少一种,按PO4换算为10-100ppm;
氟锆酸,按金属Zr换算为10-100ppm;
有效氟化物,按氟换算为3-20ppm;以及
亚磷酸、次亚磷酸或其盐的至少一种,按PO3或次亚磷酸换算为50-500ppm。
9权利要求2-6中任一项记载的铝系金属表面处理液的pH是1.5-4.0。
10在权利要求7记载的铝系金属表面处理方法中使用的铝系金属表面处理液的pH是1.5-4.0。
11在权利要求2-6中任一项记载的铝系金属表面处理液中浸渍处理过的铝制品。
12在权利要求2-6中任一项记载的铝系金属表面处理液中浸渍处理过的饮料用铝容器。
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