TW413683B - Process of producing vinyl acetate polymer - Google Patents

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TW413683B TW086103167A TW86103167A TW413683B TW 413683 B TW413683 B TW 413683B TW 086103167 A TW086103167 A TW 086103167A TW 86103167 A TW86103167 A TW 86103167A TW 413683 B TW413683 B TW 413683B
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acid
acetate polymer
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saponification
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Hiroshi Takachi
Kazuyori Yoshimi
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Kuraray Co
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413683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、 發明説明( 1 ) 1 I 發 明 技 術 領 域 1 1 本 發 明 乃 有 關 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 (下文中包括其共聚 J 1 合 物 在 内 1 或 簡 稱 之 為 P VAc )之製備方法者, 該製法Μ乙 1 I 請 \ I 酸 乙 烯 酷 ut* 早 體 (下文中或簡稱之為V Ac )之均聚合反瞜, C % 先 閱 ί 1 讀 1 1 乙 酸 乙 烯 _ αο 単 體 與 其 他 可 供 與 之 共 聚 合 反應 的 共 聚 合 09 早 體 背 I I 之 1 進 行 共 聚 合 反 應 而 達 成 〇 注 意 ! - # 1 il 技 U 項 1 導 巨 前 » 已 知 的 乙 酸 乙 烯 酯 βσ 単 體 的 聚 合反 應 方 法 有 溶 液 马 本 裝 頁 聚 合 方 法 1 塊 狀 聚 合 方 法 1 懸 浮 聚 合 方 法, 乳 液 聚 合 方 法 ] 與 其 他 類 似 聚 合 方 法 等 0 各 種 聚 合 應 中使 用 的 典 型 之 聚 1 I 合 反 應 引 發 劑 有 過 硫 酸 鉀 等 過 硫 酸 塩 f 偶氪 雙 異 丁 腈 等 偶 ] 氪 化 合 物 及 過 氧 化 苯 m 等 有 機 % 過 氣 化 物。 訂 j» 1 由 乙 酸 乙 烯 酯 αα 単 體 經 聚 合 反 應 而 製 成為 乙 酸 乙 烯 SI 聚 1 I 合 物 1 在 X 業 界 上 常 用 的 方 法 > 乃 偽 將 乙酸 乙 烯 酯 単 體 藉 1 t 皂 化 作 用 轉 化 為 聚 乙 烯 醇 f下文中包括其共聚合物在内, J 1 或 簡 稱 之 為 Ρ V Α) 0 1 B 本 待 開 平 第 4- 2 1 3 302 號 公 報 (下文中或簡稱之為己 1 1 知 文 獻 甲 )中記載有使用待殊有機糸過氧化物作為其聚合 J 反 m 之 引 發 劑 0 1 '! 又 « 在 曰 本 特 開 昭 第 58 -222 1 0 2號(下文 中 或 簡 稱 之 為 I 1 已 知 文 獻 乙 )記載由乙烯及乙酸乙烯酯單體進行共聚合反 I 1 | 應 而 製 造 共 聚 合 物 時 之 皂 化 反 應 中 使 用在 60 下 具 有 最 1 1 I 長 2 小 時 的 半 衰 期 之 自 由 基 引 發 劑 * 同 時利 用 甲 醇 或 第 三 1 1 丁 醇 作 為 聚 合 反 應 溶 液 可 獲 得 表 面 性 質 掻為 優 良 的 薄 膜 産 I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〖)A4规格(2丨OX 297公釐) 3 38776 413683 Λ7 B7 經濟部中央標準局t貝工消費合作杜印製 五、 發明説明( 2 ) 1 I 品 〇 1 1 | 另 在 曰 本 特 公 昭 第 37 -1 0 5 90 號 (下文中或簡稱之為己 1 I 知 文 獻 丙 )記載待殊有機酸或其塩類共存下藉溶液聚合方 1 I 請 I 法 % 由 乙 酸 乙 烯 酯 αΐ9 早 體 製 得 乙 酸 乙 烯 m 聚 合 物 之 皂 化 反 匯 先 鬩 1 1 1 1 » 可 獲 得 極 為 純 白 色 的 聚 乙 烯 醇 C 背 1 I 之· 1 I 又 1 在 曰 本 待 公 昭 第 36 -16446 m (下文中或簡稱之為 注 意 1 I j 事 1 已 知 文 獻 丁 )記載在特殊有機酸存在下藉溶掖聚合方法, 項 再 1 導 由 乙 酸 乙 烯 酯 ua 早 體 製 得 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 之 皂 花 反 應 可 寫 裝 頁 減 輕 聚 乙 烯 醇 之 聚 合 程 度 的 降 低 效 果 C I 無 論 如 何 1 由 上 述 己 知 文 獻 甲 至 丁 所 記 載 乙 酸 乙 烯 酯 1 I 聚 合 物 之 製 備 方 法 乃 籍 般 習 用 方 法 i 卽 經 皂 化 過 程 而 達 1 Ί 成 〇 該 皂 化 反 m 所 産 生 的 廢 液 中 含 有 大 量 的 可 溶 性 物 質 1 訂 百 前 造 成 環 境 保 護 上 污 染 環 境 問 題 t 同 時 該 廢 液 處 理 時 的 1 1 濾 器 阻 塞 問 題 更 提 高 該 處 理 所 m 生 産 成 本 0 1 ! 通 常 聚 乙 烯 醇 乃 使 用 例 如 水 為 溶 劑 而 溶 解 成 溶 液 狀 1 〇 無 論 如 何 I 以 巨 前 習 用 袈 備 方 法 所 得 聚 乙 烯 醇 在 水 等 1 溶 劑 中 的 不 溶 性 物 質 之 存 在 增 加 水 之 用 量 t 同 時 使 用 水 溶 1 1 性 溶 劑 時 降 低 溶 掖 之 透 明 度 等 缺 點 存 在 0 除 上 述 之 外 * 使 1 用 過 硫 酸 塩 » 偶 氮 化 合 物 及 有 機 条 過 氣 化 物 作 為 聚 合 反 應 .1 引 發 劑 所 製 造 的 聚 乙 烯 醇 t 例 如 經 加 熱 時 尚 -i&t B 産 生 不 良 氣 1 1 味 之 問 題 存 在 * 急 待 研 究 改 善 C 1 I 明 1? 摘 沭 J 1 f 本 發 明 之 百 的 在 提 供 一 種 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 之 製 備 方 1 1 Γ 法 > 該 製 法 具 備 下 列 優 異 效 果 ; 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 4 3 8 7 7 6 413683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、 發明説明(3 ) 1 I 乙 酸 烯 m 聚 合 物 在 容 化 反 應 時 生 成 的 廢 液 中 的 可 溶 性 物 1 1 I 質 量 之 降 低 » 乙 酸 乙 烯 m 聚 合 物 在 化 反 〇te 縣 時 所 得 製 備 聚 I 1 乙 烯 醇 溶 液 中 溶 劑 内 之 不 溶 性 物 質 量 亦 減 少 1 乙 酸 乙 烯 酯 1 請 1 1 聚 合 物 在 皂 化 反 應 時 所 得 聚 乙 烯 醇 溶 液 之 透 明 度 獲 得 改 善 先 閱 1 ! 讀 1 1 t 同 時 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 在 皂 化 反 m 時 所 得 聚 乙 烯 醇 之 不 背 1 | 之· I 良 氣 味 減 低 C 注 意 1 1 事 1 本 發 明 研 究 者 經 多 方 研 究 改 良 已 有 上 述 問 題 時 發 現 一 項 再 1 ψ 種 is 乙 酸 乙 烯 酯 単 體 的 均 聚 合 反 m 或 乙 酸 乙 烯 酷 早 體 和 其 Ή 本 策 | 他 可 與 之 共 聚 A P 反 m 的 共 聚 用 単 體 共 聚 合 反 應 而 製 備 乙 酸 Ά ^__^ 1 1 乙 烯 酷 聚 合 物 之 際 ί 使 用 在 6 0 SC 下 具 有 1 0至 1 1 0分鐘半衰 1 ! 期 之 有 機 集 過 氣 化 物 作 為 聚 合 反 m 中 之 引 發 劑 同 時 聚 A 口 1 ! 反 應 溶 液 中 含 有 至 少 有 由 一 種 羥 基 羧 酸 及 一 種 多 元 酸 而 成 訂 的 群 體 選 擇 的 羧 酸 或 其 塩 類 時 能 解 決 上 述 問 題 而 兀 成 本 發 I I 明 1 1 本 發 明之 農 細 說 明 1 1 r、 本 發 明 中 所 使 用 的 rro 早 體 包 括 乙 酸 乙 烯 m 単 m 薛 1 以 及 其 I 他 可 與 之 共 聚 合 反 應 的 共 聚 合 αα 军 體 C 一 般 而 —V·» i 上 述 可 提 1 I 供 與 乙 酸 乙 烯 酯 卑 體 進 行 共 聚 合 反 m 之 共 聚 合 aa 军 體 盡 量 減 1 少 用 量 為 較 宜 其 中 以 僅 使 用 乙 酸 乙 烯 酯 na 军 體 作 為 聚 合 反 1 應 之 原 料 為 最 宜 1 I 上 述 其 他 可 與 乙 酸 乙 烯 酯 聚 a 口 物 的 共 聚 A Cl 317 単 髏 之 待 殊 1 I I 例 舉 為 非 離 子 単 體 » 舉 例 而 言 > 諸 如 乙 烯 及 丙 烯 之 烯 烴 類 1 1 » 諸 如 7 - 辛 烯 -1 -醇等羥基烴類, 諸如( 甲 基 )丙烯酸甲酯, I 1 (甲基) 丙 烯 酸 乙 酷 9 (甲基) 丙 烯 酸 丁 酷 1 (甲基)丙 烯 酸 辛 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X W7公釐) 5 3 8 7 76 413683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(4 ) 1 I m 1 (甲基) 丙 烯 酸 2 - 乙 基 己 酯 等 (甲基) 丙 烯 酸酯 類 1 諸如 1 1 I 乙 酸 丙 烯 酯 及 烯 丙 基 氮 等 烯 丙 基 化 合 物 > (甲基) 丙 烯 睛, J I 以 a 乙 烯 基 三 甲 氣 基 甲 矽 院 陰 離 子 条 單 體 ,舉 例 而 言, 1 1 請 \ I 諸 如 衣 康 酸 馬 來 酸 > 馬 來 酸 酐 i (甲基) 丙 烯酸 , 虽 馬酸 先 閎 1 t 1 1 1 巴 豆 酸 1 以 及 (甲基) 丙 烯 基 磺 酸 i 尚 有 陽 離子 系 單 am 體* 背 I | 之 1 舉 例 而 言 1 諸 如 3 " (甲基) 丙 烯 m 胺 基 •丙基三甲基氛化銨 意 1 i 事 1 項 1 再 r 填 本 發 明 之 製 備 方 法 中 所 得 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合物 之 聚 合度 寫 本 裝 宜 在 50 30 ,000 i 其 中 較 佳 在 100〜20 , 0 0 0 , 最佳在200〜 頁 1 5 , 000範圍。 本發明製備方法中言及聚合度乃意指由乙酸 1 1 乙 烯 0H 聚 合 物 皂 化 所 得 聚 乙 烯 醇 之 粘 度 平 均 聚合 度 C 據本 1 I 發 明 之 製 備 方 法 由 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 可 得 兀 金皂 化 産 物及 訂 局 部 皂 化 産 物 C 聚 乙 烯 醇 之 皂 化 程 度 至 少 以 60莫 耳 % 為適 1 1 宜 ♦ 其 中 以 70 至 99 .9 莫 耳 % 為 較 佳 0 I I 本 發 明 中 所 使 用 聚 △ a 反 應 引 發 劑 乃 在 60 Ό下 具 有 1 0分 1 1 鐘 至 110分鐘半衰期之有機条過氣化物。 該有機条過氧化 1 物 之 半 衰 期 宜 在 1 5分 鐘 至 100分鐘範圍, 其中以2 0分鐘至 1 1 8 0 分 鐘 範 圍 内 者 為 較 佳 0 1 該 有 機 % 過 氧 化 物 之 恃 殊 例 舉 有 異 丁 基 過氣 化 物 (下 _1 文 中 簡 稱 為 IB P) t 雙 -異丙基過二磺酸塩( 下 文中- 簡 稱 為 1 I IPPDC) 1 雙 -烯丙基過氧二磺酸酯( 下 文 簡 中 稱為 APDC), 1 1 I 雙 -正丙基過氧二磺酸酯(下 文 中 簡 稱 為 N P PDC). 維 夂 -十四 1 ! I 院 基 過 氣 二 硝 酸 酷 (下文簡中稱為MSPDC), 雙(2- 乙 氣 基乙 1 1 基 )過氣二碳酸酯(下 文 簡 中 稱 為 EEPDC) i 雙 (2-乙己) 過氣 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS.,) A4規格(210X297公釐) 6 3 8 7 7 6 413683 Μ B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明( 5 ) 1 I 二 m 酸 酷 (下文中簡ΐ 择為 EHPDC). 以及雙(甲 氧 基 異 丙 基 ) i 1 1. 過 氧 二 m 酸 酯 (下文中簡稱為MiPPDC)等 C 其 中 以 過 氧 二 -1 1 1 酸 酯 類 最 為 適 用 0 Ύ 文 中 有 機 % 過 氧 化 物 皆 採 用 上 述 括 弧 請 先 閱 讀 背 1¾ 之 1 丨 I 中 所 記 載 簡 稱 C 1 1 1 使 用 有 機 条 過 氣 化 物 之 方 法 * 乃 以 利 甩 適 當 溶 劑 稀 釋 1 1 1 有 U*k m % 過 氣 化 物 而 視 不 妨 止 有 機 % 氧 化 物 之 活 性 減 低 條 件 注 意 事 1 1 下 供 應 至 聚 合 反 應 容 器 中 r 確 立 聚 合 反 應 之 穩 定 性 與 操 作 項 再 填 1 裝 I 之 安 金 性 為 其 要 件 0 上 述 稀 釋 用 溶 劑 之 恃 殊 例 舉 有 甲 酵 等 寫 本 頁 、·· 低 级 脂 族 醇 類 ) 異 烷 烴 等 脂 族 m 化 氢 類 r 酞 酸 二 甲 酯 等 芳 f 族 化 合 物 t 或 上 述 之 混 合 物 等 C 使 用 IBP , IPPDC APDC 、 1 ! EEPDC, EHPDC或類 似 之 有 機 % 過 氣 化 物 時 i 宜 採 用 異 烷 烴 1 等 脂 族 化 氫 類 C 使 用 NPPDC, MS P DC Μ IPP DC EHPDC或 訂 類 似 之 有 機 % 過 氣 化 物 時 f 宜 採 用 甲 醇 等 低 級 脂 疾 醇 類 為 ! 1 稀 釋 有 溶 m C 1 I 該 有 機 系 過 氣 化 物 之 使 用 暈 在 1 > ί 1 0 一 3至1 X 10 -7 莫 耳 1 範 圍 為 宜 1 其 中 以 採 用 5X1 〇 - 4至1 X 1 0 -G 莫 耳 範 圍 為 較 宜 1 I 1 上 述 用 量 乃 對 於 130 卑 體 (共聚物中單體之使用總量而言)每 1 1 1奠耳用量而計c I 若 有 機 系 過 氣 化 物 之 用 量 超 過 上 述 的 上 限 時 > 聚 乙 烯 1 ! 醇 用 溶 劑 中 之 不 溶 性 物 質 量 可 能 增 加 4 同 時 聚 乙 烯 醇 之 不 1 I 良 氣 味 亦 會 增 多 0 相 反 地 * 有 機 % 過 氣 化 物 之 用 量 低 於 上 1 I 述 的 下 限 時 r 聚 合 反 應 之 轉 化 起 伏 現 象 可 能 增 加 * 結 果 較 1 ! 難 得 安 定 的 建 續 生 産 1 1 1 本 發 明 中 所 使 甩 之 羥 基 羧 酸 及 多 元 酸 之 持 殊 例 舉 有 乙 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS:.) Α4規格(2UTΧ 297公釐) η 。。m。 7 3877b 413683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明( 6 ) 1 1 醇 酸 乳 酸 Λ 甘 油 酸 1 蘋 果 酸 、 酒 石 酸 'l 檸 檬 酸 'ι 水 揚 酸 ( 1 I 丙 二 酸 琥 珀 酸 馬 來 酸 、 酞 酸 Ί 草 酸 ·> 戊 二 酸 及 類 似 之 化 合 物 〇 其 中 以 使 用 飽 和 脂 族 羥 基 羧 酸 為 較 佳 尤 其 以 1 t 请 1 I 採 用 飽 和 脂 族 羥 基 多 元 酸 為 最 佳 C 先 閱 1 I 1 ι 上 述 羧 酸 可 使 用 其 塩 類 k 該 塩 類 之 例 舉 如 鹼 金 屬 塩 背 1 1 之· 1 m 土 金 屬 塩 1 銨 塩 以 及 諸 如 此 類 之 塩 C* 使 用 多 元 酸 時 > 該 注 意 1 事 1 塩 類 可 以 為 羧 基 之 部 分 成 塩 者 亦 可 以 為 所 有 羧 基 成 塩 項 再 I 填 Ί 者 C 無 論 如 何 不 成 塩 (即游離狀羧酸) 之 羧 酸 在 本 發 明 方 法 裝 1 | · 中 較 為 適 用 1. 該 羧 酸 之 用 量 以 乙 酸 乙 烯 酯 單 體 計 t 採 用 1 p P ffl 至 1 1 50 0 p p m 範 圍 為 宜 % 其 中 以 使 用 3 至 300 P P Π1範圍為較宜, 最 ! 奸 使 用 5 至 200 P P m範圍。 訂 供 應 該 羧 酸 之 方 法 t 包 括 早 獨 供 m 羧 酸 在 聚 合 反 應 容 1 I 器 之 方 法 1 提 供 羧 酸 溶 液 在 聚 合 反 應 容 器 之 方 法 1 聚 合 反 1 | 應 刖 添 加 羧 酸 在 例 如 乙 酸 乙 烯 酯 等 m 體 之 方 法 > 羧 _ 5 聚 I I 合 反 應 引 發 劑 同 時 供 應 入 聚 合 反 蔽 容 器 内 之 方 法 9 或 归 合 t 上 逑 之 方 法 等 皆 可 揉 用 0 1 1 本 發 明 中 以 採 用 分 批 式 聚 合 方 法 能 得 良 好 效 果 t 但 是 \ 連 續 聚 合 方 法 > 持 別 是 連 續 溶 液 聚 合 方 法 可 得 最 佳 效 果 1 本 發 明 藉 實 施 例 詳 細 説 明 如 下 C 下 列 實 施 例 中 所 記 載 I % \ 如 無 特 別 説 明 皆 指 重 量 % 0 1 1 I 1L 定 聚 A 引 發 劑 半 奉 期 的 方 • 1 | 使 用 苯 等 對 於 引 發 劑 不 活 性 的 溶 劑 製 備 含 有 0 . 05 至 1 1 0 . 1 B1 ο 1 / 1 濃 度 之 聚 合 反 應 引 發 劑 溶 液 1 並 注 入 玻 璃 管 中 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 8 38776 413683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明( 7 ) 1 I 管 中 之 空 氣 以 氛 氣 取 代 後 浸 m 於 m 控 為 6 0 之 溫 水 浴 中 〇 [ 1 再 利 用 己 知 方 法 測 定 聚 合 反 應 引 發 劑 之 經時 性 m 度 C 聚 合 1 1 反 應 引 發 劑 之 濃 度 成 為 起 始 濃 度 之 . 半 時, 所 經 過 時 間 作 V 1 1 請 1 | 為 該 m 度 的 聚 合 反 引 發 劑 之 半 衰 期 C 先 閱 1 | 讀 1 ί 上 述 m 定 聚 合 反 引 發 劑 濃 度 之 已 知方 法 可 採 用 下 列 背 ιέ 1 | 之, 1 聚 〇 反 應 引 發 割 之 定 量 分 析 方 法 C 主 意 1 事 1 gL 機 % 渦 氣 物 晕 分 析 方 法 項 jk- 1 填 (.1 燒 瓶 中 依 序 放 入 3 0 ID ] 異 丙 醇 J 2m ]乙酸酐, 以及2 m】 碘 寫 本 裝· 頁 化 狎 飽 和 溶 液 % 該 量 為 按 約 每 0 . 5 g 試 料 (即有機条過氣化 物 )計算者。 附加迴流冷凝管於上述燒瓶上, 並於加熱器 1 1 上 徐 徐 -•-•ft* Μ 騰 上 述 混 合 溶 液 3分鐘。 由境瓶移去?- ^凝管後立 J I 即 以 硫 代 硫 酸 鈉 滴 定 至 m 之 顔 色 消 失 為 止, 然 後 由 其 滴 定 訂 1 量 求 得 有 機 % 過 氣 化 物 之 量 1 I 本 發 明 方 法 之 功 效 侬 照 下 述 方 法 評 估之 C 1 [ (1 )皂化作用時生成的廢液中之可溶性物質 1 ! 乙 酸 乙 烯 館 聚 合 物 於 皂 化 作 用 時 生 成的 廢 液 在 10 0 V Ί 下 乾 涸 而 定 量 其 殘 渣 Τ) 該 殘 渣 重 垦 換 算 為每 串 泣 重 量 之 由 1 1 乙 酸 乙 烯 酯 聚 合 物 皂 化 反 應 而 得 聚 乙 烯 醇之 百 分 th 率 C ί (2 )聚乙烯醇用溶劑中之不溶性物質 丨 加 入 聚 乙 烯 醇 於 溶 劑 中 調 製 成 為 10 %濃 度 I 該 溶 解 操 1 ! 作 於 90 V r 進 行 1小時而完成ΰ 所得溶液經由2 50 篩 0 ( 1 1 ( me s h )之金屬濾網過濾, 並潮定殘留於濾網上之不溶性物 1 ! I 質 量 該 重 輦 經 換 算 為 每 位 重 量 之 聚 乙烯 醇 的 P P m值3 1 1 田 聚 乙 烯 醇 為 水 溶 性 時 t 可 利 用 水 為溶 劑 C 但 是 聚 乙 1 ! 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS:) A4規格(210X297公釐) 9 3 8 7 76 413683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) 烯醇為水不溶性或難溶性時,必須選擇適當的溶劑(例如 二甲亞通,水/異丙醇混合溶劑等)使用。 (3〗聚乙烯醇溶液之透明度 由上述(2 )項中所得1 0 %濃度聚乙烯醇溶液之透明度, 慑於20t:下利用曰本島津製作所裂造的D型光電管比色計 測定之c t (4)聚乙烯醇之不良氣味 將20g聚乙烯醇注入玻璃試管(内徑為4C!®, ^度為 11 c m)。試管經密封後於9 5 1C之溫水浴中加熱3小時。立即 冷却該試管至20f並開封,以官能試驗評估試管中所産生 不良氣味之強度,其結果按照下列記號表示之3 〇 0 示氣味極徹弱而優異, 〇 示氣味徹弱而尚可, Δ 示氣味強而不佳, X 示氣味極強而非常不佳。 審旆例1 乙酸乙烯酯單體於10JI之聚合反應容器内連續反應, 該反應容器内備有冷却用盤管及四翼型攪拌機。聚合反應 引發劑使用雙-異丙基過氣二硬酸鹿(IPPDC),羥基羧酸使 用乳酸,在下列反應條件下進行聚合反應。 裝-- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酸乙烯酯單體之供應量 l,000 s/h「 0.04%乳酸之甲醇溶液供應量 50g/hr 0 . 0 3 %丨P P D C之甲醇溶液供瞜量 5 0 s / h r 甲醇供應量 1 50g/ h r 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNj) A4規格(210X297公釐) 1 Λ 。。π,λ I U J ο ί 7 η 413683 A7 B7 五、發明説明(9 ) 聚合反窸溫度 60T: 平均停滯時間 5hr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後所得聚合反應液供應入清洗分離管之中間部分, 該分離管之底部供藤甲醇氣體,將未反應的乙酸乙烯酯單 體由該分離管頂端淸洗而得含乙酸乙烯酯聚合物之甲醇溶 液c 加入氫氣化納於上述含乙酸乙烯酯聚合物之甲醇溶液 内,該溶液於4 0 t下皂化,然後於1 2 Ο Τ'下乾燥2小時而得 聚合度為1,700而皂化度為98. 5莫耳%之聚乙烯醇5其評 估結果示於表1 c 奮施例?〜1 1及較例1〜7 按照實施例1所示相同方法,但聚合反應引發劑及羧 酸分别依照表1或表2所示使用,而由乙酸乙烯酯單體聚合 製得乙酸乙烯酯聚合物c然後製備乙酸乙烯酯聚合物之甲 醇溶液,經皂化成為聚乙烯醇。其評估結果合併示於表1 及表2中c 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(叫Μ規格(2似戰瘦)η 3 8 7 7 6 413683 A7 B7 五、發明説明(K)) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實 聚合反應引發劑 評估 結 果 施 種類 半衰期 羧酸 廢液中可 PVA用溶劑 PVA溶液之 氣味 (分鐘) 溶性物質 中不溶性物 透明度 例 含量(%> 質含量(PP«n) 1 IPP0C 35 乳酸 0.2 40 96 〇 2 MSPDC 52 草酸 0.3 50 97 〇 3 IPPDC 35 酒石酸 0,1 30 98 00 4 KPPDC 44 掙樣酸 0.1 25 98 00 5 NPPDC 44 乳酸 0.2 40 96 〇 6 IPPDC 35 蘋果酸一鈉 0.3 55 96 〇 7 EHPDC 51 酒石酸 0.1 30 98 〇〇 8 EEP0C 45 *-*· -ITJ* 早酸 0.3 40 96 〇 9 MIPP0C 45 檸様酸 0.1 35 98 〇0 10 EHPDC 51 酒石酸一鉀 0.3 45 96 〇 11 EHPDC 51 酒石酸二鉀 0.4 55 95 0 :--------吖裝—----,丨訂-------線 (請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS.) A4規格(210X297公釐) 413683 A7 B7 五、發明説明(11 ) f 表2 經濟部中央標準局負Μ消費合作社印製
比 聚合反應引發劑 評估 結果 較 種類 半衰期 羧酸 廢液中可 PW用溶劑 PVA溶液之 氣味 (分鐘) 溶性物質 中不溶性物 透明度(%) 例 含量ΟΧ) 質含量(ΡΡΙΒ) 1 MSPDC 52 無 1,6 500 90 Δ 2 KPPDC 44 無 1.5 600 88 Δ 3 LP 13 -Μ»*. 早酸 1.1 1,100 92 X 4 ΑΙΒΝ 32 酒石酸 1.5 1,250 90 X 5 ΑΡ 32 檸檬酸 1.3 1,500 91 X 6 IPPDC 35 乙酸 1.5 750 89 X 7 EHPDC 51 硫酸 1.7 800 92 X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X2们公嫠) 13 38776 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 413683 A7 B7五、發明説明(12 ) 表1及表2中之簡寫説明: HSPDC示雙-十四烷基過氧二碩酸酯 iPPDC示雙-異丙基過氣二磺酸酯 NPPDC示雙-正丙基過氧二磺酸酯 EHPDC示雙乙己基)過氧二碳酸酯 EEPDC示雙(2 -乙氣基乙基)過氣二磺酸酯 MIPPDC示雙(甲氣基甲異丙基)過二磺酸醋 L P示過氧月桂醯基 ’ AIBN示偶氮雙異丁腈 A P示過氧乙醛基 本發明之功效概述如下: 按照本發明之製備乙酸乙烯酯聚合物之方法,乙酸乙 烯酯聚合物於皂化反嚏時生成的廢液中之可溶性物質會降 低,乙酸乙烯酯聚合物皂化而得聚乙烯醇製備成溶液時該 溶液中之不溶性物質含量亦降低,同時乙酸乙烯酯聚合物 皂化後所得聚乙烯醇溶液之透明度獲得改善,而由乙酸乙 烯酯聚合物皂化所得聚乙烯醇之不良氣味減輕。 U —裝-----1訂J------槐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(2[0X297公釐) 38 7 7 6

Claims (1)

  1. 六 ilMSS—公告本 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 / 1. 一種製備乙酸乙烯酯聚合物之方法,其特徵為藉乙酸 乙烯酯單體之均聚合反應或乙酸乙烯酯單體與其他可 * 供聚合反應的共聚合單體而進行共聚合反應,該聚合 反應中使用在6〇υ下具有ίο分鐘至no分鐘半衰期之有 機条過氣化物作為聚合反應用引發劑,而聚合反應溶 液中至少含有一種由羥基羧酸及多元酸而成的群體選 > · 擇的羧酸或其塩類而成者。 2. 如申請專利範圍第1項之製備乙酸乙烯酯聚^物之方法 ,其中有機条過氧化物你過氣二磺酸酯類。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之製備乙酸乙烯酯聚合 物之方法,其中羧酸化合物僳羥基多元酸。 ^3·裝-----.ί .一,,〇------名 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 % 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS.) Α4規格(2!0Χ297公釐) 15 3 8 7 7 8
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