TW412603B - Acidic tinplating bath - Google Patents

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412603 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消f合作社印裝 五、發明説明 ( 1 ) 1 1 | 發 明 之 背 景 1 1 1 1 . 發 明 的 領 域 1 I 請 本 發 明 係 關 於 酸 性 的 鍍 錫 浴 及 所 用 之 添 加 劑 0 閱 1 I 2 . 相 關 技 術 之 描 述 讀 背 面 I 有 機 磺 酸 浴 主 要 用 在 傳 統 的 鍍 錫 浴 中 施 加 電 锻 錫 在 製 造 之 注 1 意 1 罐 頭 之 鋼 Η 上 0 特 別 地 9 廣 泛 應 用 的 馬 P m 電 鍍 浴 是 使 用 事 項 1 I 再 1 \ PSA (酚 磺 酸 )當作有機磺酸和芳香族磺酸例如作為顯亮劑 Φτ 寫 本 之 ENS A (乙氧基萘酚磺酸） 〇 頁 1 1 然 而 馬 Ρ AWt 撖 電 鍍 浴 有 一 問 題 卽 如 果 電 解 的 條 件 落 在 適 1 1 j 當 的 範 圍 外 該 電 鍍 浴 無 法 提 供 所 需 之 亮 度 給 錫 罐 之 材 料 1 1 且 在 回 流 處 理 (錫加熱溶解） 之 後 無 法 提 供 適 當 的 抗 侵 蝕 力 訂 〇 因 此 馬 □ 鐵 電 鍍 浴 的 搡 作 範 圍 被 限 制 在 近 U 電 解 條 件 i j 的 範 圍 從 2 0到 30A/di 2 甚 至 在 從 200到 400 m / 1 i η的線性 1 j 速 度 範 圍 而 且 馬 P 鐵 電 鍍 浴 在 操 作 條 件 方 面 有 受 到 許 多 1 1 I 限 制 且 產 量 低 的 問 題 0 除 此 之 外 馬 P m 電 鍍 浴 需 要 許 多 1 電 解 槽 以 獲 得 特 定 錫 之 塗 佈 重 量 » 因 此 這 種 形 式 的 電 鍍 浴 1 1 在 投 資 成 本 上 比 較 不 利 0 此 外 最 近 馬 □ 鐵 電 鍍 浴 增 加 對 J 1 環 境 之 負 面 影 響 的 問 題 〇 J 1 為 了 要 解 決 馬 P 鐵 電 鍍 浴 的 這 些 問 題 關 於 連 m m 鍍 之 1 鋼 片 之 各 種 不 同 類 型 之 鍍 錫 浴 已 經 被 提 出 0 它 們 其 中 Μ 1 1 HS A ( 甲 磺 酸 ) ， — -種烷烴磺酸為主之鍍錫浴頗受矚目 而 1 I 作 為 從 馬 □ 娥 電 鍍 浴 扳 轉 之 m 片 用 之 連 鑛 的 電 鍍 錫 浴 因 1 1 為 該 浴 比 起 以 PSA為主的馬口鐵電鍍浴有較少電解導電度 1 1 故 對 於 高 電 流 密 度 電 解 是 適 合 I 且 因 為 該 浴 對 於 環 境 的 1 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 412603 at B7五、發明説明（2 ) 負面影響較少。 用來鍍錫的電鍍浴之性能不僅受到作為基礎之有機磺酸 的種類很大的影響，也被與其本身结合之添加劑所影響。 因此，很多種類添加劑被提出用在Μ H S A (甲磺酸）為主之 鍍錫浴中。 然而，大部份所使用之添加劑被使用在錫-鉛合金電鍍 中，例如焊料電鍍和在電子學装置中之顯亮電鍍。至於在 鋼片連績鍍錫程序中所使用之無光澤雷極沈積中之添加劑 ，並沒有很多的作法被提出*而且只有下列各項掲示被提 出0 未審査之日本專利公開No.4-228595揭示在鋼片之連續 電鍍錫程序所用之一添加劑。依照該揭示*添加劑是一芳 香烴類之環氧烷縮合化合物，或是脂肪族化合物之環氧烷 縮合化合物，其中該脂肪族化合物至少具有一羥基，且含 有20個或Μ下之碳原子和包含20莫耳或Μ下之氧化物。該 揭示描述在2安培和低電流環境的電解條件之下，使用赫 爾電池（H u 1 1 c e 1 1 )以測定電鍍後的表面、濁點和發泡性 ，藉Μ評估添加劑之性能。然而，該揭示除了濁點外無法 在評估上給予定量的描述，且在高速和高電流密度蓮算中 沒有適合的定虽被顯示。 未審査之日本專利公開Ν 〇 3 - 2 9 1 3 9 3揭示一 ib合物，是藉 由加入20莫耳或以下之環氧乙烷和環氧丙烷來製備某 酚，接著使其磺酸化作為在鋼Η之連鑛電鍍錫程序所使用 之添加劑。該添加劑的使用力求在高速及高電流密度的條 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

， I— ! 衣 as H '\=° 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 2们公釐） 5 412603 a7 B7五、發明説明（3 ) 件下操作該程序。在Μ 50 A/dra2高電流量的環境下電解 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 及有。 - I 組之 得片對 處迴要 流鍍度 1 琨浴流 以上數究供 浴外所鋼度 流及出 電電密成發鍍迴 、 面變研提 鍍之 及鍍亮 迴以示 鍍鐵 流化tiL電現 度表 要和且 電度 估電的 在性顯 電 口電變。著發 解的重 貧， 。本密評。後。於濕且 於馬，漸石隨也 溶後一 調 中度基 流 之生 流目 由可， 對 的之逐 枝會且 之解之 作浴密 在電能 產迴項 度的性 相 存言體 樹構而 劑電性劑錫流及了性來該質亮品製 ，琨易晶成结， 加 在特加 鍍電以 除的估 ，品 之樣再 中和 。微 變體變 添法後添 之之備在性評 度的得、的 浴，同 超步晶 改 、 無鍍在主限製和特之亮要獲力佳 錫化相之 一 的而 積示電 者為上 的下解 能的重所響不。鍍變不集進糙類 沈揭為明酸高浴件電性後 是理影生的之態並密至粗種 極.該 面發磺 較鍍條 由的流 片處之 產難主 形化且 甚之的 電，表，烴一電定經!)迴鋼流量 而困為之變细，到劑 匀而的術烷及由固及¾¾在錫迴和，是酸積態從體不加 均然後技以度經的 是鍍室類式估磺沈肜構晶見添 生。解的在密是外 *要之驗種型評烴鍍之结糙所之 麻电 產估電 前用流估之下 ί 主用實的熱的烷 電積體 粗浴用 示評，先施電評劑件片估所在劑發量 Μ 之沈晶的鍍陁 揭之估述是之的加條鋼評料示熔的數在加鍍得大電所 該質評上劑圍劑添鑛鍍之材顯之中確地增電使更鐵和 , 性 的於加範加了 電電能 頭果用 理正別 的之加 或口份 後沫何基添泛添除定的性罐结所處到特度中mm馬成 之泡任 該廣 成固到的於 理流得 密浴的 W 在的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 4126m B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 後 之 亮 度 在 某 情 況 可 達 到 而 在 其 他 情 況 則 無 法 達 到 〇 然 而 I 在 迴 流 處 理 後 之 亮 度 評 估 無 法 在 迴 流 處 理 前 從 電 鍍 沈 積 的 结 構 來 完 成 〇 此 外 在 電 解 方 式 的 改 變 及 在 迴 流 處 理 請 先 閱 •1 前 之 相 對 於 電 鍍 電 流 密 度 之 亮 度 的 改 均 不 與 粗 m 顆 粒 的 讀 背 ,1 面 晶 體 結 構 的 改 變 —* 致 也 不 與 迴 流 後 之 亮 度 — 致. 〇 因 此 院 烴 磺 酸 為 主 之 鍍 錫 浴 要 進 行 添 加 劑 性 能 之 柜 事 項 再 1 闞 的 評 估 是 困 難 的 因 為 沒 有 正 確 的 方 法 用 來 評 估 電 鍍 池 填 寫 ) 本 小 的 性 能 包 括 迴 流 後 之 亮 度 〇 因 此 存 在 著 —* 個 巌 重 的 問 題 ， 頁 具 有 高 電 流 密 度 電 解 的 優 良 特 性 之 鍍 錫 浴 很 難 為 其 研 發 和 選 擇 添 加 劑 〇 發 明 之 概 述 本 發 明 之 一 巨 的 係 提 供 一 酸 性 鍍 錫 浴 及 一 添 加 劑 在 高 電 流 密 度 電 鍍 下 藉 由 該 添 加 劑 使 電 解 被 改 良 ύ 為 達 此 百 的 本 發 明 提 供 一 添 加 劑 給 —- 酸 性 鍍 錫 浴 為 了 將 錫 電 鍍 到 一 連 續 移 動 鋼 片 上 添 加 m 包 含 }' — 添 加 劑 成 份 (A ) 是 藉 由 添 加 環 氧 丙 烷 到 聚 環 氧 乙 二 醇 中 製 備 而 成 且 具 有 從 3 0 0 0 到 1 8 0 0 0間之平均分子量 1 一 添 加 劑 成 份 (B ) 是 藉 由 添 加 環 氧 丙 院 到 聚 環 氧 乙 二 醇 1 中 製 備 而 成 > 且 具 有 從 300到1500間之平均分子量 ' 添 加 劑 成 份 (A ) 和 添 加 劑 成 份 (B ) 具 有 添 加 劑 成 份 (i \ ) 相 對 於 添 加 劑 成 份 (B ) 之 重 量 比 從 9 7 / 3 到 40/60. 添 加 劑 成 份 (A ) 最 好 具 有 環 氧 乙 烷 的 莫 耳 數 對 環 氧 丙 烷 的 莫 耳 數 的 比 率 從 1到14 ，而添加劑成份（ B )最好具有環 氧 乙 的 莫 耳 數 對 環 氧 丙 的 莫 耳 數 的 比 率 從 0 . 4到3 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Η) X 297公釐） A7 B7 412603 五、發明説明（5 ，此外，本發明提供一酸性鍍錫浴，用來將錫電鍍到連續 移動鋼Η上，該酸性鍍錫浴包含： 一有機磺酸之二價錕鹄，其至少使用選自烷烴磺酸和烷 醇磺酸之一有機礒酸； 一抗氧化劑；和一顯亮劑，該頭亮劑的含量在每升之酸 性鍍錫浴中為0 . 2到2 0克。 上述之添加劑被使用作為酸性鍍錫浴的顯亮劑。 圖式之簡簞說明 圖1是表示用在鍍錫浴之高電流密度電解特性之第一評 估指數之Τ數值的概念之示意圖。 圖2是表示鍍錫浴之高電流密度電解特性之第二評估指 數之Ιί數值的概念之示意圖。 圖3是表示鍍錫浴之高電流密度電解特性之第三個評估 指^數之I Η數值的概念之示意圖。 圖4是表示測定Τ數值、Κ數值、和ΙΜ數值之一例圖。 圖5是表示測定Τ數值、Κ數值、和ΙΜ數值之另一洌圈。 具體例之說明 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明者經研究在包括迴流後之亮度的電鍍浴性能上，建 立一準確估計方法Μ選擇用在電鍍浴之添加劑，目的是在 以烷烴磺酸為主之鍍錫浴中之高電流密度電解持性的改善 。因此發明者發琨在迴流處理之前，在電鍍沈積中之適當 的结晶位向可Μ產生在迴流處理後之亮度性能的精確評估 該發現像如下所述。苜先，在烷烴磺酸為主之鍍錫浴中 ，發琨當電解時間是常數時*在電鍍電流密度的增加使 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） 8 412608 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（6 ) (101)平面之位向強度的增加，以下賦予eq(3)來表示，接 著到達尖峰後降低其位向強度。在到達尖峰之後，（1 〇 1) 平面之位向強度的減少表示電鍍沈積改變成樹枝石的效應 。因此，（101)平面之位向強度的減少被發現會降低亮度 和抗侵蝕力的性能。該趨向在具有各種不同的棰類的電鍍 池成份和添加劑成份之K烷烴磺酸為主之電鍍浴中並不會 改變。在電鍍沈積中，（200)平面之位向強度，以下逑之 eq(5)來表示，被發現與相對於電鍍踅流密度的（1〇1)平面 之位向強度的變化呈現幾乎相反之變化。即使當在相對於 電鍍電流密度之（101)平面之位向強度的變化沒有不同時 ，也發琨如果在相對電鍍電流密度之（200)平面之位向強 度的變化不同的情衫下，則（200)平面之位向強度之較高 的最小值可產生更细緻和密集的晶體。 包含添加劑之電鍍浴之高電流密度電解特性使用在下述 的方法來評估Μ選擇一添加劑。 電鍍S流>乂大約5到20A/dm2的間隔從30到200 A/dai2間 的範圍中予Μ調變。電解時間為常數。電鍍在相同的電锻 浴中使用不同電流密度來進行，Μ製備9到1 5層的電鍍沈 積。每一所製備之電鍍沈積均接受XRD測量之尖峰搜索。 根據召-tin之il〇l>平面所観察到的尖峰強度（下述之eq. (1))和緦尖峰強度（下述之eq.(2))，每個電鍍沈積之 (101)平面之位向強度可使用下述之eq. (3)來決定。因此 得到一曲線，偽電鍍沈積之（1 0 1)平面之位向強度與在相 _的電鍍浴中該沈積被電鍍所採取之電鍍電流密度相鼦連 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4規格（210X297公釐） .-----------.裝------訂 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) -9 - 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 412603 at B7 五、發明説明（7 ) 之曲線，或得到一曲線，係在電鍍的沈積中用電鍍電流密 度的増加Μ表示（101)平面的位向強度的變化之曲線。縱 軸是U01)平面之位向強度·而水平軸是電鍍電流密度。 在曲線上之（101)平面位向強度的之最大值IT之該點之電 鍍電流密度被定義為T 。取T值作為電鍍浴之高電流密度 電解之特性之第一評估指數。易言之，較高之T值表示電 鍍浴之電流密度有較高上限，且意味著高電流密度電解 之優異特性。圖1表示T值的概念。 在作為第一評估指數之T值是相同的情況下，根據顯示 相對於電鍍電流密度之電鍍沈積之（101)平面的位向強度 之變化的曲線*來測定（101)平面的位向強度0.9 IT之該 點，相當於最大I T值的9 0 S；。在電鍍電流密度軸上之0 . 9 IT之數值被定義為K。該K值被定義為電鍍浴之高電滾密 度電解之特性之第二評估指數。易言之，即使當T值相同 時|在到達尖峰值之後，越高的T值將會在（101)平面之位 向強度上，使曲線變化產生越平緩的降低I而顯示電鍍浴 之電流密度之較高上限和高電流密度電解的優異特性。圖 2表示K值的概念。 為了分散電鍍沈積，在T值和K值相同或第一指數和第二 指數相同的情況下·根據從/3-tin上之尖峰搜索（下逑之 eq. (4))和缌尖峰強度（下述之eq. (2))所獲得的（200)平面 之尖峰強度* 每一電鍍沈積之（200)平面之位向強度可 利用下述之e q .(5 )來測定。因此得到一曲線，像電鍍沈積 之（2 0 0 )平面之位向強度與該沈楨在相间的電鍍浴中電鍍 ^^^用中國國家標準（0奶）八4規格（210/297公釐) ----：-------另衣------訂f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10 - A7 412603 B7 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之電鍍電流密度相關連之曲線，或是一顯示在電鍍的沈積 中隨著電鍍電流密度的增加而（200)平面的位向強度愛化 之曲線。縱軸是（200)平面位向強度*而水平軸是電鍍電 流密度。取曲線上之（200)平面的位向強度的最小值 作為用在電鍍浴之高電流密度電解之特性之第三評估指數 。易言之，即使當在不同的情況而T值和K值是相同時，較 高IH值產生較细緻且密集的晶體，且產生高電流密度電解 之優異特性。圖3表示IM值的概念。 圖4和圖5圼琨T值、K值及IM值之觀察值（在商業線上） 的一些例子。

Iobs(lOl) : /3 -tin之電鍍沈積之（101)平面尖峰強度藉由X 光镜射法來測定..e q . (1 ) Σ lobs:召-tin之電鍍沈積之（101)平面總尖峰強度藉由X 光繞射法來測定..e q . ( 2 ) 100X Iobs(101)/S lobs:電鍍沈積之（101)平面的位向強 度 e“3) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 以不超過T值之電流密度來電鍍之罐頭成形，其所得之 標準等级之鍍錫鐵圼現與目前之鍍錫鐵具有相同的優異的 抗侵蝕力。 將各種不同成份之作為添加劑Z添加物分別加人到以烷 屬烴磺酸為主之鍍錫浴*並Μ下述方法來評估每一電鍍浴 之高電流密度電解的性能。結果是脂肪族之添加劑所產生 高電流密度電解之特性比芬芳族添加劑還蹑異。在脂肋族 的添加劑之中，加人環氧丙烷之聚環氧乙二醇之添加劑特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 11 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印取 412G03 A7 B7 * 五、發明説明（9 ) 別地圼現高電流密度電解的優良特性。進一步詳细研究顯 示電鍍浴的高電流密度電解的特性受到該加人環氧丙烷之 聚環氧乙二醇之添加劑之分子量所影響。 一般發琨*用於電鍍浴之電流密度的上限能夠有效地增 加，是由於使用一由加入環氧丙烷到聚環氧乙二醇來製備 且具有3000到1S000之平均分子量之一添加劑成份（A)和 由加入環氧丙烷到聚揲氣乙二醇所製備且具有300到1 5 00之 平均分子量之一添加劑成份（B)所混合之添加劑，且Μ特 定比例來混合，而該型式之添加劑的使用改菩高電流密度 電解的特性，與藉由加人環氧丙烷到聚環氧乙烷二醇所製 備之單一添加劑比較起來大約好1 . 5倍。 本發明係Μ所建立之電鍍浴性能的評估方法及從該方法 所得到的發現為基礎來完成者。本發明之特殊構成係如下 所述。 (1 ) 一添加劑•其係在連缅移動之鋼片上進行電鍍錫之 酸性鍍錫浴，供其高電流密度鍍錫所用*該添加劑包含由 加入環氧丙烷到聚環氧乙二醇所製備且具有3000到18000 之平均分子量之一添加劑成份（Α)和由加入環氧丙烷到聚 環氧乙二醇所製備且具有300到1500之平均分子量之一添 加劑成份（Β ) *而在[(添加劑成份（A ) ) / (添加劑成份（Β ))] 之重量比從9 7 / 3到4 0 / 6 0。 (2 )如（1 )所述之高電流密度鍍錫浴之一添加劑，其中在 添加劑成份（A )中之（環氣乙烷的莫耳數）/(環氧丙烷的莫 耳數）之比的範圍是從1到14，以及其中在添加劑成份（B ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ------------裝---- -1-1 --eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - 412603 A7 B7 五、·發明説明（1〇) 之（環氧乙烷的莫耳數）/(環氧丙烷的莫耳數）之比的範圍 是從0 . 4到3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貰) (3 ) —鍍錫裕，其具有供連續移動之鋼片進行酸性鍍錫 浴之高電流密度電解之優良特性，其電鍍浴至少使用一個 選自烷烴磺酸和烷醇磺酸中之有餞磺酸，且包含一有機磺 酸之二價錫鹽、一抗氧化劑、和一顯亮劑，來作為基本的 成份 > 其中顯亮劑含有如（1 )所述之添加劑，其含量從〇 . 2 到 2 0 g / 1 ° (4)具有如（3)所述之高電流密度電解之優良的特性之 一鍍錫浴，其中在添加劑成份（A)中（環氧乙烷的莫耳數） /(環氧丙烷的莫耳數）之比率的範圍是從1到1 4，Μ及其中 在添加劑成份（Β)中（環氣乙烷的莫耳數）/(環氧丙烷的莫 耳數）之比率的範圍從0 . 4到3。 本發明在Μ下將隨著說明書的思考脈絡有詳细的描述。 本發明之添加劑的一成份，或者藉由加入環氧丙烷到聚 環氧乙二醇所製備且具有3 000到18000之平均分子量之一 添加劑成份（A)被Μ下所給之通式Α來表示。 經濟部中央標隼局舅工消費合作社印製 通式A : CH3

I

HO (CH2CHz0)a- (CHzCH0) bH 此處I分子量的範圍是從3 0 0 0到1 8 0 0 0，且a / b最好是在1 和1 4之間. 當添加劑成份U)的平均分子量小於3000或大於1 8000時 ，高電流密度電解的特性之充份改春效果不能夠被達到， 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -13 - 412603 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（11) 甚至當添加劑成份（A )與下述之添加劑成份（B )混合在一起 時也是無法達到。 在添加劑成份（A)中之（環氧乙烷的莫耳數）Μ環氧化丙 烷的莫耳數）之比率，或者莫耳數之比率，a / b，在此a和b 被通式A來定義，其最好的範圍是從1到丨4。.如果a / b超過 1 4的話，電鍍浴會產生過量的泡沫而使得在流動電鍍浴中 之電鍍*難以進行。如果a / b小於1的話，電鍍浴的濁點減 少，促使在操作溫度約4 0 °C之一般的電鍍浴*其品質明顯 降低。最好的性能是當a / b在2 . 5到9的範圍内。 本發明之添加劑的另一成份，或者由加入環氧丙烷到聚 環氧乙二醇所製備且具有300到1500之平均分子量之一添 加劑成份（β )，可被Μ下所給之通式（B )來表示。 通式Β : CH3 I H0(CHzCH?0)a- (CH2CH0)bH 此處*分子量是在300到1500的範圍内，且a/b最好是在 0 . 4和3之間. 當添加劑成份（β )的平均分子虽小於3 0 0時，所肜成之鍍 錫沈積無法產生令人滿意的亮度，而且電鍍沈積有許多針 孔。當平均分子量超過1500的時候，高電流密度電解的特 性充份改善效果不能夠被達到，甚至當添加劑成份（Β)與 上述之添加劑成份（A )溫合在一起也是無法達到。 在添加劑成份（B )中之（環氯乙烷的莫耳數）Η環氧丙垸 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） rrl-lt I..... -Γ - I— m ^^1 ^^1 HI I I m I. I ^^1 XT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社"装 412603 A7 B7 _ 五、發明説明（12 ) 的莫耳數）之比率，或者莫耳數之比率a/b>此a和b由通式 B來定義，其最好的範圍是從1到14。.如果a/b超過3的話 ，電鍍浴·會產生過量的泡沫而使得在流動電鍍浴中之電鍍 ，難Μ進行。如累a / b小於〇 . 4的話，鼋鍍浴的濁點減少， 促使在操作溫度約40°C之一般的電鍍浴，其品質明顯降低 。最好的性能係當a / b在1到1 . 5的範園内。 添加劑成份（A)和添加劑成份（B)之混合比例| K [添加 劑成份（A ) ] /〔添加劑成份（B )]之式來表示，重量比是在從 97/3到40/60範圍內。當U)/(B)之重量比率超過97/3或小 於40/60時，高電流密度電解的特性之充份改善效果不能 夠被達到，即使當添加劑成份（A)連同低的分子量之添加 劑成份（B)—起被加入亦然。為了達到高電流密度電解之 持殊優異的特性，重量比率（A)/(B)最好是在66/34到 50/60之範圍内。 依照本發明之含有在上述之添加劑之酸性鍍錫浴具有至 少使用選自烷烴磺酸和烷醇磺酸之一有機磺酸的一電鍍浴 成份*且包含有機磺酸之一二價錫鹽、一抗氧化劑、和顯 亮劑，來作為基本成份。 上述特定的有機磺酸被使用作為電鍍浴的基本成份的原 因，即該成份具有適合高電流密度電解之低電解導電度’ 且該成份所產生對環境的不好影響較馬D锇電鍍浴适少。 更好的有機磺酸是MSA(甲磺酸），是一種烷烴磺酸。 添加劑成份（A )和（B )較好的加入量垦在（A )和（B >之總和 中從0 . 2到2 0 g / 1之範圍閉」如果所加入的量小於0 . 2 g / 1 ’ 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS ) Λ4規格（2ΐ〇χ297ϋ"Τ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 412603 A7 B7 五、發明説明（13 ) 則電鍍 20g/ 1， 齡S 在電 解的電 實施网 首先 性能之 在電鍍 〔用在 之項目 沈積無法得到令人滿意的亮度。如果所加的量超過 則效果飽和而降低經濟價值。 氧化物和其他的化學品可Μ用作為抗氧化劑。 鍍程序所使用之電極可以是不溶解的電極或是可溶 極。兩種型式之電極都產生令人滿意的錯果。 .例子被描述Μ晶體的位向之方式來測試電鍍浴之 適當評估*然後本發明之一例子藉由使用晶體位向 浴的性能評估上被產生。 製備電鍍試驗的樣品條件的評估及電鍍浴的性能 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局貝工消費合作社印策 在具體洌 鍍浴的高電 劑之電鍍浴 電鍍浴使用 鹽、抗氧化 作為基本成 0 , 2 2 m hi 厚 ，電解浸酸 加劑之鍍錫 初步的處 行。Μ _在 t；之菽態溫 同時，控 所使用之各種不同的 流密度電解的特性點 所製備之電鍍沈積之 甲磺酸作為有機磺酸 劑（酚氫氧化物）、和 份。製備電鍍試驗樣 度之冷捲鋼Η藉電解 ，用水洗1，然後藉 浴來接受電鍍錫。 理係依照製造罐頭之 流動型式的電解槽中 度、30 至丨j 200A/dm2 制錫塗佈重蠆或是倥 種類之添加劑的性能從電 被評估，基於在使用添加 性能。用來評估添加劑的 ，且含有甲磺酸之二價錫 上述之添加劑（顯亮劑）， 品的方法如Μ下所述。 鹼脫脂來處理，用水洗濯 由使用各種不同的種類添 鋼片之電鍍錫的條ί牛來進 M 2m/秒之流量速度、45 之電流密度的條件來進行 制電解時間。錫塗佈重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 16 412603 A7 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 B7五、發明説明（u) 是在從使用來作為罐頭材料之薄鍍錫到til 0 0鍍錫的範圍內 ，（或者錫塗佈重量之0.5到11,2 g/m2 在電鍍錫後•樣品用水清洗並使之乾燥 > 而只有準備接 受項g 5和項目9評估之樣品才Μ迴流處理。迴流處理係將 樣品浸入溶劑内、然後應用電力來加熱樣品，接著在錫溶 解後立刻用水冷凝的方式來處理。所採用之溶劑是含有1 到l〇g/ 1之有機磺酸的水溶液，該有機磺酸係用在為了測 試之樣品製備所採用之電鍍浴中。應用電源加熱時間是 1 . 5秒。電流值調整到使得合金層的量幾乎與商業線相同。 為了要評估電鍍浴之高電流_密度電解的特性，所獲得的 樣品要經過以下所給之項目（1)到項目（5 )來評估。 (1 )評估項目1 : 藉由晶體位向來評估 電鍍電流Μ 5到2 0 A / d ra 2的間隔，從3 0到2 0 0 A / d is2間 加Μ改變。電鍍係在相同的電鍍浴而使用不同電流密度下 來進行，以製備9到15層之電鍍沈積。每一所準備的電鍍 沈積藉由X R D ( X光繞射）測量來供尖峰搜尋。X R D測量係使 用_標的物，在2 Θ ，2 0 °到9 0° ，Κ及迴轉速度每分鐘8 ° 的條件下來測定。根據對於/3 - U η之Π 0 1 )平面之所觀察 之尖峰強度（上述之eq· (1))Μ及總尖峰強度（上述之eq • (2 )) |每一電鍍沈積之（1 0 1 )平面的位向強度|用上述 之e q .( 3 )來測定。因此得到一曲線，係電鍍沈積之（1 0 1 ) 平面之位向強度與在相同的電鍍浴中該沈積被電鍍所採取 之電鍍電流密度相關連之曲線，或得到一曲線|係在電鍍 的沈積中用電鍍電流密度的增加K表示U 0 ί )平瓸的位向 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 〇 X 297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 - 412603 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（15 ) 強度的變化之曲線。縱軸是Π 0 1 )平面之位向強度，而水 平軸是電鍍電流密度。在曲線上之（101)平面位向強度的 之最大值IT之該點之電鍍電流密度被定義為T 。1"值被拿 來作為用在電鍍浴之高電流密度電解之特性之第一評估指 數（參考圖1 )。易言之，較高之T值表示電鍍浴之電流密 度有較高上限，且意味著高電流密度電解之優異特性。 (2 )評估項目2 :藉由晶體位向來評估 在上述評估項目1之T值是相同的情況下，根據顯示相 對於電鍍電流密度之電鍍沈積之（1 0 1)平面的位向強度之 變化的曲線，來測定（101)平面的位向強度0.9IT之該值， 相當於90¾之最大IT值。在電鍍電流密度軸上之0.9IT之數 值被定義為K。該K值被定義為電鍍浴之高電流密度電解 之特性之第二評估指數。易言之，即使當T值相同時 >在 到達尖峰值之後，越高的T值將會在（1 0 1)平面之位向強度 上，使曲線變化產生越平猨的降低|而顯示電鍍浴之電流 密度之較高上限和高電流密度電解的優異特性。 (3)評估項目3 :藉由水晶 的位向來評估 為了分敗電鍍沈積，在T值和K值相同或第一指數和第二 指數相同的情況下，根據從/3 - U η上之尖峰搜索（下述之 e q . ( 4 ))和總尖峰強度（前述之e q . ( 2 ))所獲得的（2 0 0 )平面 之尖峰強度*每一電鍍沈積之（2 0 0 )平面之位向強度可利 用前述之e d .( 5 )來測定。因此得到一曲線，係電鍍沈積之 (2 0 0 >平面之位向強度與該沈積在相同的電鍍浴中電鍍之 電鍍電流密度相關連之曲線，或是一顧示在電鍍的沈積中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 4m “ A7 B7五、發明説明（16 ) ίϋ著電鍍電流密度的增加而（2 0 0 )平面的位向強度變化之 曲線。縱軸是（200)平面位向強度，而水平軸是電鍍電流 密度。取曲線上之（200)平面的位向強度的最小值ΙΜ，作 為用在電鍍浴之高電流密度電解之特性之第三評估指數（ 參考圖3 )。易言之，即使當在不同的情況而Τ值和Κ值是 相同時*較高ΙΜ值產生較细緻旦密集的晶體，且產生高電 流密度電解之優異特性。 (4 )評估項目4 :錫之電鍍範圍 該評估係使用I Ε V試驗來進行，其係Τ 0 Υ 0 S Ε I K A Ν KAISHA, LTD之Tsuruma「u，et al所提供作為判斷基本網 鐵之露光程度的方法。依照該方法，樣品被使用作為酸鹼 值10之碳酸鹽鍰衝液中之工作電極而K+1.2VvsSCE來進行 固定電位電解*而2分鐘後每1立方公尺所觀察之電流被定 義為IEV。較大的IEV值表示較劣之錫的電鍍範圍。判定準 則在0 . 3 in A / c ra 2或更小時被定義為 ”優（◦) ”，超過0 . 3 m A / c m 2時被定義為”劣（X ) ”。 (5 )，評诂項目5 : A T C試驗 A TC (合金-錫之偶合）試驗是在®鍍錫上之合金層的品 質（侵蝕電姐）之一測試的方法。因為與商業罐頭之抗侵鈾 能力相關聯之試驗结果被證明，所Μ該試驗方法普遍破罐 頭物質之領域所採用。依照該方法，藉迴流所處理之樣品 被處理，接著即使留下錫一鐵合金層，担在其上作為表面 層之錫被去除之該樣品與在去除氣體及在25C下測定電流 (w A / c m 2 )之®萄汁的環境下的金屬錫連接。該試驗需要 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ~ 1 9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412603 at B7五、發明説明（17) 用在每平方公尺5.6克之塗佈重量之電鍍之為1'(：值為0.12^£ A/cm2或更少ATC值沒有高於0.12/iA/cra2被判定為”優 (〇 ) ”，而A T C值高於0 . 1 2 « A / c m 2被判定為”劣（X ) ”。至於 電鍍浴的特性，可經由下列評估項目（6)至評估項目（8)之 各項來產生。 (6)評估項目6 :泡沫性質的評估 具有大小20 cm X 20 cm X 60 cm之透明的樹脂容器被 使用Μ雄持液面的高度在距離容器頂端4 0 c m的位置。該液 體以1 liter/sec流量及2m/sec的速度來流動。該評估藉 由所產生泡沫的高度來產生。 如果泡沫高度超過40cm *可能不適合商業上的操作。因 此，低於20cm疤沫高度被定義為”優（◎)”，20 ca或Μ上 且低於40cm之泡沫高度被定義為”好（〇)”，高於40cra之泡 沫高度被定義為”可接受（Δ)”。 (7 )評估項目7 : 藉著電流效率的評估 在Μ 3 0到2 0 OA / c ® 2之電鍍電流密度來電鍍後，為了符 合日本工業規格G 3 3 0 3，錫之塗佈重量被測量以測定電淀 效率。8 0 %或Μ上之電流效率被定義為”優（〇 ) ” ，而小 於δ 0 %被定義為”劣U ) ” 。 U >評估項目8 :濁點的評估 電鍍液體被抽樣到3 0 0 c c之透明燒杯中。濁點藉由在授 動下以2 t： / m ί η之溫度增加速度來加熱液體的方式來測定 。因為低於4 5 C之濁點引起商業操作上之重要的限制，所 K在4 2 1C或以上之濁點在被定義為”優（〇 ) ” *而低於4 5 t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 20 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 412603 at B7五、發明説明（18 ) 之濁點被定義為”可接受（△) ” 。 電鍍浴之高電流密度電解的特性上之評估項目上之比較 ，可從已製備的樣品接受Μ下描述之評估項目9中看出。 (9)評估項目9 :藉由迴流處理之樣品的亮度為基礎的評 估 在從3 0到2 0 0 f\ / d m 2間之電流密度之電鍍後*迴流處理 之樣品在SEM下之其表面上被觀察。表示沒有未處理區及 產生超過8 0 0之光澤的樣品被定義為”優秀之亮度”.。五 個樣品為了每個試驗為條件而被準備。用在高電流密度電 解的特性的評估準則在從產生對於所有已測試之五個樣品 之優秀亮度之最大電解電流密度到產生對於所有已測試之 五個樣品之低劣亮度之最小電解電流密度之間的電流密度 中被選擇。 表1顗示根據晶體位向，電鍍浴性能評估之探討所用的 電鍍浴的组成。在電鍍浴的組成所用之該添加劑和該抗氧 化劑被使用在有商業價值的焊枓（錫-鉛合金焊料）。表2 顯示，依照評估項目1到項目5及項目9 ，表1之電鍍浴 的評估结果。如評估項目1至項目3和項目4、項目5及 項目9之比較所見，根據電鍍沈積中之晶體位向所作之電 鍍浴的高電流密度電解的特性評估結果，偽與於迴流後之 亮度及和抗侵蝕能力之高精密評估結果相一致。 從上述描述之結果*在高電流密度電解的特性上的評估 藉由在電鍍沈積中之晶體位向來確認以產生正確且與添加 劑的種類和電鍍浴的成份無關的評估結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 41260 A7 B7 五、發明説明（19) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 表1 電鍍浴組成 成 分 濃 度 組成1 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑η 抗氧化劑 60g/l 4〇g/l(轉換成硫酸） 20ml/l 10ml/l 組成2 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑 抗氧化劑 130g/l 4〇g/l(轉換成硫酸） 20ml/l 10ml/l 組成3 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑” 抗氧化劑 3〇g/l 2〇g/l(轉換成硫酸） 20ml/l 10ml/l 組成4 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑*1 抗氧化劑 60g/l 4〇g/l(轉換成硫酸） 20ml/l 10ml/l 組成5 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑*1 抗氧化劑 60g/l 40g/l(轉換成硫酸） 20ml/l 20ml/l Μ ;顯亮劑 I n —i n n-1— I 1^11 11 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 22

41260S A7 B7 五、發明説明（20 ) -N LH m-N 囬 η m 担 * ία： Iffc nn制 跸铂 寸 ^ Μ ^ [〇： i^fe 1® iH 陛鹪& 担 ifc 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 σι 皿$ mte CO 担- Ο yn Ο r I ύ ο § ι Ο ^r ο ί ο in {ΗΜ 諄伥 Μ Ο ---：------^------訂 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CMtn^踩、：^ ιίπα Ο ο 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ΟΉ跸、 担5 (Φ i Μ Ο Ο X 〇 r—ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ _ 23 412603 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明 (21 ) 1 1 本 發 明 之貿例連同 依 照上述 評 估 項 巨 1 到 8 之 評 估 结 果 1 | 一 起 在 Μ 下被描述。 1 | 該 實 例 子使用具有 如 表3所 示 之 基 本 成 份 之 镀 錫 浴 0 所 1 1 請 f r 採 用 之 添 加劑（顯亮劑） 藉由將 環 氧 丙 烷 加 入 聚 環 氧 乙 院 來 先 閲 1 製 備 〇 包 括採用添加 劑 成份之 每 —> 個 實 例 中 其 詳 细 的 電 讀 背 \ | 鍍 浴 組 成 係如表4到表6中所示 〇 該 每 個 實 例 之 評' 估 結 果 it 冬 I I 意 | 如 表 7和表8所示。 事 項 1 | 如 同 從 簧例1到1 3的組成及在表2 之 組 成 4和姐成5所 了 解 再 填 1 寫 裝 1 9 當 在 電 鍍浴中之錫 的 濃度對 於 個 別 電 鍍 浴 而 言 是 相 等 的 本 頁 時 候 依 照本發明之 包 括添加 劑 的 電 鍍 浴 產 生 付 合 評 估 項 ! | 百 1之上限電流密度之60或以 上 之 指 示 值 (Τ值 ) 且 產 生 1 I 比 在 表 2所示已存在電鍍浴之上限電流密度還高之上限電 1 ί 流 密 度 0 訂 比 較 例 4是每一添加劑成份（Α) 和 添 加 劑 成 份 (B)之平均 1 1 分 子 量 超 過本發明之 上 限的一 實 倒 0 比 較 例 4產生符合評 1 1 估 項 巨 1之電流密度上限之低指引值（Τ值） 因 此 產 生 鍍 錫 1 I 沈 之 低 劣的亮度。 1 ί 比 較 例 5是每一添加劑成份（A ) 和 添 加 劑 成 份 (β)之平均 i 1 分 子 量 低 於本發明之 較 低限的 —* 實 例 〇 與 本 發 明 實 例 子 作 1 比 較 比 較例5也產生符合評估項目1 之 電 流 密 度 之 上 限 之 1 低 指 引 值 (T值），因此產生低劣的亮度和不好的錫之電鍍 1 1 範 圍 0 Ί I 比 較 例 6和比較例7 是 添加劑 成 份 U )對添加劑成份（Β ) 混 1 [ 合 之 比 率 (藉重量）是 落 在本發 明 的 範 圍 外 之 賁 例 〇 Μ 由 加 I 1 入 高 分 子 量之添加劑 成 份Μ及 低 分 子 量 之 添 加 劑 成 份 比 ! I 較 實 例 β和比較實例7均 無法產 生 電 流 密 度 電 解 的 特 性 改 善 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） -24 - 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 4*f Ο P ΐ x q y a 7 B7五、發明説明（22 ) 效果，因此造成符合評估項目1之上限電流密度之低指示 值（T值）| K及鍍錫沈澱之低劣的亮度。 比較例1、2，及S到1 1中之每一例不是只有高分子量添 加劑成份U )就是只有低分子量添加劑成份（B )被加人。這 些所有的比較例都無法達到在高電流密度電解之'特性中所 得到之藉由加入高分子量之添加劑成份及低分子量添加劑 成份（A)來達到改善的效果。結果，符合評估項目1之電流 密度之上限的指示值變低，且鍍錫沈澱之亮度變差。 比較例3是添加劑的總量[添加劑成份（A)+添加劑成份 (B)]是低於本發明之較低限之實例。因此*根據評估項目 1所得之電流密度上限之指示值只與在表2之實例4和實 例5所示之琨有鍍錫浴的指示值相同水準。 與上述比較例相反，依照本發明之實例產生遵照評估 項目1之電流密度之上限之高指示值（T值），且提供高電流 密度電解的優異特性。 依照本發明*在每個添加劑成份中之（環氧乙烷的莫身 數）/(環氧丙烷的莫耳數）之最佳範圍的比率，對於添加劑 成份（A )而言是1到1 4之間，而對於添加劑成份（B )而言是 0 . 4到3之間。依照本發明之賁例1 2和1 3，其係莫耳數之比 值落在上述之最佳範圍的外面者。因而，其電鍍浴的發泡 性或濁點，比實例4和5為差。因此，這些寅例即使可連到 亮度上的效果，仍無法作為電鍍浴之用。 如同從簧洌4和莨例8 Μ及實洌1 0所了解*以發泡性和 濁點上的評估而言，對於添加劑成份（Β )之上述莫耳數之 本紙乐尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210〆297公釐）_ „5 _ (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)

41260B A7 B7 五、發明説明（23 ) 比值之最佳範圍是從1 . 0到1 . 5。如同依照本發明之S例1 、實洌3、實例9、實例1 0及實例11所見，〔添加劑成份 U ) ] / [添加劑成份（B )〕之混合比例之最佳範圍是從6 6 / 3 4 ¥\ 50 / 50 ° 而對於上述[添加劑成份（A)]之莫耳數而言，如同從實 例4和寊例8之間比較及實例1 0中所了解，最佳範圍是從 2 . 5到9之間。 依照用在鍍錫浴之添加劑及使用依照本發明之添加劑之 鍍錫浴而言，使用以特定有機磺酸之鍍錫浴之高電流密度 電解之特性，將近為傳統電鍍浴的1 . 5倍*因此鍵錫的操 作性與傳統鍍錫比較起來有明顯的改善。此外，本發明可 使商業線建構之投資成本降低。 —^1· r - -- I - - - - 1^1 ^^^1 - - - ^^^^1、一OJ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐} 26 經濟部中央標隼局員工消f合作社印装 412603 五、發明説明（24 ) 表3 電鍍浴組成 成 分 濃 度 ⑴ 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑*1 抗氧化劑 60g/l 4〇g/l(轉換成硫酸） 適當量 3ml/l (2) 二價錫離子 甲磺酸 脂肪族添加劑*1 抗氧化劑 3〇g/l 2〇g/l(轉換成硫酸） 適當量 3ml/l Μ ;顯亮劑 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） —27 - 412603 Λ7 B7 五、發明説明（25 ) 經濟部t夹標隼局員工消费合作社印製 表4 號碼 基本電鍍 浴組成 添加劑(顯亮劑） *2 組成物 (A) 組成物 (B) (A)/(B) 實例1 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 實例2 (1) 加入量(g/1) 0.15 0.15 50/50 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 實例3 (1) 加入量(g/1) 9 9 50/50 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 實例4 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 15000 1100 a/b 2 0.5 實例5 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 15000 1200 a/b 12 2.5 實例6 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 17000 1200 a/b 4 1.3 實例7 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 3500 1400 a/b 4 1.3 實例8 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 7000 800 a/b 12 2.5 實例9 (1) 加入量(g/1) 18 2 90/10 平均分子量 100⑻ 1000 a/b 4 1.3 Μ在表3所給之基本電鍍組成號碼。 *2a/b :(環氧乙烷之莫耳數)/(環氧丙烷之莫耳數) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS) Μ規格（210X297公釐） 28 A7 B7 41^603 五、發明説明（26 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 表5 號碼 基本電鑛 浴組成*1 添加劑(顯亮劑） *2 組成物 (A) 組成物 (B) (A)/(B) 實例10 (1) 加入量(g/1) 9 11 45/55 平均分子量 10000 1000 a/b 4 1.3 實例11 (1) 加入量(g/1) 13 7 65/35 平均分子量 15000 1100 a/b 4 0.5 實例Π (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 15000 1000 a/b 0.5 0.1 實例13 (1) 加入量(g/1) 10 10 50/50 平均分子量 15000 1200 a/b 16 4 實例14 (2) 加入量(g/I) 10 10 50/50 平均分子量 14000 1100 a/b 4 0.5 實例15 (2) 加入量(g/1) 13 7 65/35 平均分子量 14000 1100 a/b 4 0.5 比較 (1) 加入量(g/1) — 20 0/100 例1 平均分子量 1200 a/b 1.3 比較 (1) 加入量(g/1) 20 一 100/0 例2 平均分子量 15000 a/b 4 比較 (1) 加入量(g/1) 0.07 0.07 50/50 例3 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 N在表3所給之基本電鍍組成號碼。 *2a/b :(環氧乙烷之莫耳數)/(環氧丙烷之莫耳數) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.

.1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 _ OQ — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412603 A7 B7 五、發明説明（27 ) 表6 號碼 基本電鍍 浴組成η 添加劑(顯亮劑） *2 組成物 (A) 組成物 (B) (A)/(B) 比較 ⑴ 加入量(g/1) 10 10 50/50 例4 平均分子量 22000 2500 a/b 4 1.3 比較 ⑴ 加入量(g/1) 10 10 50/50 例5 平均分子量 2500 200 a/b 4 1.3 比較 ⑴ 加入量(g/1) 7 13 35/65 例6 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 比較 ⑴ 加入量(g/1) 19.5 0.5 97.5/2.5 例7 平均分子量 15000 1200 a/b 4 1.3 比較 ⑵ 加入量(g/1) —— 20 0/100 例8 平均分子量 1100 a/b 0.5 比較 ⑵ 加入量(g/1) 20 — 100/0 例9 平均分子量 14000 a/b 4 比較 ⑴ 加入量(g/1) 一 20 0/100 例10 平均分子量 1100 a/b 1.5 比較 ⑴ 加入量(g/1) 20 0/100 例11 平均分子量 1100 a/b 1 * 1在表3所給之基本電鍍組成號碼。 *2a/b :(環氧乙烷之莫耳數)/(環氧丙烷之莫耳數) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2iOX297公釐） 五、發明説明（28 A7 B7

經濟部中央標準局員工消费合作社印5L 評估項目 依照評1以丁瞳2：電葭電流密眭所電g之_質之注能i嘌£己*2 3 (%) ! . W _ ! 評估項目丨評佶項目丨評活項g丨評佶項g 評te項目丨 II： 4 ! 5 ! 6 丨 ？ 丨 S ' _________L___ .. ί _ . ：_ _ _ 二 〇 〇 ◎ C; κ;1 Ο u C-Δ ! π) ! -· ··- c r.) ❹ -~s, ο ίΓ；>) Ο () {(). Ο ύ (...) Ο λ-—. τ_— ο c) Ο 3 Β 广.. 〇 g s ο 〇 γ- Ο : 1 1:.) Ο ο ο <1 〇 〇 Ιί )) 〇 ο ◎ 〇 ο ◎ ο ο <丨 〇 C) ❹ 〇 〇 〇 i杳琍定丨 「、 ! γ. j -·'.，·· J ι w 一 .· Ο ο Γ J Ο 寸 () ο ί.) ο Ο 〇 ο ο ο 〇 ο 未測定 未測定 未測定 未測定 ΓΛ 寸 ο 未潮定j 未測定 未測定 〇 評佶项目 2(A/dm2j \ 〇 Γ \ ^ 實例 2 j CO ! 100 i j 1 ί 實例 3 j 70 1 120 ο ο (Μ _ Η 未測定 未測定 f未測定 t__ ο f < r-H ! 110 ο Γ勹 r~* ο » 1 ι疇 1-^ 110 § 評估項目 1 (A/dm") p ο 卜- Ο ο Ο ο g § 1實例H j 50 j 實例15 1 50 酸 丨實傍Π 寸 ~„'r 1¾ !貨例5 1 、〇 =ri 比· 丨W兩7 ；實例S 丨實例9 1貢例！ο j Τ Γ-' i實例】2 ι |實例13 Μ* .法：X^^IJ:<-i:;b;: 〇®:@u ί >--ML------冰衣-----.—訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 31

412QQS 五、發明説明（29) 表8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

— 1 •^y ，~S N^· >—N Ψ" δ δ S δ ±H no w VI «， 担 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 兹 ιΝ 篛 Ιττ* ΙΙΙίΠ 評估項目 7 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 蒺 m .¾ 诓 im '题— 膨^ ΗΕί 1 - ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ Η τ—Η ΠΏ 咖 評估項目 5 , 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 .未測定 未測定 κ=^ 23 鹧， 士3 ^ 〇 X m 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 m Μ t 张 张 ^ ΝΡ {H m η m ίΐΤίπ 薛 Μ 圉 尾 Μ 蕤 =ί 张 张 伥 联 张 HH π itm； Ξ 4G ) m m η m Sc W Μ 震 '=τ^ m Μ ="r 恶 ιιϋζ (Ν 张 伥 张 伥 伥 佃 d£ < 〇 〇 〇 m Μ 3ζ ^ iy'n 1~~^ 伥 伥 拉 r-t -t 卜 00 £> ο 二 ΚΓϊ J岐 m e» 囷 [寸ϊ 1¾ K S 辄 * 秘：xg^Ia : V&:〇 : ©U -t I I. I —«H ! * I r- - I— -. 1-i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） - _ 32

Claims (1)

1. 41 A8 B8 C8 D8 ί "ί· 88. 12. 24 修正本 六、申請專利| t圍 1 1. 一種酸性鍍錫浴*用於將錫電鍍到連續移動的網片， 該酸性鍍錫浴包含： 一有機'德酸之二價錫盥，其係使用至少一遵自烷烴磺酸 和综酵碌酸（alkanolsulfonic acid)之有.機请酸； —抗氧化劑； —顯亮劑包含： —添加劑成份（A)*藉由添加環氧丙烷到聚瑁氧乙二酵 (Polyoxyethylene glycol)中所製備而成，且具有3000到 18000間之平均分子量，該添加繭成份（A)具有璁氧乙烷相 對於環氧丙烷之萁耳數比為1到14: 一添加劑成份（B)，藉由添加環氧丙烷到聚環氧乙二酵 中所製備而成，且具有3 00到1500間之平均分子最，該添 加劑成分（B)具有環氧乙烷相對於環氧丙烷之萁耳數比為 從0. 4到3 :及 該添加劑成份（A)和添加劑成份（B)具有一重量比為，添 加劑成份（A)相對於添加劑成份（B)從97/3到40/80， 該顧亮爾的含fi為每公升之酸性鍍踢浴中含有0.2到20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克 中 其 f 浴 錫 鍍 性 酸 之 項 1 第 園 範 利 專 請 申 如 2 耳 莫 之 烷 丙 氧 環 於 對 栢 烷 乙 氧 環 有 具 )/ A 及 數 耳 奠 之 烷 丙 氧 瑁 於 對 相 烷 乙 氧 瑁 有 具 »9 B 份 4 < 成 1 份 到 劑If成 加從劑 添為加 該比添 數 少 至 該 中 其 浴 錫 鍍 性 酸 之 項 第 圃 範 。 利 3 fr a專 0 I 4 請 ο 申 從如 為 3 比 -紙 本 梂 家 圃 國 中 用 適 釐 i29 41 A8 B8 C8 D8 ί "ί· 88. 12. 24 修正本 六、申請專利| t圍 1 1. 一種酸性鍍錫浴*用於將錫電鍍到連續移動的網片， 該酸性鍍錫浴包含： 一有機'德酸之二價錫盥，其係使用至少一遵自烷烴磺酸 和综酵碌酸（alkanolsulfonic acid)之有.機请酸； —抗氧化劑； —顯亮劑包含： —添加劑成份（A)*藉由添加環氧丙烷到聚瑁氧乙二酵 (Polyoxyethylene glycol)中所製備而成，且具有3000到 18000間之平均分子量，該添加繭成份（A)具有璁氧乙烷相 對於環氧丙烷之萁耳數比為1到14: 一添加劑成份（B)，藉由添加環氧丙烷到聚環氧乙二酵 中所製備而成，且具有3 00到1500間之平均分子最，該添 加劑成分（B)具有環氧乙烷相對於環氧丙烷之萁耳數比為 從0. 4到3 :及 該添加劑成份（A)和添加劑成份（B)具有一重量比為，添 加劑成份（A)相對於添加劑成份（B)從97/3到40/80， 該顧亮爾的含fi為每公升之酸性鍍踢浴中含有0.2到20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克 中 其 f 浴 錫 鍍 性 酸 之 項 1 第 園 範 利 專 請 申 如 2 耳 莫 之 烷 丙 氧 環 於 對 栢 烷 乙 氧 環 有 具 )/ A 及 數 耳 奠 之 烷 丙 氧 瑁 於 對 相 烷 乙 氧 瑁 有 具 »9 B 份 4 < 成 1 份 到 劑If成 加從劑 添為加 該比添 數 少 至 該 中 其 浴 錫 鍍 性 酸 之 項 第 圃 範 。 利 3 fr a專 0 I 4 請 ο 申 從如 為 3 比 -紙 本 梂 家 圃 國 中 用 適 釐 i29 412303 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化 氧 抗 該 中 其 浴 錫 鍍 性 酸 之 項 1 第 0 圍 酸範 。 磺利物 甲專化 是請氧 酸申氫 磺如酚 機4.是 有劑 (請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 2