JPS6025513B2 - 電着物製造用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ニッケルを節約し費用を下げるために、ニッケルめつき
工業においては多くの方法が採用されてきた。

幾つかのこれらの操作は、析出ニッケルの厚さを減らす
こと、コバルトが一層安くまたは一層容易に入手できる
ときにはニッケルの若干またはすべてをコバルトで置き
かえること、および最近では析出物の６０％程度が比較
的安い鉄からなるニッケル−鉄、コバルト−鉄、または
ニッケルーコバルト−鉄合金を霞着することを含む。し
かし、析出物の厚さを減らすときには、一層有効なまた
は「強力な一ニッケル光沢剤または一層高濃度のニッケ
ル光沢剤を使う必要があり、それによつてニッケルめつ
き工業が慣例としてきた光沢度およびしべリング度を得
ることができる。一層「強力な一ニッケル光沢剤または
高濃度の光沢剤は、望む光沢としべリグを得ることがで
きるが、受け入れない副作用の原因となり得る。ニッケ
ル析出物がはがれ、または高度に応力がかかり、ひどく
もろくなり、次のクロム析出物を一層受け入れなくなり
、または曇りを示し、減少した低電流密度被覆力または
「スロー」または筋および飛びめつき、すなわち析出物
が得られない区域を示す。類似の装置を操作条件を使う
点で、多くの面でニッケル−鉄、コバルト−鉄、または
ニッケルーコバルトー鉄合金の亀着はニッケルの亀着に
よく似ているが、しかしニッケルおよび（または）コバ
ルトの鉄含有合金による亀気めつきは幾つかの特殊な問
題が存在する。

たとえば、ニッケルおよび（または）コバルトの鉄合金
の露着においては、雷宥めつき溶液中の鉄は主として鉄
（ｍ）よりも鉄（ロ）の状態であるべきことが要求され
る。約３．５ｐＨでは、塩基性鉄（ｍ）塩は沈澱して陽
極バックおよび炉過器を詰めることができ、また粗い竃
着物を生じ得る。そこで、鉄（ｍ）塩基性塩の沈殿を防
ぐのが有利である。コレツキーの米国特許第３３５４０
５９号、パサルの米国特許第３８０４７２６号、クラウ
スらの米国特許第３８０６４２ｙ号‘こよってて示され
ているように、鉄含有めつき合金浴に適当な錆化剤、キ
シレート化剤、酸化防止剤または還元剤を添加すること
により、上記を遂行できる。この銭化剤またはキシレー
ト化剤は鉄（ｍ）の問題を解決するのに必要であるが、
その使用は幾つかの望ましくない副作用を生じ得る。上
記試剤は析出物のしべリングを減少する原因となり、ま
た筋のある曇ったまたは純い析出物を生成でき、この析
出物は段めつき（ｓｔｅｐｐｌａに）または飛びつきす
なわちめつきされていない区域を有することができ、ま
たは析出物の他の部分に比べごく薄くめつきされる区域
を有することができる。高濃度の光沢剤または「強力な
一光沢剤の有害作用を克服するために、またはニッケル
および（または）コバルト、または鉄含有ニッケルおよ
び（または）コバルト電気めつき浴に存在するときの鉄
または鉄可溶化物質の望ましくない副作用を打消すため
に、ブラウンの米国特許第２６５４７０３号によって種
々のスルフィン酸またはその塩の添加が推奨されている
。

不幸にも、スルフィン酸およびその塩は不安定で、大気
中の酸素により迅速に酸化されて相当するスルホン酸ま
たはスルホン酸塩となり、この状態では上記の種々の副
作用を克服するのにもはや有効ではない。スルフィン酸
またはその塩の使用もひどく析出物のしべリングを減少
する。本発明の目的は高濃度の光沢剤に対し一層大きな
許容度を有しているニッケル、コバルトまたはニッケル
、コバルトの鉄から選ばれる金属の二成分または三成分
合金の蚤着物の析出法およびその組成物を提供する。

本発明の他の目的は増加した延性、明るさ、被覆力、レ
ベリング能力、または引つかき隠蔽能力を特徴としてい
るニッケル、コバルト、またはニッケル、コバルト、鉄
から選ばれる金属の二成分または三成分合金の析出物を
提供するにある。

本発明の他の目的はニッケルおよび（または）コバルト
の鉄合金電気めつき浴中に鉄または鉄可溶化物質の存在
によって生じる問題を克服するにある。本発明の他の目
的は本発明の次の詳しい記載から明らかとなる。本発明
のある面によれば、本発明はニッケル、コバルト、ニッ
ケルーコバルト合金、ニッケル−鉄合金、コバルト−鉄
合金、またはニッケル−鉄ーコバルト合金の電着のため
ニッケル、コバルト、および鉄のイオンを供給するニッ
ケル化合物およびコバルト化合物から選ばれると少なく
とも一員を含むまたさらに鉄化合物を含むことができる
酸性電気めつき水溶性を通して陽極から陰極に電流を流
すことからなる、ニッケルおびコバルトからなる群から
選ばれる少なくとも一つの金属またはニッケル、鉄、コ
バルトから選ばれる金属の二成分または三成分合金を含
んでいる電着物の製造法とその組成物において、次の一
般構造式（ただし、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は独立に水
素低級アルキル、または本酸基である）を有する不飽和
シクロスルホン５×１０‐６モル／夕〜０．５モル／そ
を当該陰極上に金属電気めつきを形成するのに十分な時
間を存在させること特徴とする改良に関する。

本発明の浴は‘ａ）種類（１）の光沢剤、 ‘ｂ’種類（０）の光沢剤、 ‘ｃ）点食防止剤または湿潤剤 からなる群から選ばれる少なくとも一員の有効量を含む
こともできる。

ここで使用するまた「近代的電気めつき」３版、Ｆ．ロ
ゥェンハム緑に記載の「種類（１）の光沢剤」の用語は
、芳香族のスルホン酸塩、スルホンアミド、スルホンイ
ミドなど、および脂肪族または芳香族−脂肪族オレフィ
ン性のまたはアセチレン性の不飽和スルホン酸塩、スル
ホンアミド、スルホンイミドなどを含むことを意味する
。

このめつき添加剤の特別の例は次の通りである。【１’
ｏースルホンベンズイミドナトリウム【２｝ １・５−
ナフタレンジスルホン酸ニナトリウム‘３’ １・３・
６ーナフタレントリスルホン酸三ナトリウム■ ベンゼ
ンモノスルホン酸ナトリウム ｛５）ジベンゼンスルホンイミド ‘６） アリルスルホン酸ナトリウム ‘７ー ３ークロロ−２−ブテン−１−スルホン酸ナト
リウム‘８’８−スチレンスルホン酸ナトリウム■ プ
ロパルギルスルホン酸ナトリウム 【ＩＱ モノアリルスルフアミド （１１）ジアリルスルフアミド （１２）アリルスルホンアミド 単独で、また適当な組合せで使用できる上記めつき添加
化合物は約０．５〜１０夕／その範囲の量で使うのが望
ましく、上記文献に記載の利点を与え、これはニッケル
電気めつきの当業者に公知である。

ここで使用しまた「近代的電気めつき」、 ３版、Ｆ．
ロウェンハム縞に記載の「種類（０）の光沢剤」の用語
はェポキシドとはーヒドロキシアセチレンアルコールの
反応生成物、たとえばジェトキシル化２−ブテンー１・
４ージオールまたはジプロポキシル化２−ブチン−１・
４−ジオール、他のアセチレン性化合物、Ｎ−複索環化
合物、染料などを含むことを意味する。

上記めつき添加剤の特別の例は次の通りである。

（１１ １・４ージ（Ｂーヒドロキシエトキシ）一２ー
ブチン■１・４ージ（８ーヒドロキシーｙークｏｏプロ
ポキシ）一２ーブチン（３｝１・４ージ（８一、ｙーエ
ポキシプロポキシ）一２ーブチン■１・４ージ（８ーヒ
ドロキシーｙ−ブテノキシ）−２ーブチン（５）１・４
ージ（２′−ヒドロキシー４−オキサー６′ーヘプテノ
キシ）一２ーブチン側 Ｎ一（２・３−ジクロロー２−
プロベニル）ピロジニウムクロリド‘７）２・４・６−
トリメチルＮープロパルギルピリジウムプロミド■ Ｎ
−アリルキナルジウムブロミド 側 ２ーブチンー１・４−ジオール （１０ プロパルギルアルコール （１１）２ーメチルー３−ブチンー２−オール（１２）
キナルジルーＮ−プロパンスルホン酸べタイン（１３）
キナルジン硫酸ジメチル （１りＮ−アリルピリジウムブロミド （１５）インキナルジルーＮープロパンスルホン酸べタ
イン（１６）インキナルジン硫酸ジメチル （１７）Ｎーアリルイソキナルジンブロミド（１８）１
・４−ジ（Ｂースルホエトキシ）−２ーブチン（１９）
３一（８−ヒドロキシエトキシ）プロピン（２０）３一
（８一ヒドロキシブロポキシ）プロピン（２１）３一（
８−スルホエトキシ）プロピン（２め フエ／サフラニ
ン（２３）フクシン 望ましくは約５〜１０００の９／その範囲の量で単独で
または組合せて使う場合、種類（０）の光沢剤は電着物
に目にみえる効果を生じないことがあり、または半光沢
の細かい粒子の析出物を生じ得る。

しかし、最適の析出物光沢、明るさ等級、レベリング、
光沢めつき電流密度範囲、低電流密度被覆などを得るた
めには、種類（ロ）光沢剤を１種またはそれ以上の種類
（１）光沢剤と共に使うとき最上の結果が得られる。こ
こで使う「点食防止剤または湿潤剤」の用語はガス点食
を防ぐかまたは最小にする働きをする物質を含むことを
意味する。

望ましくは約０．０５〜１夕／その範囲の単独でまたは
総合せて使う場合、点食防止剤は汚染物に対するその乳
化、分散、可溶化などの作用によって浴を油、グリース
などのような汚染物と一層相溶性にする働らきをし、そ
こで一層確かな析出物を得ることを促進する。好ましい
点食防止剤はラウリル硫酸ナトリウム、ラゥリルェーテ
ル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ムを含むことができる。ニッケル、コバルト、またはニ
ッケル、コバルト、鉄の二成分または三成分合金（たと
えばニッケルーコバルト、コバルト−鉄、コバルト−鉄
、ニッケルーコバルト−鉄合金）の軍着のためニッケル
、コバルト、鉄のイオンを供総合するため使うニッケル
化合物、コバルト化合物、鉄化合物は典型的には硫酸塩
、塩化物、スルフアミン酸塩、またはフルオロホウ酸塩
として加える。

ニッケルまたはコバルトの硫酸塩、塩化物、スルフアミ
ン酸塩、またはフルオロホゥ酸塩は本発明の霞気めつき
溶液中に約１０〜１５０夕／その範囲の濃度でニッケル
および（または）コバルトイオンを供給するのに十分な
濃度で使用する。硫酸塩、塩化物などのような鉄化合物
を本発明のニッケル、コバルト、またはニッケルおよび
コバルトを含む電気めつき溶液に添加する場合は、約０
．２５〜２５夕／その濃度範囲の鉄イオンを供給するの
に十分な濃度で鉄化合物を使用する。ニッケルイオンま
たはコバルトイオンまたはニッケルおよびコバルトイオ
ン対鉄イオンの比は約５の特１〜約５対１の範囲である
ことができる。鉄化合物の添加によるよりも鉄陽極の使
用によって、本発明の霞気めつき溶液中の鉄イオンを導
入もできる。

そこで、たとえばニッケル電気めつき浴中の全陽極面積
の若干のパーセントが鉄陽極からなっているときには、
電解の若干の時間後鉄陽極の化学的または電気化学的溶
解によって十分の鉄が浴に導入されて鉄イオンの望む濃
度を供給する。本発明のニッケル、コバルト、ニッケル
ーコバルト、ニッケル−鉄、コバルト−鉄、ニッケル−
コバルト−鉄電気めつき俗は、ｐＨ制御のため（たとえ
ば約２．５〜５、好ましくは約３〜４）および高電流密
度焼けを防ぐために、約３０〜６０夕／その好ましくは
約４５夕／そのホゥ酸または他の緩衝剤をさらに含むこ
とができる。

鉄イオンが本発明のめつき浴に存在するときは、１種ま
たははそれれ以上の鉄の鎧化剤、キレート化剤、酸化防
止剤、還元剤、または他の鉄可溶化剤、たとえばクエン
酸、リンゴ酸、グルタル酸、グルコン酸、アスコルビン
酸、ィソアスコルビン酸、ムコン酸、グルタミン酸、グ
リコール酸、アスパラギン酸、または類似の酸またはそ
の塩を鉄含有格に含めて鉄イオンを可溶化することが望
ましい。

どの程度多くの鉄がめつさ格に存在するかに依存して、
この鉄の錯化剤または可溶化剤は約１夕／夕〜約１００
夕／夕のめつき溶液中濃度範囲であることができる。高
電流密度区域の「焼けＪ防止のために、溶液の一層均一
な温度制御および鉄含有合金析出物中の鉄量の制御を与
えるため、溶液のかきまぜを使用できる。

空気かきまぜ、機械かきまぜ、ポンプ送り、陰極榛およ
び他の溶液かきまぜ手段はすべて満足である。さらに、
かきまぜることなく格を稼動できる。本発明の電気めつ
き格の稼動温度は約４０〜約８５℃、好ましくは約５０
〜７０ｏｏの範囲であることができる。

平均陰極電流密度は約０．５〜１２アンペア／ｄでの範
囲であることができ、３〜６アンペア／ｄめが最適範囲
である。

典型的水性ニッケル含有電気めつき格（協力する添加剤
の有効量を組合せて使用できる）は次の成分を含む。

ことわらない限り濃度はすべて夕／そである。第１表 硫酸鉄（０）（ＦｅＳ０４・７日２０）を上記格に含め
るときは、その濃度は約２．５〜約１２５夕／そである
。

本発明の実施において使用できる典型的スルフアミン酸
塩型ニッケルめつき格は次の成分を含むことができる。

第２表硫酸鉄（０）（ＦｅＳ０４・７日２０）を上記俗
に含めるときは、その濃度は約２．５〜約１２５夕／そ
である。

本発明の実施において使用できる典型的な塩化物を含ま
ない硫酸塩型ニッケルめつき俗は次の成分を含むことが
できる。

第３表 硫酸鉄（０）（ＦｅＳ０４・７日２０）を上記浴に含め
るときは、その濃度は約２．５〜約１２５夕／そである
。

本発明の実施において使用できる典型的な塩化物を含ま
ないスルフアミン酸ニッケルめつき格は次の成分を含む
ことができる。

第４表 硫酸鉄（ロ）（ＦｅＳ０４・７日２０）を上記浴に含め
るときは、その濃度は約２．５〜約１２５タ′そである
。

次は本発明の実施において使用できる水性コバルト含有
およびコバルトーニッケル含有電気めつき俗である。

第５表 第５表の典型的処方のｐＨは約３〜５の範囲であること
ができ、４が好ましい。

硫酸鉄（０）（ＦｅＳ０４・７日２０）を上記格に含め
るときは、その濃度は約２．５〜約１２５タ′そである
。

本発明の実施において使用できる典型的ニッケル−鉄含
有電気めつき浴は次の成分を含むことができる。

第６表 上記浴処方に硫酸鉄（０）（ＦｅＳ０４・７日２０）を
含める場合は、実際の鉄濃度に依存して、約１〜約１０
０タ′その濃度範囲で１種またはそれ以上の鉄鋸化剤、
キレート化剤、または可溶化剤をさらに含めることが望
ましい。

上記格は、上記の好ましい最小および最大範囲外の量の
化合物を含むことができることは明らかであるが、当該
化合物を示した量で格に存在させるとき最も満足な経済
的操作をふつう行なえる。

上記例の水性ニッケル含有、コバルト含有、ニッケルー
コバルト含有、ニッケル−鉄、コバルト−鉄、ニッケル
ーコバルトー鉄含有組成物すべてのｐＨ‘まめつき中２
．５〜５．０の値に、好ましくは約３．０〜４．０の値
に維持できる。裕稼動中、そのｐＨ‘まふつう上昇する
傾向があり、塩酸、硫酸などの酸により調節できる。上
記格で使用する陽極は陰極でめつきされる特定の単一金
属、たとえばニッケルまたはコバルトめつきには夫々ニ
ッケルまたはコバルトからなることができる。

ニッケル−コバルト、コバルト−鉄、ニッケル−鉄、ま
たはニッケルーコバルト−鉄のような二成分または三成
分合金のめつきには、陽極は格に適当につるした別々の
金属、たとえばチタンバスケット中の棒、細片、または
小さな厚切からなることができる。この場合、別々の金
属陽極面積の比は望む特定の陰極合金組成に相当するよ
う調節される。二成分または三成分合金のめつきには、
望む陰極合金析出物中の金属の重量％に相当する重量％
比の別々の金属を含む金属合金を陽極として使用もでき
る。この２つの型の陽極系は一般の夫々の金属のかなり
一定の裕金属イオン濃度を生じる。固定した金属比の合
金陽極で、若干の裕イオンの不均衡が生じたら、個々の
金属塩の適当な補正濃度を添加することにより時折調節
できる。全陽極はふつう望む多孔度の布またはプラスチ
ック袋で適当に蔽われ、機械的にまたは露気泳動的に陰
極に移動して陰極析出物に粗さを与え得る金属粒子、陽
極スラィムなどの浴中への導入を最小にする。本発明の
ニッケル含有、コバルト含有、ニッケルーコバルト含有
、ニッケル−鉄含有、コバルト−鉄含有、またはニッケ
ルーコバルトー鉄含有電着物を適用できる基体は、通常
電着され電気めつき技術で使用される金属または金属合
金、たとえばニッケル、コバルト、ニッケルーコバルト
、銅、スズ、黄鋼などであることができる。

めつきした物品を製造する他の典型的基体素地金属は鉄
、鋼、合金鋼のような鉄含有合属、銅、スズおよびたと
えば鉛との合金、黄鋼、青銅のような銅の合金、特に亜
鉛ベースのダィカスト形の亜鉛を含むことができ、その
すべては銅などのような他の金属のめつきを有すること
ができる。素地金属基体は望む最終外観に依存して種々
の表面仕上をもつことができ、これはまた上記基体に適
用するコバルト、ニッケル、または鉄含有電気めつきの
光沢、鮮明さ、レベリング、厚さなどの因子に関係する
。上記種々のパラメータを使ってニッケル、コバルト、
ニッケルーコバルト、ニッケル−鉄、コバルト−鉄、ま
たはニッケル−鉄−コバルト電着物を得ることができる
が、特定の用途に対しては光沢、レベリング、延性、被
覆力が十分でないか不満足である。さらに、析出物は曇
りまたは鈍く、また筋、段めつき、はがれ、または劣っ
たクロムも示す。この条件は種類（０）光沢剤の退廃耳
の補給量の添加後または特に「強力な一種類（０）光沢
剤の使用で生じ得る。さらに鉄可溶化剤も含んでいる鉄
含有めつき格の場合には、鉄または鉄可溶化剤もしべリ
ングおよび光沢の損失の原因となり得、または曇った、
鈍いまたは筋のある析出物を生成し得る。ある種の格と
相客性の不飽和シクロスルホンを水性酸性ニッケル、コ
バルト、ニッケルーコバルト、ニッケル−鉄、コバルト
−鉄、またはニッケル−鉄ーコバルト電気めつき格に添
加または含めると、上記欠点を直すことが見出された。

さらに、本発明の不飽和シクロスルホン化合物は種類（
０）光沢剤を正常の濃度よりも高濃度で使用でき、そこ
でこの条件下でふつう予想される望ましくない筋、飛び
めつき、もろさなどないこ一層高い光沢およびしべリン
グ等級を可能にする。この格に可溶な不飽和シクロスル
ホンは次の構造式を特徴としている。ただし、Ｒ，、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４は独立に水素、低級アルキル、または水
酸基である。

自身では当該不飽和シクロスルホンの効率に寄与しない
が、亀気めつき溶液に対し不活性であるかまたは母体ス
ルホンに対し増加した浴溶解度を与えるクロロ、ブロモ
、アルコキシなどのような浴と相容性の置換基も存在で
きることがわかる。

上記一般構造式を特徴とする代表的化合物を次に挙げる
が、これらに限定されるものではない。２・５ージヒド
ロチオフエン−１・１ージオキシド（スルホレン）３ー
メチルスルホレン ２・４−ジメチルスルホレン ２一ヒドロキシスルホレン 本発明の不飽和シクロスルホン自身は種類（１）または
（ロ）の光沢剤と同一方式で光沢剤として働かない点で
異常であり、そこで光沢剤として考えるべきではなくむ
しろ裕中での機能が曇り、筋、はがれ、段めつき、飛び
めつきを克服することである添加剤と考えるべきである
。

さらに、ニッケル、コバルト、ニッケルーコバルト、ニ
ッケル−鉄、コバルト−鉄、またはニッケルーコバルト
ー鉄函気めつき浴に本発明の化合物の添加によって低電
流密度被覆および析出物しべリングが改善できる。本発
明の不飽和シクロスルホンは本発明の霞気めつき俗にお
いて約５×１０‐６〜約０．５モル／夕、好ましくは約
１×１０‐５〜０．１モル／その濃度で使われる。

次の実施例は本発明の種々の具体化を一層よく当業者に
理解させるための例として示す。この実施例は決して本
発明の範囲を限定するものではない。実施例 １ 次の組成を有する水性ニッケル電気めつき俗をつくった
。

組成（夕／夕） ＮｉＳ０４・８日２〇
３００ＮｉＣ１２・母Ｌ〇
６０比ＢＱ
４５○ースルホベンズイミドナトリウム
３．６アリルスルホン酸ナトリウム ３
．７１・４ージ（Ｂ−ヒドロキシエトキシ）一２ーフチ
ン ０．
２ｐＨ
３．８温 度
５７０磨いた黄銅パネルに４／０組粒ェメリー研磨紙
の水平１回パスで線を引き、パネルの底端から約１２．
５弧の距離でパネル底端に平行に約１伽幅のバンドをつ
くった。

ついでこの清浄パネルを２６７Ｍハルセル（ＨｕｌｌＣ
ｅｌｌ）で上記溶液を使い磁気かきまぜを使い２アンペ
ア電解槽電流で１０分めつきした。生成ニッケル析出物
は鮮明であったが、試験パネルの全電流密度範囲にわた
りひどい筋を示した。さらに、析出物は試験パネルの約
０〜１．２アンペア／ｄあの領域では薄く階色であり、
約１．５アンペア／ｄのから高電流密度機（約１２アン
ペア／ｄ枕）の領域でははがれた。この析出物の劣った
物理特性（すなわち筋、階色区域、はがれ）は種類（ロ
）光沢剤の比較的高濃度に婦菌するものであった。上記
めつき溶液にテトラヒドロチオフェンー１１１−ジオキ
シド（スルホラン）夕／夕）を添加してめつき試験をく
り返したが、生成ニッケル析出物ははじめに得られたも
のと同じであった。

上記めつき溶液中のスルホラン濃度を４．１×１０‐２
モル／夕（５タ′そ）に増し試験をくりかえしたが、同
様に生成ニッケル析出物には認め得る効果はなかった。
実施例 ２実施例１のはじめの部分に記載の方式で水性
ニッケル電気めつき格をつくり試験した。

生成ニッケル析出物は前記と同一の欠点を有した。この
試験液に２・５ージヒドロチオフェン−１・１ージオキ
シド（スルホレン）夕／そ）を添加してめつき試験をく
りかえし、生成ニッケル析出物は全電流密度範囲にわた
り均一に鮮明であり、はじめに認められた筋、低電流密
度日音色、はがれはなかった。

実施例 ３ 実施例１のはじめの部分に記載と同一方式で水性ニッケ
ル電気めつき俗をつくり試験し、析出物は上記のような
筋、はがれ、低電流密度階色を示した。

この試験溶液に３ーメチル−２・５−ジヒドロチオフエ
ン−１・１ージオキシド（３−〆チルス１０‐３モル／
夕（１．０夕／夕）を添加しめつき試験をくり返し、生
成ニッケル析出物は試験パネルの全電流密度範囲にわた
り鮮明で、ェメリ−引きかき傷の消去または充てんによ
って示されるようにすぐれたしべリングを示し、筋およ
び析出物のはがれはなかった。

実施例 ４ 実施例１のはじめの部分に記載の方式で水性ニッケル電
気めつき浴をつくり試験した。

生成ニッケル析出物は前記と同一の欠点を有した。この
試験に２・４−ジメチル−２・５−ジヒドロチオフエン
−１・１−ジオキシド（２１４−ジメチルスルホレン）
ル／夕（１．０夕／夕）を添加しめつき試験をくり返し
、生成ニッケル析出物は全電流密度範囲にわたり鮮明で
あって、筋、析出物はがれ、低電流密度階色は著しく減
少または除去された。

実施例 ５ 次の組成を有する水性ニッケル−鉄電気めつき格をつく
った。

組成（タ′そ） ＮｉＳ０４・８日２０
１５０ＮｉＣ１２・ＳＬ〇
９０ＦｅＳ０４・７日２０
４０比ＢＱ
４９ィソアスコルビン酸
２０−スルホベンズアミドナトリウム ３．
６アリルスルホン酸ナトリウム ３．５
１１４ージ（８−ジヒドロキシエトキシ）一２−ブチン
０．１Ｐ
Ｈ
３．２温 度
５５００磨いた黄鋼パネルに４／０粗粒ェメリー研磨
紙の水平１回パスで線を引き、パネルの底端から約２．
３又の距離でパネル底端に平行に約１肌の幅のバンドを
つくった。

ついでこの清浄パネルを２６７泌ハルセルで、上記溶液
を使い磁気かきまぜを使い２アンペア電解槽電流でＩＱ
分めつきした。生成ニッケル−鉄析出物は光沢があり、
試験パネルの約２．５アンペア／ｄ淋から高電流密度端
までよくしべリングであった。しかし、約０〜２．５ア
ンペア／ｄ〆の電流密度で、析出物は暗色で不均一であ
って、段めつきを示した。このめつき溶液に２・５−ジ
ヒドロチオフェンー１・１ージオキシド（スルホレン）
３．４×１０‐３モル／そ（０．４タ′そ）を添加しめ
つき試験をくり返し、生成ニッケル−鉄析出物は上記で
認められた低電流密度階色と段めつきがなく、また中等
および低電流密度領域の間で均一な推移を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ニツケル、コバルト、ニツケル−コバルト合金、ニ
   ツケル−鉄合金、コバルト−鉄合金、またはニツケル−
   鉄−コバルト合金の電着のためニツケル、コバルト、鉄
   のイオンを供給するニツケル化合物およびコバルト化合
   物から選ばれる少なくとも一員および鉄化合物を含んで
   いる酸性電気めつき水溶液からなるニツケルおよびコバ
   ルトからなる群から選ばれる少なくとも一つの金属また
   はニツケル、鉄、コバルトから選ばれる金属の二成分ま
   たは三成分合金を含んでいる電着物製造用組成物におい
   て、 次の一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は独立に水素
   、低級アルキル、または水酸基である）を有する不飽和
   シクロスルホンを５×１０＾−＾６モル／ｌ〜０．５モ
   ル／ｌ存在させることを特徴とする上記電着物製造用組
   成物。 ２ 少なくとも一つのシクロスルホンが２・５−ジヒド
   ロチオフエン−１・１−ジオキシド（スルホレン）であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 少なくとも一つのシクロスルホンが３−メチルスル
   ホレンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 少なくとも一つのシクロスルホンが２・４−ジメチ
   ルスルホレンである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ５ 少なくとも一つのシクロスルホンが２−ヒドロキシ
   スルホレンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。