TW394790B - A novel mannich product composition for minimizing, deposits in spark ignition internal engine and their use - Google Patents

Description

I 88 I -；·. ·

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 因為在引擎蓮轉之中在進給閥上形成之沉積物之重最受 特別有效之控制（立即降低或減至最少），一項特儍之 具體例涉及採用N,H-二甲基-1,3-丙烷二胺作為聚胺， 甲醛作為醛類，且莫耳比就以上之優勢單烷基化酚對 N-二甲基-1,3-丙烷二胺對甲醛之比各為1:1-1.5 :0.90-1.20, K此條件，如甲醛之莫耳量大於胺之莫耳量，醛 所超過之莫耳量不應超出0.1 。上列反應物之最佳莫耳 比為約1莫耳之Ν,Ν -二甲基-1,3 -丙烷二胺，和約1.05 莫耳之甲醛對每莫耳之上述優勢之單烷基化酚。這種曼 尼契鹼反應生成物在為數密集之試驗中產生最佳之结果。 本發明之其他具體例和特點將於後縝說明和所附申請 專利.範圍進一步圼現。 註细說明 晶尼塑鹸件反瞧牛成物 代表髙分子量烷基所取代之羥基芳族化合物而用於形 成本曼尼契鹸生成物者為聚丙烯基酚（由烷基化酚與聚 丙烯形成）、聚丁烯基酚（由烷基化酚與聚丁烯及/或聚 異丁烯所形成）。其他類似長鏈烷基酚也可採用，但較 少採用。各實施例包含用丁烯及/或異丁烯及/或丙烯 之共聚物等予Μ烷基化之酚類，且可與一或多種單烯烴 共聚單體共聚（例如乙烯、1-戊烯、1-己晞、1-辛烯、 1-癸烯等），其間共聚物分子中含有至少50重量之丁 烯及/或異丁烯及/或丙烯單位。與丙烯或各丁烯聚合 之共聚單體可為脂族也可以含有非脂族基•例如苯乙烯 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） Γ--I-7--.I-Ο — — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（丨） 抟術箭膿 本 發 明 係 關 於 一 種 新 穎 曼 尼 契 (Mann ich)鹸燃料之添 加 組 合 物 9 其 為 能 有 效 使 進 給 闊 之 沉 積 物 減 至 最 少 9 並 減 少 其 在 内 燃 機 中 對 閥 的 黏 著 性 〇 發 明 背 景 m 尼 契 鹼 燃 料 添 加 物 雖 歷 多 年 致 力 研 究 9 妖 對 其 優 良 的 蓮 轉 功 能 和 物 性 仍 待 加 強 〇 尤 其 最 受 業 者 歡 迎 之 貢 獻 將 傷 曼 尼 契 鹼 組 合 物 在 内 燃 機 中 使 進 給 閥 之 沉 積 物 減 至最 少 而 能 高 度 有 效 之 條 件 9 其 為 能 夠 在 標 準 鑑 定 試 驗 條 件 下 使 閥 之 黏 著 降 至 最 低 9 顔 色 bfc 市 售 曼 尼 契 燃 料 去 污 劑 淺 9 臭 味 最 小 9 須 蓮 轉 較 佳 9 fcb 習 用 者 使 用 較 少 份 量 之 液 態 載 體 液 9 且 在 所 有 此 等 優 點 之 下 具 有 競 爭 力 之 成 本〇 本 發 明 被 認 定 已 構 成 此 項 貢 獻 〇 發 明 概 沭 本 發 明 是 特 別 基 於 對 JS31 尼 契 縮 合 生 成 物 之 發 現 9 其 優 異 之 功 能 特 性 和 物 性 可 藉 在 縮 合 反 應 中 使 用 某 種 形 態 之 聚 胺 > 在 各 反 應 物 中 以 特 定 的 相 對 fcb 例 而 形 成 0 於 是 > 在 本 發 明 中 之 一 項 具 體 例 中 提 供 一 種 曼 尼 契 生 成 物 9 形 成 於 一 混 合 物 9 包 含 (i ) 1莫耳份之至少 一 種 羥 基 芳 族 化 合 物 9 在 其 環 上 有 脂 族 烴 基 (Hydrocarbyl), 衍自數平 均分子量在約500至約為3Q0D範圍之聚烯烴，（ii)由0.8 至1.3莫耳份之至少一種醛，和（iii)由0.8至1.5莫耳 份之至少一種脂族聚胺，在分子中具有一個第一或第二 胺基而能與（i)及（ii)進行曼尼契縮合反應，而在分子 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —α—一—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ；A7 ijj B7 五、發明説明（15 ) 契鹼在形成之際或之後所用者，通常落在約0.3:1至約 2.0:1之範圍内，較佳為在約0.6:1至約1.5:1範圍之内。 本發明之典型添加濃縮物包含自約12至約69重量S:之 曼尼契鹼清潔劑/擴散劑，較佳為自約22至約50重量％ ，基於有效成份基礎（見上段對該名詞之定義）。添加 濃縮物亦包含載體液，其所含水準依所需載體對曼尼契 鹼清潔劑/擴散劑之比率而定。如有需要，添加濃縮物 可含少量（例如以添加濃縮物之總重置為基礎，總共不 超過10重量χ ，較佳為總共不超過約5重量χ )之一或 多種在燃料中可溶解之抗氣化劑、去乳化劑、防銹或防 腐蝕劑、金屬鈍化劑、燃燒改良劑、醇共溶劑、辛烷改 善劑、發散降減劑、磨檫改良劑、潤滑性添加物、輔助 清潔劑/擴散劑添加物、標示染料等等。多功能添加物 之如環戊二烯基錳三羰基化合物（例如甲基環戊二烯基 錳三羰基）亦可包含於此添加濃縮液中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當調配本發明之燃料組合物時，曼尼契生成物與載體 液（含與不含其他添加劑）之用量為足以減少或抑制在 内燃機中形成沉積物。因此燃料將含小量之曼尼契鹼清 潔劑/擴散劑以及液態載體，依以上控制或降化引擎沉 積物形成之比例，特別是對進給糸統的沉積物，最特別 者為對火花點燃之内燃機中進給閥之沉積物。一般而言 ，本發明之燃料將依如上界定有效成份之基礎而含曼尼 契鹼清潔劑/擴散劑之量為在約5至約150ptb(依容積 每千桶燃料所含添加劑以磅計之重量），較佳為在約10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 五、發明説明（上） 中之其他胺基實質上不直接參與此曼尼契縮合反應，其 條件為醛對胺之莫耳比為1.2或較小。此種形態之較佳 生成物是形成於加熱於由（i ) 、（ i i )和（i i i )所成之混 合物，溫度在約40 °C以上，在其間發生曼尼契縮合反應 。較佳之脂族聚胺為在分子中具有一且僅有一値如此有 反應性的第一或第二胺基及一或多個第三胺基。 本發明之另一具體例為一種燃料添加組合物，包含： a) —種如前段所述之曼尼契生成物，及 b) 至少一種液態載體或其引導肋劑，最好為至少一種聚 (氧伸烷基）化合物而具有平均分子量在約5 0 0至約3 0 0 0 之範圍。 再另一具體例為用上述方法産生本發明上逑曼尼契生 成品。 其他具體例包括用於火花點燃引擎之燃料，其中摻入 少量本發明所述之各種組合物；以及為了最少化或降低 進給閥沉積及/或最少化或降低進給閥在内燃機中黏著 之方法，而用本發明燃料組合物對引擎加油及/或蓮轉。 本發明之另一較佳具體例中，曼尼契生成物製自1奠 耳份優勢的單烷基化酚，其中烷基取代基衍自聚丙烯、 聚丁烯或丙烯與丁烯共聚物，其數平均分子量在約500 至約3 0 0 0之範圍，多分散性範圍約在1至4之間；和 0.8至1.2莫耳份之一或多種N，N -二烷基-α , >8-伸烷 基二胺，其中伸烷基至少具有3個磺原子；以及0.8至 1 · 2莫耳份之醛，以醛對二胺之莫耳比為1 . 2或較小。 —4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,兮 、-° A7 B7 I TFT^Un 五、發明説明C 14 ) —^ 一一 至約為lOOptb之範圍。在使用液態載體之較佳燃料姐合 物中，液態載體液之用量通常落在約5Ptb至約225Ptb之 範圍内，且較佳將在約lOptb至約150ptb之範圍内。其 他添加物，如一或多種燃料可溶解之抗氧化劑、去乳化 劑、防銹或腐蝕抑制劑、金屬純化劑、燃燒改進劑、醇 共溶劑、辛烷改進劑、發散減少劑、磨擦改良劑、潤滑 性添加物、輔助清潔劑/擴散劑添加物、標示染料、和 多功能添加劑（例如甲基環戊二烯基錳三羰基及/或其 他環戊二烯基錳三羰基化合物）亦可包含於本發明之燃 料中。這些錳化合物屬於本發明組合物中特佳之附加添 加劑，此因其具有減少由尾管發出形成ΗΟχ和煙霧之前 置物之卓越能力，Κ及明顯改善燃料組合物的辛烷品質 ，其如傳統型之汽油Κ及較新之所謂「重組」 (reformutated)型之汽油。無論本發明組合物中選用何 種成份，各成份必須在完成之燃料組合中以足發揮其預 期功能之最少用量而存在。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明用於配製燃料之基本燃料為所有任何適用於火 花點火之內燃機之蓮轉之基本燃料，如無鉛車用汽油和肮 空汽油，和所謂重組汽油，其為典型者含具有汽油沸點 範圍之碳氫化合物和燃料可溶解之加氧摻混成份兩者， 後者如醇類、醚類，和其他適合之含氧有機化合物。較 佳之摻混物包括燃料可溶解之醇類如甲醇、乙醇、和其 較高之同糸物，燃料可溶解之醚類如甲基第三丁基醚、 乙基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、和類似之化合物， _ 1 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4忧格（210X297公釐） I 88 I -；·. ·

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 因為在引擎蓮轉之中在進給閥上形成之沉積物之重最受 特別有效之控制（立即降低或減至最少），一項特儍之 具體例涉及採用N,H-二甲基-1,3-丙烷二胺作為聚胺， 甲醛作為醛類，且莫耳比就以上之優勢單烷基化酚對 N-二甲基-1,3-丙烷二胺對甲醛之比各為1:1-1.5 :0.90-1.20, K此條件，如甲醛之莫耳量大於胺之莫耳量，醛 所超過之莫耳量不應超出0.1 。上列反應物之最佳莫耳 比為約1莫耳之Ν,Ν -二甲基-1,3 -丙烷二胺，和約1.05 莫耳之甲醛對每莫耳之上述優勢之單烷基化酚。這種曼 尼契鹼反應生成物在為數密集之試驗中產生最佳之结果。 本發明之其他具體例和特點將於後縝說明和所附申請 專利.範圍進一步圼現。 註细說明 晶尼塑鹸件反瞧牛成物 代表髙分子量烷基所取代之羥基芳族化合物而用於形 成本曼尼契鹸生成物者為聚丙烯基酚（由烷基化酚與聚 丙烯形成）、聚丁烯基酚（由烷基化酚與聚丁烯及/或聚 異丁烯所形成）。其他類似長鏈烷基酚也可採用，但較 少採用。各實施例包含用丁烯及/或異丁烯及/或丙烯 之共聚物等予Μ烷基化之酚類，且可與一或多種單烯烴 共聚單體共聚（例如乙烯、1-戊烯、1-己晞、1-辛烯、 1-癸烯等），其間共聚物分子中含有至少50重量之丁 烯及/或異丁烯及/或丙烯單位。與丙烯或各丁烯聚合 之共聚單體可為脂族也可以含有非脂族基•例如苯乙烯 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） Γ--I-7--.I-Ο — — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説日十一一^ 以及此等物質之混合物。如用充氧物（Oxygenate)，在 基本燃料中正常含量為低於約25容積3：，且較佳之量 為在整個燃料中提供之氧含量以容量計在約0.5至約53： 之範圍内。然而在本發明實際應用上允許隨時依任何需 要、適應或企求而決定偏離這些比例範圍。 甩於配製本發明較佳燃料之各添加劑可以個別或成 次組合而摻入鹼燃料之中。然而顯然將所有各成份同時 混成本發明之添加濃縮物為佳，取其在形成添加濃縮物 之時各成份之合併促成相互間之相容性之優點。採用濃 縮物也可減少摻混的時間並減少摻混錯誤之可能性。 寓掄例

本發明之實際應用與優點以下列各實施例說明，其為 僅供例示而非作為限制。在各曼尼契縮合反應中採用下 列一般程序。曼尼契反應生成物是衍生自長鍵烷基化酚 (PBP) ，N，N -二甲基-1,3 -丙烷二胺（DMPD),和甲醛（FA) 依照表1所示之莫耳比之反應。PBP是由酚與聚丁烯反 應而成，後者具有數平均分子量約900之範圍，而聚合 分散性在約1至約1 · 5之範圍。PBP與DMPD被加至裝有 機械攪拌、通氮、丁與斯達克（Dean-Stark)測水阱、和 加熱包等之樹脂槽中。溶劑用庚烷或Aromatic 100,以 生成物重量之25%加入，混合物被加熱至50 °C,過程中 稍有放熱。其後逐漸加入37%之甲醛溶液，此時雒持劇 烈攪拌。第二次溫和之放熱發生。反應混合物被加熱至 迴流；對庚烷約為85 °C而對Aromatic 100溶解約為102 °C -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A 7 B7 五、發明説明（4 ) 、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。於 是無論如何，所成聚合物和共聚物，其用於形成被取代 之酚反應物者，實質上為脂族碳氫聚合物，K聚丁基酚 (由烷基化酚與聚丁烯成形）為較佳。除非另有指明， 「聚丁烯」一詞通稱包括由「純」或「實際上純」的1-丁烯或異丁烯製成之聚合物，且聚合物製自由1-丁烯、 2 -丁烯和異丁烯中二或三者之混合物。此等聚合物之商 品级也可包含不明顯用量之其他烯烴。所謂高反應性聚 丁烯為具有相對高比例含有終端次乙烯基之聚合物分子 ，其形成之方法如美國專利4, 1 52, 499和西德專利 29 04 31 4所示，亦可適合用於形成長鏈烷基化酚反應 物0 羥基芳香組合物之烷基化典型為在存有烷基化觸媒之 如BF3者，溫度範圍約50至約200¾時進行。酚化合物 之苯環上之長鏈烷基取代基衍自聚烯烴，其數平均分子 量（Mn )自約500至約3000 (較佳自約500至約2000) ，為MGPC (氣體色層分析）所測定者。較佳聚烯烴亦 Μ聚合分散性範圍為約1至約4之間（較佳由約1至約 2)而由GPC所測定。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 曼尼契鹼生成物可為（且為較佳）製自一長鏈烷基酚 。然而，其他可用酚化合物包括高分子量烷基取代之間 笨二酚、對笨二酚、甲酚、苯鄰二酴、二甲苯酚、羥基 聯二苯、苯基酚、苯乙基酚、萦酚、甲苯基萘酚亦列其 中。較佳而用於曼尼契縮合生成物之製備者為聚烷基鼢 -6 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 年月 :修·正] A7 B7 五、發明説明（27 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較高比 在一起 之燃料 文申請 在式（ 元或成 /或成 、諸元 化學反 其申請 要0 此中 充份溶 物質能 此值有 溶解於 各項 何部份 之目的 本發 列說明 述所示 專利範 例之添加 ，使於隨 組合物之 專利範圍 「包含」 份，存在 份根據本 或成份可 應或轉移 專利範圍 所用「燃 解於所選 發生特定 更大的溶 基本燃料 諸元通常與一或多種稀釋劑或溶劑摻混 後該濃縮液可Μ與基本燃料或在形成完成 過程中之基本燃料摻混。因此，即使在下 中對於物質、諸元及/或成份可以用現 、「為j等），參考準據是對物質、諸 於其首先與一或多種其他物質、諸元及 揭示而摻混式混合之前之時間中。物質 能在如摻混或混合操作過程之中，由於 1 · 而喪失其原來特徵之事實，對本揭示與 之精確瞭解及認識而言，是完全無關重 料可溶解」一詞意指所論物質在20 t：能 基本燃料以達至少之最小所需濃度，使該 功能。較佳者為該物質在基本燃料中將較 解度。然而，此物質不須於所有比例中 及每一專利或其他出版品被引用於此說明書之任 此經過充份表達者*其被納入此項掲示 ，如果在 在於參考 明在其實 不著眼於 之特別例 圍之所表 際應用中容許相當程度之變動。因此前 限制，亦不應被解釋為限定本發明於上 證，而應視其所指者為涵蓋於下列申請 示及其在法律上所應有之同等事物。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（尸） 反應物，例如聚丙基酚和聚丁基酚，其烷基具有之數平 均分子量為740-12GO,而最佳形態之烷基為聚丁烯基， 衍自聚丁烯之具有數平均分子量範圍為約80 0-95Q者。 烷基取代之羥基芳香族化合物之較佳組態為對位取代 之單烷基酚。然而，任何烷基酚之易在曼尼契縮合反應 中作用者均可採用〇因此，由烷基酯製成之曼尼契生成 物僅有一環烷基取代基，或有二或多個環院基取代基者 皆適用於本發明。長鏈烷基取代基可以包含若干殘留之 不飽和性，但一般實際上為飽和的烷基。 本發明一項非常重要之待點，所用脂族聚胺具有一或 僅有一個第一或第二胺基於分子中，而能夠與烷基酣化 合物和醛進入曼尼契縮合反應《其他胺基通常為第三或 第四胺基，較佳為一單獨之第三胺基。然而其中可以是 一或因位阻至某一程度，使實際上不能參予曼尼契縮合 反應之多個第二胺基。採用上述特定之反應物比率，結 合所用聚胺的形式，已經證明得到新穎曼尼契鹼生成物 所具有優良功能和物性之條件。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 代表性的胺反應物為伸烷基聚胺，尤其在分子中具有 單一適於反應之第一或第二胺基者。其他取代基如羥基 、氣基、醯胺基等，可以存在於聚胺上。較佳之胺為一 種脂肪族胺，具有一第一或第二胺基和一第三胺基於分 子中。適合之聚胺範例包括^^，《"，付”-四烷基二伸烷基 三胺（兩個終端第三胺基和一個中央的第二胺基），N， Ν，Ν',N"-四烷基三伸烷基四胺（一個終端第三胺基，兩 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（& ) 個内部第三胺基和一個終端第一胺基），N，N，N '，N ”，Μ ” -五烷基三伸烷基四胺（一終端第三胺基，兩個内部第三 胺基和一個終端第二胺基），U,N -二羥基烷基,ω-伸烷基二胺（一終端第三胺基，和一終端第一胺基）， Ν,Ν,Ν'-三羥基烷基-α ,ω-伸烷基二胺（一終端第三胺 基和一終端第二胺基），三（二烷基胺基烷基）胺基烷 基甲烷（三個終端第三胺基和一個終端第一胺基），以 及類似之化合物，其中之烷基為相同或互異而典型者各 含不多於約12個碩原子，較佳為各含1至4個碳原子。 最佳之烷基為甲基及/或乙基。較佳之聚胺反應物為Ν, Ν-二院基-α，ω-伸院基二胺，其如於伸院基中具有3至 約6個碳原子，且在各烷基中各有1至約1 2橱磺原子， 其最佳者為相同，但也可為相異。最佳者為Ν，Ν -二甲基 -1，3-丙院二胺。 聚胺之示例具有一反應性第一或第二胺基，其為能參 予曼尼契縮合反應者，且至少一個有位阻之胺基不能直 接參予曼尼契縮合反應至任何可感知之程度，包括Ν-( 第三-丁基）-1,3 -丙烷二胺，Ν-新戊基-1，3 -丙烷二胺， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N-(第三-丁基）-1-甲基-1,2-乙烷二胺，N-(第三-丁基） -1-甲基-1,3 -丙烷二胺，和3, 5 -二（第三-丁基）胺基乙 基哌嗪。 用於製備曼尼契鹼生成物之代表性醛類，包括脂肪族 醛之如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、硬脂醛 。芳族醛之可用者包括苯醛和水楊醛。示例之雜環醛之 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 可 用 者 為 糠 醛 和 m 吩 醛 等 0 亦 可 用 者 為 產 生 甲 醛 之 反 懕 1 1 劑 如 多 聚 甲 醛 > 或 甲 醛 水 溶 液 f 如 福 爾 嗎 啉 (F 〇 r m a 1 i η ) 1 •J 〇 最 好 為 甲 醛 或 福 爾 嗎 咐 〇 /·~V 請 1 先 :1 在 烷 基 酚 特 定 的 胺 和 醛 之 間 的 縮 合 反 懕 是 在 約 40 至 閱 讀 t 約 200¾之溫度範圍中進行 >反應可在本體 (無稀釋劑 背 I -1 之 1 或 溶 劑 ) 中 或 在 溶 劑 或 稀 釋 劑 中 進 行 〇 在 反 應 過 程 中 水 注 意 1 可 >λ 做 蒸 發 或 >λ 共 m 蒸 餾 除 去 Ο 事 項 1 I 1 1 如 上 所 逑 本 發 明 之 另 一 非 常 重 要 之 特 點 為 在 曼 尼 契 填 宣 本 縮 合 反 ntef 應 混 合 物 中 保 持 各 反 Hfy 懕 物 間 的 比 例 即 如 由 頁 1 I 0 . 8 至 1 . 5 奠 耳 份 之 至 少 一 種 脂 族 聚 胺 t 其 形 式 如 上 所 1 1 述 及 白 0 . 8 至 1 . 3 莫 耳 份 之 至 少 一 種 醛 9 其 條 件 為 醛 1 | 對 胺 之 奠 耳 比 為 1 . 2 或 較 小 〇 -· 特 佳 之 具 體 例 涉 及 採 用 訂 Ν , Ν- 二 甲 基 -1 ,3 -丙烷二胺作為聚胺， 甲醛作為醛， 而 1 且 上 述 優 勢 之 單 燒 基 化 對 鼢 N ,N -二甲基- 1 , 3-丙 垸 二 胺 1 | 對 甲 醛 之 莫 耳 比 分 別 為 1 ： 1- 1 . 15 ：0 .90-1 . 20 9 附 帶 條 件 1 I 為 如 果 甲 醛 之 莫 耳 量 大 於 胺 之 莫 耳 量 則 甲 醛 超 出 之 莫 1 1 耳 量 不 應 超 過 大 約 0 . 1 〇 Μ 上 所 稱 反 應 物 之 最 佳 莫 耳 比 \ 為 約 1 莫 耳 之 Η , N- 二 甲 基 -1 ,3 -丙烷二胺和約1 .05莫耳 1 1 I 之 甲 醛 對 每 莫 耳 之 上 述 較 佳 之 單 焼 基 化 齡 〇 當 Μ 實 m 室 1 規 模 照 人 月*J 示 之 比 例 進 行 反 應 時 9 比 較 易 於 維 持 和 控 制 0 ! 然 而 9 當 蓮 作 反 hrte 懕 於 大 規 模 之 工 廠 反 應 器 時 > 可 能 遭 遇 1 1 1 比 較 具 揮 發 性 之 反 Bftg 應 物 ( 胺 和 甲 醛 ) 損 耗 的 可 能 性 例 1 如 因 蒸 發 進 入 反 Hfft 懕 器 頂 空 間 9 夾 帶 在 反 應 混 合 物 清 出 之 -] | 水 中 等 等 〇 因 此 在 大 規 模 進 行 反 應 時 須 小 心 測 試 如 何 補 1 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2K)X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（S_ ) 償任何類似之損耗，使液態反應混合物實際含有本發明 據所利用之比例。 液態載體液 本發明之曼尼契鹼生成物較佳為用於輿一種液態載體 液或導引助劑合併使用。這種載體可為多種形式，例如 液態聚-α-烯烴低聚物，液態聚烯烴物（例如聚丙烯、 聚丁烯、聚異丁烯等等），液態經.氫處理（hydrotreated) 之聚烯烴物（例如氫處理之聚丙烯、氫處理之聚丁烯、 氫處理之聚異丁烯、或類似者）、礦油、液態聚（氧伸 烷基）化合物、液態醇或多元醇、液態酯、和類似的液 態載體或溶劑。二或多種此類載體或溶劑之混合物均可 採用。 較佳之液態載體依其運作功能計為1) 一種礦油或黏度 指數小於約120之礦油摻混物，2)—種聚c(烯烴低聚物 或其摻混物，3)—或多種聚（氧伸烷基）化合物之具有數 平均分子量範圍約500至約3000,或4)由1), 2)與3)三 種或兩種之混合物。可用之礦油載體包括石蠘油、環烷 油和瀝青油，和衍自各種石油原油而於任何適當情形下 處理者。例如，礦油可能K用溶劑萃取或氫處理。回收 的礦油也可Μ使用。經氫處理之油為最佳。所用較佳礦 油之黏度在4 0 °C時小於約1 6 0 0 S U S ,更佳為在4 0 °C約3 0 0 與1500SUS之間。石蠘礦油最佳為具有40Ό時之黏度在 約475SUS至約700SUS之範圍。為求最佳之效果，礦油之 黏度指數應小於約1 0 0 ，較佳為小於7 0，最好在約3 0至 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----1----—'r--. .I-ΊI------1 訂------φί1. A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 約 60之 範 圍 〇 1 1 聚 a 烯 烴 (P AC ) 包 括 於 較 佳 之 載 體 液 中 者 為 經 氫 處 理 1 及 未 經 氫 處 理 之 聚 a 烯 烴 低 聚 物 9 亦 卽 經 氫 化 或 未 經 氫 /--V 請 ! 化 之 産 品 » 主 要 為 a 烯 烴 tata 卑 體 之 三 聚 體 四 聚 體 和 五 聚 先 閱 -|·_ 讀 1 I 體 tit» 早 體 中 含 有 g 6 至 1 2 9 通 常 為 8 至 1 2而 最 佳 為 1 0 個 背 1 -1 之 1 之 磺 原 子 〇 其 合 成 概 逑 於 m 直 JL Λ 物 之 處 珲 一（Hyd r 〇 c a r b ο η 注 音 1 Pr 0 C e s s i ng )1 9 8 2年二月， 第7 5頁以次各頁， 以及美國 思 事 項 I 再 1 I 專 利 3， 76 3， 2 4 4 ； 3 ,780 ，1 28 ； 4 , 1 7 2 , 8 5 5 ; 4 ，2 1 8 ，3 30 • 填 寫 本 和 4， 9 5 〇 , 82 2〇 通常之方法主要為短鏈之線性C r烯烴（適 頁 〆 1 I 合 者 為 催 化 處 理 之 乙 烯 )的催化之低聚合作用。 用作載 1 1 體 之 聚 α 烯 烴 通 常 具 有 黏 度 (在1 0 0 °c 量 測 )在2 至2 0厘 1 1 泊 (C St ) 〇 較 佳 地 > 聚 a 烯 烴 之 黏 度 至 少 為 8 厘 泊 > 最 1 佳 約 為 10 厘 泊 (1 00 °C )〇 1 丁 1 在 用 於 本 發 明 之 較 佳 載 體 液 中 之 聚 (氧伸烷基）化 合 物 1 1 為 燃 料 可 溶 之 化 合 物 9 可 由 下 式 代 表 1 1 R (R 2 -0 )π - R Ξ ί 1 1 其 中 R 1 之典型者為氫、 院氣基、 環院氣基、 羥基、 胺 /--¾ 基 烴 基 ( 例 如 烷 基 •ν 環 烷 基 、 芳 基 院 基 芳 基 芳 基烷 1 1 基 等 ) 9 胺 基 取 代 之 烴 基 9 或 羥 基 取 代 烴 基 9 R 2 -為- 1 伸 烷 基 而 有 2- 1 0 個 碩 原 子 ( 較 佳 為 2 — 4 個 m 原 子 ) 9 R 3 1 | 之 典 型 者 為 Μ 烷 氧 基 、 環 院 氧 基 、 羥 基 胺 基 •N. 烴 基 1 ( 例 如 * 院 基 Ν 環 烷 基 芳 基 烷 基 芳 基 芳 基 院 基 等） I 9 胺 基 取 代 之 烴 基 ♦ 或 羥 基 取 代 之 烴 基 » 且 η 為 白 1 至 | 5 0 0 之 整 數 9 且 較 佳 為 在 3 至 12 0 之 範 圍 9 代 表 伸 烷 基 1 1 -1 1- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（10) 氧重複之數（通常為平均數）。在具有多個-R2-0-基 之化合物中，1?2可Μ為相同或不同之伸烷基，其不同 者可為隨機排列或成圑塊。較佳之聚（氧伸烷基）化合物 為單醇類（monools)而包含由醇與一或多個烯化氧作用 所成之重複單元；較佳氧化伸烷基（alkylene oxide)。 用作載體液之聚（氧伸烷基）化合物之平均分子量較佳 為約500至約3000之範圍，較佳自約750至約2500，而 最佳為自約1000至約2000。 聚（氧伸烷基）化合物之一種有用次基為含有烴基終端 之聚（氧伸烷基）單醇類，其如美國專利第4,811,416號 第7襴6行7檷14行之章節及該章節所引參考資料所載 ，該章節及該參考資料在此引為參考一如其所公開。 聚（氧伸烷基）化合物之較佳次基包含烷基聚（氧伸烷 基）單醇類之一或其混合物，其在不稀釋狀態者為汽油 可溶之液體，具有至少約為70厘泊（cSt)在40 °C之黏度 ，且在100C時至少為約13cSt。此等化合物，單醇類是 Μ至少約8個硪原子之醇類之一或其混合物經丙氧基化 而形成，較佳之醇類具有約1 〇至約1 8個碳原子，是為特 別優良者。 所用聚（氧伸烷基）載體在本發明之實際應用中較佳為 在40°C於不稀釋狀態之黏度至少約為60cSt (更佳者在 40¾至少約為70cSt)，且在ΙΟΟΌ至少約為llcSt (更 佳者在1 0 0 t至少約為1 3 c S t)。此外，本發明實際所用 聚（氧伸烷基）化合物在其不稀釋狀態較佳為在4〇υ時其 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —— ____ 五、發明説明（丨I ) 黏度不大於約400cSt,且在101TC時不大於約50CSU更 佳者，在40°C時之黏度不超過約300cSt，且在100-C時 不超過約4 0 c S t。最佳之聚（氣伸烷基）化合物所具黏度 在4D-C時不大於約200cSt，且在100X：時不大於約 3 〇 c S t 〇 較佳之聚（氧伸烷基）化合物為聚（氧伸烷基）二醇化合 物及其單醚衍生物之能滿足上述黏度要求者，且所含重 複單元形成於醇或聚醇與氧化伸烷基之作用，後者如氧 化丙烯及/或氧化丁烯之用或不用氣化乙烯者，而且特 別之生成物為在其分子中至少有8 0莫耳％之氧伸烷基為 衍生自1，2-氧化丙烯。有關聚（氧伸烷基）化合物之製備 細節可參考例如Kirk-Othraer所編：「化學技術百科」 (Encyclopedia of Chemical Technology),第三販， 第 18冊，第 633-645頁（John Wiley & Sonsl982年出版） ，並除上列摘引自Kirk-Othmer之百科全書者，及其所 引參考資料，可併供參考。美國專利2,425,755; 2,425,845; 2,448,664 ;及 2,457, 139亦記述此等程序， 亦併供參考，一如其所充份公開。 聚（氣伸烷基）化合物之特佳之次基包括烷基聚（氧伸 烷基）單醇類之一或其混合物，其在不稀釋狀態為汽油 可溶解之液體，在4(TC具有黏度至少約為70厘泊（cSt) ，且在lOfTC時至少約為13cSt。典型依此等溫度之最 大黏度為在4(TC不高於200cSt，在lWC不高於30cSt。在 這些化合物中，單醇類形成於丙氧基化烷醇類之一種或 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ------;---t.---L---1---CL^C-----J~ 訂----------..----^~--- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 12 ) 1 1 其 混 合 物 9 烷 醇 至 少 具 有 約 8 個 rty m 原 子 * 更 佳 為 在 約 10 1 1 至約1 8個碳原子 之 間 > 是 為 特 佳 0 1 J 依 據 本 發 明 所 用 聚 (氧伸烷基）化合物須含有足量 之 分 /-—ν 請 1 先 ：| 枝 氧 伸 燒 基 單 元 (例如 甲 基 二 伸 甲 基 氧 單 元 及 / 或 乙 基 閲 讀 Γ 二 伸 甲 基 氧 單 元 ) Μ 使 聚 (氧伸烷基）化合物成汽油可溶 背 1 1- 之 1 物 〇 注 意 1 烯 聚 異 事 另 一 組 較 佳 載 體 為 液 態 聚 烯 如 聚 丙 烯 、 聚 丁 項 I 再 1 . 丁 烯 聚 戊 烯 、 丙 烯 與 丁 烯 共 聚 物 9 丁 烯 與 異 丁 烯 共 聚 填 寫 本 物 丙 烯 與 異 丁 烯 共 聚 物 丙 烯 丁 烯 與 異 丁 烯 共 聚 物 頁 1 I 等 〇 Μ 此 等 -~~* 般 形 式 之 材 料 與 其 他 載 體 液 合 併 使 用 之 實 1 1 例 見 於 美 國 專 利 5 , 089 , 028 及 5 ,114 ,435 > 其 所 揭 示 者 1 | 併 此 作 為 參 考 〇 1 訂 在 某 些 狀 況 中 » 曼 尼 契 m 清 潔 劑 / 擴 散 劑 可 Μ 合 成 於 I 載 體 液 中 〇 其 他 事 例 中 f 預 成 之 清 潔 劑 / 擴 散 劑 被 摻 混 I | Μ 適 量 之 載 體 液 0 如 有 需 要 » 清 潔 劑 / 擴 散 劑 可 Μ 形 成 I I 於 適 當 溶 劑 或 載 體 液 中 之 後 另 Μ 增 加 之 m. 重 混 摻 相 同 或 不 1 1 同 之 載 體 液 Ο 1 添 fin 比 例 1 在 本 發 明 較 佳 之 添 加 部 份 與 燃 料 組 成 中 所 用 液 態 載 體 1 1 相 對 於 曼 尼 契 鹼 之 比 例 9 是 在 使 燃 料 組 合 物 消 耗 於 引 擎 I 中 而 進 給 閥 之 清 潔 性 9 比 用 相 同 姐 成 而 無 液 態 載 體 者 操 1 作 引 擎 時 進 給 閥 之 清 潔 性 者 相 較 獲 得 改 善 0 因 此 一 般 而 1 言 > 載 體 液 與 曼 尼 契 驗 清 潔 劑 / 擴 散 劑 之 重 量 比 在 -- 有 I 效 基 礎 上 9 亦 即 不 包 含 若 有 存 在 之 溶 劑 9 其 為 製 造 曼 尼 1 1 -14- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ；A7 ijj B7 五、發明説明（15 ) 契鹼在形成之際或之後所用者，通常落在約0.3:1至約 2.0:1之範圍内，較佳為在約0.6:1至約1.5:1範圍之内。 本發明之典型添加濃縮物包含自約12至約69重量S:之 曼尼契鹼清潔劑/擴散劑，較佳為自約22至約50重量％ ，基於有效成份基礎（見上段對該名詞之定義）。添加 濃縮物亦包含載體液，其所含水準依所需載體對曼尼契 鹼清潔劑/擴散劑之比率而定。如有需要，添加濃縮物 可含少量（例如以添加濃縮物之總重置為基礎，總共不 超過10重量χ ，較佳為總共不超過約5重量χ )之一或 多種在燃料中可溶解之抗氣化劑、去乳化劑、防銹或防 腐蝕劑、金屬鈍化劑、燃燒改良劑、醇共溶劑、辛烷改 善劑、發散降減劑、磨檫改良劑、潤滑性添加物、輔助 清潔劑/擴散劑添加物、標示染料等等。多功能添加物 之如環戊二烯基錳三羰基化合物（例如甲基環戊二烯基 錳三羰基）亦可包含於此添加濃縮液中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當調配本發明之燃料組合物時，曼尼契生成物與載體 液（含與不含其他添加劑）之用量為足以減少或抑制在 内燃機中形成沉積物。因此燃料將含小量之曼尼契鹼清 潔劑/擴散劑以及液態載體，依以上控制或降化引擎沉 積物形成之比例，特別是對進給糸統的沉積物，最特別 者為對火花點燃之内燃機中進給閥之沉積物。一般而言 ，本發明之燃料將依如上界定有效成份之基礎而含曼尼 契鹼清潔劑/擴散劑之量為在約5至約150ptb(依容積 每千桶燃料所含添加劑以磅計之重量），較佳為在約10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 I TFT^Un 五、發明説明C 14 ) —^ 一一 至約為lOOptb之範圍。在使用液態載體之較佳燃料姐合 物中，液態載體液之用量通常落在約5Ptb至約225Ptb之 範圍内，且較佳將在約lOptb至約150ptb之範圍内。其 他添加物，如一或多種燃料可溶解之抗氧化劑、去乳化 劑、防銹或腐蝕抑制劑、金屬純化劑、燃燒改進劑、醇 共溶劑、辛烷改進劑、發散減少劑、磨擦改良劑、潤滑 性添加物、輔助清潔劑/擴散劑添加物、標示染料、和 多功能添加劑（例如甲基環戊二烯基錳三羰基及/或其 他環戊二烯基錳三羰基化合物）亦可包含於本發明之燃 料中。這些錳化合物屬於本發明組合物中特佳之附加添 加劑，此因其具有減少由尾管發出形成ΗΟχ和煙霧之前 置物之卓越能力，Κ及明顯改善燃料組合物的辛烷品質 ，其如傳統型之汽油Κ及較新之所謂「重組」 (reformutated)型之汽油。無論本發明組合物中選用何 種成份，各成份必須在完成之燃料組合中以足發揮其預 期功能之最少用量而存在。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明用於配製燃料之基本燃料為所有任何適用於火 花點火之內燃機之蓮轉之基本燃料，如無鉛車用汽油和肮 空汽油，和所謂重組汽油，其為典型者含具有汽油沸點 範圍之碳氫化合物和燃料可溶解之加氧摻混成份兩者， 後者如醇類、醚類，和其他適合之含氧有機化合物。較 佳之摻混物包括燃料可溶解之醇類如甲醇、乙醇、和其 較高之同糸物，燃料可溶解之醚類如甲基第三丁基醚、 乙基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、和類似之化合物， _ 1 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4忧格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説日十一一^ 以及此等物質之混合物。如用充氧物（Oxygenate)，在 基本燃料中正常含量為低於約25容積3：，且較佳之量 為在整個燃料中提供之氧含量以容量計在約0.5至約53： 之範圍内。然而在本發明實際應用上允許隨時依任何需 要、適應或企求而決定偏離這些比例範圍。 甩於配製本發明較佳燃料之各添加劑可以個別或成 次組合而摻入鹼燃料之中。然而顯然將所有各成份同時 混成本發明之添加濃縮物為佳，取其在形成添加濃縮物 之時各成份之合併促成相互間之相容性之優點。採用濃 縮物也可減少摻混的時間並減少摻混錯誤之可能性。 寓掄例

本發明之實際應用與優點以下列各實施例說明，其為 僅供例示而非作為限制。在各曼尼契縮合反應中採用下 列一般程序。曼尼契反應生成物是衍生自長鍵烷基化酚 (PBP) ，N，N -二甲基-1,3 -丙烷二胺（DMPD),和甲醛（FA) 依照表1所示之莫耳比之反應。PBP是由酚與聚丁烯反 應而成，後者具有數平均分子量約900之範圍，而聚合 分散性在約1至約1 · 5之範圍。PBP與DMPD被加至裝有 機械攪拌、通氮、丁與斯達克（Dean-Stark)測水阱、和 加熱包等之樹脂槽中。溶劑用庚烷或Aromatic 100,以 生成物重量之25%加入，混合物被加熱至50 °C,過程中 稍有放熱。其後逐漸加入37%之甲醛溶液，此時雒持劇 烈攪拌。第二次溫和之放熱發生。反應混合物被加熱至 迴流；對庚烷約為85 °C而對Aromatic 100溶解約為102 °C -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 。水和溶劑的共沸摻合物被連續帶離，經過一段時間以 至1小時。舁高溫度以應持續除去水份，然後用氮沖噴 並逐漸加熱於反應混合物至1 5 Q °C。在此情形下所有庚 烷在約1小時中於生成物被清除。反應如用溶劑Aromatic 1 G 0 ,需要1至3小時，而旦大部份溶劑會留在反應器 中。反應之後黏稠之生成混合物經稱量並依所需以 Aromatic 100稀釋，或於用庚烷時生成物以純品或稀釋 於溶劑中而使用。 生成混合物之活性，不論純品或在溶劑中，用色層分 離法測定。一 2克試樣在一矽凝膠柱（6 0 - 2 0 0筛目，4 0 克）上被分離。非活性成份與烷基酸類分別從柱中隨正 -己烷（4 0 0毫升）和亞甲基氯（4 0 0毫升）被洗出。活性曼 尼契成份附著於凝_，只能在洗劑完全蒸發至乾之後以 差額量化。被轉化之聚烷基酚之百分比直接從起始材料 之活性和生成物中聚烷基酚之重量分數計算。各實施例 之轉化率見表1 。 實施例1 - 1 8 採用上述一般程序，本發明各項曼尼契生成物從PBP 、DMPD和F A以各種莫耳比製成。在本組各次曼尼契縮合 反應中是以庚烷為反應溶劑而進行。大部份生成物之樣 品接受分析。表1綜合相關訊息與數據。在無結果提供 之情形中是因為對待別生成物未予分析之故，在表中用 n / a 表示β -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -ΦΙ. { 五、發明説明（17 τ« A7 B7 _lia—~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 iH 1 1352 Λ "a "a A •a 1519 1562 cd 1294 VO CO 1—4 1386 2 1470 1310 1464 1222 i ce 戋馳 o ss cd 〇 cd ~a "δ 1024 g σ\ Ί o 00 芸 CO ss cn 〇\ cn VO ON s o 00 ON 00 00 jn A 'c 2： crS S 〇 沄 Λ o o 之 G a o 沄 a 03 〇 s Η 00 v〇 ON* vo r4 v〇 ri % "δ tn* v〇 ?· d P· od VO 氮％ v〇 a\ 00 ON 〇\ ee *"5 〇0 1—4 · 芩 1 Ί 2 "c in v〇 ON erS "c a »r> ON Λ a cn 00 i—H cs as as 00 On g v〇 o S r^· S g \n 00 00 Vi g rn 00 8Ε' Cu CO Ο- 00 00 »r! 00 On v〇 v〇 00 00 v〇 00 ss 00 00 ss od 00 υ-5 00 ON 00 00 ON v〇 l〇 CN «H m 00 v〇 2 cn \ό S cn cn cs o CM 〇\ s 2 寸 Vs CL·. 00 tr! in 卜· CO o vd v〇 00 u-i σ\ 00 00 00 O «a 〇\ <n CN cs cn ri VO ON v〇 ON 卜 f—4 <N cs l-S rn VO \n VO m m Os 00 CO 4K ci cs (N T~4 CM Os 2 宕 ON 宕 宕 cs 2 i3 S cn ON o' ON o 艺· 00 ON ON o —. cn a\ 5 cn On 5 卜 V»4 、 s s s s s s w 〇\ 00 落 σ\ 00 --- « T—< o T-H 、 o T-H o 5 、 '"-m- -«««» 、 o o s 00 m JQ v〇 T-H VO v〇 On Os CS σ\ ON OO Pm v !S 卜 vo OO OO 00 00 00 $ r； 00 00 v〇 r^* Os m cs CO 寸 卜 OO OS 2 I—» cn 2 jn 2 00 贓驗. 一 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（β ) 實施例1 9 - 2 9 另一組本發明之曼尼契生成物製自PBP 、DMPD和FA， 採用上述一般程序。在此組中各次曼尼契縮合反應是在 溶劑Aromatic 100中依不同溫度進行，但實施例23之反 應在庚烷中實施而後用Aromatic 100稀釋，又實施例24 以三枇次於庚烷中製成曼尼契生成物然後用Aromatic 100 稀釋。在實施例25中反應是以加入7〇ppbi之矽樹脂消泡 劑（Dow Corning Fluid 200)於反應混合物中而進行。 PBP 、DMPD和FA之莫耳比除實施例28為1/1/1之比外， 其餘各例分別為1 / 1 / 1 . 0 5。産品大部份接受分析。表2 綜合相關訊息與數據。在表2實施例1 9 - 2 2中氮％和 T B N值經過為過濾時溶劑損耗而修正。再者，在無結果 提供之情形中是因為對特定生成物未予分析之故，在表 中用n/a表示。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A B 五、發明説明（19 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ "c CO "c <s m m rf· <s <s -5 ss v〇 cd . cd cs rj <N 2 'S "δ ed a "c g ON cd On 卜 00 ed "3 a cd a Z 〇 m 00 〇> cs Os s $ ci Ό »〇 CQ Η t σ； l〇 vi ON ΙΟ uo in 狹 00 00 ON Ό ri § in 臧 一· β α-, ca c^, 00 (S OS so cs P； cn cn s s οί 00 (N 00 ss ti ss od 00 od CO s ss α-. ca o- m yn 00 00 沄 ri v〇 〇\ »n Ό cs m cs ΓΛ CO m od od a\ o in V〇 v〇 v〇 oo \d ca 1—Η Ο- m Μ 00 00 00 cs cn oo ON m ro cn CN o 〇*» w-> (N CS id VC VO VO si u m v〇 g 沄 1Λ SO VO !S m w-H 1·"^ »-H m ti. 00 00 00 oo 沄 g v〇 cn 锻 ON JO 〇\ GO CQ m ns ON $ CN r〇 cs \n cs v〇 ΓΊ ON <N -21- I,-----1--裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂-r 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（2Q A7 B7 實施例23-28中所完成之曼尼契縮合生成物之物性列 於表3之中。 表3 mmi 比重 黏度 黏度 水ppm 閃點 編號 4 〇 υ ,厘泊 ιοου ,厘泊 °C 23 0.9075 94.78 12.97 469.00 54 24 0.9128 387.70 30.51 418.00 58 25 0.9113 338.00 27.86 614.00 44 26 0.9115 307.00 29.22 557.00 42 27 n/a 243.00 23.04 122.00 42 28 n/a 275.00 24.90 125.00 42 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例30-36 本發明之汽 ，接受引擎試 最少化之實質 (Dodge) 3.3 進行。每次試 劑用上述一般 為 1/1/1 . 05, 種比例形成添 應之無鉛汽油 其中載體A為 油燃料組合物，用本發明添加 驗，總結說明各組合物在進給 效果。在此一系列之試驗中， 公升 的Intrepid在一里程累 驗操作5000哩。試驗中所用曼 程序製成，PBP 、DMPD和AF之 而且清潔劑與聚（氧伸烷基）單 加濃縮液，其於隨後與不同量 摻合。相關訊息與結果綜列於 聚（氧化丙烯）單醇而具平均分 -2 2 - 濃縮物配製 閥沉積物之 是用道奇 積測功計上 尼契鹼清潔 莫耳比分別 醇載體Μ各 Μ同由市面供 / · 表4之中， 子量約1 7 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21 ) ,黏度在4 0 °C約為9 6厘泊而在1 0 0 t；約為1 7厘泊；載體B 為聚（氧化丙烯）單醇而具平均分子量約1536,黏度在 4〇υ約為102.5厘泊，而在100 °C時約為17.91厘泊；載 體C為聚（氧化丙烯）單醇而具平均分子量約1155,黏度 在4〇1〇約為65.45厘泊，而在1〇〇1約為11.52厘泊。表 ^中之比率為載體對曼尼契鹸（有效含量基礎，即不含 溶劑重量）之重量比。 ' 表4 實施例 編號 載體 曼尼契„ p t b ^ 載體ptb 比率 30 A 35.6 35 1.0 70.2 31 B 35 28 0.8 18.4 32 B 35 28 0.8 17.8 33 B 36 24 0.7 17.7 34 C 35 24.5 0.7 9.8 35 B 35 17.5 0.5 38.1 36 B 35 28 0.8 65.7 控制例 無 An* m 490.3 實施例37-38 同實施例30-36之程序，但車輔用1993年Oldsmobile 的Achieva,裝有一 Quad 4引擎，在里程累積測功計操 1.'. . 作5000哩，只用載體A 。表5綜合訊息與结果。' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°

A 五、發明説明（22 ) 表5 實施例 編號 載體 曼尼契，Ptb 載體Ptb 比率 IVD (毫克> 37 A 41 41 1.0 31.6 38 A 41.7 32.8 0.8 17.6 實施例39-41 仍同實施例30-36之程序，但在此糸列試驗中利用標 準BMW路試程序，其中車輔在特定操作條件下在路上行 駛5000哩。相關细節及結果列表6中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) k. 表6 實施例 編號 載體 曼尼契，ptb 載體Ptb 比率 _ (毫克） 39 A 41 40 1.0 2.7 40 A 32 32 1.0 34.8 41 B 32 22.4 0.7 15.2 實施例42-46 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表7綜合一糸列標準引擎試驗之結果，其中本發明組 合物之進給閥沉積物控制效果與非本發明組合物（比較 例A - D )比較。引擎試驗在福特（F 〇 r d ) 2 . 3公升引擎中 進行，或在試驗架上操作，或在里程累積測功計上依標 準操作條件操作Μ測定在進給閥上沉積物之形成。在表 7中表示出在本糸列試驗中所用各曼尼契生成物組合物 之製備中每莫耳ΡΒΡ (烷基化酚）所用甲醛（FA)之莫耳數 和胺之莫耳數。在所有實施例中，除實施例D外，用於 -2 4-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（25 ) 形成曼后契清潔劑之胺為Ν,Ν-二甲基-1,3-丙烷二胺。 用於製造實施例D清潔劑之胺為乙烯聚胺，稱為二乙烯 三胺。載體液為Μ上之載體Β ，且於每一試驗燃料中， 載體液對曼尼契鹼清潔劑（活性成份為基礎）之重量比 為1.0 。表7表示進給閥沉積效果（Μ100為正常）， 與相同引擎中用對應之燃料組合物在進給閥之沉積效果 比較，在後者中曼尼契鹼擴散劑為市售之曼尼契鹼清潔 劑燃料添加物，製自聚丙基朌、二乙烯三胺，和甲醛而 根據授予1]<^111〇:^11等人之美國專利4,231，759,而且前 此被認為是市售中最有效之曼尼契鹼清潔劑組合物。各 試驗用相同的基本汽油進行，用於表7各試驗燃料中之 曼尼契鹼清潔劑和載體液相當於活性成份之基礎。表中 右櫊列出與市售曼尼契清潔劑添加物比較之改良百分比 ，或當為負值時，所列為效果喪失之百分比。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規袼（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（w) 表7 wmm 胺莫耳 甲醛箅耳 合 改良 42 1.00 1.05 28* 72% 43 0.89 0.93 74 26% 44 1.11 0.93 39 61% 45 1.11 1.17 35 65% 46 1.18 1.24 90* 10% A 0.89 1.17 116 -16% B 1.00 2.00 217 -117% C 2.00 . 2.10 'Μ»1 601 ' -501% D 1.07 1.15 127 -27% 重複試驗之平均 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 曼尼契鹼清潔劑製自二乙烯三胺 實施例4 7 - 4 9 表8綜合一組標準試驗之結果，其中本發明組合物之 效果與非本發明組合物（比較例E - Η )者比較。試驗程序 給予「通過」或「失敗J之評定。所有試驗所用載體液 為以上之載體Α。本發明曼尼契鹼（實施例4 7 - 4 9 )依上 述一般程序從PBP 、DMPD和FA分別以莫耳bbl/l/l.〇5形 成。fcb較例E與F則用市售之曼尼契鹸清潔劑燃料添加 物·，製自聚丙基酚、二乙烯三胺和甲醛而根據授與 11(16111(^611等人之美國專利4,231，759者。比較例6與 Η則用一曼尼契鹼清潔劑燃料添加物，製自P B P 、二乙 烯三胺、和甲醛分別依1 : 1 . 1 2 : 1 . 3 5之莫耳比。在表8 可見實施例4 7與4 8之組合得到「通過」之結果，是以載 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) 體對曼尼契鹼清潔劑之重量比為0.8和0.7 ;而用市 售清潔劑在0 . 8之比率則「失敗」而Μ 1 . 0之比率始能 「通過」；又一比較用之曼尼契鹼製自與本發明相同之 烷基化酚，但用乙烯二胺（二乙烯三胺）者則在1 . 〇之比 率「失敗」而在較高之載體比率1.25始能「通過」。 表8 實施例 載體：曼尼契之比率 試驗结果 47 0.8 通過 48 0 . 7 通過 49 0.6 失敗 比較例Ε 0 . 8 失敗 比較例F 1 . 0 通過 比較例G 1.0 失敗 比較例Η 1.25 通過 實施例50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2.97公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（j) 本發明曼尼契鹸清潔劑之改良（降低）顔色特性用ASTM D - 1 5 0 0 - 9 1證明，是一種測定石油産品顔色之標準試 驗方法。在此程序中，一液體樣品被置於一試驗容器中 而與一範圍由0.5至8.0之有色玻璃碟比較。報告數值 愈低則顔色愈淺而依消費者接受之觀點為産品較佳。 採用此程序發現本發明製自PBP 、DMPD和FA所用各種比 率在本發明範圍内之曼尼契鹼清潔劑所得結果在不加任 何載體液者之範圍為0.5至3.0 。在相同條件下市售之 曼尼契清潔劑實質上為不透明黑色材料，甚至不能用 A S T Μ試驗予以評比0 在本説明或申請專利範圍中，各種反應物和諸元 (Component)所用化學名稱，必須瞭解其在無論何處， 不論為單數或複數，均被視為存在於其與另一以化學名 稱或化學形式（例如基本燃料、溶劑等）所指物質接觸 之前。其為與化學變化、轉移及/或反應無開，若有任 何發生於所成混合物或溶液或反應介質之中如變化、轉 移及/或反應者，為在根據本掲示之條件下，將特定反 應物及/或諸元集合所成的自然結果。因此，反應物與 諸元被視同將被集合之成份（ingredient)而不論其是在 進行所期化學反應中（如曼尼契縮合反應）抑或形成所 期組合物之中（如一添加濃縮物或加成之燃料摻混物） 。而且必須認知添加之諸元可以被加入或摻混進入鹺燃 料，或個別與之獨自及/或作為諸元而用於形成預成之 添加複合物及/或次組合物〇同樣者，預添加濃縮液中 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^^1 ml· m m· —HI— a^fllfl 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 年月 :修·正] A7 B7 五、發明説明（27 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較高比 在一起 之燃料 文申請 在式（ 元或成 /或成 、諸元 化學反 其申請 要0 此中 充份溶 物質能 此值有 溶解於 各項 何部份 之目的 本發 列說明 述所示 專利範 例之添加 ，使於隨 組合物之 專利範圍 「包含」 份，存在 份根據本 或成份可 應或轉移 專利範圍 所用「燃 解於所選 發生特定 更大的溶 基本燃料 諸元通常與一或多種稀釋劑或溶劑摻混 後該濃縮液可Μ與基本燃料或在形成完成 過程中之基本燃料摻混。因此，即使在下 中對於物質、諸元及/或成份可以用現 、「為j等），參考準據是對物質、諸 於其首先與一或多種其他物質、諸元及 揭示而摻混式混合之前之時間中。物質 能在如摻混或混合操作過程之中，由於 1 · 而喪失其原來特徵之事實，對本揭示與 之精確瞭解及認識而言，是完全無關重 料可溶解」一詞意指所論物質在20 t：能 基本燃料以達至少之最小所需濃度，使該 功能。較佳者為該物質在基本燃料中將較 解度。然而，此物質不須於所有比例中 及每一專利或其他出版品被引用於此說明書之任 此經過充份表達者*其被納入此項掲示 ，如果在 在於參考 明在其實 不著眼於 之特別例 圍之所表 際應用中容許相當程度之變動。因此前 限制，亦不應被解釋為限定本發明於上 證，而應視其所指者為涵蓋於下列申請 示及其在法律上所應有之同等事物。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製· 、电童圍 I 年.、及 Ti 心 fS8. l2. L 補右 I 第86108083號內燃機之沉積物極小化之 新穎曼尼契生成物組成物及其用途」專利案 (88年12月 日修正） 六申請專利範圍： 1. 一種曼尼契（Mannich)生成物組合物，其係形成自 (ί)1莫耳份量的至少一種羥基芳香族化合物，在其 瑱上具有一脂肪族烴基取代基（hydrocarbyl)，其係 衍生自一具有數平均分子量在500至3000範圍之聚烯 烴，（ii)自0.8至1.5莫耳份量的至少一種脂肪族聚 胺，其係具有一個並且在分子中僅有一個一級或二. 級胺基，及（iii)自0.8至1.3莫耳份量的至少一種醛 ，其附帶條件爲醛對胺之莫耳比爲1 . 2或較小。 2 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組合物是形 成於加熱（i)、（ii)及（iii)之混合物於高於40°C之溫 度，在其間發生曼尼契縮合反應。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該羥基芳香族 化合物爲一莫耳份優勢之單烷基化酚，其中院基取代 基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁嫌之共聚物，具 有5 00至3 000範圍之數平均分子量及丄至4範圍之多 分散性：其中之聚胺得自0.8至1.2莫耳份之一或多 種N，N -二院基-α,ω-伸院基二胺，其中伸院基至少 有3個碳原子：且其中之醛爲自〇‘8至1.2莫耳份之甲 醛，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲1.2或較小。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該淫基芳香族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製· 、电童圍 I 年.、及 Ti 心 fS8. l2. L 補右 I 第86108083號內燃機之沉積物極小化之 新穎曼尼契生成物組成物及其用途」專利案 (88年12月 日修正） 六申請專利範圍： 1. 一種曼尼契（Mannich)生成物組合物，其係形成自 (ί)1莫耳份量的至少一種羥基芳香族化合物，在其 瑱上具有一脂肪族烴基取代基（hydrocarbyl)，其係 衍生自一具有數平均分子量在500至3000範圍之聚烯 烴，（ii)自0.8至1.5莫耳份量的至少一種脂肪族聚 胺，其係具有一個並且在分子中僅有一個一級或二. 級胺基，及（iii)自0.8至1.3莫耳份量的至少一種醛 ，其附帶條件爲醛對胺之莫耳比爲1 . 2或較小。 2 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組合物是形 成於加熱（i)、（ii)及（iii)之混合物於高於40°C之溫 度，在其間發生曼尼契縮合反應。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該羥基芳香族 化合物爲一莫耳份優勢之單烷基化酚，其中院基取代 基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁嫌之共聚物，具 有5 00至3 000範圍之數平均分子量及丄至4範圍之多 分散性：其中之聚胺得自0.8至1.2莫耳份之一或多 種N，N -二院基-α,ω-伸院基二胺，其中伸院基至少 有3個碳原子：且其中之醛爲自〇‘8至1.2莫耳份之甲 醛，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲1.2或較小。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該淫基芳香族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   々、申請專利範圍 (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物爲一優勢之單烷基化酚，其中烷基取代基衍生 自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具有500 至3 000範圍之數平均分子量及1至4範圍之多分散性； 其中之聚胺爲N，N -二甲基-1，3 -丙烷二胺；其中之醛 爲甲醛，且其中優勢單烷基化酚對N，N -二甲基-1,3-丙烷二胺對甲醛，用於形成該生成物組合物，其莫耳 比分別爲1:1 - 1.1 5:0.90- 1.20,附加條件爲如所用 甲醛之莫耳量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出之 莫耳量應不超過0. 1。 5. 如申請專利範圍第4項之組合物，其中優勢單烷基化 酚之烷基取代基爲衍生自聚丁烯。 6. 如申請専利範圍第4項之組合物，其中該莫耳比爲每 莫耳之優勢單烷基化酚爲約1莫耳N，N -二甲基-1,3-丙烷二胺和約1.05莫耳之甲醛。 7. 如申請專利範圍第6項之組合物，其中優勢單烷基化 酚之烷基取代基衍生自聚丁烯。 8. —種燃料添加組合物，其爲包含：· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製， a)—種燃料可溶解之曼尼契淸潔劑/擴散劑，形成自 (i) 1莫耳份量的至少一種羥基芳香族化合物，在 其環上具有一脂肪族烴基取代基，其係衍生自一具 有數平均分子量在500至3000範圍之聚烯烴，（ii) 自0.8至1.5莫耳份量的至少一種脂肪族聚胺，其 係具有一個並且在分子中僅有一個一級或二級胺基 ’及（iii)自0.8至1.3莫耳份量的至少一種醛，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规洛（210X297公釐） 六、申請專利範圍 n J· n-n n n---气：-·"' >'· - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 附帶條件爲醛對胺之莫耳比爲1 . 2或較小；以及 b)至少一種用於該曼尼契淸潔劑/擴散劑之液態載體 ，以其比例爲使每一重量份曼尼契淸潔劑/擴散劑 依活性成份爲基礎而有0.3至2.0重量份之液態載 體。 9.如申請專利範圍第8項之組合物，其中曼尼契淸潔劑 /擴散劑是產自加熱於（i)、（ii)及（iii)之混合物於 高於40 °C之溫度，而使發生之曼尼契縮合反應。 1 〇 .如申蕭專利範圍第9項之組合物，其中之液態載體爲 至少一種燃料可溶解之聚（氧伸烷基）化合物。 11. 如申請專利範圍第10項之組合物，其中該至少一種 聚（氧伸烷基）化合物對曼尼契淸潔劑/擴散劑，基於 活性成份之基礎，爲2.0 : 1 . 0或較小。 •著 12. 如申請專利範圍第10項之組合物，其中該聚（氧伸烷 基）化合物爲至少一種聚（氧化丙烯）單醇，形成自 1,2 -氧化丙烯和一或多種第一醇類，每分子至少有8 個碳原子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該至少一種 之單醇在不稀釋狀態中具有在40 °C爲至少70厘泊之 運動黏度，在100 °C時爲至少爲13厘泊。 1 4 .如申請專利範圍第9項之組合物，另含至少一種惰性 碳氫化物溶劑，具有低於200 °C之沸點或沸點範圍。 1 5 .如申請專利範圍第12項之組合物，另含至少一種情 性碳氫化物溶劑，具有低於200 "C之沸點或沸點範圍 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 16. 如申請專利範圍第9項之組合物，其中之羥基芳香族 化合物爲1莫耳份之優勢單烷基化酚，其中之院基取 代基衍生自聚丙烯，聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物’ 具有500至3000範圍之數平均分子量和1至4之多分 散性；其中之聚胺得自0.8至1.2莫耳份之一或多種 Ν，Ν -二烷基- α,ω-伸烷基：；胺，其中之伸烷基至少 有3個碳原子；且其中之醛爲自0.8至1.2莫耳份之甲 醛，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲1 . 2或較小。 17. 如申請專利範圍第12項之組合物，其中之羥基芳香 族化合物爲1莫耳份之優勢單烷基化酚，其中之‘院基 取代基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物 ，具有500至3 000範圍之數平均分子量和1至4之多 分散性；其中之聚胺得自0.8至1.2莫耳份之一或多 種Ν，Ν -二烷基- α，ω -伸烷基二胺，其中之伸烷基至 少有3個碳原子；且其中之醛爲自0,8至1.2莫耳 份之甲醛，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲1.2或較小 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %va· 線- :llgBil,gK 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18·如申請專利範圍第9項之組合物，其中之羥基芳香族 化合物爲一優勢之單烷基化酚，其中烷基取代基衍生 自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具有500 至3 000範圔之數平均分子量及1至4範圍之多分散性 ;其中之聚胺爲Ν，Ν -二甲基-1,3 -丙烷二胺；其中之 醛爲甲醛，且其中優勢單烷基化酣對Ν，Ν -二甲基- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） A8 Βδ C8 __D8 六、申請專利範圍 1，3 -丙院二胺對甲醛，用於形成該生成物組合物，其 莫耳比分別爲1 : 1 - 1 . 1 5 : 〇 . 90 - 1 . 20，附加條件爲如所 用甲醒之莫耳量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出 之莫耳量應不超過0.1。 19.如申請專利範圍第12項之組合物，其中之羥基芳香 族化合物爲一優勢之單烷基化酚，其中烷基取代基衍 生自聚丙烯 '聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具有5〇〇 至3000範圍之數平均分子量及1至4範圍之多分散性 ;其中之聚胺爲N，N -二甲基-1,3 -丙烷二胺；其中之 醛爲甲醛，且其中優勢單烷基化酚對Ν,Ν -二甲基-1,3 -丙烷二胺對甲醛，用於形成該生成物組合物，其 莫耳比分別爲1 : 1 - 1 . 1 5 : 0,90 - 1 . 20 ,附加條件爲如所 用甲醛之莫耳量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出 之莫耳量應不超過0.1 » 20·如申請專利範圍第19項之組合物，其中優勢單烷基 化酚之烷基取代基爲衍生自聚丁烯》 21 .如申請專利範圍第19項之組合物，其中該莫耳比爲 每一莫耳之優勢單烷基化酚爲1莫耳Ν,Ν -二甲基-1，3-丙烷二胺和1.05莫耳之甲醛。 22. 如申請專利範圍第21項之組合物，其中優勢單烷基 化酚之烷基取代基是衍生自聚丁烯。 23. —種用於火花點燃之內燃機的燃料組合物，其中曾摻 混入以自5至200ptb(每千桶容積之燃料所用添加重 量之磅數）之申請專利範圍第1項之組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------Ί—-----；--—d-------訂--------線；；r--Ίιί ,~. Ί I 394790 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 24. —種用於火花點燃之內燃機的燃料組合物，其中曾摻 混入： a) —種燃料可溶解之曼尼契淸潔劑/擴散劑，形成自 (i) 1莫耳份量的至少一種羥基芳香族化合物，在 其環上具有一脂肪族烴基取代基，其係衍生自一具 有數平均分子童在500至3000範圍之聚烯烴，（ii) 自0.8至1.5莫耳份量的至少一種脂肪族聚胺，其 係具有一個並且在分子中僅有一個一級或二級胺基 ，及（i i i )自0.8至1 . 3莫耳份量的至少一種醛，其 附帶條件爲醛對胺之莫耳比爲1 . 2或較小；以及 b) 至少一種用於該曼尼契淸潔劑/擴散劑之液態載體 ，以其比例爲使每一重量份曼尼契淸潔劑/擴散劑 依活性成份爲基礎而有0.3至2.0重量份之液態載 flldb 體； 係以最少而足以減少或最小化以下列燃料組合物操作 之內燃機之進給閥沉積物重量之用量予以混合。 25. 如申請專利範圍第24項之組合物，其中之液態載體 爲至少一種燃料可溶解之聚（氧伸烷基）化合物。 26. 如申請專利範圍第24項之組合物，其中之曼尼契淸 潔劑/擴散劑是產自加熱於（i)、（ii)和（iii)之混合 物於高於40 °C之溫度而使發生之曼尼契縮合反應。 27. 如申請專利範圍第25項之組合物，其中該至少一種 之聚（氧伸烷基）化合物爲至少一種聚（氧化丙烯）單醇 ’形成自氧化1,2 -丙烯和一或多種第一醇，後者在分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 1 I 子 中 至少有8個碳原子。 1 1 28 如 串 請專利範圍第25項之組合物， 其中該 單 醇 在 未 1 | 稀 釋 狀態中具有在40 °C時至少爲7〇 厘泊之 運 動 黏 度 /-—S 祷 > 1 而 在100 °C時至少爲π厘泊° 先 閱’ J 29 如 甲 請專利範圍第25項之組合物， 其中之 羥 基 芳 香 背 之 1 1 族 化 合物爲1莫耳份之優勢單烷基化 酚，其 中 之 院 基 意 1 | 共 事 1 取 代 基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯 與丁烯 之 聚 物 再 I » 具 有500至3000範圍之數平均分子量和1 至 4 之 多 禽 本 1 分 散 性；其中之聚胺得自0.8至1.2 莫耳份 之 一 或 多 頁 ^ 1 1 種 N ，{^-二院基-〇!，&；-伸院基二胺， 其中之 伸 院 基 至 1 I 少 有 3個碳原子；且其中之醛爲自〇. 8至 1 .2 莫 耳 份 之 1 1 甲 醛 ，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲 1 . 2或 較 小 〇 .1 訂 30 •如 串 請專利範圍第27項之組合物， 其中之 羥 基 芳 香 1 族 化 合物爲1莫耳份之優勢單烷基化 酚，其 中 之 院 基 1 I 取 代 基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙嫌 與丁烯 之 共 聚 物 1 1 > 具 有500至30 00範圍之數平均分子量和1 至 4 之 多 1 d線 分 散 性；其中之聚胺得自0.8至1 .2 莫耳份 之 一 或 多 種 N ，N-二烷基-α ,ω·伸烷基二胺， 其中之 伸 院 基 至 1 1 少 有 3個碳原子；且其中之醛爲自0. 8 至 1 . 2 莫 耳 份 之 1 甲 醛 ，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲 1 · 2或 較 小 〇 1 3 1 .如 甲 請專利範圍第27項之組合物， 其中之 羥 基 芳 香 J I 族 化 合物爲一優勢之單烷基化酚，其 中烷基 取 代 基 衍 I 1 生 聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物， 具有500 1 至 3 000範圍之數平均分子量及1至4 -7 - 5C6r rast 1 r 範圍之 多 分散 性 I: 1 1 1 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210X297公釐） 394790 -I I 一申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 ;其中之聚胺爲Ν,Ν-二甲基-1,3-丙烷二胺；其中之 醛爲甲醛，且其中優勢單烷基化酚對Ν,Ν·二甲基_ 1,3 -丙烷二胺對甲醛，用於形成該生成物組合物，其 莫耳比分別爲1 : 1 - 1 . 1 5 : 0.90 - 1 . 20 ,附加條件爲如所 用甲醛之莫耳量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出 之莫耳量應不超過0.1 » 32.如申請專利範圍第28項之組合物，其中之羥基芳香 族化合物爲一優勢之單烷基化酚，其中烷基取代基衍 生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具有500 至3 000範圍之數平均分子量及1至4範圍之多分散性 ;其中之聚胺爲Ν ,Ν-二甲基-1 ,3-丙烷二胺；其中之 醛爲甲醛，且其中優勢單烷基化酚對Μ,Ν -二甲基-1，3 -丙烷二胺對甲醛，用於形成該生成物組合物，其 莫耳比分別爲1 : 1 - 1 . 1 5 : 0.90 - 1 . 20 ,附加條件爲如所 用甲醛之莫耳量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出 之莫耳量應不超過0.1。 33 .如申請專利範圍第32項之組合物，其中該莫耳比爲 每莫耳優勢單烷基化酚用1莫耳之Ν,Ν -二甲基-1,3- (锖先聞讀背面之注意事項再填寫本貰) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲 之 耳在 莫少 5 ο 減 1或 和化 胺小 二最 烷種 丙一 花 火 積 沉 閥 給 進 中 機 燃 內 之 。燃 醛點 5 爲 2 其第 ，圍 法範 方利 之專 物請 包 項 甲 如 而 用 料 燃 轉 擎。 引物 爲合 作組 供料 是燃 積申 沉如 閥而 給用 進料 中燃 機轉 燃運 內擎 之引 燃爲 點作 花供 火提 在括 少包 減爲 或其 化 ， 小法 最方 種之 一 物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------r-J-------I------tr—^----------Γ:-11 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S94790六、申請專利範圍 請專利範圍第28項之燃料組合物。 36 . —種最小化或減少在火花點燃之內燃機中進給閥沉積 物之方法，其爲包括提供作爲引擎運轉燃料用而如申 請專利範圍第3 3項之燃料組合物。 3 7 . —種最小化或減少在火花點燃之內燃機中進給閥黏著 之方法，其爲包括提供作爲引擎運轉燃料用而如申請 專利範圍第2 5項之燃料組合物。 38. —·種最小化或減少在火花點燃之內燃機中進給閥黏著 之方法，其爲包括提供作爲引擎運轉燃料用而如申請 專利範圍第28項之燃料組合物。 39. —種最小化或減少在火花點燃之內燃機中進給閥黏著 之方法，其爲包括提供作爲引擎運轉燃料用而如申請 專利範圍第3 3項之燃料組合物。 40. —種曼尼契生成物組合物，其係形成自（A) 1莫耳份 量之至少一種羥基芳香族化合物，在其環上具有一月旨 肪族烴基取代基，其係衍生自具有500至3000範圍& 數平均分子量之聚烯烴；（B)自0.8至1.3莫耳份量；^ 至少一種醛；和（C)從0.8至1.5莫耳份量之至少一種 脂肪族聚胺而具條件如： ⑴醛對胺之莫耳比爲1 . 2或較少；及 ②形成該組合物所用聚胺在分子中具有 或二級 胺基，能夠使與（A)和（B)進行曼尼契縮合反應， 而分子中其他胺基對參予曼尼契縮合反應實質上爲 情性》 -9- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > Α·4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4°. 394790 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 THTTir'-'-'.rHsla'IMtBir- - 六、申請專利範圍 41.如申請專利範圍第40項之組合物，其中組合物形成 於在40 °C以上之溫度加熱於（A)、（B)和（C)之混合物 ，在其間發生曼尼契縮合反應；其中之羥基芳香族化 合物爲1莫耳份之優勢單烷基化酚，其中之烷基取代 基衍生自聚丙烯、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具 有500至3 00 0範圍之數平均分子量和1至4之多分散 性；其中之聚胺得自0.8至1.2莫耳份之一或多種 ^卜二烷基-〇：，6〇-伸烷基二胺，其中之伸烷基至少 有3個碳原子；且其中之醛爲自0.8至1.2莫耳份之 甲醛，設定甲醛對該二胺之莫耳比爲1.2或較小。 42 .如申請專利範圍第40項之組合物，其中組合物形成 於在40 °C以上之溫度加熱於（A)、（B)和（C)之混合物 ，在其間發生曼尼契縮合反應；其中之羥基芳香族是 一優勢之單烷基化酚，其中之羥基芳香族化合物爲一 優勢之單烷基化酚，其中之烷基取代基衍生自聚丙烯 、聚丁烯或丙烯與丁烯之共聚物，具有500至3000範 圍之數平均分子量和1至4之多分散性；其中聚胺爲 Ν,Ν-二甲基-1,3-丙烷二胺；其中之醛爲甲醛，且其 中優勢單烷基化酚對Ν，Ν -二甲基-1,3 -丙烷二胺對甲 醛，用於形成該生成物組合物，其莫耳比分別爲 Κ· 1 - 1 · 1 5 : 0 · 90 - 1 . 20 ,附加條件爲如所用甲醛之莫耳 量較大於所用胺之莫耳量，則甲醛超出之莫耳量應不 超過0 . 1。 43.如申請專利範圍第42項之組合物，其中該莫耳比爲 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 、言· 線！ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4ί^· ( 210X297公釐） I 894790六、申請專利範圍 單和取 勢胺基 優二烷 之烷之 耳丙酚 莫3-化 每1,基 基 甲 烷 單 勢 -_優 ,Ν中 Ν 其 之且 耳 ，。 莫醛烯 1 甲丁 用之聚 酚耳自 化 基 烷 莫生 5 衍 ο基 代 ,(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tT ir 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）