TW393445B - Method for improving the yield of lighter components in heat-refining process of petroleum heavy oil, and additives used in the method - Google Patents
Method for improving the yield of lighter components in heat-refining process of petroleum heavy oil, and additives used in the method Download PDFInfo
- Publication number
- TW393445B TW393445B TW086109126A TW86109126A TW393445B TW 393445 B TW393445 B TW 393445B TW 086109126 A TW086109126 A TW 086109126A TW 86109126 A TW86109126 A TW 86109126A TW 393445 B TW393445 B TW 393445B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- patent application
- heavy oil
- scope
- yield
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 16
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000004055 thiomethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])* 0.000 description 2
- WHKIXHIWOJZQGC-UHFFFAOYSA-N CC(=O)CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC(C)=O)(COC(=O)CCC(C)=O)COC(=O)CCC(C)=O Chemical compound CC(=O)CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC(C)=O)(COC(=O)CCC(C)=O)COC(=O)CCC(C)=O WHKIXHIWOJZQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000004392 genitalia Anatomy 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/14—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
- C10G9/16—Preventing or removing incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/40—Thermal non-catalytic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
第86109126號專利申請案 中文說修正頁 民國88年10月修正 八/ »..........一^一________________B7_fi^ga iO. 2 Η 本年月曰五、發明說明（5 ) ^ 其中 ^ "m ”是整數2到4， ” η ”是整數1到6，和 每一 Ri，R2，R3，R4，R5和Re是有機基並可以 是經由一個或一個以上化學鍵彼此化合，而且Ri’ Rz’ R3，r4，尺5和尺6至少其中一個必須存在於該化合物 ，Ri，R2，R3，R4’ 和Re的總碳數爲2到28。 下列係爲本發明所用具有锍基烷硫基的化合物（I )例子： HSCH2CH2SCH2CH2SH HSCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SH HOCH2CH2SCH2CH2SHHO(CH2CH2S)xH (其中” X”是等於3或大於3的整數） HO(CH2CH(CH3)S)xH (其中” X”是等於2或大於2的整數） CH3SCH2CH2SH CH3SCH2CH2SCH2CH2SH CH3CH2CH2CH2SCH2CH2SH CH3SCH2CH(CH3)SH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 -SJ- --纊· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 A7 _____B7 五、發明説明（1 ) 發明背景 發明領域 本發明係關於一種油精煉方法的改良•尤其，本發明 係關於一種石油重油之熱精煉方法中顯著增髙較輕組份產 童的方法，而不用改爱現存油精煉工廠的細部· 本發明也關於一種用來增加石油重油之熱油精煉方法 裡較輕組份產率的添加劑· 本發明也係關於一種化合物（I )的新穎用途，該 化合物（I )具有至少一個酼基烷硫基： 113 — 0：„^2„1-8_，其中”111”是整數2到4。 相關技藝的描述 經濟部中失樣率局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本胃) 油精煉的其中一個目的係增加較輕組份（例如煤油） 和氣油的產率，該較輕組份（例如煤油）和氣油和加入價 值較低之較重組份相比之下係爲加入價值較高的產物•事 實上，在實際油精煉方法裡，來自大氣壓蒸餾塔的較重組 份（例如殘油）係在真空蒸餾塔、熱裂解單元或減黏裂化 單元裡熱處理，獲得較輕組份。這些方法和裝置係爲已知 ，並且許多書已有描述，例如”世界百科全書” 13， Heibon— sha，1966 年’第 237 — 254。 較輕組份的產率可以藉由加熱單元裡提高操作溫度而 增加。然而，加熱單元裡提髙操作溫度會使沉稹在加熱單 元或熱交換器內壁上的焦碳增置，造成製造工廠經常停機 維修•尤其，在重油熱裂解方法裡’加熱爐裡的加熱管嚴 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 丨修正 1mr 五、發明說明（9 ) ai公司的一個產物）當做添加劑使用： CH3〇COCH2CH2S CH2CH ( C Η 3 ) S Η 將加入大氣壓蒸餾塔殘餘物裡添加劑的重量濃度調爲 2 0 0 p p m。 在如圖1所示模擬實際油精煉方法裡加熱階段之測試 單元裡進行以評估利用本發明添加劑達成的產率。 實務上，收集來自反應管9的熱分解產物而且根據 A S TMD 2 8 8 7利用氣體色層分離法的餾出物分 析器分析，發現具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份 或餾份的產率爲5 9.1%。 將不包含添加劑的對照組重複上述相同的程序，發現 產率爲4 6 . 5 %。 比較結果，顯示添加劑係改良產率。事實上，本發明 添加劑改良產率1 2.6% ( = 5 9.1 — 46.5) 實施例2 重複實施例1相同的程序，但是下列二種化合物（a )和（b) ( Nippon Shokuba i公司的產物）的混合物” B ”（重量比=9 : 1 )當做添加劑 :(a) CH3〇COCH2SCH2CH2SH(b) CH3〇 C 0 ch2s ch2ch2s c h2ch2sh 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ' * , - — — — — — — — — — — — —----I-------11111 — — — — — —1^- K (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 -12 - A7 ____________B7 五、發明説明（2 ) 重地受污染並且被常稂的焦碳阻塞，以致於製造工廠無法 連績操作較長時間而必須時常停機清潔· 由於這個問題，實際的油精煉工廠被迫在比保證較輕 組份較髙產率的如此理想操作溫度相當低的操作溫度下操 作。換句話說，操作溫度不可能升高到某限度以上· 本發明人發現，令人驚蔚地，此等較輕組份的產率可 以藉由將具有特定疏基烷硫基的添加劑併入各種油精煉方 法所用要在加熱單元裡精煉的重油物質裡而明顯地增加， 並以此完成本發明。 ? 發明概述 本發明提供一種石油重油之熱精煉方法中使較輕組份 產量增高的方法，其特徵在於加熱單元裡的熱處理係在至 少一種具有至少一個癍基烷硫基的化合物（I )的存在 下進行： H S - C „H 2m- S - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中” m ”是整數2到4。 · 本發明也提供一種用來改良石油重油之熱精煉方法中 使較輕組份產量增高的添加劑，其包括至少一種化合物 (I ) ·· 具有巯基烷硫基的化合物（I )可以在物質導入加 熱單元內之前加入重油物質•加入的時機不特別地限制’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 -
A7 ___B7 五、發明說明（13) (Elf Atochem S.A.的產物）當做添加劑· 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份或皤份的產 率爲4 1.7%·該情況裡’顯示產率減少4. 8%· 結果列在表 1 · 先. 讀！ 背 Φ * 之 注 意 事 項 再f Λ 2壯 I裝 頁 訂 線 表1 添加& mm%) 增加百分比(％) .對照組 沒有 Αβό - 實施例1 Α* 59.1 12.6 實施例2 . Β* 66.7 20.2 實施例3 C* 65.4 18.9 實施例4 D* 612 14.7 比較實施例1 HOCH2CH2SH 48.3 1.8 比較實施例2 CH3SCH3 47.8 1.3 比較實施例3. CH3SSCH3 45.1 -1.1 比較實施例4 CH3OCOCH2CH2SH 42.1 -4.4 比較實施例5 C(CH2〇COCH2CH2SH)4 41.7 -4.8
• A : CHjOCOCHz CH2SCH2 CH(CH3)SH
*B : CH3OCOCH2SCH2CH2SH 和 CH3OCOCH2SCH2CH2SCH2CH2SH 的混合物·（ 9 : 1 ) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 *c : CH3OCOCH2 cmscmahSH 和 cmococtt cmscmcmscm CH2SH的混合物(9:1) *D : CH3〇COCH2SCH2CH(CH3)SH 和 CH3OCOCH2 S CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3)SH 的混合物(9:1〉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -16 - 經濟部中央揉率局工消費合作社印製 A7 ____B7 _____ 五、發明説明（3 ) 但是化合物（I )通常在接近加熱單元的進料口時加入 物質。化合物（I )與重油物質不必要混合。在一發明 變體中，化合物（I )和重油物質可以直接地和分別地 導入加熱單元內。 具有巯基烷硫基的化合物（I )係以1 0 P pm到 1重量％，較佳爲5 0 p pm到0.5重量％，更佳爲 1 0 0 p pm到0.1重童％ (相對要處理的重油）的比 例加入•若低於1 0 p pm的較低限度，則無法預期有本 發明的優點。超過1重量％的較髙比例不除外，但是包含 於本發明的範園中•然而•超過上限的過童化合物（I ) 無法改良本發明的優點而且比較不好。 本發明的方法可以有利地應用在操作溫度2 5 0 °C到 550 °(：，最好在350 °(：和550 °0：。髙於550 °0：及 低於2 5 0°C的操作溫度不排除在本發明之外。然而，當 操作溫度變成低於2 5 0 °C時，石油烴類不能分解，因 此本發明的優點不顯著。相反地，如果操作溫度超過 5 50 °C，則無論有本發明化合物（I )皆無快速地進 行石油烴類的分解，因此本發明的優點無法確認· 具有癍基烷硫基之化合物（I )在加熱單元裡的滯 留時間不特定限制•通常，具有癍基烷硫基之化合物（ I )載入加熱單元，然後與重油物質一起流出加熱單元· 事實上，在加熱單元是蒸鏞塔的情況裡，化合物（I ) 與皤份一起移出蒸餾塔，該餾份每個係在預定階段於塔頂 和塔底之間取出•因此，本發明具有巯基烷硫基的化合物 本紙張尺度適用中國躅家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）"""_ β _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 A7 _____B7 五、發明説明（4 ) (I )在加熱單元裡的滯留時間係等於油精煉方法裡重油 類物質的滯留時間，而通常是1到6 0分鐘，最好是 1 0到3 0分鐘· 本發明所用的加熱單元可以是傳統油精煉方法所用的 任何一種，例如大氣壓蒸餹塔，真空蒸皤塔，熱裂解單元 和減黏裂化單元· 本發明所用的重油類不特別地限制，但是本發明可以 有利地應用在焦碳沈稹問題嚴重之較重組份，例如大氣K 蒸飽塔的殘餘物· 本發明所用具有癍基烷硫基的化合物（I )係爲一 種至少一個具有巯基烷硫基：H S — C„H2in — S —的化 合物，其中锍基（HS)及硫原子（S )係被具有碳數2 到4的伸烷基（C „H 2m)隔開，即” m ”是整數2到4 ·伸 烷基（C^Hh)可以是直鏈或支鏈。 本發明的方法可以有利地應用在那些具有癍基烷硫基 .的化合物，其中” m ”是2或3。 根據本發明的方法裡•具有癍基烷硫基的化合物（ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I)可以是混合物或組合物的形式。 具有巯基烷硫基的化合物（I )可以是通式（A) 所示的化合物： (Ri，R2，R3，R4，R5，Re) — (S — CmH2m — S Η ) η ( A ) 本紙張尺度適用中國國家棣率（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-7 - 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
第86109126號專利申請案 中文說修正頁 民國88年10月修正 八/ »..........一^一________________B7_fi^ga iO. 2 Η 本年月曰五、發明說明（5 ) ^ 其中 ^ "m ”是整數2到4， ” η ”是整數1到6，和 每一 Ri，R2，R3，R4，R5和Re是有機基並可以 是經由一個或一個以上化學鍵彼此化合，而且Ri’ Rz’ R3，r4，尺5和尺6至少其中一個必須存在於該化合物 ，Ri，R2，R3，R4’ 和Re的總碳數爲2到28。 下列係爲本發明所用具有锍基烷硫基的化合物（I )例子： HSCH2CH2SCH2CH2SH HSCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SH HOCH2CH2SCH2CH2SHHO(CH2CH2S)xH (其中” X”是等於3或大於3的整數） HO(CH2CH(CH3)S)xH (其中” X”是等於2或大於2的整數） CH3SCH2CH2SH CH3SCH2CH2SCH2CH2SH CH3CH2CH2CH2SCH2CH2SH CH3SCH2CH(CH3)SH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 -SJ- --纊· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 A7 五、發明説明（6 )
CH3CH2CH2CH2SCH2CH(CH3)SH
C6H5SCH2CH2SH
C6H5SCH2CH(CH3)SH
CH3OCOCH2SCH2CH2SH
CH3OCOCH2SCH2CH2SCH2CH2SH
CH3〇COCH2SCH2CH(CH3) SH CH3〇COCH2SCH2C(CH3)2 sh
C8H170COCH2SCH2CH2SH
CH30COCH2CH2SCH2CH2SH
CH30COCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SH 頁
CH3〇COCH2CH2SCH2CH(CH3)SH
CH30COCH2CH2SCH2CH2CH2SH (HSCH2COOCH2)3 C(CH2CX：OCH2SCH2CH2SH) (HSCH2COOCH2)2 C(CH2OCOCH2SCH2CH2SH)2 訂 (HSCH2COOCH2) C(CH2〇COCH2SCH2CH2SH)3 C(CH2OCOCH2SCH2CH2SH)4 (HSCH2CH2CCX)CH2)3 C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH) (HSCH2CH2COOCH2)2 C(CH2OCOCH2CH2SCH2CH2SH)2 Λ (HSCH2CH2COOCH2)C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)3 C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)4 經濟部中央梯準局we工消費合作杜印製 (H0CH2)3C(CH20C0CH2CH2SCH2CH2SH) (HOCH2)2C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)2 (HOCH2)C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)3 (HSCH2CH2COOCH2)2 C(C2H5)(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH) (HSCH2CH2COOCH2)C(C2H2)(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)2 C2H5C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)3 (HOCH2)3CCH2〇-CH2C(CH2〇H)2(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH) (HSCH2CH2SCH2CH2CCXX：H2)(CH2〇H)2CCH2-〇- CH2C(CH2〇H)2 (CH2OCOCH2CH2SCH2CH2SH) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0><297公羞） 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印笨 A7 _B7___ 五、發明説明（7 ) (HSCH2CH2SCH2CH2COOCH2)(CH2〇H)2CCH2-〇- CH2C(CH2OH)2 (CH2OCOCH2CH2SCH2CH2SH) / (HSCH2CH2SCH2CH2COOCH2)(CH2〇H)2CCH2-〇- CH2C(CH2OH)(CH2〇CCX：H2CH2SCH2CH2SH)2 (HSCH2CH2SCH2CH2COOCH2)2(CH2〇HX：CH2-〇- CH2C(CH2〇H)(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)2 (HSCH2CH2SCH2CH2COOCH2)2(CH2〇HX：CH2-〇- CH2C(CH2OC〇CH2CH2SCH2CH2SH)3 (HSCH2CH2SCH2CH2COOCH2)3CCH2-〇- CH2C(CH2〇COCH2CH2SCH2CH2SH)3
CH3〇COCH2SCH2CH(CH3)SCH2CH(CH3)SH
CH3OCOCH2CH2SCH2CH(CH3)SCH2CH(CH3)SH 本發明所用具有酼基烷硫基的化合物（I )當做抑 制劑以避免而且改良產率但是發日月人無法用理論 解釋其理由，乃爲事實。 現在，本發明的實施例將說明如下’但是本發明不限 於下列舉證的例子·簡單圖式說明 圖1係說明本發明實施例所用熱裂解的測試單兀· 在實施例中’從大氣躔蒸皤塔底獲得的殘餘物係在有 無本發明添加劑之下圖1所示的測試單元裡熱處理，以研 究較輕組份的產率如何增加· 大氣壓蒸皤塔的残餘物當做對照組樣品。在比較實施 &張尺度適财_家料（CNS ) ( 210X297公釐）_ 10 _ U---ί---~.---装-- J - /f% -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 ___B7_ 五、發明説明（8 ) 例裡，本發明添加劑被本發明之外其他含硫的化合物取代 〇 將來自大氣屋蒸皤塔之殘餘物包含（或不包含）添 加劑的每個樣品經由微進料器1連績地注入測試單元內， 該微進料器1利用6 0 °C熱水從熱水槽3流過的套管2加 熱。樣品在被維持在2 5 0 °C之絕緣體包覆的預熱區域4 內加熱，該溫度係利用由調溫器6和熱電偶7控制的加熱 器5維持。將樣品經過直徑1 /8吋的不銹綱管8飼進 不銹銅管8加長爲1/4吋之管9的反應區1 1內•該不 銹鋼管9 (30公分長）插入鋁塊10 (6公分直徑X 25公分高）。反應區11進一步第地用絕緣體包圍並且 利用由調溫器13和熱電偶12控制的加熱器保持在溫度 4 1 〇 〇C。 將來自大氣壓蒸餾塔在反應區11裡殘餘物的滯留時 間調爲1 0分鐘，符合實際真空蒸餾塔裡的情況· 因此，藉由本發明添加劑達成的產率改良係以來自如 圖1所示模擬實際油精煉方法裡加熱階段之測試單元裡大 氣壓蒸餾塔的殘餘物評估。 以相同殘餘物作相同測試作爲對照組樣品，但是不包 含添加劑，而比較實施例則以本發明之外其他含硫的化合 物來取代本發明的添加劑。 實施例1 下列具有巯基烷硫基的化合物” A" (Nippon Shokub- 冢紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> _ j j _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 裝· 訂· A7 B7 丨修正 1mr 五、發明說明（9 ) ai公司的一個產物）當做添加劑使用： CH3〇COCH2CH2S CH2CH ( C Η 3 ) S Η 將加入大氣壓蒸餾塔殘餘物裡添加劑的重量濃度調爲 2 0 0 p p m。 在如圖1所示模擬實際油精煉方法裡加熱階段之測試 單元裡進行以評估利用本發明添加劑達成的產率。 實務上，收集來自反應管9的熱分解產物而且根據 A S TMD 2 8 8 7利用氣體色層分離法的餾出物分 析器分析，發現具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份 或餾份的產率爲5 9.1%。 將不包含添加劑的對照組重複上述相同的程序，發現 產率爲4 6 . 5 %。 比較結果，顯示添加劑係改良產率。事實上，本發明 添加劑改良產率1 2.6% ( = 5 9.1 — 46.5) 實施例2 重複實施例1相同的程序，但是下列二種化合物（a )和（b) ( Nippon Shokuba i公司的產物）的混合物” B ”（重量比=9 : 1 )當做添加劑 :(a) CH3〇COCH2SCH2CH2SH(b) CH3〇 C 0 ch2s ch2ch2s c h2ch2sh 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ' * , - — — — — — — — — — — — —----I-------11111 — — — — — —1^- K (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 -12 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0°C之較輕組份或餾份的產 率爲6 6 . 7 %。 因此’本發明添加劑改良產率20.2% (= 66.7-46.5) · 實施例3 重複實施例1相同的程序，但是下列二種化合物（a )和（b) (Nippon Shokubai公司的產物）的混合物” C ”（重纛比=9:1)當做添加劑 ：(a ) CH3〇COCH2CH2SCH2CH2SH (b) ch3〇 c o ch2ch2s ch2ch2s ch2ch2sh 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °c之較輕組份或餾份的產 率爲6 5 . 4 %。 因此，本發明添加劑改良產率1 8.9% ( = 6 4 . 4 — 4 6.5 )。 實施例4 重複實施例1相同的程序，但是下列二種化合物（a )_和（b) (Nippon Shokubai公司的產物）的混合物” D”.（重量比=9 : 1)當做添加劑：
(a ) CH3〇COCH2S CH2CH(CH3)SH 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS > A4規格（210X297公釐} --f,--.---- 装-- - I V · /Ιΐ. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) (b ) ch3ococh2sch2ch(ch3) sch2ch(ch3) s η 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 ec之較輕組份或餾份的產 率爲6 1 . 2 % * 因此，本發明添加劑改良產率1 4.7% ( = 6 1.2-46.5)。 比較實施例1
重複實施例1相同的程序，但是2 —癍基乙醇： H0CH2CH2SH _( Elf Atochem S.A.的產物）當做添加劑* 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份或餾份的產 率爲4 8.3%。這顯示該添加劑完全未改良產率。 比較實施例2 重複實施例1相同的程序，但是二甲基硫 C H a S C H a (Elf Atochem S.A.的產物）當做添加劑。 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份或餾份的產 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -14 - \ Λ. —f I----装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明（l2 ) 率爲47.8%·道顯示該添加劑完全未改良產率· 比較實施例3 重複實施例1相同的程序，但是二甲基二硫 CH3SSCH3 (Elf Atochem S.A·的產物）當做添加劑· 具有沸點2 5 〇°C到5 0 〇eC之較輕組份或皤份的產 率爲4 5.1 %。這顯示該添加劑完全未改良產率 比較實施例4 重複實施例1相同的程序，但是丙酸甲基一 3 —疏醋 ch3〇coch2ch2sh (Elf Atochem S.A.的產物）當做添加劑· 具有沸點2 5 0°C到5 0 Ot之較輕組份或餹份的產 率爲4 2.1 % »該情況裡，顯示產率減少4. 4% * 比較實施例5重複實施例1相同的程序，但是季戊 四醇四（3—酼基丙酸酯）： t C (CH20C0CH2CH2SH) 4 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —B«i an ^iai tMH 1 emmmmf * J -* -- (請t閲讀¾1.面之注意事項再填寫本頁) -15 -
A7 ___B7 五、發明說明（13) (Elf Atochem S.A.的產物）當做添加劑· 具有沸點2 5 0 °C到5 0 0 °C之較輕組份或皤份的產 率爲4 1.7%·該情況裡’顯示產率減少4. 8%· 結果列在表 1 · 先. 讀！ 背 Φ * 之 注 意 事 項 再f Λ 2壯 I裝 頁 訂 線 表1 添加& mm%) 增加百分比(％) .對照組 沒有 Αβό - 實施例1 Α* 59.1 12.6 實施例2 . Β* 66.7 20.2 實施例3 C* 65.4 18.9 實施例4 D* 612 14.7 比較實施例1 HOCH2CH2SH 48.3 1.8 比較實施例2 CH3SCH3 47.8 1.3 比較實施例3. CH3SSCH3 45.1 -1.1 比較實施例4 CH3OCOCH2CH2SH 42.1 -4.4 比較實施例5 C(CH2〇COCH2CH2SH)4 41.7 -4.8
• A : CHjOCOCHz CH2SCH2 CH(CH3)SH
*B : CH3OCOCH2SCH2CH2SH 和 CH3OCOCH2SCH2CH2SCH2CH2SH 的混合物·（ 9 : 1 ) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 *c : CH3OCOCH2 cmscmahSH 和 cmococtt cmscmcmscm CH2SH的混合物(9:1) *D : CH3〇COCH2SCH2CH(CH3)SH 和 CH3OCOCH2 S CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3)SH 的混合物(9:1〉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -16 - A7 393445_B7_'________ 五、發明說明（14 ) 表1顯示，本發明具有巯基烷硫基的化合物具有改良 相對於比較實施例所用其它化合物而言較輕組份產率的明 顯性質。 圖式中符號之說明 1爲微進料器， 2爲套管， 3爲熱水槽， 、 4爲預熱區， 5爲加熱器， 6與13爲溫度控制器， 7與12爲熱電偶， 8與9爲不銹鋼管， 1 0爲鋁塊， 1 1爲反應區* 1 4爲容器。 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -I f ·1111111 « — — 111— — — J1 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17 -
Claims (1)
- 公告本 393445 ?! D8 六、申請專利範圍 1 種石油重油之熱精煉方法中使較輕組份產量增 高的方法，其特徵在於加熱單元裡的熱處理係在至少一種 具有至少一個巯基烷硫基的化合物（I )的存在下進行 H S — CmH2n.— S — 其中” m ”是整數2到4。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該具有巯 基烷硫基的化合物（I )係以相對要處理的重油1 0 p pm到1重量％的比例加入。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法*其中該熱 處理在溫度2 5 0 °C到5 5 0 °C及滯留時間1到6 0分鐘 下進行。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該具 有锍基烷硫基的化合物（I )可以在石油重油導入加熱 單元內之前加入石油重油。 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 5. 根據申請專利範圍第1或2項之方法’其中該具 有疏基烷硫基的化合物（I )係如通式（A)所示： (R 1 f R 2 * R 3 1 R 4 · R 5 * Re) - ( S - C mH 2m —S H ) „ ( A ) 其中 本紙張尺度適用中困國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -18 - A8 393445 ll _ _ D8_ 六、申請專利範圍 ” m "是整數2到4， ” η ”是整數1到6，和 每一 Ri，R2，R3，R4，Rs和Re是有機基並可以 是經由一個或一個以上化學鍵彼此化合，而且Ri，R2, R3，R4，R3和尺6至少其中一個必須存在於該化合物， Rr R2，R3，R4，只5和116的總碳數爲2到2 8 » 6.根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該加 熱單元係爲大氣壓蒸餾塔，真空蒸皤塔，熱裂解單元或減 黏裂化單元。 · 7 種用來增加石油重油之熱油精煉方法裡較輕組 份產率的添加劑，其包括至少一種具有至少一個癍基烷硫 基： H S — CmH2m— S — 的化合物（I )，其中” m ”是整到4 *> 8.根據申請專利範圔第7項之，其中該具有巯 經濟部中央榇率局貝工消费合作社印製 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 基烷硫基的化合物（I )係如通式所示： (Ri，R2，R3，R4，Rs，Re) - (S-C^Ha»- s H ) n ( A ) 其中 m ”是整數2到4， 本紙張从適用中國國家揉牟（CNS )八4祕（210X297公羞） -19 - 393445 ?88 D8 々、申請專利範圍 ” η ”是整數1到6和 每一 Ri，R2，R3，R4，只5和只6是有機基並可以 是經由一個或一個以上化學鍵彼此化合，而且Ri，R2, R3，R4，R 5和Re至少其中一個必須存在於該化合物， Ri，R2，R3，R4，尺5和只6的總碳數爲2到28。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乂. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 -
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18825796 | 1996-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW393445B true TW393445B (en) | 2000-06-11 |
Family
ID=16220526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW086109126A TW393445B (en) | 1996-06-28 | 1997-06-28 | Method for improving the yield of lighter components in heat-refining process of petroleum heavy oil, and additives used in the method |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6103102A (zh) |
| EP (1) | EP0816472A3 (zh) |
| KR (1) | KR980002212A (zh) |
| CN (1) | CN1171428A (zh) |
| ID (1) | ID17309A (zh) |
| SG (1) | SG55336A1 (zh) |
| TW (1) | TW393445B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2662243C1 (ru) * | 2017-09-18 | 2018-07-25 | Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") | Способ подготовки высоковязкой нефти |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587007A (en) * | 1984-09-10 | 1986-05-06 | Mobil Oil Corporation | Process for visbreaking resids in the presence of hydrogen-donor materials and organic sulfur compounds |
| US4566878A (en) * | 1985-03-11 | 1986-01-28 | Texaco Inc. | Reaction product of Beta-mercaptoethanol and coconut oil as diesel fuel antiwear additive |
| JPS62190285A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-20 | Unie-Ku Chem Consultant Kk | 高分子炭化水素化合物の改質方法 |
| JPS62207394A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-11 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 炭化水素油の処理方法 |
| JPS63137990A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Unie-Ku Chem Consultant Kk | 石油系炭化水素油の軽質化方法 |
| SG55335A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-12-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for reducing deposition of cokes in heat-refining process of petroleum high-nolecular hydrocarbons and additive used in the method |
-
1997
- 1997-06-27 ID IDP972244A patent/ID17309A/id unknown
- 1997-06-27 SG SG1997002297A patent/SG55336A1/en unknown
- 1997-06-27 US US08/883,702 patent/US6103102A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 CN CN97114825A patent/CN1171428A/zh active Pending
- 1997-06-28 KR KR1019970028781A patent/KR980002212A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-06-28 TW TW086109126A patent/TW393445B/zh active
- 1997-06-30 EP EP97110653A patent/EP0816472A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID17309A (id) | 1997-12-18 |
| KR980002212A (ko) | 1998-03-30 |
| SG55336A1 (en) | 1998-12-21 |
| US6103102A (en) | 2000-08-15 |
| CN1171428A (zh) | 1998-01-28 |
| EP0816472A2 (en) | 1998-01-07 |
| EP0816472A3 (en) | 1998-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11168268B2 (en) | Pyrolysis tar conversion | |
| CN110099984B (zh) | 热解焦油转化 | |
| KR960034961A (ko) | 열 분해 로의 관을 처리하는 방법 | |
| JP5340914B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成生成物からのプロピレン及びエチレンの製造方法 | |
| JPS61181539A (ja) | モリブデン含有組成物を使用した炭化水素含有供給流のハイドロビスブレ−キング方法 | |
| BRPI0619990A2 (pt) | craqueamento propriamente sustentado dos hidrocarbonetos | |
| EP3253847B1 (de) | Verzweigte organosiloxane als wärmeträgerflüssigkeit | |
| JP2007514848A5 (zh) | ||
| TWI282362B (en) | Inhibition of viscosity increase and fouling in hydrocarbon streams including unsaturation | |
| TW393445B (en) | Method for improving the yield of lighter components in heat-refining process of petroleum heavy oil, and additives used in the method | |
| RU2167910C2 (ru) | Снижение вязкости путем разложения нафтеновых кислот в углеводородных нефтях выдержкой при повышенной температуре | |
| CZ20021039A3 (cs) | Způsob omezení tvorby koksu v krakovacích reaktorech | |
| KR100277412B1 (ko) | 에틸렌 로 오염방지제 | |
| KR960007738A (ko) | 탄화수소의 열 분해에서 무거운 탄화수소의 수율 개선 방법 | |
| US2761815A (en) | Preparation of specialty naphthas from high sulfur crudes | |
| US5965011A (en) | Method for reducing deposition of cokes in heat-refining process of petroleum high-molecular hydrocarbons, and additive used in the method | |
| JP2022067630A (ja) | 石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ防止剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ防止方法 | |
| US2693999A (en) | Desulfurization of petroleum coke | |
| EP3322773B1 (en) | A composition, method and applications thereof | |
| NO830160L (no) | Fremgangsmaate ved forsinket forkoksning under anvendelse av et raamateriale inneholdende ethylentjaere | |
| RU2479621C1 (ru) | Способ электротермолиза нефтепродуктов и установка для его осуществления | |
| US2070961A (en) | Process of treating tar and pitch | |
| US1523942A (en) | of london | |
| US1891218A (en) | Cracking process for hydrocarbon oils | |
| US2114313A (en) | Process for refining hydrocarbons |