TW383345B - Paper sizing processes and sizing compositions - Google Patents

Description

A7 〜__B7______ 五、發明説明（） 本發明係有關於可用來使紙内部上漿或外部上漿的上 漿組合物，且尤其是關於利用這些組合物製造上漿之紙的 程序。 内部上漿之紙一般是藉由將一漿料之水乳濁液加入一 缕維素稀紙料懸浮液中，使懸浮液排放通過一篩而形成一 紙張且接著乾燥此紙張而被製成。外部上漿之紙一般是藉 由以一漿料之水乳濁液塗覆一餓維素紙張，並乾燥此紙張 而形成。通常外部上漿與製紙合併，此一典型之程序包 括提供一纖維素稀紙料懸浮液，使稀紙料懸浮液排放通過 一篩而形成一紙張，乾燥此紙張，以漿料懸浮液塗覆乾燥 之紙張並接著再乾燥紙張。 雖然非活性漿料傳統上已被採用，但有許多情況最好 使用一活性漿料作為整體漿料之部分或全部，此漿料是在 紙内或紙上。 由於栝性漿料不溶於水，它們在使用前，即在加入稀 紙料前或在塗覆於紙張之前已被預分散。所生成之分散液 (通常更正確地稱為一乳濁液）已充分地安定而在使用前 不散開。一漿料在水中之安定乳濁液一般是is由在乳化表 面话性劑及/或陽離子聚電解質諸如陽離子澱粉之存在下 乳化漿料而逹成。陽離子聚電解質，及/或陽離子乳化界 面活化之使用已被認為具有優點，因其被硏究出能增進漿 料對纖維素纖維之直接性，尤其當其被用作内部上漿時。 當乳化界面活性劑被使用作單一之乳化劑，即無陽離 子聚電解質時，通常需要使用相當大量之乳化劑俥形成一 本紙張尺度適用中國國家掠準（CNS ) Λ4規格（2IOXW7公釐） ---------装------1Γ------0 (請先閱請背面之注意事項再填寫本f ) A7 B7 ____—------- 五、發明説明（） 安定之乳濁液，典型地需高達Μ漿料重量計7或8%乾量。 如果含有陽離子聚電解質則較低之乳化劑量即足夠，例如 低至2%。 即使當被包含用來幫助乳濁液形成之乳化界面活性劑 童低時，此量仍易於減損上漿特性，因此曾經有許多方案 試圖減少漿料中之乳化界面活性劑量。但若此量過度減少 ，通常所生成之分散液或乳濁液不安定以致無法獲得適當 結果。因此，儘管做反向的喵試*在習知方法中仍需要使 用相當量之界面活性劑以促進一安定分散液或乳濁液之形 成。 理想上希望能夠製造使用時足夠安定且不具有必須含 有大量乳化界面活性劑之缺點的上漿組合物。 上漿乳濁液一般是藉由均化漿料於水中而製成，可能 使用延長之均化。當漿料在室溫（2010)為固體時通常在 一漿料熔化之昇高溫度下實施均化。由於肝漿料易於安定 ，一般需要在磨機中實施均化和乳化。理想上希望能簡化 上漿組合物之製造，且尤其是能夠減少當酐或其他漿料在 磨機被乳濁化供使用時所需要的均化量。 不幸地，由於酐漿料易於在水中被水解，預乳化之勤 作以及乳濁液使用前之處理會造成某種水解Μ及源自漿料 之黏性物形成。 當乳濁液之使用包含在稀紙料中引進分散液時》由於 污染篩之危險以及污染供處理織維素懸浮液之裝置其他部 分的危險而使得黏性物之形成為所不欲者。 本紙张尺度適用中國國家標準U'NS ) Λ4規格（210X297公釐） ^衣 . n 線 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _____ 五、發明説明（） 當漿料乳濁液在紙張製造時以一外部上漿方式被施加 時，傳統上是Μ溫熱狀態（例如4010以上）施加並再循環 過剩之乳濁液。因此被分散之漿料被曝露於溫熱水解條件 長時間而黏性物形成與其他不希望的水解效應尤其易 發生。可能由於此一原因酐漿料通常被認爲不適於在漿料 壓機下施加。 因此亟欲能夠使酐或其他漿料處於一更安定的型式而 在製備及使用乳化漿料時較不易形成黏性物。 恒常需要改善由内部或外部上漿紐合物所獲得之上漿 性能。在某些情況下希望在一共同面上，例如獲得一改進 (即較低）之卡卜值而達成此一改進。在其他情況下希望 對某些待定的使用達成改進之上漿性能。例如外部上漿之 紙可能被使用於噴墨印刷，其中黑色為一由噴墨印刷所產 生之複合黑，則希望此一複合黑具有一最大光學密度。因 而希望能夠改進上漿性能。 内部或外部上漿之紙的製造必然包含相當多的製程步 驟以及化學添加劑，且希望能將這些添加劑中之兩種結合 為一種提供幾近相等性能，或者比添加劑為分別製成時所 播得者性能更佳之添加劑。 上漿組合物通常為陽離子，因以往假設一陽離子上漿 組合物將對紙基質更富直接性，尤其Μ—内部上漿使用時 爲然。因此習知在內部或其他上漿組合物中包括陽離子聚 電解質。但使用陰雔子與非離子乳化界面活性劑而提供陰 離子或非離子漿料分散液或乳濁液係爲習知者。 本紙张尺度適用中國國家標举（CNS ) Λ4規格（21〇Χ 297公釐） ---------私衣------1Τ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 _ 五、發明説明（） 在EP-A-499,448中我們揭示一種利用撤顆粒保留糸統 之方法，其中活性漿料係Μ—非離子或陰離子浮濁液之型 式在藉由添加陽離子保留肋劑而絮凝懋浮液之後被加入纖 維素懸浮液。實施此一程序之一種較佳方式為藉由利用陰 離子及/或非雔子乳化界面活性劑乳化漿料提供一酐漿料 或其他漿料之乳濁液，並將此乳濁液在分散液朝向其被加 入绻維素懸浮液之處所流動時注入膨潤土或其他撤顆粒陰 離子材料。此方法需要預乳化漿料。其亦逋受到乳化界面 活性劑必需被加入（結果可能降低上漿性能）且酐漿料有 可能水解之機會形成黏性沈積物的問題。 另一項利用一活性漿料之陰離子分散液的揭露内容係 W096/ 17127 (在本申請案之優先權日之後公開）。陰離 子上漿分散液係藉由在水中乳化一活性漿料（最好為一乙 烯酮二聚物漿料）Κ形成一分散液，且將此一分散液與膠 體陰離子鋁改性矽石粒子之溶膠混合。因而此技術包含習 知之將漿料預乳化於水中，接著混合乳化膠料與改性之矽 石溶膠。顯然地未改性之矽石溶膠在此方法中未提供有效 的安定性，因其指出鋁改性改進安定性。在一實例中據稱 所生成之懸浮液可安定一週。在此實例中，懸浮液被加至 绻維素稀紙料中接箸添加陽雔子澱粉。在另處亦提及此上 漿分散液可在添加陽離子聚合物之前、之間、之後或與之 同時加入。 陰離子嗣二聚物上漿組合物亦被記述於ΕΡ-Α-4 18,015 中。它們係由將銅二聚物漿料於熔化時在陰離子分散劑或 -7 及埼用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） A7 _ B7 五、發明説明（） 乳化劑存在下乳化於水中。據載乳化之組合物的陰離子電 荷密度可因添加陰離子成份諸如陰離子聚丙烯酿胺、陰離 子澱粉或膠體矽石而增加。此諸實例顯示概括而言利用陰 離子組合物之内部上漿得到大約相同或某些情況下比使用 陽離子組合物為差的結果（由流體吸收測定）。再者，結 果顯示增加陰離子電荷密度未改善性能反而一般而言使之 更差。例如Μ含有矽石之陰離子組合物上漿的紙張相關的 液體吸收證明比以對應的不含矽石陰離子組合物上漿者高 得多（較差）。其他數據（例如實例19)亦顯示在相同條 件下有較差的結果。 亦可從美國專利第5,443,776號知悉以乳化劑和各種 陽離子材料*包括陽離子膠體矽石形成酮二聚物之乳濁液 。此依然包含乳化劑之必要使用，且造成一陽離子組合物 〇 許多使用者想到酐漿料提供比酮二聚物漿料更佳之性 能，但處理與水解之困難為一缺失。故亟欲能夠減少或消 除這些困難。 能夠加入活性漿料為内部或外部漿料同時對於乳化界 面活性劑存在的需要減少並因之有改進之可能上漿性質為 所希冀者。加入作為一内部漿料之栝性漿料當成對於此方 法之另一添加物之一部分，俥將所需之添加點減至最少， 係所希冀者。希望能夠減少水解之危險，尤其是酐漿料， 並藉此減少在内部上漿和外部上漿期間黏性物污染之危險 。希望利用簡單材料與簡單混合裝置來達成這些目標Κ使 -R - 本纸张尺度適川中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -I n I i^i n _ _ n I I .^1 I I n T---I I ---I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΑΊ Β7 五、發明説明（） 得其能在磨機內被逹成而在製紙程序中無額外不便之處。 依據本發明，我們藉由一方法製造一在室溫下為液體 之活性漿料的上漿組合物，此方法包括將呈一淨液體之活 性漿料在水中分散成一陰離子撒顆粒材料之分散掖。 所生成之分散液為一新穎材料且包括一上漿分散液， 其為一活性漿料（最好為ASA或其他酐漿料）在水中之分 散液，該活性漿料在室溫下為液體與能安定化分散液之撤 顆粒材料。因此分散液可含有微少或不含乳化界面活性劑 Ο 本發明亦提供一種紙上漿之方法，包括提供新穎之分 散液及/或藉由一包括所界定之程序之方法形成一上漿分 散液，且Μ上漿分散液將紙漿料。 本發明包括内部上漿程序，其中紙係藉加入分散液至 一織維素稀紙料懸浮液並接著使此懸浮液排放通過一篩而 形成一紙張並乾燥該紙張。 本發明亦包括外部上漿程序，其包含在一紙張上塗佈 一藉由包括一如上所界定之程序的方法所製造之上漿分散 液。 由於在陰離子撤顆粒材料存在下形成上漿分散液，故 利用遠較當同一漿料在缺少陰離子徹顆料材料下分散在相 同水中時所需要者為少之乳化劑捎得一有用的上漿分散液 。因此本發明容許乳化劑之消除或減少，且因此獲得改善 之上漿性能。 藉由本發明，不僅得到改善之物理安定性為可能，且 ^私 訂 n 線 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇Χ 297公釐） A7 ___B7 五、發明説明（） 亦能得到改善之化學安定性故可製成具有較低水解傾向之 酐和其他活性漿料分散液。 由於本發明之分散液含有兩種必須成分（漿料和撤顆 粒材料），其各別能在製紙或紙塗佈程序中给予有利的性 能結果*此分散液日使得利用一單一添加物得到有利的結 果為可能，然而Μ往可能霈要兩種分開的添加物。 此分散液之又一優點在於，儘管它們所含乳化劑甚少 或無乳化劑，它們一般而言可比利用一習知乳化劑代替撤 顆料材料將柑同漿料在相同之水中乳濁化時所需為少之均 化能量。 被製造並使用於本發明中之上漿分散液必須具有對上 漿有效之足夠安定性。因此其應維持大體上均勻而在充分 時間下不致分離或破壊以使製迨與使用之間的分散液便於 處理。一般而言，其必須安定至少四分之一小時且通常在 使用前將分散液維持半小時至二小時，或者有些時候更長 *如此則將在此期間内安定。在使用前維持分散液通常是 有利的》但使分散液具有長期（例如一週Μ上）之貯藏安 定性是不必要的而對於大多數目的而言其能至少一小時且 最好至少五小時不分離或破壞為適當者。 使用在本發明中之活性漿料必須為在室溫，即20TC下 呈液體者。因此習知之高熔點嗣二聚物漿料不能被使用， 代之漿料為一液體_二聚物漿料或最好為一液體酐漿料。 因此漿料最好為一液體酮二聚物漿料諸如油酮漿料或 者任何一種習知的酐漿料，由於大多數或全部的該等上漿 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -10 - ---------¢------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ， A7 B7 五、發明説明（ 在室溫下爲液體者。較佳之酐漿料爲烯基琥珀酸酐（ASA )漿料。 漿料可由製造商以實質上純粹或與乳化界面活性劑結 合者供給。在本發明中，製造一可供用於本發明中之安定 分散液所需之界面活性劑量比普通程序中所需要者要少得 多。因此在本發明中可利用與少於普通量之乳化界面活性 劑一起被供给之漿料，且最好不與乳化界面活性劑一起被 供給。如果含界面活性劑，需要被添加以使分散液之形成 最佳化之界面活性劑量可由磨機操作者選擇。 在本發明中，雖然可能在分散液包含某些界面活性劑 ，界面活性劑之存在增加成本且造成技術問題，諸如較差 之上漿，且如此通常界面活性劑之量被維持在零或無礙於 獲得一適當安定之分散液的可實施性下儘可能低量。 實務上，加入分散液中之界面活性劑量一般大致上低 於在缺少撤顆粒材料時用該界面栝性劑或界面活性劑摻合 物形成一安定乳濁液所需之量。大抵上界面活性劑之量低 於在缺少撤顆粒下在相同之水中製造該漿料之一安定乳濁 液所需量之一半。例如（且通常）需要包含Μ—界面活性 劑或界面活性劑摻合物重量計至少5% (Μ活性漿料為基 礎）Κ製造該漿料在該水中之一安定乳濁液，而在本發明 中界面活性劑之量應低於2%。因此，如果界面活性劑存 在，所選擇之界面活性劑Μ及其量，最好為能使得用該漿 料在該水中與二倍、且最好與三或四倍之界面活性劑量不 形成一安定乳濁液者。 本紙悵尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐〉 11 ---------裝------1Τ------m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州中國國家榡皁（CNS ) ΛΑ規格（210X 297公釐） A7 _______ 五、發明説明（） 一般而言界面活性劑之總量Μ漿料之重量計為低於2 %且最好低於1%，通常低於0.5%。最佳之結果逋常是在 無界面活性劑時所得到。 如果界面活性劑存在，通常由非離子與陰離子界面活 性劑中選擇。因此本發明之上漿分散液通常爲陰離子者。 傳統上，就内部上漿而言通常認為需要與一陽離子聚 電解質一起施加漿料，例如當漿料被使用作一内部漿料時 改善對继維之直接性。惟在本發明中此為不需要且實際上 可能是不理想者。因此最好分散液亦為實質上不含陽離子 聚電解質，諸如陽離子澱粉或一合成陽離子聚合物。一般 陽離子聚電解質之量為零，惟撤不足道、無妨礙之量可被 包含，且實際上由於在磨機中之再循環迴路而可能有少量 存在。惟此棰物質最好避免。 就一般而論，如果活性漿料之乳化或其他添加物係存 在分散液中，它們的量應不足以在缺少撤顆粒材料下於相 同之水中製造相同活性漿料之一乳濁液*且就安定數小時 而言為安定者。再者，此量應不足Κ製造半穩定性之此一 乳濁液，即，縱在起初製造之五分鐘内亦會破壞。 所謂Μ水和陰離子撤粒材料分散淨液狀活性漿料 是指在漿料為液態、未乳化形式且實質上為純粹者，即不 含有大量之界面活性劑、水或其他稀釋劑*而係為起初製 成時之實質上純粹材料時分散該漿料，但在本發明前，該 漿料通常係利用乳化界面活性劑乳化於水中。如果在分散 液製造期間有任何稀釋劑或其他添加物存在，最好其為不 rt—- 钟衣 ，訂I 線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（ 顯著減損分散液性質者。 本方法包含將活性漿料K一淨液體形式在水中分散成 一陰離子撤顆粒材料之分散液。此徹顆粒材料在水中之分 散液通常是預先形成者，且因而本發明之較佳方法包括形 成撤顆粒材料在水中之一分散液，例如藉由將材料攪拌至 水中，並接著將活性漿料分散至所生成之分散液中。但本 發明亦包括其中徹顆粒材料在水中之分散液與活性漿料被 分散成該分散液實質上同時形成之程序。因此，舉例而言 ，撤顆粒材料、活性漿料Μ及水可被各別地供給至一分散 裝置俾實質上同時形成撤顆粒材料在水中之分散液Μ及活 性漿料在前述分散液中之分散液。本發明不包括其中漿料 先行成為一安定之水中分散液的程序，因本發明主要依賴 微顆粒材料來提供分散液安定性。自然亦可能將淨活性漿 料與水結合成對一分散裝置之單一加料》陰離子撒顆粒材 料被導入該分散裝置中，因否則水和漿料不形成一分散液 (欠缺撒顆粒材料時）而活性漿料將僅在撤顆粒材料存在 下方分散至水中。但此一般爲不方便者且通常最好將撤顆 粒材料預先分散並接著再將活性漿料分散至其中。 本發明之一項優點是不需要應用如同利用傳統技術製 成一活性漿料於水中之分散液時通常所需要之多的均化能 量。因此均化為不需要者而一般應用混合即足夠。通常強 力混合，諸如藉一高剪切混合器強力混合一合理短之期間 (例如少於10分鐘且通常少於5或甚至2分鐘）即足Μ獲得 一令人滿意之分散液。 本紙恨尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 13 ---------种衣------1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 __ _B7__ 五、發明説明（） 最終分散液中之撤顆粒材料量一般是在κ分散液重量 計0.03至10%之範圍内，通常爲0.5至2%或3%。雖然添 加漿料至一具有所需最終撤顆粒材料含量之撤顆粒材料分 散液中為令人滿意者，惟較佳之結果似為由添加漿料至一 具有比最終所霈之撤顆粒材料濃度爲高的分散液中並接著 稀釋所生成之分散液所捎得。例如典型地漿料係被混合至 —至少0.5%，典型地高達5%之分散液中，撤顆粒材料和 此一分散液接箸以2至20倍，通常為10倍左右稀釋成所需 之固體含置。 使用在分散液中之水最好為相對地為“軟性”者，因 當水為軟性時比在硬性時於缺少或大體上缺少乳化劑時藉 由本發明較易於獲得令人滿意之上漿分散液。因此當上漿 組合物在含有干擾物質之磨機製程水中被製成時，可能需 要比當使用其他水時更多的乳化界面活性劑以補足分散液 0 欲被使用之水可在使用前接受離子交換軟化，但尤佳 者為在用於形成漿料和徹顆粒材料之分散液的水中，最好 是在用於形成撤顆粒材料之分散液並接著加入活性漿料之 水中包含一螯合劑。此蝥合劑推測能與硬鹽，尤其是水中 之五價金屬離子起作用。該螯合劑最好為氨基羧酸螯合劑 諸如乙二胺四乙酸或次氣基乙酸，但亦可為習知膦酸、羥 基羧酸或聚羧酸螯合劑中之任何一者，該等螯合劑已知適 合用來螯合二價和三價金颳離子諸如鈣、鎂、鐵和鋁。 漿料之量將考慮紙之品質和所需要的上漿程度而作選 本紙张尺度適中國國家標隼（CNS )八衫見格（210X 297公釐）

IT 批衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、 發明説明（ 擇。通常量為Μ陰離子撤顆粒材料之乾重量計每份0.1至1 0分，經常為0.3至3份。通常漿料之量至少每份陰離子材 料有1.1份。得到令人滿意之安定上漿分散液各所之最適 量可由常規實驗找出。典型地該分散液含有以各別漿料和 陰離子撤顆粒材料之重量計ϋ. 07至0 · 3或0.5%之量。 使用在本發明中供形成分散液之陰離子撤顆粒材料（ 且可任意選擇地亦作為撤顆粒材料保留肋劑）可擇自於適 合使用作撤顆粒材料保留材料之無機和有機撒顆粒材料中 。其必須為陰離子且以重量計至少90%之顆粒中通常具有 小於3 w m，通常小於1 /i m之最大尺寸。 使用在本發明中之較佳撤顆粒材料為溶脹黏土。因此 ，最佳地此撤顆粒材料爲一蒙脫土或綠土溶脹黏土。通常 其爲一般俗稱膨潤土。因此用於加在本發明之漿料分散液 中的撤顆粒材料可為膨潤土或其他習用於製紙之溶脹黏土 ，例如使用在描述於EP-A~235,893和EP-A-335,575中之Hy drocol (商品名稱）徹顆粒材料保留製紙法中者。此種材 料在使用中可能分離成小板或其他具有小於1 例如約 0. 5 w m或小於0.5 w BI之最大尺寸的其他構造。最小尺寸可 為 0.001/im(lnm)或更小。 溶脹黏土最好在使用之前Μ習知方式先活化，俥取代 某些或全部的鈣、鎂或其他與納、鉀或其他適當離子一起 曝露之多價金羼離子。因此使用在本發明中之較佳撤顆粒 材料係爲習知用於Hydrocol和其他製紙程序中之型態的活 化膨潤土。 本纸張尺廋適州中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X 297公釐） 15 ---------參------II------.^ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 一撤顆粒合成矽石化合物可替代一溶脹黏土被使用。 此型態之較佳材料為記載於美國專利第4,927,498，4,954 ,220, 5,176,891或5,279,807號中之聚矽酸撤粒凝膠，聚 矽酸鹽撤粒凝膠和聚鋁矽酸鹽撤粒凝膠，且其在製紙中之 利用係在Dupont和Al 1 ied Co丨丨oids之商品名稱Particol 下已商業化者。撤粒凝膠典型地具有一 1200至1700ma/g 之表面積。 替代使用這些撤粒凝膠漿者，可使用其中矽石顆粒典 型 地展現200至800a8/ g範圍內之表面積的矽石溶膠。利用 矽石溶膠作為撒顆粒材料保留助劑之方法係被記載於美國 專利第4,388, 150M及W086/05826中且在商品名稱Composi 1之下爲商業化者，且其他利用矽石溶膠之方法係描述於E P 308,752中並在商品名稱卩〇3^61<下商業化者。 雖然較佳地為使用一無機撤顆粒材料，尤其是一溶脹 黏土或一具有200至1700ma/g，或更大之表面積的矽質材 料，有機撤顆粒聚合物材料亦具有使用作撤顆粒材料之可 能性，例如描述於美國專利第5, 167,766和5,274,055號中 及使用於Μ商品名稱Polyflex商業化之微顆粒材料保留程 序中之材料。有機聚合物顆粒可具有一小於1 w κ，通常小 於0.5/i m平均尺寸之尺寸。 此分散液可使用於内部上漿，在該場合之下紙是否給 予内部上漿係為選擇性者，如果是，則是杏此係Μ—活性 漿料或一非活性漿料上漿，係為可任意選擇者。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公；^ ) B7 '發明説明（） 漿分散掖通常係為由所界定之方法所形成且因而通常係實 質上無陽離子聚電解質、界面活性劑或其他添加物者*所 有均如前文所述。 當上漿分散液係被用於外部上漿時，紙通常亦被内部 上漿，且是否内部上漿偽Μ—活性漿料或K一栝性漿料為 之亦為可任意選擇者。上漿分散液可有其他成分在被使用 作一外部上漿分散液之前被摻入，例如黏度調節劑， 塗佈肋劑，黏合劑和使用該分散液之特殊塗佈操作習 知之其他材料。自然地這些材料應被選擇成避免分散液之 去穩。 當上漿分散液被使用作一内部漿料時，其可在任何方 便位置加入稀紙料，且亦可能被加入其後被稀釋之濃紙料 中。一般而言其係加入稀紙料中 -較佳地，内部上漿之紙係藉一徹顆粒材料保留程序所 製造，其中分散液提供部分或全部的撤顆粒保留材料。撤 顆粒保留程序如同所習知地包括加入一聚合物保留肋劑在 稀紙料中且接箸混合撤顆粒保留材料至稀紙料中，通常在 足Μ降解由添加保留助劑所形成之絮凝體之剪切之後。因 此漿料分散液可被使用在上述或描述於以上提及之專利的 任一棰撤顆粒保留程序中。 因此，依據本發明之一較佳方法係藉由一徹顆粒保留 程序製造内部上漿之紙且包括在缕維素稀紙料中加人一聚 合物保留助劑並接著將此活性漿料和陰離子撤顆粒材料之 水分散液混合至懸浮液中俾使撤顆粒材料作用成撤顆粒保 竹 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙掁尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 —________^__ 五、發明説明（） 留材料，接著排放此懸浮液。 詳言之，本發明由一缕維素懸浮液製造上漿之舐的一 種較佳方法利用一撤顆粒保留糸統，此糸統包括一聚合物 保留肋劑和一徹顆粒陰離子材料，且此方法包括提供一 含有聚合物保留肋劑之绻維素懸浮液，接著將一在補償给 水中且含有徹顆粒陰離子材料Μ及液體不溶於水之活性漿 料之分散液混合至此懸浮液中，排放此懸浮液而形成一紙 張並乾燥此紙張，且在此一程序中水之分散液含有撤顆粒 材料Μ及活性漿料且實質上不含活性漿料之乳化添加物。 在此棰程序中分散液可提供所需要的全部撤顆粒材料 ，或者可同時或繼繙加入額外之微顆粒保留材料。 在較佳之程序中，聚合物保留肋劑被添加至稀紙料中 ，稀紙料接著受到強力播動或高剪切混合，且分散液Μ及 可取捨的其他陰離子撤顆粒材料接箸被加入，通常是在高 剪切的最後地點，例如正在流漿箱之前或流漿箱處加入。 雖然此程序可僅加入單一聚合物保留助劑，但通常兩種或 兩棰Μ上之不同聚合物可在撤顆粒材料之前被加入。例如 一陽離子促凝劑可首先被加入接著加入一聚合物保留肋劑 。該促凝劑可為無機者諸如明礬或其他多價金屬無機促凝 劑，或者其可為一低分子量、高荷電之陽離子聚合物。 在這些程序中，保留肋劑通常是陽離子者但可為陰離 子或非離子（且可為兩性）者。 如果在此程序中分開地加入撤顆粒，所使用之撒顆粒 材料可與分散液中之微顆粒材料相同或不同。通常係相同 - ^衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _______ 五、發明説明（） 〇 在本發明的這些實施例中，重大的優點是同一添加可 用於提供内部上漿及提供撤顆粒保留。再者在某些情況中 撤顆粒保留因漿料之存在而被改善，且在實質上欠缺乳化 劑時形成上漿分散液的能力意味可Μ得到改進的上漿性能 〇 本發明之上漿分散液可在廣泛種類之其他製紙程序， 即*利用其他保留糸統之程序中被加入稀紙料（或濃紙料 )中。 例如其可在一聚合物保留助劑之前被加入。因此在本 發明的其他較佳程序中上漿分散液係被加入稀紙料（或濃 紙料）且聚合物保留肋劑（通常為陽離子者）接著被加入 ，例如在高剪切的最後地點或其後。因此上漿分散液可在 離心篩之前被加入且保留助劑在離心篩之後加入，例如在 到流漿箱之途中或在流漿箱加入。 在其他的程序中，分散液可代替習知使用之膨潤土或 其他撤顆粒材料被加入。例如上漿分散液可取代部分或全 部的膨潤土或者被使用作一稀紙料或濃紙料之預處理的其 他微顆粒材料，一實質上非離子之聚合物保留肋劑或一陽 離子聚合物保留肋劑或一陰離子聚合物保留助劑接著被加 入該紙料。當紙料相當髒污時此特別有價值且聚合物最好 具有低離子性，例如以離子單體重量計為0_10%且以非離 子單體重量計90至100%，惟更高的陽離子（或陰離子） 聚合物可被使用。 __本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ29?公釐） _ 19 - ^衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ___ B7 五、發明説明（） 在所有前述之保含使用一保留肋劑的本發明程序中， 此材料可為陽離子澱粉但最好為一合成高分子量聚合物， 典型地具有一高於4dl/g之特性黏度。本文中之IV值係以 氣承液柱黏度計於2〇υ下在被緩衝至pH 7之1N氯化鈉中被 測定。IV—般高於6或8dl/g。當聚合物為陽離子，IV典 型地是在8至18dl/g範圍内，但當聚合物為非離子或陰離 子者則IV典型地在10至30dl/g範圍内。 當聚合物保留肋劑實質上爲非離子者，其可能為聚環 氧乙烷所組成，但通常保留肋劑為一由乙烯不飽合單體所 形成之聚合物。 聚合物保留助劑通常爲一大體上可溶於水之聚合物， 由聚合一可溶於水之乙烯不飽合單體或單膿摻合物所形成 。此聚合物可為陰離子、非離子、陽離子（包括兩性的） ，且將依據習知檫準作選擇。 適當的非離子單體包括丙烯醢胺。適當的陽離子單體 包括二烯二甲基氯化銨和二烴基氨烷基（甲）-丙烯酸鹽 Μ及-丙烯醢胺（通常為季銨或酸加成鹽）。二甲氨乙基 丙烯酸鹽或甲基丙烯酯季敍鹽為尤佳者。適當的陰離子單 體包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯醯氨基-甲基丙烷磺酸 Μ及其他羧基和磺基單體。 較佳之陰離子和陽離子聚合物一般為3至70 (通常5至 50)重量百分比離子單體與97至30重量百分比丙烯醢胺或 其他非離子單體之共聚物。 高分子量聚合物可為支化或稍撤交聯者，例如揭示於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ---------淋衣------II------^ (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發日凡祝Hi 780烚。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當程序包含利用一低分子量、高電荷密度之聚合物， 此通常爲一重覆陽離子基團之均聚物或爲以重量計至少80 %之陽離子單體與K重量計〇至20%之丙烯醯胺或其他非 離子單體的共聚物。陽離子基團可衍生自上述任一種陽離 子單體。或者*低分子量陽離子聚合物可為一縮合聚合物 諸如一雙氤胺聚合物，一聚胺或一聚乙烯亞胺。無機促凝 劑（諸如明礬）可被使用。 本發明之上漿分散液亦可被使用在其中保留糸統包括 一苯酚鲺樹脂隨以聚環氧乙烯之程序中。在這些程序中上 漿分散液可在任何階段加入，故因此其可在添加聚環氧乙 烯之前或之後被加入，但通常是在苯酚理樹脂之後加入。 此型態之適當程序係描述於EP 693,146中。 本發明可適用之其他適當製紙程序例如描述於EP 235 ,893>U.S. 4,927,498 » U.S. 4,954,220» U.S. 5,176,8 91>U.S. 5,279,807> U.S. 4,167,766> U.S. 5,274,055 和EP 608,986中（包括本文中所提及之專利）。 绻維素懸浮液可為任何適於製造上漿紙之懸浮液。其 可包括再循環之紙。其可爲未填充或填充者且因此可能含 有任何一種習知之填充物。本發明當懸浮液含有至少10% 填充物，例如高達50%之填充物時特別有價值。 除了併入所描述之分散液型式的内部及/或外部漿料 Μ外，懸浮液之製備和製紙程序之細節可爲習知者。如前 述提及之專利說明書中所指出，某些所描述的程序在懸浮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 液髒污，例如因延長之白水再循環及/或至少25%機械或 半機械紙漿及或脫墨紙漿時，具有特別價值。 所使用之保留聚合物量將在習知劑量内選擇且一般在 以紙之乾重計0.01至0.5%範圍内，通常在0.03至0.1%左 右。當保留程序為一撤顆粒保留程序時，撒顆粒材料之量 通常在Μ紙之乾重計0.03至3%之範圍内。 因此，在較佳之程序中，每噸乾重之紙加入至少100 克聚合物及100克膨潤土或其他撤顆粒材料。 當本發明應用於製造外部上漿之紙時，分散液可以一 上漿組合物施加至預成形之紙。因此紙可Μ習知方法製成 並捲繞且接著以可取捨地含有其他添加物的本發明上漿分 散液塗覆。 本發明亦包括其中外部上漿為整個製紙程序中之一部 分的方法，在該一情況下上漿之紙係藉由一程序製成，此 程序包括併入一聚合物保留肋劑至一绻維素稀紙料中，排 放此稀紙料而形成一紙張，乾燥此紙張，施加該水分散液 至乾燥之紙張，並再乾燥紙張。 因此，漿料分散液可依習知方式在紙裂造中在習知的 位置加入。實際上紙通常是在一製紙機器上被製造，其中 懸浮液係藉由一流漿箱被饋至篩上，脫水擠壓並通過乾燥 器Μ及接著通過一漿料壓機。因此製紙機器一般包括一漿 料壓機且分散液分散液在漿料壓機處被施加，過剩的分散 液被回收並再循環。因此本發明包括將過剩的分散液在例 如一高於40¾之溫度熱下溫熱地施加至紙張且將過剩的分 本紙張尺度適州中國國家栋準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 裝 I 訂 線 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經淌部中央標準局員工消費合作社印狀 A7 B7 五、發明説明（） 散液回收並再循環的程序。 由於標準製造程序係隨著回收過剩之之上漿組合物連 績地實施，接箸上漿組合物在一提高溫度下維持延長之期 間。此溫度通常為至少501且可高達70至8〇π，通常為60 t左右。在本發明Μ前，這些條件易於增加酐漿料之水解 與結果形成黏性物，但在本發明中黏性物不期望的形成可 減少或避免。因此，首度可能在漿料壓機中使用一 ASA或 肝漿料而無多量的黏性物形成且毋需其他的漿料壓機條件 修正。 外部上漿組合物可被施加至一濕紙張上接著再乾燥， 但在施加本發明之分散液之前紙張通常是完全或部分乾燥 的。因此，當外部上漿在製紙期間在一紙機器上實施時， 紙張在施加本發明之漿料分散液俾供表面上漿前通常是被 乾燥至周圍水份量以下或接近周圍水分含量。典型地此方 法包括將稀紙料排放通過篩、擠壓、完全或部分乾燥，施 加分散液並接箸再乾燥。 當本發明之漿料分散液被用於外部上漿時，紙通常已 經藉由併入一活性或非活性在稀紙料中而被内部上漿。因 此非活性或其他漿料可用習知方式被併入稀紙料中（包括 任意取捨地併入稀紙料所由之形成的濃紙料中）或者内部 上漿可依據本發明實施。 欲被外部上漿之紙可依任何習知方式被形成。因此通 常係使用一保留糸統製成。因此整個程序大抵包括加入一 聚合物保留助劑至绻維素稀紙料中，排放稀紙料Μ形成紙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ΙΟΧ 297公釐） |种衣 、一吕 線 (請先閱讀背面之注意事項再4寫本頁) Μ

五、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（ 張，乾燥紙張，施加水分散液至紙張上且再乾燥紙張。聚 合物保留助劑可能是所加入Μ供促進保留之唯一物質，或 者有許多棰材料可被使用作保留条統。例如保留条統可為 一如前文所述之撤顆粒糸統。若是如此，被使用之撤顆粒 保留材料可與施加至紙張之分散液中所存在的微顆粒材料 相同或不同。通常係相同。因此，最好膨潤土或其他溶脹 黏土被使用作撤顆粒保留糸統的部分且作為外部上漿分散 掖之撒顆粒材料。 替代使用一微顆粒保留糸統，製造欲被外部上漿之紙 的糸統可由一單一聚合物保留聚合物或者一包含相反離子 聚合物之多劑系統所組成。因此本程序可包括添加一陽離 子聚合物保留助劑接著加入一陰離子聚合物保留助劑或其 他陰離子有機聚合物。如果需要，保留程序可包括一預處 理，例如Μ膨潤土或其他微顆粒材料或一低分子量陽離子 聚合物或無機促凝劑爲之。這些程序的任一者亦可被利用 在本發明的内部上漿程序中，例如上文中所指出者。 在作爲外部上漿用之本發明上漿分散液中的ASA或上 漿分散液中其他漿料之量，通常與上述所討論供内部上疲 用者範圍相同《典型地為Μ組合物之缌重為基礎0.05至5 %漿料Μ及0.05至10%撤顆粒材料。由表面上漿所提供之 總乾塗層重，即，漿料和撤顆粒材料Μ及其他被包含之材 料的乾重一般在0.07 8/1^至65 g/ma之範圍内。 雖然對於内部上漿条統而言分散液最好不含聚電解質 或其他添加物，本發明較佳之外部上漿組合物可含有習知 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公f ) 24 ---------1------ir------A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΑΊ

鲤滅部中央標牟局員工消费合作社印製 t、發明説明（） 之上漿成分，且特別是習知的上漿黏合劑。因此，雖然本 發明之上漿分散液一般是在僅有撖量或無界面活性劑存在 下製造，但諸如澱粉或其他適當聚合物的黏合劑可被包含 。澱粉可被漿凝且可Μ是未改性或改性者*例如陽離子澱 粉。澱粉對活性漿料之乾重通常是在5 : 1至40 : 1之範圍 内，即*相當於在漿料壓機上漿時習用的澱粉對漿料一般 比例。最適當之量將依其他條件而定，例如紙張已被内部 上漿（如果有）之程度。應用在外部上漿塗層中之澱粉或 其他黏合劑之量一般在0至40 g/ma範圍内。 當黏合劑*黏滯劑或其他添加物欲被包含時，它們通 常係在已在實質上欠缺前述添加物下被製成K後被混合至 本發明之上漿分散液中。 看來似乎在内部或外部上漿之後所施加之乾燥可能有 肋於本發明之上漿成功，可能是由於漿料遷離其在分散液 中相結合之撤顆粒材料而到鄰近之紙纖維上所致。乾燥可 在習知溫度下實施。 在外部上漿中使用上漿分散液之優點包含在Μ往因AS A漿料之過度不安定性而視之為禁忌的程序中M ASA外部上 漿之可能性。其他的優點來自所獲得的特殊上漿利益（例 如在供噴墨印刷的複合黑上漿測定上），以及在外部漿料 塗層中具有膨潤土或其他撤顆粒塗層的利益。此能提供给 予塗層所需求之性質，且藉由本發明而可能獲得此一利益 以及加入ASA或其他液體漿料之利益。為得到最佳結果似 乎需要撤顆粒材料與在分散液中所形成之漿料粒子曝露表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210XW7公釐） -2b - ---------裝------訂------冰 (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、 經满部屮央標隼局員工消費合作社印贫 發明説明（ 面密切相互作用。例如本發明在缺少軟水存在下所製成之 較佳組合物（利用一酐漿料和膨潤土或其他溶脹黏土）的 照柑檢驗顯示有許多或大體上全部的漿料粒子表面被溶脹 黏土之小板所覆蓋並表觀上相結合。但在較不令人滿意的 組合物中（諸如僅為邊際性安定且在硬水存在並具不足夠 之乳化劑來補償硬度下被製成）有大量的漿料粒子曝露表 面》表觀上在這些曝露表面和撤顆粒材料之間並無結合。 無論機構為何，我們發現在漿料與徹顆粒材料之間有 密切的相互作用結果Μ—有機溶劑簡單萃取分散液可能造 成無萃出物，或至多僅有少部分的漿料從分散液萃出。 在本發明之方法中，較佳之微顆粒材料為在照相檢驗 下（藉由光學顯撤鏡）可證明在撤顆粒材料與漿料之間有 密切關聯。此一關聯係由於離子相互作用（可能係由漿料 粒子表面的部分水解基團）或者其係由於某些其他物理相 互作用則不清楚。 下列為實例： 實直」 紙係依據描述於ΕΡ-Α-235,893中之Hydrocol程序製造 ，此程序乃藉由混合一適當量具有高於6dl/g之IV (通常 在300至800g/t範圍内）的水溶性陽離子聚合物保留肋劑 ，接箸在標準製紙裝置中剪切混合，繼而添加活化膨潤土 之水分散液。紙之乾重約為165 g/ m3。 ASA漿料係在硬水中於5% (M漿料計）乳化劑存在之 下被乳濁化Μ製成一安定之乳濁液。此接箸以一 2 kg/t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - I---——"——I n I n n I I n T I _ _ _ n n (請先間璜背面之注意事項再填寫本頁) 26 A7 B7 五、 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 發明説明（ (以最終之紙為基礎）之劑量被加入膨潤土分散液。當補 傖给水係非常硬時，最後之紙的卡卜值為35但當補償給水 為軟水時卡卜值爲30。 當製程利用含有1%直接均化至膨潤土懸浮液之界面 活性劑的淨漿料被重覆時，對應之卡卜值為30和27。在缺 少膨潤土之下，無論在軟水抑或硬水中皆不可能從含有此 量之乳化劑的ASA漿料形成一安定浮之乳濁液。減低之卡 卜值顯示在硬水或軟水中以比在水中形成一安定之此漿料 乳濁液所需為少的乳化劑實施本發明的利益。 當該程序利用ASA漿料在完全欠缺界面活性劑之下被 重覆時，在硬水中難Μ得到一撤顆粒材料和漿料的適當安 定分散液，但在軟水中一安定之分散液被形成且最終紙的 卡卜值爲26。此證明在欠缺乳化界面活性剤下實施製程的 進一步優點。 此證明雖然一令人滿意之分散液可在5%之乳化劑存 在下被製成，但最佳之結果係在低或零界面活性劑量下獲 得。 0.65份之淨ASA (不含乳化劑或其他添加劑）被混合 至一 1份活化膨潤土在99份水中之分散液。當膨潤土分散 液之水為硬水時，所生成之分散液可被觀察到有一油腻傾 向。當膨潤土分散液之水爲軟水時*所生成之分散液顯現 較不油腻。當0.2份之EDTA鈉鹽在將膨潤土分散進入前被 包含在膨潤土分散液之水中，含有ASA漿料之生成分散 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） m —^if· I ^^—-1 m n>— ^ifl^i TJ . . 4ft 、-口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27 A7 B7 i、發明説明（) 液呈現非常均一且安定且作為内部漿料或外部上漿均賦予 改進之上漿性能。 在這些試驗之每一者中，混合係藉利用一 Silverson 混合器作數秒之均化。 審例3 此為一相似於實例1之程序的實例，惟本發明之分散 液係利用ASA和直接均化至一 BMA膠體矽石水分散液之1% 界面活性劑而製成。卡卜值如下。 丟1 ASA 劑量 kg/T 2 4 6 8 12 卡卜60秒（gsm) 205 185 150 120 50 利用淨ASA乳化成4%之一膨潤土淤漿而重覆實例1。 如表2所示之結果被獲得。 H - m I - I n .. I - - I I ! - m n m ——.丁 , * U3.-5 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 經满郎中央標準局貝工消費合作社印製 韦?. 卡卜（gsm) 頂層上之 ASA (Kg/T) 總產量之 ASA (Kg/T) 關上m/ c 關上捲紙機 6.6 2.25 38 21 6.6 2.25 36 25 6.6 2.25 36 23 5.9 2.01 41 25 5.9 2.01 49 23 6.25 2. 13 31 24 本紙张尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 A7 B7 '發明説明（） 啻例5 淨ASA如同實例1一般被分散至含水膨潤土中。 在程序A中》上漿分散液係混合至一Μ廢料為基礎之 餓維素紙料，接著混合入四次反滾後之非離子聚合物。在 程序Β中聚合物保留肋劑被加入，条統被剪切，且上漿分 散液接著加入並利用四次反流混合。在程序C中上漿分散 液被加入Μ四次反滾混合，但未有保留助劑被加入。 結果示於表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 弄3 ASA劑量（leg/Τ) A-卡卜 (gSB) B-卡卜 (gsm) B-卡卜 (gsm) 2 124 73 171 4 70 31 150 8 31 19 95 12 24 14 26

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在此實例Μ及其他膨潤土實例中，膨潤土淤漿利用一 轉速1200rPm之Silverson高剪力混合器受到剪力作用，且 將ASA被注射至其中並持續剪力約30秒。 本實例利用含有與不含有界面活性劑之此種分散液複 製實例1之程序。在程序C中，淨ASA在缺少界面活性劑下 被分散至上漿組合物中。在程序D中其係在1%界面活性劑 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 29 A7 B7 五 '發明説明（ 存在下被分散3結果示於表4。 ASA劑量 Ug/T) C-卡卜（gsm) d-卡卜（gsm) 0 187 187 1 126 156 2 114 124 4 35 109 8 19 21 12 16 16 在此程序中利用脫礦質水和淨ASA製備成之一 5%之批 量膨潤土分散液接箸在缺少乳化劑下如前述地被剪力混合 至上漿組合物。 100g/ t之一苯酚®樹脂被混合至廢紙料中接箸混入1 〇〇g/ t聚環氧乙烯，繼之為ASA膨潤土上漿分散液。 ^ j. 訂 (請先閱請背面之注意事項再填寫本筲) 經濟部中央標率局員工消費合作社印梦 ASA劑量（Kg/T) 卡卜（gsm) (60秒） 6 34 8 27 10 24 12 22 15 19 20 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΓΧ 經濟郎中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 ' 、------—------ 發明説明（） 實里」 100毫升之0.1%膨潤土在水中之淤漿利用一 Si Iverson 乳化器剪切。5秒之後，將1毫升之淨ASA加入且生成之分 散液被剪切另一30秒。 此分散液被塗佈至具有一利用K棒7號未塗佈之60秒卡 卜值高於200gsm的襯墊紙板上。經處理之襯墊在一迴轉打 光乾燥器在6〇υ乾燥4分鐘。紙張進一步在烘箱中於1 IOC 乾燥30分鐘。在調節整夜之後，60秒卡卜值為20. Ogsm。 淨ASA係被乳化至含有不同量之膨潤土的水中Μ形成 一上漿分散液，該上漿分散液立即被塗佈至事先已被内部 上漿之白印刷/書寫紙上。利用本發明之ASA上漿分散液 塗層造成之外部上漿Μ提供噴璺印刷之基質。接著此塗層 接受一棲準Hewlett Packard複合黑評估並記錄每一組合 物之光學密度低限。結果係示於表6。

弄R 處理 光學密度低限 1% ASA+ 0% 膨潤土 0.782 1% ASA + 0. 5% 膨潤土 0.816 1%ASA+ 1.0%膨潤土 0.840 1%ASA+ 2.0% 膨潤土 0.914 1%ASA+ 5.0% 膨潤土 0.974 將可了解到在所有這塋實例中最佳之上漿結果係藉由 本紙張尺度適州中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ----1---Γ---裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 31 €** ' 广· - A7 B7 五、發明説明（ 最低卡卜值證明，在表6中，最佳之塗層品質係由最高光 學密度值表示。 因此各不同實例證實本發明之上漿利益且這些利益在 省略界面活性劑時係被最大化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈.

、1T 經消郎中夾標隼局員工消費合作社印聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公釐） 32 -〇 0 _

Claims (1)

1. S8〇345

   申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第86103954號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：88年10月 一種製造一活性漿料之上漿分散液的方法，該活性漿 料在室溫下為液體，該方法包括將該活性漿料作為一 淨液體而分散至一陰離子微顆粒材料於水中的分散液 内，其中 該毁料係一活性酐裂料， 該陰離子微顆粒材料係選自溶脹黏土、矽石、聚 矽酸、聚矽酸鹽微粒凝膠及聚鋁矽酸鹽微粒凝膠， 該分散液係在欠缺陽離子聚電解質及在欠缺乳化 界面活性劑或在不高於2% (以活性漿料之重量為基礎 計）之界面活性劑存在下形成。 2. 如申請專利範圍第1項之方法 膨潤土。 3. 如申請專利範圍第1項之方法 4. 如申請專利範圍第1項之方法 體上欠缺陽離子材料下形成。 5_如申請專利範圍第1項之方法 體上欠缺選自於陽離子聚電解質與界面活劑二二二 劑下形成。 ~ D 6.如申請專利範圍第工項之方法，其中該分散液係在 缺界面活性劑或在不高於丨％之界面活性劑存在下 成，且其中界面活性劑係選自非離子與陰離子界 性劑。 ' 有 ， 1. 其中該微顆粒材料為 其中s亥水為軟水。 其中該分散液係在 大 其中該分散液係在大 面% 1 - - 1 I— In I— I — i I 存—！ —I— - I I 1^1--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國豕揉準·（ CNS ) Α4規格（2ΐ〇χ297公羞 S8〇345

   申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第86103954號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：88年10月 一種製造一活性漿料之上漿分散液的方法，該活性漿 料在室溫下為液體，該方法包括將該活性漿料作為一 淨液體而分散至一陰離子微顆粒材料於水中的分散液 内，其中 該毁料係一活性酐裂料， 該陰離子微顆粒材料係選自溶脹黏土、矽石、聚 矽酸、聚矽酸鹽微粒凝膠及聚鋁矽酸鹽微粒凝膠， 該分散液係在欠缺陽離子聚電解質及在欠缺乳化 界面活性劑或在不高於2% (以活性漿料之重量為基礎 計）之界面活性劑存在下形成。 2. 如申請專利範圍第1項之方法 膨潤土。 3. 如申請專利範圍第1項之方法 4. 如申請專利範圍第1項之方法 體上欠缺陽離子材料下形成。 5_如申請專利範圍第1項之方法 體上欠缺選自於陽離子聚電解質與界面活劑二二二 劑下形成。 ~ D 6.如申請專利範圍第工項之方法，其中該分散液係在 缺界面活性劑或在不高於丨％之界面活性劑存在下 成，且其中界面活性劑係選自非離子與陰離子界 性劑。 ' 有 ， 1. 其中該微顆粒材料為 其中s亥水為軟水。 其中該分散液係在 大 其中該分散液係在大 面% 1 - - 1 I— In I— I — i I 存—！ —I— - I I 1^1--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國豕揉準·（ CNS ) Α4規格（2ΐ〇χ297公羞 A8 B8 C8 08 4，广， * ， 申請專利範圍 7.如申請專利範圍第i項 微顆粒材料之安定分^ , ’其包括提供—陰離子 8·如申請專利範圍第！項 ㈣掉至其内。 換處理而軟化及/或該…其中該水係藉離子交 成。 二D 77散液係在螯合劑存在下形 9.種上漿刀散液’其包括-在室溫下為液體之活性漿 料與陰離子微顆粒材料在 眭漿 顆粒材料係用以安定分：液中之：散液，該陰離子微 A 9 刀散液，且其中該分散液大體上 不含陽離子聚電解質且石冬 ⑲劑或含有不超過2 %之界面活性劑，其中 該漿料係一活性酐漿料， 該陰離子微顆粒材料係選自溶脹黏土、石夕石、聚 矽酸、聚梦酸鹽微粒凝膠及聚銘石夕酸鹽微粒凝膠。 1〇.如申請專利範圍第1項之方法，其進-步包括以一上 漿分散液將紙上聚’該上聚分散液包括_在室溫下為 液體之活性聚料與陰離子微顆粒材料在水中之分散 液，該陰離子微顆粒材料係用以安定分散液，且其中 該分散液大體上不含陽離子聚電解質且不含界面活 劑或含有不超過2%之界面活性劑，其中 該衆料係一活性酐黎料， 該陰離子微顆粒材料係選自溶脹黏土、矽石、聚 矽酸、聚矽酸鹽微粒凝膠及聚鋁矽酸鹽微粒凝膠。 U·如申請專利範圍第1〇項之方法，|中該紙係藉由將分 散液併入一織維素稀紙料懸浮液中而被内部上漿，且 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（210X29^公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言+ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 ABCD m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 妾者將懸浮液排放通過一筛網，以形成—紙張 紙張。 12·如申請專利範圍第U項之方法，其包含併入一聚合物 保留助劑於纖維素稀紙料中，且接著混合活性毁料盘 陰離子微顆粒材料之水分散液至該稀紙料中作為一微 顆粒保留材料，並接著排放該懸浮液。 申清專利範圍第12項之方法，其中被併人纖維素稀 紙料中之分散液係已藉由如申請專利範圍第5或6項 之方法所製造，或係為一如申請專利範圍第g項之分 散液且係大體上不含選自冑離子聚電冑質與界面活性 劑之添加劑。 14. 如申請專利範圍第U項之μ，其用於利用—微顆粒 保留料系統而自一纖維素.懸浮液製造上漿紙，該微顆 粒保留料系統包含一聚合物㈣助劑與一微顆粒陰離 子材料，該方法包括提供一含有該聚合物保留助劑之 纖維素懸浮液，接著將—在水中且含有微顆粒陰離子 材料以及不溶於水之活性漿料的分散液混合至懸浮液 中，排放該懸浮液，以形成一紙張並乾燥該紙張，其 特徵在於在，補償給水中之分散液含有微顆粒材料與 活！生漿料，且大體上不含選自陽離子聚電解質與界面 活性劑的添加劑。 15. 如申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該分散液係被併 入至該纖維素懸浮液中且接著添加聚合物保留助劑。 16. 如申請專利範圍第”項之方法，其中一苯酚颯樹脂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'V5- m I I I— at^ . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格71ΐ0χ29?公釐 j 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍 併入至該懸浮液中，接著偁 併入一聚環氧乙烯樹脂作為 一保留系統，且該分散液仫+ $ , ' : 及係在添加聚環氧乙烯之前或 之後被加入懸浮液。 17.如申請專利範圍第1〇項 只 < 方法’其中紙係藉由以分影 液塗佈而被外部上漿。 18_如申請專利範圍第17項之方法，其中在塗佈分散液至 紙上之前將另外的黏滞及/或塗佈成分包含於分散液 内0 19.如申請專利範圍第17或18項之方法，其用於製造外部 上聚紙’該方法包括併入_聚合物保留助劑至一纖維 素稀紙料中，排放稀紙料以形成一紙張，乾燥該紙張， 將該水分散液施加至紙張上並再乾燥紙張。 •如申請專利範圍第9項之上漿分散液，其中該分散液 含有不超過1 %之界面活性劑。 21‘如申請專利範圍第10項之方法，其中該分散液含有不 超過1 %之界面活性劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 砵· -5. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐）