TW382020B - Cold-molded polyurethane foam and process for the preparation thereof - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係關於一種冷模塑聚胺基甲酸酯泡沬體。特別 ，本發明係關於一種經由二-或多.異氰酸酿成分與多元醇 .成分反應製備之冷模塑聚胺基甲酸酯泡沬體，該多元醇成 分包括實質部分爲一種或多種具有二1羥基含量小於5 〇毫 耳％和王_飽^_度小於約0.02毫當量/克多元醇之聚氧伸丙 基/聚氧伸乙基無規共聚物》 . 背景技術 聚胺基甲酸酯撓性泡沫體乃具有無數用途的商品.。大 半聚胺基甲酸酯撓性泡沫體可粗分爲三類業界認可的分類 :自由升高厚板型泡沬體：熱模塑泡沫體；和冷模塑泡沬 體。此外，各廣義類別可再細分爲一次泡沬體和預聚物泡 沬體。 厚板料泡沬體不適用於，例如輪廓坐墊特別汽車坐墊 、扶手、頭靠、車輛儀錶座，等用途。此等用途須使用模 塑聚胺基甲酸酯泡沫體。 由於熱模塑泡沬法的缺點，美國冷模塑聚胺基甲酸酯 泡沫體已大大取代熱模塑泡沬體，但歐洲與太平洋沿岸仍 廣用熱模塑。冷模塑時，反應性聚胺基甲酸酯配方引進模 內，通常爲中等升溫，例如150下（66°(：)，而於僅約2-5分 鐘的固化周期後脫模，未經模內烘箱固化。脫模後，可藉 軋碎打開泡胞，或者，泡胞之打開可於模內經由使用定時 解除加壓（TPR)或定時部分解除加壓（TPPR)或此等技術組 合而以中度機械軋碎進行。然後，通常泡沬體於升溫固化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 現格（21t):x 公t :i II—^-----裝---—"I 訂—----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁>.· 經濟部中央標準局貝Η消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 。冷模塑法可以有限模具快速生產；因模溫低故大爲免除 灼傷的可能：及因遠較少量泡沫體由模具通風口（典型地 ，也比熱模塑使用.者遠更小）滲出，故原料用量大體減少 〇 然而，冷模塑的效果部分被泡沬體配方成分成本增高 所抵消。異氰酸酯成分與多元醇成分須於短時間內反應俾 於冷模塑提供高生產力。冷模塑製程中提供短反應時間之 一種方法係採用異氰酸酯端基預聚物，其中全部多元醇之_ 大部分皆實質「預反應」。此外，預聚物系統提供泡沬體 生產商一種涉及較少反應成分的「前試驗」配方，如.此降 低廢料比率，某些情況下，可能被原料成本較高所抵消。》 但許多泡沫體生產商仍持續注意一次系統。 —次系統中，欲達所需異氰酸酯成分與多元醇成分之 反應性，必須採用具有高量一級羥基含量，例如，高於70莫 耳％，通常高於80莫耳％之聚氧伸烷基多元醇，無論就此 使用或作爲聚合物多元醇成分之連續相皆如此》高量一級羥 基含量乃經由與異氰酸酯成分反應提供快速固化所需。使 用低量一級經基含量之多元醇導致冷模塑泡沫體之泡沬體坍 落。當多元醇成分之聚醚多元醇或多元醇成分之聚合物多 元醇部分之基礎多元醇係經由鹼催化氧烷化法製備時，提 供一種高童一級翔基含量，僅係於氧烷化之最末階段，經由 單獨引進環氧乙烷，而對主要爲聚氧伸丙基多元醇加上氧. 伸乙基部分作端基。於氧烷化之加端基期，基於多元醇總 重，經由使用約15-25 wt%環氧乙烷，可獲得一級羥某含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格) (讀先閔讀背面之注意事項苒填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 量70至超過90莫耳％。然而，相對親水端基聚氧伸乙基部 分比例高可能對泡沬體性質產生不良影響，特別，濕老化 壓縮固化與濕固化。 1 960年代雙金屬氰絡合物催化劑被引介供氧丙化作用 。此種催化劑之效果之一爲：經由環氧丙烷重排成烯丙醇 引進相對低度不飽和度至多元醇產物，，結果導致此種單官 能物種的氧丙化》不飽和度測量値一般反映聚氧伸烷基多 元醇產物之一元醇含量。採用雙金屬氰絡合物催化，可達 不飽和度於0.017-0.020毫営量/京夕節圍，比較正常鹼 催化之不飽和度於0.035-0.12毫當量/京之範園，根據 ASTM D-2849-69「試驗聚胺基甲酸酯泡沬體多元醇原料」 測量。後述値反映一元醇濃度40至超過50莫耳％，結果多: 元醇之真實官能度測量値顯著低於官能度理論値，或「名 目」官能度（等於引發劑官能度）。然而，雖然雙金屬氰 絡合物催化劑具有降低不飽和度與一元醇舍量之優點，但 催化劑之成本/活性比偶合純化多元醇產物的需求俾淸除 難以去除的催化劑殘餘物妨礙其成功的商業化。如美國專 利第5,158,992號之示例說明，強調商業化的重點亦即， 改良催化劑活性而又提供較低未飽和度於0.015至0.018毫 當量/克之範圍。然而，去除催化劑殘餘物仍造成問題。 然而，最晚近，ARCO化學公司開發新穎雙金屬氰絡合 物催化劑具有較高催化活性與前所未見的低度不飽和度， 於0.003 -0.007毫當量/克之範圍。使用較低濃度催化劑 加上較高聚氧烷化率與使用簡單過濾去除催化劑殘餘物， -6- 本紙張义度適用中國國家標準i CNS〉Μ規格（：!〇χ2ί)7.公#) jl·—^-------裝！ (讀先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 養 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ). 已獲得雙金屬氰絡合物催化聚氧丙烯與無規聚氧伸丙基/ 聚氧伸乙基共聚物多元醇之商業化。 然而’欲製備具有高_量一級羥某含量之雙金屬氤絡合物 催化多'元醇，發現需於傳統鹼性催化劑，例如氫氧化鉀存 在下製備高量一級羥基含量之聚氧伸乙基端基。於藉雙金屬 氰絡合物催化製備全環氧丙烷衍生多元醇或無規環氧丙烷 /環氧乙烷衍生多元醇後，加入鹼性催化劑，其催毀、失 活化或變性雙金屬氛絡合物催化劑，並提供加氧伸乙基端 基所需鹼性催化劑濃度。然後，多元醇產物須以習知方式 處理去除鹼性催化劑殘餘物。 前述方法浪費雙金屬氰絡合物，其若未被破壞，偶爾 可再使用；及又需習知多元醇整理步驟去除鹼性催化劑， 增加處理時間與費用。若嘗試以雙金屬氰絡合物催化劑加 成環氧乙烷而未添加鹼性催化劑，相信獲得含相當量均聚 氧乙烯聚合物之複合物混合物而非氧伸乙基端基產物。如 此’未能實現使用雙金屬氰絡合物催化多元醇於需要高第 一羥基含量多元醇配方的效果。 發明槪述 今曰出乎意外地發現冷模塑撓性聚胺基甲酸酯泡沬體 可未使用高量一級羥基含量多元醇成分於一次法製備，只要 多元醇成分之大半包括一種或多種具有-級羥基含量小於 5〇莫耳％而五度小於〇 · 02毫當量/克之聚氧伸丙基/ 聚氧伸乙基無規共聚物即可》雖然二1經基含量低，但出 乎意外地，發現此種多元醇可生產品質良好的聚胺基甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί裝------訂------藝線---

經濟部中夬.標準局員工消費合作，让印製 五、發明説明（5 ) 酯袍沫體；面具有類似低量一級經基含量之驗催化多元醇導 致泡沫體坍落。 較佳具體例之說明 本發明有用之聚氧伸烷基多元醇乃大體無規聚氧伸丙 基/聚氧伸乙基共聚物多元醇，其具有一級羥某含量小於 約50，通常小於約40，例如於約20-35莫耳％之範圍；及 不飽和度小於約0.020，較要小於0 · G15，更隹小於0.01 〇 ，特佳約0.007毫當量/克或以下。 本發明之聚氧伸烷基低量一級_基含量之多元醇可藉任 一種可得前述範圍之一級經基含量與不飽和度之催化方法 製備。然而，較佳採用雙金屬氰絡合物催化劑，例如，美 國專利第5 , 1 58，922號特別，美國專利第5，470，81 3號揭示 者。 本發明之多元醇可經由以單獨環氧丙烷，環氧丙烷與 高碳環氧烷例如1.，2-或2, 3-環氧丁烷之混合物，或前述任 一種環氧烷與環氧乙烷之混合物氧烷化適當含羥基引發劑 分子製備。環氧烷進料組成可於氧烷化過程中改變俾生產 多種無規與嵌段/無規多元醇組態。舉例言之，初氧烷化 可絕對以環氧丙烷進行，隨後，使用含環氧丙烷與環氧乙 烷二者之混合物。此種情況下，所得多元醇含有內部聚氧 伸丙基段與外部無規聚氧伸丙基/聚氧伸乙基段。 若使用可產生低度不飽和度之非雙金屬氰絡合物催化 劑，則使用環氧丙烯或環氧丙烷與環氧乙烷之混合物初步 氧烷化之後，可繼以使用小量比例之全環氧乙烷之氧烷化

'、又適用中國國家標準（CNS .) Λ4規格（：！0: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝-- 訂

S -—^K«l vm I m^e 9 A7 Β7 經濟部中央橾浪f局員工消費合作.，紅印製 五、發明説明（6 ，例如，低於多元醇產物之10 wt%俾生產多元醇含有相當 量之無規氧伸丙基/氧伸乙基端基與小比例之聚氧伸乙基 端基，故總二基含量小於50莫耳％。如此處定義，此 種多元醇視爲「無規」聚氧伸丙基/聚氧伸乙基多元醇， 原因爲所得聚氧伸乙基端基相當小量和-級羥基含量有限 故。 然而，較佳使用雙金屬氰絡合物催化劑。使用此種催 化劑時，使用寡聚物氧烷化引發劑分子替代低分子量「單 體」引發劑分子時，可縮短催化劑相關之誘導期。寡聚物 引發劑分子可經由以一種或多種環氧烷氧烷化傳統「單體 J引發劑分子俾製備當量重約100至約1000 Da，較佳200-500 Da之均聚物或嵌段.、無規或嵌段/無規寡聚物引發劑 分子而製備。至於藉傳統鹼性催化製備之寡聚物，使用的 環氧烷可包含環氧乙烷、環氧丙烷、高碳環氧烷，例如， 1 ,2-和2,3-環氧丁烷、環氧化苯乙烯、C5-C1S α -烯烴環 氧化物，及拜混合物。環氧乙烷，特別是環氧丙烷與環氧乙 烷之混合物，單獨環氧丙烷爲佳》 可就此用於氧烷化，特別，用於非金屬氰絡合物催化 劑，或用於雙金屬氰絡合物催化劑之適當「單體」引發劑 較佳呈氧烷化寡聚物，包含但非僅限於乙二醇 '二乙二醇 、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇、 甘油、二羥甲基丙烷、二羥甲基乙烷、季戊四醇、α-甲 基葡萄糖苷、山梨糖醇、甘露糖醇、羥甲基葡荀糖苷'羥 丙基葡萄糖苷、蔗糖、Ν,Ν,Ν',Ν'-肆〔2-羥乙基或2-羥丙 ~~ _____—'—. -v乂埼用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21ΰΧ2ί'7公,後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --I —ιί ΊΙ—

——都I 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A7 B7 " .. ' 五、發明説明（7 ) . 基〕伸乙基二胺、1,4 -環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、 間苯二酚等。引發劑官能度較佳2至8或以上’更佳2至6 ，最佳2-4之範圍。單體引發劑或其係供氧寡聚物之混合 物也可使用。特佳低一級羥基含量之多兀醇爲經由以1:3 至3:1之環氧丙烷與環氧乙烷之混合物氧烷化甘油或氧丙 化甘油引發劑製備的甘油引發聚氧评烷基多元醇。多元醇 較佳具有羥値20-60，更佳25 - 56 ’最隹約25 - 35。 _务元醇成.分較佳包括一種或多種低量一級羥基含量夕低 不飽和度多元醇，而未含任何額外高量一級羥某含量^冬元 醇。然而，至多約40 wt%多元醇成分，較佳至多約30 wt% (若含有鏈延長劑及/或交聯劑時，鏈延長劑及/或交聯 劑除外），可爲習知低_不飽和度之高量一級羥基含量之多元醇 。此處使用的「高_量一,級羥基含量」之多元醇一辭表示含大 於70莫耳％二1經基含量之多元醇。多元醇成分全體（鏈 延長劑及/或交聯劑除外）須具有名目官能度約2.2 - 6， 較佳2.2-4’最佳於2.8-3.5之範圍。 多元醇成分可含有一種聚合物多元醇或聚合物改質多 元醇。聚合物多元醇爲乙烯系聚合物於聚氧伸烷基爲主之 多元醇之分散體；而聚合物改質多元醇爲非乙烯系固體， 通吊爲異氰酸酯衍生的固體於聚氧伸烷基爲主之多元醇之 分散體。聚合物多元醇，例如’丙烯腈/苯乙烯顆粒之多 元醇分散體，和聚合物改質多元醇如ριρΑ和pHD多元醇皆 屬業界人士眾所周知。 較佳，此等聚合物多元醇和聚合物改質多元醇係由低 --;----- - 10- 氏張尺度適用〒國國家標荜·: eNS) Α4%格—----------- (讀先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 —------. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8) 丕.飽·ΙΒ_度聚氧伸烷基爲主之多元醇.，更佳_低不飽和度低第 一羥基含量之多兀醇製備。聚合物多元醇和聚合物改質多 元醇可具有固體含量5-50 wt%，較佳10至約45 wt%»多元 醇成分之聚合物多元醇或聚合物改質多元醇含量係提供一 種總固體（基於多元醇成分總重減鏈延長劑及/或交聯劑 )爲 0-25 wt%，較佳 1-20 wt%，最佳 5-15 wt%。 若有所需’可使用鏈延長劑及/·或交聯劑。鏈延長劑 包含具名目官能度2 ( —級胺基視爲單官能)及分子量低於. 約300 Da之羥基和胺基官能分子。非限制性範例包含乙二. 醇、二乙二醇' 丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、一乙醇胺 ::、甲苯二胺，及電子與立體「位阻」芳族胺，例如，多種 •芳烷化甲苯二胺和亞甲基二苯胺和取代芳族胺，例如， 4,4'-亞甲基貳（鄰氯苯胺）（MOCA)。以脂族二醇和一-和二-烷醇胺鏈延長劑爲佳。 鏈延長劑爲名目三官能或更高官能分子，具有分子量 小於約300 Da。範例有甘油、三乙醇胺和二乙醇胺，以 後者爲佳。鏈延長劑和交聯劑係使用習用量，例如，5份 或以下/ 100份多元醇成分。 一般需要泡沫體安定性界面活性劑。適當界面活性劑 爲業界人士眾所周知’得自Air Products, Osi，Wacker-Chemie，和Goldschmidt A.G. ° 需要發泡劑。發泡劑可屬物理型或反應型。物理發泡 劑包含低碳烷類、氫氟碳化合物、全氟化碳類等。也可 使用氯氟碳化合物但不佳，因環保因素故。較佳發泡劑爲 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2!〇X297公禮） —VI— mV —-Bi mi ίι Jt— ii nt^ i .1-I..SJ ii t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁). -裝 —ί · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9) 反應性發泡劑’例如，水與液態二氧化碳（物理發泡劑）。 後者可呈液體引進泡沬體混合物頂端。然而，以水爲最佳 ，用量爾1.5至約5份重量比/100份多元醇，較佳2.5至約 4份重量比。也可使用物理與反應型發泡劑混合物，例如 ，水與一種或多種低碳烷類，或水與二氧化碳。 異氰酸酯成分可含有一種或多種二-或多-異氰酸酯或 改質異氰酸酯。適當二-或多-異氰酸酯之非限制性範例包 含2，4-和2,6-甲苯二異氰酸酯，通常爲此等異構物之混合 物（TDI) ; 2,2’-、2,4_-和4,4’-亞甲基二伸苯基二異氰 酸酯，通常爲含大半4,4 ‘ -異構物之混合物（MDI);和經由 ' 光氣化甲醛與苯胺之主要二至五環縮合產物之混合物，製 備之多亞甲基多伸苯基多異氰酸酯。此等異氰酸酯之混合 物亦屬適宜。 改質異氰酸酯爲業界人士眾所周知，包含脲基-，胺 甲酸酯-、甲二醯亞胺-、脲基甲酸酯-、脲酮亞胺-、異氰 尿酸酯-、脲二酮-及其它改質異氰酸酯。此等異氰酸酯之 製法係經由化學計算上過量之異氰酸酯與異氰酸酯反應性 化合物'如單體或寡聚體二醇反應生成胺甲酸酯改質異氰酸 酯，或與水或二胺反應生成脲基改質異氰酸酯，或經由異 氰酸酯本身二或三聚合反應生成。改質異氰酸酯爲市售。 較佳爲胺甲酸酯改質異氰酸酯和甲二醯亞胺改質異氰酸酯 異氰酸酯成分最佳包括TDI、MDI，或TDI或MDI之混合 物。異氰酸酯成分之供應量係可有效提供一種異氰酸酯指 -12- 張尺度適用中國國家操毕(CNS ) Λ4規格（2!()><2尸公.逢； ------------裝-------^--訂----- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ίο ) 數約70至約130’較佳90-115，最佳95 - 1 05者。 一般需一種或多種催化劑。雖錫型和胺型催化劑皆可 用，但發現本配方於無金屬催化劑存在下製備仍獲得可接 受脫模時間5分鐘或以下。適當金屬催化劑爲業界人士眾 所周知。特佳者爲錫催化劑，例如.，辛酸亞錫、二月桂酸 二丁錫，和二乙酸二丁錫。以銨催化劑爲佳。適當胺催化 劑爲業界人士眾所周知包含貳（2-二甲胺基乙基）醚和三伸〃 乙基二胺。 業已槪略描述本發明，參照某些特定實例將進一步瞭 解本發明，但此等實例提供於此僅供舉例說明而絕佳視爲 囿限本發明之範圍。 實例1和比較例C1 表1所示一次聚胺基甲酸酯泡沫體配方經由引進模具 並發泡用來製備冷模塑聚胺基甲酸酯泡沫體。各泡沬體配 方和對應泡沫體係分別使用如下程序製備。 全部上述材料（異氰酸酯除外）引進混合容器內並於約 4,000 rpm混合約55秒。混合停止後，快速加入異氰酸酯 ，重新開始混合又經約5秒。中止混合後，混合容器內容 物即刻傾入自容式空氣袋封住之鋁模38 1 X 381 X 127 mm (15 X 15 X 5吋），模溫70°C (160°F )。使用習知脫模劑。模 蓋即刻關閉並閂鎖，空氣袋充氣俾快速密封模具。任模具 內之發泡混合物發泡並塡滿模具。模具四角皆嵌以1.6 mm (1/16吋）通風口，若干泡沫體由此等孔口擠出而排除模內 空氣。任泡沬體於模具內固化5分鐘直至足夠固化而可脫 -13- 本紙張尺,度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（：!OX2y7公立：： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •I -裝-----^--訂-----蠢1:-- A7 __B7 五、發明説明（11) 模爲止。’固化後，氣袋洩氣而解除模上壓力並使模具脫開 。移出所得聚胺基甲酸酯泡沫體模塑部件，通經軋碎輥軋 碎（90% )而打開泡沫體泡胞。 實例1中，聚氧伸烷基多元醇以及40 wt %苯乙烯/丙 烯腈固體聚合物多元醇之基本多元醇爲共含20%聚亂氧伸 乙基部分，一級羥基含量30莫耳％，和羥値35的低不飽和 度（< 0:010毫當量/克）甘油引發的聚氧伸丙基/聚氧伸 乙基無規共聚物多元醇。聚合物多元醇之羥値約20。比較 例1中*使用甘油引發的鹼催化多元醇具有不飽和度約 0.035毫當量/克，含19.5 wt%氧伸乙基部分作爲端基， 和具有88莫耳％ 一級羥基含量。相同多元醇用作聚合物多 元醇之基本多元醇，含有43 wt%苯乙烯/丙烯腈固體和羥 値20°二配方之聚合物多元醇含量調整而得等固體含量。 —裝I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -©線 經濟部中央操準局員工消費合作社印製 -14-

本紙張尺度適用中國國家標莩（CNS ) Λ4ί^^- ( ：;〇"< 297公S 五、發明説明（l2 ) A7 B7 表 1 泡沬體配方 比較例 實施例 高量一級羥基含量之多元醇1 74.1 - 高量一級羥基含量之聚合物多元醇2 25.9 - 低暈一級羥基含量之低不飽和度多元醇3 - 72.2 低量一級羥基含量之低不飽和度聚合物多元醇4 - 27.8 水 3.00 3.00 二乙醇胺 1.00 1.00 ΝΙΑΧ® A-1催化劑(OSi特用公司） 0.10 0.10 ΝΙΑΧ® A-33催化劑(OSi特用公司） 0.50 0.50 Y-10,515聚矽氧界面活性劑(OSi特用公司） 1.00 1.00 TDI/MDI(80/20)異氰酸酯指數 100 100 泡沬體品質： 良好 良好 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 1由甘油出發，KOH催化，35 0H多元醇含約19.5%EO (端基）和88% 一級羥基。 2 43%固體苯乙烯/丙烯腈聚合物多元醇（基於備註1所述多元醇） ，0H値約20。 3由甘油出發，雙金屬氰絡合物催化，35 0H多元醇含約18%無規EO和 30% 一級羥基。E0係與P0以47/53之比混合進料。多元醇未經精 練去除殘餘催化劑。 4 40%固體苯乙烯/丙烯腈聚合物多元醇（基於類似於備註3所述 多元醇）。 -15- 本紙張尺度適诏中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨ϋ,<2 — :Ήέ_ / --訂 fm n^i nn · A7 _____ B7 五、發明説明（13 ) 表1結果指示本發明之篮量二^羥基含量之低不飽和度 多元醇出乎意外地可生產良好品質之聚胺基甲酸酯泡沬體 。此種結果特別出人意表，原因爲低羥基含量之多元 醇僅含習知高量一級經基含量之多元醇之約1/3 —·級經基含 量而仍生產具有可接受之脫模時間之安定的品質良好的泡 沬體。 實例2和比較例C2 以類似實例1和比較例C1之方式但僅使用TDI作爲異 氰酸酯，製備聚胺基甲酸酯泡沫體。配方示於下表2 »如 同先前各例，雖一級羥基含量迥異’但低量一級羥某含景夕 低不飽和度务元醇生產安定的品質良好的泡沬體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I ，裝- 、?τ 拿 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 6 i 本紙張尺度通用中S國家襟準（CNS }八4规格（210/<29?公1 ;+ 五、發明説明（Μ ) 表 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 泡沫體配方 比較例C2 實例2 高量一級羥基含量之多元醇1 74.10 - 高量一級羥基含量之聚合物多元醇2 25.9 - 低量一級羥基含量之低不飽和度多元醇3 - 72.2 低量一級羥基含量之低不飽和度聚合物多元醇4 - 27.8 水 3.5 3.5 ΝΙΑΧ® A-1催化劑 0.1 0, 1 ΝΙΑΧ® A-33催化劑 0.4 0.4 Y-10,515聚矽氧界面活性劑 1.5 1.5 TDI異氰酸酯指數 100 100 1 由甘油出發，KOH催化，35 0H多元醇含約19.5%EO (端基）和88% 一級羥基。 2 43%固體苯乙烯/丙烯睛聚合物多元醇（基於備註1所述多元醇） ，0H値約20。 3 由甘油出發，.雙金屬氰絡合物催化，3·5 0H多元醇含約18·?4無規EQ和 30%—級羥基。ΕΟ係與ΡΟ以47/53之比混合進料。多元醇未經精練 去除殘餘催化劑。 4 40%固體苯乙烯/丙烯腈聚合物多元醇（基於類似於備註3所述 多元醇）。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ·4规洛（2ί0〆; (請先鬩tt背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 實例3和比較例C3 以類似實例1和比較例C1之方式製備泡沬體配方，但 高量一級禅基含量之高不飽和度習知鹼催化多元醇係以習知 鹼催化高不飽和度含20%氧伸乙基多元醇（含約17.5 wt% 氧伸乙基部分，2.5%端基，43%—級經基含量）替代。配 方示於下表3。 表3 泡沬體配方 實例3 比較例c3 低量一級羥基含量之低不飽和度多元醇5 72.2 - 低量一級羥基含量之低不飽和度聚合物多元醇4 27.8 27.8 低量一級羥基含量之低不飽和度多元醇6 - 72.2 水 3.50 3.50 二乙醇胺 1.50 1.50 ΝΙΑΧ® A-1催化劑 0.08 0.08 ΝΙΑΧ® A-33催化劑 0.45 0.45 Y-10,515聚矽氧界面活性劑(OSi特用公司） 1.00 I .00 80/20 TDUMDI,異氰酸酯指數 1 A A i υυ i〇o 泡沫體品質： 品質良好 的泡沬體 全然坍落 4 同表2之備註2。 5 同表2之備註3，但其中「約18%無規EO」改爲「約20%無規EO」 6 鹼催化高不飽和度含20%氧伸乙基多元醇，含約17.5wt%氧伸乙基 部分，2.5%端基，43%—級羥基含量。 本紙張尺度適用中國國家標CNS ) Λ4規格（210X 公.; I--------t衣-------1 ------ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) A 7 B7 h8^020 五、發明説明（16 由鹼催化之高不飽和度低量一級羥某含嗇之冬元醇製備的 泡沬體坍落。具有高不飽和度與低量一級羥某含量之聚醚多 元醇不適合製備冷模塑撓性聚胺基甲酸酯泡沫體。 業已完整敘述本發明，業界人士顯然易知可未悖離本 發明之精髓或範圍可做出多種變化與修改》 (請先閲讀背面之注意事Γι'填寫本頁) © 给： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4.a格（：丨0人37公'i :

Claims (1)

1. 屢.U1—会!— ..4：.. '； 係...ct h /十'Ί 1 兑 π - D8 1 六、 .申育專雨範冒-i...................................-.... 第851 15783號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：88年ό月 1. 一種製備冷模塑聚胺基甲酸酯可撓性泡沫體的方法， 其包括令下列組份起反應： a) —或多種具異氰酸酯指數在70至13〇之二-或多異 氰酸酯；與 b) —種多元醇組份，其包含有超過7〇重量百分的一或 多種聚氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物之聚氧伸 烷基聚醚多元醇，該共聚物具有一小於〇 〇2毫當量 /克之不飽和度以及—自20至50莫耳％之一級羥基 含量；.和. c) 一有效量之一發泡劑。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物組份進一 步包含有一定量的聚合物多元醇及/或聚合物改質多元 醇，以提供一以該多元醇組份重量為準，係一為分布 自1重量百分至25重量百分的聚合體含量。 3. 如申請專利範圍第丨項之方法’其中該一種或多種二― 或多-聚異氰酸醋含有2,4_和2,6_曱苯二異氰酸酯 (TDI)、2,4·和4,4_亞甲基二伸苯基二異氰酸酯（MDI)或 是其混合物。 4_如申請專利範圍第1項之方法，其中之至少-或多種聚 氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物具有小於35莫耳％之 一級羥基含量。 本紙張尺舰财關家標準（------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 屢.U1—会!— ..4：.. '； 係...ct h /十'Ί 1 兑 π - D8 1 六、 .申育專雨範冒-i...................................-.... 第851 15783號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：88年ό月 1. 一種製備冷模塑聚胺基甲酸酯可撓性泡沫體的方法， 其包括令下列組份起反應： a) —或多種具異氰酸酯指數在70至13〇之二-或多異 氰酸酯；與 b) —種多元醇組份，其包含有超過7〇重量百分的一或 多種聚氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物之聚氧伸 烷基聚醚多元醇，該共聚物具有一小於〇 〇2毫當量 /克之不飽和度以及—自20至50莫耳％之一級羥基 含量；.和. c) 一有效量之一發泡劑。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物組份進一 步包含有一定量的聚合物多元醇及/或聚合物改質多元 醇，以提供一以該多元醇組份重量為準，係一為分布 自1重量百分至25重量百分的聚合體含量。 3. 如申請專利範圍第丨項之方法’其中該一種或多種二― 或多-聚異氰酸醋含有2,4_和2,6_曱苯二異氰酸酯 (TDI)、2,4·和4,4_亞甲基二伸苯基二異氰酸酯（MDI)或 是其混合物。 4_如申請專利範圍第1項之方法，其中之至少-或多種聚 氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物具有小於35莫耳％之 一級羥基含量。 本紙張尺舰财關家標準（------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 δδώ020 S 、 —__________D8 六、申請專利範圍 5.如申請專利範圍第4項之方法，其中該一或多種聚氧伸 丙基/聚氧伸乙基無規共聚物之平均不飽和度係小於 0.015毫當量/克。 6·如申請專利範圍第1項之方法，其中該多元醇組份進一 步包括一内含高量一級羥基之聚氧伸丙基/聚氧伸乙基 共聚物多元醇，且其中所有的低量一級羥基多元醇之 平均不飽和度係小於〇·〇2毫當量/克。 7_如申請專利範圍第6項之方法’其.中談多元醇組份之所 有聚氧伸院基多元醇之平均不飽和度係小於〇 (?2毫當 量/克。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該多元醇組份之所 有聚氧伸烷基多元醇之平均不飽和度係小於〇.〇 i 5毫當 量/克。 9. 一種冷模塑聚胺基甲酸酯泡沫體，其包含由下列組份 - 所構成之反應產物：......................... a) 一或多種具異氰酸酯指數在70至130之二•或多-異 氰酸酯；與 b) —種多元酵組份，其包含有實質部分之一或多種聚 氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物，該共聚物具有 一小於0.02毫當量/克之不飽和度以及一小於50莫 耳％之一級羥基含量； 於一有效量之一發泡劑存在下。 10_如申請專利範圍第9項之冷模塑聚胺基曱酸酯泡沫體， 其包括一種異氰酸酯成分與一多元醇成分之反應產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 線 Βδ^020

   λ申請專利範圍 ABCD 物’該異氟酿S旨成分包括TDI、MDI或此夢之遇合物且 具一異氰酸酯捍數為90至110;而該多元醇成分包括實 質部分之一或多種聚氧伸丙基/聚氧伸乙基共聚物多元 醇’該等共聚物多元醇各自具有一小於0.02毫當量/克 之不飽和度以及一小於35莫耳％之一級羥基含量，該 多元醇成分含有不超過30%重量比之具有7〇莫耳％或 以上之一級羥基含量的聚氧伸烷基多元醇。 11 ·如申請專利範圍第10項之冷模塑聚胺基甲酸酯泡沫 體，其中為該多元醇成分包括超過90%重量百分之一 或多種聚氧伸丙基/聚氧伸乙基無規共聚物多元醇，該 多元醇組分具有一小於〇·015毫當量/克之平均不飽和度 以及一為35莫耳％或以下之平均一級經基含量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） 1-->