TW380148B - Acrylic resins self-deposition type aqueous coating composition - Google Patents

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TW380148B
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Mutsumi Hirota
Takumi Honda
Mitsuyuki Koga
Osamu Kaji
Tomoji Iwawaki
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    • B05D7/142Auto-deposited coatings, i.e. autophoretic coatings
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Μ ) 1 1 實 晰 例 1 1 0 • 比 較 例 1 9 1 1 將 ->.V. 刖 述 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 構 成 的 液 浴 t 保 持 1 1 20 22 TO 9 預 先 淨 洗 過 的 冷 輥 鋼 板 (70 X 150 X 1 m m大小) 請 1 先 1 在 此 浸 塗 180 秒 〇 接 著 » 在 水 洗 後 參 Μ 烘 箱 在 180t:乾 閲 讀 1 燥 20分 鐘 後 參 供 如 下 評 估 試 驗 〇 背 面 1 I 之 1 比 較 例 1 〇 注 意 1 I 將 比 較 例 9 所 用 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 液 浴 » 保 事 項 1 I 再 I # 20 22 V > 預 先 淨 洗 的 冷 IL 板 (70X1 50 X 1 m ffl大小) 填 寫 本 在 Jfcb 浸 塗 180 秒 〇 接 著 9 在 水 洗 後 f 在 常 溫 的 6 價 鉻 化 頁 1 I 合 物 水 溶 液 ( 註 冊 商 標 Pa r e η 60 9 曰 本 伯 卡 拉 秦 客 公 司 1 1 製 品 ) 浸 泡 60秒 t Μ 烘 箱 在 1 8 0 υ乾煉2 0分鐘後, 供下 1 I 述 評 估 試 驗 〇 1 訂 試 驗 方 1 (1) 塗 膜 厚 度 1 I 測 量 試 驗 板 上 中 下 三 處 塗 膜 厚 度 Μ 其 平 均 值 表 示 〇 1 I 被 膜 附 著 性 (棋盤棋目膠帶剝離試驗) 1 1 根 據 J IS- K- 5400 9 於 40 溫 水 浸 泡 240 小 時 前 後 的 試 r 驗 板 » 刻 1 毫 米 四 方 的 100 個 棋 百 以 D«4 膠 帶 剝 離 記 錄 被 1 1 膜 殘 留 巨 數 〇 浸 泡 月ίί Μ a 9 浸 泡 後 Μ b 表 示 〇 1 1 (3) 耐 蝕 性 1 I 將 被 膜 進 入 到 深 入 金 屬 材 質 内 的 横 割 之 試 驗 板 » 付 諸 1 1 鹽 水 噴 霧 試 驗 (J IS -Ζ -237 1)192 小 時 〇 試 驗 後 t 進 行 膠 1 1 帶 剝 離 t 由 横 割 部 評 估 剝 離 寬 度 (兩側最大: QI ΙΠ ) 〇 1 I 試 驗 板 的 性 能 試 驗 結 果 如 表 1 所 示 〇 1 1 -1 3- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 業 h 的 利 用 範 嚼 本 發 明 係 關 於 一 棰 丙 烯 酸 樹 脂 系 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 9 其 係 利 用 與 金 屬 表 面 接 觸 9 即 可 在 該 金 鼷 表 面 形 成 樹 脂 被 膜 〇 習 知 枝 術 使 金 屬 表 面 與 含 有 形 成 有 機 被 膜 用 樹 脂 之 酸 性 組 成 物 予 Μ 接 觸 9 即 可 在 該 金 鼷 表 面 形 成 樹 脂 被 膜 之 被 覆 組 成 物 > 稱 為 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 9 揭 示 於 特 公 昭 52 -21006 號 特 公 昭 53 -1 5093 號 特 公 昭 53 -160 10 號 特 開 昭 56 -152874號 特公平6 -57811 號 特 開 昭 6 1 - 246267 號 等 公 報 〇 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 之 特 徵 是 釁 將 表 面 清 淨 的 金 鼷 材 料 浸 泡 於 被 覆 組 成 物 中 > 即 可 形 成 隨 浸 泡 時 間 加 厚 或 增 加 重 量 之 樹 脂 被 膜 0 再 者 9 被 膜 的 形 成 是 利 用 該 金 龎 表 面 上 的 被 覆 組 成 物 之 化 學 作 用 ( 藉 侵 蝕 從 金 臛 表 面 溶 出 的 金 屬 離 子 對 樹 脂 粒 子 作 用 而 一 同 在 金 靥 表 面 上 析 出 ) 達 成 不 需 像 電 氣 澱 著 那 樣 使 用 外 部 電 力 9 即 可 在 該 金 屬 表 面 上 有 效 形 成 樹 脂 被 膜 0 刖 朮 特 公 昭 53 -15093 D必 m 揭 示 9 被 塗 物 浸 泡 於 丙 烯 酸 樹 脂 系 自 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 後 9 在 樹 脂 被 膜 rm TO 化 之 刖 ( 燒 結 乾 燥 月U ) Μ 含 6 價 鉻 化 合 物 的 水 溶 液 淨 洗 步 驟 (後處理), 改 善 被 膜 的 耐 蝕 性 〇 可 是 » 使 用 含 6 價 鉻 化 合 物 的 水 溶 液 等 9 對 環 境 不 利 9 近 年 來 » 在 金 靨 等 塗 裝 之 際 不 要 使 用 6 價 鉻 化 合 物 -3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) —^1 —^1· HH --- I -- I- - t - -- - -- -- - - - - - -I Hi HI —I— - - - -二 I - - --eJ HI ....... I - -I n^i w: s,r— - i Hr - -- nn I _ . A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( X ) 1 1 的 呼 聲 Β 增 〇 可 是 » 習 知 使 用 丙 蹄 酸 系 樹 腊 成 份 之 白 行 1 1 析 出 型 i 皮 覆 組成 物 9 如 在 後 處 理 時 不 用 含 6 價 鉻 化 1 1 合 物 的 水 溶 液 加 處 理 , 則 無 法 獲 得 充 分 滿 足 種 種 所 需 —V 請 ! 先 性 能 尤 指 耐 蝕 性 的 樹 脂 被 膜 » 成 為 重 大 問 題 點 〇 閱 讀 1 而 本 申 請 人 提 出 申 請 的 特 開 平 5- 295297 號 揭 示 一 種 白 背 1 I 之 1 行 析 出 型 水 性 被 耰 組 成 物 t 其 中 有 機 被 膜 形 成 成 份 的 分 注 意 1 I 散 樹 脂 » 係 由 ⑴ 含 羧 基 t 例 如 丙 烯 酸 糸 單 體 等 乙 烯 型 不 事 項 1 I 再 飽 和 單 體 2〜10重量% > 和②上述⑴Μ外, 例如丙烯酸 填 寫 本 糸 單 體 等 乙 烯 型 不 飽 和 單 體 90 98 重 量 8! 9 構 成 之 聚 合 頁 '—^ 1 I 物 , 含 陰 離 子 性 界 面 活 性 劑 不 超 趣 樹 脂 重 量 的 12 重 量 % 1 1 » 得 Η 將 樹 脂 被 膜 有 效 被 覆 於 金 屜 表 面 > 且 液 體 安 定 性 1 I 良 好 〇 可 是 > 即 使 此 組 成 物 在 使 用 之 際 9 欲 形 成 具 有 充 1 訂 分 耐 蝕 性 之 被 膜 * 仍 需 利 用 含 6 價 .鉻 化 合 物 的 水 溶 液 進 1 行 後 處 理 〇 1 | IL 明 所 要 解 決 的 課 m 1 I 本 發 明 之 巨 的 9 在 於 解 決 上 述 問 題 點 » 即 提 供 _ 種 丙 1 1 烯 酸 樹 脂 糸 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 9 不 必 利 用 含 6 價 鉻 化 合 物 的 水 溶 液 實 施 後 處 理 > 得 Μ 形 成 耐 蝕 性 優 良 1 L 的 樹 脂 被 膜 〇 r 1 m. 決 課 m 少 手 段 I 本 發 明 人 就 解 決 上 述 課 題 的 手 段 加 以 潛 心 研 究 〇 結 果 1 9 發 規 含 有 利 用 特 定 量 的 陰 離 子 性 界 面 活 性 劑 加 Μ 分 1 散 安 定 化 » 特 定 組 成 份 構 成 的 共 聚 物 樹 脂 固 體 成 份 之 1 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 > 可 形 成 耐 蝕 性 優 良 的 樹 脂 ( 1 -4 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 , ' 五、發明説明(?) 被膜,而完成本發明。 因此,本發明係關於一種自行析出型水性被覆組成物 ,由樹脂固體成份、酸、氧化劑、游離和/或做為與該 樹脂共聚物成份之陰離子性界面活性劑、和水、Μ及必 要時的非離子性界面活性劑,瘩有視需要而定的金鼷離 子和視需要而定的造膜助劑所構成,pH為1.6〜5.0,其 中樹脂固體成份係主要由下述成份(A)(B)(C)構成的共 聚物樹脂,相對於成份(A)(B>(C)合計量,由 (A) 30〜80重量的異丁烯酸甲酯和丙烯腈至少其一 (Β) 10〜60重量%的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯至少其 一,Μ及 (C) 2〜10重量%的丙烯酸和異丁烯酸至少其一, 構成的共聚物樹脂之樹脂固體成份,分散於水中,而游 離和/或做為共聚物成份的陰離子性界面活性劑含量, 為上述成份(A)(B)(C)合計量之0.2〜5.0重量S:者。 茲詳述本發明如下。 本發明丙烯酸樹脂糸自行析出型水性被覆組成物中之 樹脂固體成份,係由成份(A)(B)(C)共聚合所得共聚物 樹脂液中的樹脂固體成份。本發明中「樹脂固體成份j 並非單指共聚物樹脂液中的固體成份,亦指本質上為樹 脂的固體成份,因此,聚合引發劑等固不待言,即使陰 離子性界面活性劑做為共聚合成份加入時,除此之外的 真實樹脂之固體成份亦鼷之。 關於此共聚物樹脂,組成物由成份(A)(B)(C)按特定 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I.I------ζ:麥------訂------曝-----------„----^---- 經、濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ! ,五、發明諌明(—) 比率組成時,共聚方法無特別限制,惟κ乳化聚合為佳 。由乳化聚合製得共聚合樹脂液時,聚合條件亦無特別 限制,按照常法即可,舉例而言,至少將水、陰離子性 界面活性劑,成份(A)(B)(C) , K及聚合引發劑組成的 混合物,在20〜90¾進行1〜10小時的共聚反應,即可 得共聚物樹脂液。聚合引發劑可用丙烯酸系單體聚合反 應常用者,例如,可用過硫酸銨、過硫酸鉀、特丁基過 氧氫等。 又,此共聚物樹脂可含成份(A)(B)(C) Μ外的成份少 量為共聚合成份,Κ無損本發明效果且未達其他不良影 響為度,例如笨乙烯、2 -乙基己基丙烯酸酿,合計量佔 成份(A)(B)(C)合計量的30重量$ Μ下,Μ10重量% Μ 下為佳,尤Μ5重量下特佳。 如上所述,由共聚合反應所得共聚物樹脂之分子量, 雖無特別限制,但例如聚苯乙烯或聚丙烯酸酯Κ標準物 質使用,在四氫呋喃中利用凝膠滲透色析,可知分子量 為5〜100萬,Μ10〜100萬為佳。 本發明丙烯酸樹脂系自行析出型水性被覆組成物中的 陰離子性界面活性劑,有肋於維持分散樹脂的機械安定 性。陰離子性界面活性劑適用高级脂肪酸鹽(月桂酸納 ,油酸納等),髙鈒醇硫酸鹽(月桂醢硫酸納,油醯硫 酸納等),高級烷基芳基磺酸鹽(十二烷基苯磺酸納, 十二烷基苯醚二磺酸納等),可是用做陰離子性界面活 性劑時,由於該界面活性劑自樹脂粒脫落,而降低被覆 -6- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 ---β ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工。消費合作社印製 五、發明説明 ( ί ) 1 1 組 成 物 之 不 安 定 化 Μ 具 有 乙 烯 型 不 飽 和 鍵 由 上 述 成 1 1 份 (A)(B) (〇 共 聚 合 所 得 為 佳 t 且 可 組 合 於 實 際 共 聚 合 1 | 形 態 〇 具 有 此 等 乙 烯 型 不 飽 和 鍵 的 陰 離 子 性 界 面 活 性 劑 -V 請 ! > 有 例 如 丙 烯 酸 酯 系 ( 異 丁 烯 醯 氧 基 聚 氧 化 院 撐 硫 酸 酯 閲 ik 1 納 鹽 異 丁 烯 酸 磺 乙 酯 納 寡 酯 二 丙 烯 酸 酯 等 ) 烯 丙 背 面 1 I 之 1 基 系 ( 燒 基 烯 丙 基 磺 琥 珀 酸 納 單 院 基 酯 烯 丙 基 縮 水 甘 注 意 1 I 油 醚 磺 琥 珀 酸 鈉 等 ) 〇 陰 離 子 性 界 面 活 性 劑 通 常 是 在 分 事 項 1 [ 再 1 散 樹 脂 製 造 時 添 加 但 在 分 散 樹 脂 製 造 時 和 分 散 樹 脂 製 填 寫 本 裝 造 後 或 在 被 覆 組 成 物 調 製 時 兩 方 面 添 加 均 可 〇 頁 、✓ 1 本 發 明 丙 烯 酸 樹 脂 糸 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 中 任 1 意 成 份 之 非 離 子 性 界 面 活 性 劑 由 於 利 用 其 氧 化 乙 撐 基 1 | 形 成 水 合 層 有 助 於 分 散 樹 脂 對 鹽 類 之 安 定 化 〇 此 種 非 1 訂 離 子 性 界 面 活 性 劑 有 聚 氧 代 乙 撐 壬 基 笨 醚 聚 氧 代 乙 1 撐 月 桂 醚 聚 氧 代 乙 撐 73B 脂 醚 、 聚 氧 代 乙 撐 油 醚 聚 乙 1 | 二 醇 單 月 桂 酸 酯 Λ 聚 乙 二 醇 單 硬 脂 酸 酯 聚 乙 二 醇 二 77fft 硬 1 | 脂 酸 酯 等 0 非 離 子 性 界 面 活 性 劑 視 使 用 情 況 通 常 可 在 1 L 分 散 樹 脂 製 造 時 添 加 亦 可 在 分 散 樹 脂 製 造 後 或 被 覆 組 I 成 物 調 製 時 添 加 〇 1 酸 和 氧 化 劑 無 特 別 限 制 惟 酸 Μ 氫 氟 酸 氧 化 劑 Μ 過 1 1 氧 化 氫 為 佳 〇 1 本 發 明 丙 烯 酸 樹 脂 系 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 可 1 1 含 金 屬 離 子 尤 指 亞 frffl 鐵 離 子 和 金 屬 離 子 化 合 物 t 例 如 1 1 氟 化 亞 鐵 等 亞 Atii 鐵 離 子 化 合 物 〇 金 屬 離 子 尤 其 是 亞 鐵 離 1 1 子 可 利 用 酸 尤 其 是 氟 氫 酸 促 進 從 金 屬 表 面 溶 出 金 1 1 -7 1 1 1 丨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 1 鼷 例 如 鐵 鋅 尤 其 是 鐵 〇 1 1 此 被 覆 組 成 物 為 降 低 最 低 造 膜 溫 度 * 使 析 出 的 樹 脂 粒 认 1 | 容 易 融 著 可 含 有 造 膜 助 劑 例 如 三 烷 基 戊 醇 異 丁 酸 /—v 請 ! 先 1 酯 烷 基 卡 必 醇 等 般 Μ 含 有 為 佳 〇 閲 讀 1 本 發 明 丙 烯 酸 樹 脂 % 自 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 可 背 A 1 | 之 1 含 有 其 他 任 意 成 份 例 如 下 列 注 意 1 I 可 塑 劑 ( 對 形 成 被 膜 賦 予 柔 軟 性 ) : 般 性 可 塑 劑 t 事 項 1 I 再 可 用 例 如 酞 酸 二 丁 酯 等 〇 填 寫 本 it. 顔 料 例 如 碳 黑 Λ m 花 青 藍 Λ 酞 花 青 綠 Λ m 吖 啶 m 紅 頁 '—〆 1 I 漠 撒 黃 聯 苯 胺 黃 等 〇 1 1 其 他 所 用 樹 脂 製 造 時 使 用 的 聚 合 引 發 劑 等 原 狀 混 1 1 加 並 無 差 別 〇 1 訂 本 發 明 丙 烯 酸·樹 脂 糸 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 的 樹 1 脂 固 體 成 份 中 成 份 (A) 佔 成 份 (A) (B) (C) 合 計 量 的 30 1 | 重 量 % 下 時 9 所 形 成 被 膜 變 柔 9 耐 蝕 性 不 佳 〇 另 方 面 1 1 9 超 出 80 重 量 % 時 1 被 膜 變 脆 9 得 不 m 充 分 的 附 蝕 性 〇 1 1 成 份 (B) 在 10 重 量 % Μ 下 時 f 被 膜 變 脆 得 不 到 充 分 耐 蝕 性 $ 超 過 60 重 量 % 時 9 形 成 之 被 膜 變 柔 > 耐 蝕 性 不 1 佳 Ο 1 成 份 (A) 和 成 份 (Β) 對 樹 脂 賦 予 粒 子 在 水 中 融 著 ( 被 膜 形 成 ) 或 附 著 於 被 塗 物 所 必 要 的 親 水 性 〇 Μ 形 成 疏 水 1 性 樹 脂 的 苯 乙 烯 或 2- 乙 基 己 基 丙 烯 酸 酯 等 為 主 成 份 之 樹 1 脂 9 無 法 形 成 滿 足 造 膜 性 或 附 蝕 性 之 被 膜 〇 成 份 (Α) 含 1 1 丙 烯 腈 5- 40 重 量 % 時 * 在 造 膜 性 或 耐 蝕 性 觀 點 為 佳 〇 ( 1 -δ 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 , 1 五、發明説明(7 ) 成份(C)在2重量% K下時,樹脂粒在金屬表面析出 不充分,形成的被膜為不耐實用的薄膜。另方面,超過 10重量》:時,雖可改善樹脂粒在金屬表面的析出,惟樹 脂粒容易利用金屬粒凝集,被覆組成物的液體安定性有 劣化傾向,同時抗鹼性劣化,得不到滿意的耐蝕性。 游離和·/或做為共聚物成份之陰離子性界面活性劑含 量,為.成份(A)(B)(C)合計量之0.2重量* Μ下時,組 成物的液體安定性下降,超過5.0重量S;時,所形成被 膜成為不附實用之薄膜。而陰離子性界面活性劑,在分 散樹脂製造時和分散樹脂製造後,或被覆組成物調製時 兩方面添加時,上述使用量意指合計量的使用量。 又,本發明被覆組成物的pH為1.6〜5.0,在此範圍Κ 外,無法形成良好的被膜。PHM2.0〜4.0為佳,而Μ 2.5〜3.5更好。此pH可藉酸調節。 本發明丙烯酸樹脂系自行析出型水性被覆組成物中的 樹脂固體成份濃度,一般為5〜55〇g/L,以30〜110g/L 為佳,而Μ 40〜80g/L更好。 此被覆組成物中的酸採用氫氟酸時,在本組成物中的 濃度為 0.4 〜5.0g/L,尤 M0.5 〜2.0g/L 為佳,MLine guide 101計顯示約200〜約35 〇w A指示值時為充分濃度 更佳。利用此Line guide 101計的管理方法,載於美國 專利3329587號。此被覆組成物中的氧化劑採用過氧化 氫時,在此組成物中的濃度約0.05〜3.Og/L,尤以約 0,07 〜2.0g/L 為佳 〇 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------—--------4L^------、钉— * nn n^i m A7 B7 , ' 五、發明説明(?) 本發明丙烯酸樹脂糸自行析出型水性被覆組成物中的 陰離子性界面活性劑,為任意成份,其使用量為共聚合 樹脂成份(A)(B)(C)合計童的1.0重量!K Μ下,K0.5 重量3: Κ下為佳。陰離子性界面活性劑含量,若超過成 份(A)(B)(C)合計量之1.0重量% ,不能形成被膜,即 使形成,也會成為不附實用的薄膜。 此被覆組成物中含金鼷離子,尤指亞鐵離子時的濃度 ,與通常自行析出型水性被覆組成物相同即可,惟亞鐵 化合物,特別是氟化亞鐵時,Μ約1〜50g/L為佳。 再者,此被覆組成物中的造膜助劑,例如三烷基戊二 醇異丁酸酯,其濃度與通常的自行析出型水性被覆組成 物相同,約0〜l〇g/L,M0〜5g/L尤佳。 基於上述成份及其用量等條件,在調製本發明丙烯酸 樹脂系自行析出型水性被覆組成物之際,並無特別限制 ,其成份K單獨混合為佳。在本發明丙烯酸樹脂糸自行 析出型水性被覆組成物調製之際,實際上可使用聚合液 ,添加其他必要成份,最後形成本發明規定的組成物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明丙烯酸樹脂糸自行析出型水性被覆組成物,可 用於車輔座位零件、減震器、4斤頂、彈簧板、懸架零 件、托架等汽車用座位零件、抽屜等家具相關零件等各 種出發零件,製品之鐵、鋅、鐵合金、鋅合金,尤其是 鋼鐵部份的表面處理。 使用本發明被覆組成物處理金靨表面之方法,無特別 限制,可採用浸泡法、噴塗法、輥塗法等表面處理劑之 —1 〇 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明(《?) 一般適用方法,惟Μ浸泡法為佳。且處理溫度、處理時 間亦無特別限制,Μ浸泡處理而言,一般Κ在20〜25υ 的本組成物浸泡90〜150秒為佳。施用後,水洗,並乾 燥去水。又,通常在利用本發明被覆組成物處理之前, 將金鼷表面加Κ脫脂、水洗。 本發明被覆組成物對金屬的適用量無特別限制,惟乾 燥後的塗膜厚度,Μ5〜40Wm為佳,而Μ20〜30wn更 好。 r 玆Μ實施例和比較例進一步具體說明本發明。 有機被膳形成用樹脂分散液靱梏例 有機被_形成用榭脂Α的分散液郸诰 取異丁烯酸2份(重量份,下同),異丁烯酸甲酯28份 、丙烯腈30份、丙烯酸乙酯20份、和丙烯酸丁酯20份組 成的單體混合物,混加丙烯酸酯系反應性界面活性劑 2.0份(前五項單體合計量之2.0重量3!),過硫酸銨 0.3份和水399.6份,在75t:按通常方法乳化聚合4小 時,製成樹脂固體成份20S:的有機被膜形成用樹脂A 。 其次,將該樹脂冷卻到4010, M25S:氨水調整pH為5 〜8 〇 樹脂B〜S分散液夕靱诰 與上述樹脂A分散液的製造同樣,製成表1所示組成 份的B〜S有機被膜形成用樹脂之分散液。 甯脓例1 使用上述製成的有機被膜形成用樹脂A分散液,將可 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 達 成 下 列 最 後 濃 度 的 成 份 加 Μ 混 合 * 調 製 成 白 行 析 出 型 1 水 性 被 覆 組 成 物 0 1 1— 成 份 量 /·—^ 請 ! 先 有 m 被 膜 形 成 用 樹 脂 A 分 散 液 250 . 1 0 g / L 閲 讀 1 造 膜 助 劑 A 4 . 00 g / L 背 面 1 I 之 1 氫 氟 酸 0 . 70 g / L 注 意 1 I 過 氧 化 氫 0 . 10 g / L 事 項 1 I 再 脫 離 子 水 補足全量1 ί公升 填 寫 本 1 裝 造 膜 助 劑 A 為 三 烷 基 戊 二 醇 異 丁 酸 酯 * 添 加 後 最 低 頁 '—^ 1 I 造 膜 溫 度 變 成 在 20 t: 附 近 〇 I 1 g. 例 2〜1 〇 1 I 除 使 用 有 m, 微 被 膜 形 成 樹 脂 Β J 分 散 液 » 添 加 造 膜 助 1 訂 劑 A 量 使 最 低 造 膜 溫 度 在 20 V 附 近 (實施例2 除2 外) 外 9 1 和 實 施 例 1 同 樣 調 製 自 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 〇 1 | th 較 例 1〜1 0 1 I 除 使 用 有 機 被 膜 形 成 用 樹 脂 Κ S 分 散 液 外 $ 與 實 施 1 例 1 同 樣 調 製 成 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 0 | 試 驗 例 1 液 1 安 定 1 1 就 ·> r- 月U 述 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 9 實 施 促 進 安 定 性 1 試 驗 (40 t: X 7天 ), 加Μ評估 ) 1 1 評 估 確 定 固 體 物 沉 澱 、 分 離 或 發 生 凝 固 物 為 打 X 9 增 1 黏 者 △ % 無 變 化 者 〇 » 評 估 结 果 如 表 1 所 示 〇 1 筚 膜 忡 能 1 1 -1 2- 1 1 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Μ ) 1 1 實 晰 例 1 1 0 • 比 較 例 1 9 1 1 將 ->.V. 刖 述 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 構 成 的 液 浴 t 保 持 1 1 20 22 TO 9 預 先 淨 洗 過 的 冷 輥 鋼 板 (70 X 150 X 1 m m大小) 請 1 先 1 在 此 浸 塗 180 秒 〇 接 著 » 在 水 洗 後 參 Μ 烘 箱 在 180t:乾 閲 讀 1 燥 20分 鐘 後 參 供 如 下 評 估 試 驗 〇 背 面 1 I 之 1 比 較 例 1 〇 注 意 1 I 將 比 較 例 9 所 用 白 行 析 出 型 水 性 被 覆 組 成 物 液 浴 » 保 事 項 1 I 再 I # 20 22 V > 預 先 淨 洗 的 冷 IL 板 (70X1 50 X 1 m ffl大小) 填 寫 本 在 Jfcb 浸 塗 180 秒 〇 接 著 9 在 水 洗 後 f 在 常 溫 的 6 價 鉻 化 頁 1 I 合 物 水 溶 液 ( 註 冊 商 標 Pa r e η 60 9 曰 本 伯 卡 拉 秦 客 公 司 1 1 製 品 ) 浸 泡 60秒 t Μ 烘 箱 在 1 8 0 υ乾煉2 0分鐘後, 供下 1 I 述 評 估 試 驗 〇 1 訂 試 驗 方 1 (1) 塗 膜 厚 度 1 I 測 量 試 驗 板 上 中 下 三 處 塗 膜 厚 度 Μ 其 平 均 值 表 示 〇 1 I 被 膜 附 著 性 (棋盤棋目膠帶剝離試驗) 1 1 根 據 J IS- K- 5400 9 於 40 溫 水 浸 泡 240 小 時 前 後 的 試 r 驗 板 » 刻 1 毫 米 四 方 的 100 個 棋 百 以 D«4 膠 帶 剝 離 記 錄 被 1 1 膜 殘 留 巨 數 〇 浸 泡 月ίί Μ a 9 浸 泡 後 Μ b 表 示 〇 1 1 (3) 耐 蝕 性 1 I 將 被 膜 進 入 到 深 入 金 屬 材 質 内 的 横 割 之 試 驗 板 » 付 諸 1 1 鹽 水 噴 霧 試 驗 (J IS -Ζ -237 1)192 小 時 〇 試 驗 後 t 進 行 膠 1 1 帶 剝 離 t 由 横 割 部 評 估 剝 離 寬 度 (兩側最大: QI ΙΠ ) 〇 1 I 試 驗 板 的 性 能 試 驗 結 果 如 表 1 所 示 〇 1 1 -1 3- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 ' 五、發明説明(U ) 如表1比較例9 , 10所示,可知在被膜乾燥前未利用 含鉻化合物之水溶液實施後處理時(比較例9 ),耐蝕性 不佳。使用本發明組成物的實施例1〜10,可確保塗膜 厚在20amM上,且附著性和耐蝕性均良好,另方面, 不符本發明構成要件的比較例1〜9 ,耐蝕性特別差。 搿明放果 本發明丙烯酸樹脂系自行析出型水性被覆組成物,與 金屬表面接觸,不用含鉻化合物水溶液的後處理,即可 得耐蝕性優良的被膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 1 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(Η ) 【表1】 ο w 〇 〇 O ΙΟ S ο ΙΟ ο ο ο οο o CO CVJ CO o s ο o CO σ> O 〇 o «ο S <〇 ΙΟ ο ο ο ο ο o CO o CO C4 €*> «〇 r〇 o Ώ g s X 00 S 〇 〇 o s S ο u> ο 玥 o Ώ 8 ,4 s X 卜 〇r 。 m $ ? ο ο ο ΙΟ ο ο ο ο CVJ o 寸 CO 〇 c\) <N3 ο X U9 cu 〇 〇 o ο ο ο to ο Μ ο ο 〇〇 o oo 〇> CVJ o s g o X \n o S tr> •-^ ο ο ο cp ο ο ο a> CO to CO CO X ο o 卜 之 ΪΟ 宕 S in ο ο ο ο ο to ο ο s IO CVJ CO 〇 2 s *-H s X CO σ> CM to CVJ g to «-« ο ο — ο ο «Μ ο ο o o CJ CO o eo o o X OJ s s to ο ο ΙΟ ο ο ο ο 卜 <r5 c〇 CO < 目 g s X •Ή in CS> 另 s to ο ο ο ο ο 5¾ ο OJ 〇> in IO CO 〇 g g X m 賊 〇 •"5 8 s o ο ο ο m <ζ> ο • s CM CQ 〇> cvj 〇 § s o IO <n ΙΟ C0 s o ο ο ο ΙΟ ο cj ο ο g CM to r~« • CO <1 a o u o IO CO X 沄 圬 s o ο ο ο tr> ο eva CQ ο ο s C4 οι o CO 〇 舄 o s 卜 a O ▼ o o ο ο ο ο ο ΙΟ ο ο CO oo <〇 CO cs o s o o i〇 u< ? o !〇 cv} ο ο ο ΙΟ ο ο ο 穿 卜 CO o ri o g 8 IO m M (Ο CO s o »«4 ο ο C4 CO ο ο ο g in CO in CO o S3 o o «•r 寸 Ω 8 圬 s o ο ο ΙΟ ο ο ο C? l〇 CO CO in CO o s o o CO U ΙΟ CN9 s m ο Ό ο ο ο ο ο cn cn IO CO C7 o u-> CM g g CM m JQ «/> § s s s ο —·— ο ο ο ο «νί ο ο ο o o o evi C7 o s o o u> < 〇0 CO i ο <ν» ο ο ο s o c〇 CO o s g o IO 0 1 餻 OJ i o 施 ten m 避 田· 想 涯 Η 陛 m m Kl m 遐 m 襲id 1 SI κ 糊. Π3 糊 κι 饀 21 趣 瑕 η 雜 Η- 雜 ILL ΤΓΓν 5 Wtil K1 'm N.**· <c m β m {ft! 15 ft m 劁 <d x> s? •m CM 05 s m ig 転一· 1 1 1 £ 迪_ 經,α 绷! m rs m if; U • 3P2^3S?Tt£ __〇、 ! K 泡IS曲雔 ί ί •慨饀诲甦轮谘旺铒ffi ..
猫淋糊屮愁NJ^wm 蕊趦悭淋糊is 匾曲is®畋鹤1¾戍KS (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、11 本紙張尺度適用中國國家標隼(CMS ) A4規格(210X 297公釐) -15

Claims (1)

  1. dB<il48 A8 B8 C8 D8 :87. a. 3 「丙烯酸樹脂条自行析出型水性被覆組成 六、申請專利範圍 第 85104116號 物J專利案 (87年3月3日修正) 巧申請專利範圍: 一種自行析 份、酸、氧 之陰離子性 性界面活性 而定的造膜 體成份主要 脂,相對於 (A) 30〜 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 出型水性被覆組成物,其僳由樹脂固體成 化劑、游離和/或做為該樹脂共聚物成份 界面活性劑、和水、以及必要時的非離子 劑,還有視需要而定的金屬離子和視需要 助劑所構成,pH為1.6〜5.0,其中樹脂固 偽由下述成份(A)(B)(C)構成的共聚物樹 成份(A) (B) (C)合計量,由 80重量%的異丁烯酸甲酯和丙烯腠至少其 (B) 10〜60重量%的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯至少 其一,以及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (C) 2〜10重量%的丙烯酸和異丁烯酸至少其一, 構成的共聚物樹脂之樹脂固體成份,分散於水中,而 游離和/或做為共聚物成份的陰離子性界面活性劑含 量,為上述成份(A)(B)(C)合計量之0.2〜5.0重量% 者。 .如申請專利範圍第1項之自行析出型水性被覆組成物 ,其中陰離子性界面活性劑傺選自丙烯酸酯条、烯丙 条或烷基苯磺酸鈉。 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之自行析出型水性被覆組成物 ,其中成份(A)是由異丁烯酸甲酯和丙烯贈構成,丙 烯腾佔有合計30〜80重量3!中之5〜40重量%者。 4. 如申請專利範圍第1項之自行析出型水性被覆組成物 ,其中陰離子性界面活性劑傺能與成份(A)(B)(C)共 聚合,而具有乙烯型不飽和鍵之陰離子性界面活性劑 ,從共聚物樹脂調製時即存在者。 5. 如申請專利範圍第1項之自行析出型水性被覆組成物 ,其中各成份濃度為樹脂固體成份5〜550g/L ;酸為 氫氟酸時,為0.4〜5.0g/L;氧化劑為過氧化氫時, 為0 . 0 5〜3 . 0 g / L ;金屬離子為亞鐵離子化合物所供慝 亞鐵離子時,亞鐵離子化合物為0〜50g/L,而造膜助 劑為0〜10g/L,又陰離子性界面活性劑含量為成份 (A)(B)(C)合計量之0〜0,].重量%者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6033492A (en) * 1995-07-25 2000-03-07 Henkel Corporation Composition and process for autodeposition with modifying rinse of wet autodeposited coating film
US6645633B2 (en) * 2001-09-25 2003-11-11 Henkel Corporation Autodeposition compositions
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Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3791431A (en) * 1966-06-01 1974-02-12 Amchem Prod Process for coating metals
US3709743A (en) * 1969-11-28 1973-01-09 Celanese Coatings Co Acidic deposition process
US5352726A (en) * 1983-07-25 1994-10-04 Henkel Corporation Autodepositing composition containing vinylidene chloride based resin
US4874673A (en) * 1984-12-20 1989-10-17 Henkel Corporation Use of fugitive plasticizer in autodepositing composition
JPH05214265A (ja) * 1992-01-31 1993-08-24 Nippon Parkerizing Co Ltd 自己析出型水性被覆組成物

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