TW321672B - - Google Patents

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A7 3^1672 B7 五、發明説明（/ ) _- :裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明相關於安定的高密度聚乙烯（H D P E )，如其可 經由Z i e g 1 e r — N a 11 a類型的觸媒而得到，相關於一種安定 方法及相關於一安定劑混合物在此方法中的用途。 巨分子塑膠類（如聚丙烯，聚乙烯或P V C )的加工及使 用不可能沒有添加安定劑類，如抗氧化劑類及光安定劑類 ，等等。在最近數年，新鲜材料（例如聚丙烯或聚乙烯） 之有利的加工及長期安定劑類已被證明為立體砠礙性酚類 及有機性亞磷酸類及亞膦酸類的組合。 一些有機亞磷酸類對潮濕非常敏感，且傾向於水解作 用的發生，導致效果劇降。EP — A— 0 4 0 0 454提出經由 加入一金屬皂，一鹼金屬氧化物或一鹼金屬鹽來安定衍生 自一亞磷酸五赤蘚醇酯之有機性亞磷酸類。在US 4 4 4 3 572中，亞磷酸五赤蘚醇經由加入一鹼土金屬氧化物予Μ 安定。進而，F R — A — 8_ 2 0 9 6 3 5敍述加入一酚性抗氧化 劑，有機性亞磷酸及一鹼土金屬氧化物之乙烯及其他烯類 之共聚物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之目的在於提供一種新穎的安定劑糸統，藉由 此糸統使得於加工中經歷分子量的減少之新鮮H D P E與加入 已知安定劑類所得到者比較具有改良的安定性。 本發明因此相關於經安定之高密度聚乙烯（H D Ρ Ε )， H D Ρ Ε在加工中經歷分子量的減少，特別是經由Z i e g 1 e r — N a 11 a類型的觸媒而得到，其包括一混合物，偏好為自0， 05至15%重量百分比之a)至少一種立體阻礙性酚，b)至 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3^1672 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（^~ ) 1 少 一 種 有 機 性 亞 磷 酸 或 亞 膦 酸 及 C) 氧化鈣 1 1 .1 I 該 新 穎 之 安 定 劑 組 成 物 在 加 工 中 未能預 料地使分子 量 1 I 協 乘 性 降 低 0 因 此 在 多 次 擠 出 過 程 中（加 工安定性） » 請 1 | 閲 I 新 穎 之 安 定 劑 組 成 物 之 加 入 使 得 在 融 流比率 上僅導致輕 微 讀 背 1 1 增 加 〇 進 而 新 穎 之 安 定 劑 組 成 物 之 加入得 到一良好的 長 ir 之 注 1 I 期 加 熱 安 定 性 0 意 事 1 1 項 [ 針 對 本 發 明 之 巨 的 HDPE 可 經 由 利用有 機金靨性混 合 再 4 觸 媒 ( Z i eg 1 e r - -N a t t a 觸 媒 類 ) 進 行 聚合作 用而得到， 例 % 本 頁 裝 1 如 經 由 沉 澱 聚 合 作 用 ο 通 常 使 用 周 期 表上來 自亞族IV至 VII 1 I 的 金 靨 及 來 白 主 要 族 I至IV的金屬的混合物 >該反應於大氣 I 壓 力 下 或 — 超 過 5巴之氣壓下於低於1 在 一惰性溶劑 中 1 1 訂 I 例 如 芳 香 族 類 或 院 或 環 烷 氫 碳 化 物 類中進 行。在工業 上 1 * 已 特 別 證 明 為 有 利 的 是 三 烷 基 鋁 化 合物類 ，烷基鋁鹵 化 I 物 類 及 例 如 氯 化 鎂 二 乙 基 鋁 三氯化 鋁，氯代二 乙 1 I 基 鋁 參 ( 2 - -甲基丙基） 鋁 或二乙基鎂及氯化鈦（I II 1 L ) 氛 化 鈦 ( II ) 鈦 酯 類 及 例 如 三氯化 釩或三溴化 釩 外 1 1 四 氯 化 釩 四 氯 化 结 或 四 溴 化 i告 V0C 12 • V0C13 ， 三 1 1 乙 醯 基 丙 酮 化 釩 二 氯 鈦 烯 ( di c h 1 〇 r 〇 t i t a η 〇 c e n e) » 二 1 I 氯 锆 烯 ( di c h 1 〇 r 〇 z i Γ C ο η 0 C e η e) -氯化钛（I I I) / 二 I 氯 甲 基 鈦 混 合 物 或 氯 化 鎂 — 修 飾 之 氛 化鈦( IV)觸媒。 亦 1 有 可 能 經 由 氣 相 聚 合 作 用 製 蔺 HD P F < 3在此情況下，觸媒為 1 1 一 施 用 至 高 純 度 Μ 水 鎂 化 合 物 之 過 渡一金 屬化合物（ 例 1 I 如 氯 化 鈦 ( I V ) ) 〇 該 S3. XI?、 合 4 _ 作 用 在 約3 ， 5 Μ P a的壓力下 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3^1672 A7 B7 五、發明説明 及 85 — 1 ϋ 0 t進行。 a ·· b的重量比例偏好自2 0 : 1至1 : 2 0，特別是自1 0 : 1 至1:10，非常偏好為自4:1至1:4。 （a+b) :c的重量 比例偏好自1 0 : 1至1 ; 2 0，特別是自5 : 1至1 : 1 0，非常偏 好自3 : 1至1 : 3。 已0?£偏好與自0*05至5%重量百分比，特別偏好自0· 1至2%重量百分比，非常偏好自0· 1至1%重量百分比之a ，b及c的混合物進行混合。 作為成份a之立體阻礙性酚類為已知對抗塑膠類，特別 是聚烯類之熱氧化性老化作用之安定劑類。該立體阻礙性 酚類包含，例如，至少一種式（I)之基團 R”

(I) ..... -.- . —i - - - - - - I— I IT 1 - - - --. HI -- - ·-— 'i i - il I- -I L· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R'為氫，甲基或第三一丁基，且R〃為未經取代 之或經取代之烷基或未經取代或經取代之烷基硫代烷基。 作為成份a之特別偏好的化合物類為式（11)

A

OHl

(ID 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321872 a? B7五、發明説明（令）

其中A為氫，“ 一C2 4烷基，C5 2環垸基，苯 基一C丄-C4烷基，苯基，CH2 — S - R2 5或X

D為Ci -C2 4烷基，CS - Ci 2環烷基，苯基 一 c4 一烷基，苯基或一ch2 - S - R2 s ，X為氫，C i - c l 3 综基’一 CaH2a — Sq— 6 ，一 CbH2b — CO — ORz 7 — CbH2b- CO- N ( Rz 9 ) ( R3 〇 ) ，一 CH2 N ( R3 4 ) ( R 3 5

A

OH - D 或 A -ch2

OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. :訂 i 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 R為氫或一式—CO— CH=CH2之基圑，G*為氫或Ci _C 2 烷基，RzsgCi— Cl8 烷基，苯基，—（CH2) c CO— 0 R 2 8 ，或一CH之 CH2 OR3 3 ，s 為氫，Ci — C 8烷基，苯基，苄基，，一（CHz：) c— CO— 0Rz8或

，一CH2 — CHz — 01^3 3 ，Rz 7 為 Ci C H R 3 i — CHz — S— R3 z ， 一 6- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） S21672五、發明説明（Γ) A7 B7

或 -CH2-C[CH2-〇-C〇-CbH·

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Q為C2 — C8伸烷基，C+ — Cs噻伸烷基或—CH2 ch2 (och2 ch2 ) d—，r2 8 為（^ - C2 4 烷基，r2 9 為氫，Cl — C! 8烷基或環己基，R3 0為“ 一Ci 8烷基 環己.基，苯基，c 基圑之 C i 8烷基一經取代之苯基或下列 -7 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明（

-(CH^rNH-CO-CbH^ 0H D

D

-(CH2)rO-CO-CbH2b—>— 〇H 及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

D -0[(ΟΗ2)^0-00-〇5Η25' )—OH ]3? 或R2 9及R3 o共问為C4 — Cg伸院基’其可被—0 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明（ 或一NH —所中斷，R3 !為氫，Ci -C4烷基或苯基， R3 2為“ 一Ci 8院基， R3 3為氫，C'i _C2 4焼基，苯基，C2 — Ci 8综氧

醯基或苄醯基，R3 4為C

Ci 8烷基，環己基，苯基

Ci 8烷基一取代之苯基或 -(CH2)rNH-CH：

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R3 s為氫 C i 8烷基，環己基，或 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

或 R3 4及R3 S共同為c4 — C8伸烷基，其可被一0 —或 NH —中斷，a為0，1，2或3，b為0，1，2或3，c為1或2> -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7

CH2 - S- C 五、發明説明（Γ d為1至5，f為2至8且q為1，2，3或4。 偏好的是式（I I)之化合物，其中 A為氫，Ci _C8烷基，環己基，苯基 1 — C 1 8焼基或

-CH

D為Ci — C8烷基，環己基，苯基或一CH2 — S-Ci 8 烷基，X為氫，Ci -C8 烷基，- CaH2a— Sq— R2 s -CbH2b — CO — OR2 7 ，— C H 2 N ( R 3 4 ) ( R 3 5 )， —Γ-------ί 裝------；訂-I----* 水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A

oh 式-ch2

10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（

Rz s為“ 一Ci之烷基，苯基或一（CH2 ) c-CO Rz 7 為 Ci —Ci 8 院基， -Q-0-C0-CbH2b

OH 或 〇h]3, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A -012-(：[012-0(0-〇^

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 Q為 C2 — C8 伸烷基，一 CHz — CHz — S — CH2 CH z —或—CHz CH2 ( 0 C H 2 C H 2 ) d —，R z 8 為 Ci — C 1 s -1 1 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ^21672 B7 五、發明説明（Γϋ) 烷基，R3 4及R3 S •彼此獨立為氬或C i 一 C 1 2烷基， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或R3 4及R3 5共同為C4 _C8伸院基，其可被一0 —或一 以-中斷，&為1或2，13為1或2，（；為1或2，且（1為1，2或3。 此類立體阻礙性酚類的簧例為： 2，6 —二一第三一丁基一 4 一甲基酚，2—第三一丁基 一 4，6 —二甲基酚，2，6 —二一第三一丁基一 4 —乙基酚， 2，6-二—第三—丁基一4— η— 丁基酚，2，6 —二—第三 —丁基一4— i 一丁基酚，2，6—二環戊基一4 一甲基酚，2 —(α —甲基環己基）一4，6—二甲基酚，2，6 —二（十 八烷基）一4 一甲基酚，2，4，6 —三環己基酚，2，6 —二 —第三一丁基一 4 一甲氧基甲基酚，2，6 —二壬基一 4 一甲 基酚，2，6—二—第三一丁基一 4 一甲氧基酚，2，5—二— 第三一丁基氫醌，2，5—二一第三一戊基氫錕，2，6 —二 苯基-4-十八烷基氧_酚，2，2'-硫代雙（6 -第三一 丁 基一 4 一甲基酚），2，2' —硫代雙（4 一辛基酚），4，4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '—硫代雙（6 —第三一丁基一3 —甲基酚），4，4'—硫 代雙（6—第三一丁基一 2 —甲基酚），2，2' —伸甲基雙 (6—第三一丁基一 4 一甲基酚），2，2'—伸甲基雙（6 — 第三一 丁基一 4 一乙基酚），2，2' —伸甲基雙〔4 —甲基 -6- (α —甲基環己基）酚〕，2，2'—伸甲基雙（4 — 甲基一6 —環己基酚），2，2' —伸甲基雙（6 —壬基一 4 一 甲基酚），2，2' —伸甲基雙（4，6 -二一第三一 丁基酚 )，2，2'—伸乙基雙（4，6—二一第三一 丁基酚），2, -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) r —亞乙基雙（6 —第三—丁基一 4 —異丁基酚）、1、V 一伸甲基雙〔6 — ( α —甲基苄基）一 4 一壬基酚〕' 1、1 '一伸甲基雙〔6— α ，α —二甲基苄基）一 4一壬基酚〕 ，4，4' 一伸甲基雙（2，6 —二一第三一丁基酚），4，4 '一伸甲基雙（6—第三一丁基一2 —甲基酚），：I，1—雙 (5—第三一丁基一4_羥基一 2—甲基苯基）丁烷，2，6 — 雙（3 —第三一丁基一5—甲基一2 —羥基苄基）一4一甲基 酚，1，1，3—參（5 —第三一丁基_4一羥基一2_甲基苯 基）丁烷，1，1一雙（5—第三一丁基一4 —羥基一 2 —甲基 苯基）一3 — η —十二烷基硫代氫基丁烷，雙〔3，3_雙（3 '—第三一丁基一 4'—羥基苯基）丁酸〕伸乙基乙二醇酯 ，雙（3—第三一丁基_4一羥基_5_甲基苯基）二環戊二 烯，對肽酸雙〔2— （3' —第三—丁基一 2'—羥基—5^ -甲基苄基）-6—第_三-丁基一4 —甲基苯基〕酯，1，3 ，5—參（3，5—二—第三—丁基—4 一羥基苄基）一2，4 ，6 —三甲基苯，亞硫酸雙（3，5 —二一第三一丁基一4 一 羥基苄基）酯，3，5—二—第三一 丁基一 4 一羥基苄基硫氫 基乙酸異辛酯，二硫代對鈦酸雙（4 —第三一 丁基一 3—羥 基一2，6_ (二甲基苄基）酯，異氰脲酸1，3，5—參（3 ，5 —二—第三一丁基一 4 —羥基苄基）酯，異氰脲酸1，3 ，5—參（4 —第三一丁基一3 —羥基一 2，6_二甲基苄基） ，：3，5—二一第三一 丁基一 4一羥基苄基膦酸二（十八烷基 )酯及單乙基3，5 -二一第三一丁基—4 —羥機苄基膦酸之 -1 3- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） --------- -裝-------i 訂------i 冰 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（〔Μ 鈣鹽。 成份a特別偏好為至少含有一種下式之基團之化合物

(I) 其中R'為甲基或第三—丁基；且R〃為未經取代之或 經取代之烷基或未經取代之或經取代之烷基硫代烷基。 此種阻礙性酚類為/3— (3，5 —二一第三一丁基一4 一 羥基苯基）丙酸及/3 — （5—第三一丁基一4 一羥基—3—甲 基苯基）丙酸與單羥或多羥醇類所形成的酯類，例如甲醇 ，辛醇，十八醇，1，6—己烷二醇，新戊基乙二醇，硫代 二伸乙基乙二醇，二伸乙基乙二醇，三伸乙基乙二醇，五 赤蘚醇，異氰脲酸參（羥基乙基），N，N'—雙（羥基乙 基）乙二醯胺，以及這些酸類的藤胺類，例如N，N' —雙 (3，5 —二—第三一丁基—4 一羥基苯基丙醯基）六伸甲基 -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） I--------裝------訂—------* 小 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明（1^) 二胺，Ν，Ν' —雙（3，5 —二一第三一丁基（4 一羥基苯基 丙醯基）三伸甲基二胺及Ν，Ν' —雙（3，5 —二一第三一 丁基一 4一羥基苯基丙醯基）肼。 其他特別偏好的化合物類為：

Ο II

Ο 一 C 一 CH=CH 0Η

2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [2 —丙烯酸2 — （1，1—二甲基乙基）一 6- 〔 〔3 — (1，1 一二甲基乙基）一2 —羥基一5—甲基苯基〕甲基〕 -4 —甲基苯_ }， 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321672 A7 B7五、發明説明（/^)

(3，5 —雙（1，1—二甲基乙基）一 4 —羥基苯基丙酸 6—己二基酯）；

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 { 3 - (1，1—二甲基乙基）一4 —羥基一5—甲基一苯 基丙酸1，2 -乙二基雙（氧一 2，1一乙二基）酯）; -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明

ch2sc8h 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· {2 —甲基一 4，6—雙〔（辛基硫代）甲基〕酚）；

0H {2，2' —亞乙基雙（4，6 —二—第三—丁基酚）) 17 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（2丨0X297公嫠） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 0H.

五、發明説明（/知） A7 B7

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明（y ) {4，4’ ’ 4" — 〔 （2，4’ 6 —二甲基一1，3，5 —苯 三基）參（伸甲基）〕參〔2，6 —雙（1，1—二甲基乙基 )酚}。 成份3·非常偏好為/3 (3，5 —二—第二一 丁基一 4 —經 基苯基）丙酸五赤蘚醇酯，辛酯或十八烷酷。

成份a偏好使用的份量自0· 01至3%重量百分比之HDPE 〇 根據本發明作為成份b所使用之有機性亞磷酸類及亞膦 酸類已知可作為塑膠類的安定劑。他們特別用於聚烯類之 加工安定劑類。 根據本發明所使用的亞磷酸類符合，例如，下式 (III) ( IV) 严i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A, —Ο-P、 OR3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R|0-P\ ORj -1 9- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4ϋ格（210X297公釐） 321672 a7 B7 五、發明説明（i β

本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明（7) 原子之烷基，為具有1至1 8個碳原子之烷基，其可經由鹵素 ，-COOR' 4 ，— CN或 CONR' 4 R' 4 加 K 取代，為具有 1 至18個碳原子之烷基，其可以一S- ，一0 —或一NR' 4 — 加以中斷，為具有5至8個碳原子之環烷基，苯基或萘基， 苯基或萘基，其經由鹵素，1至3個具有缌數1至1 8個碳原子 之烷基基團類或烷氧基基團類加K取代，2，2，6，6 —四 甲基哌啶一 4 一基，N —烯丙基—或N —苄基一或在烷基上具 有1至4個碳原子之N —烷基一 2，2，6，6—四甲基#啶一4 一基或在烷基上具有1至4個碳原子之N —烷氧醯基一 2，2, 6，6—四甲基锨啶基一 4一基，或N —伸烷基一2，2，6, 6 -四甲基哌啶基或在伸烷基上具有1至3個碳原子及在烷氧 基上具有1至18個碳原子之N —伸烷基一4_烷氧基一 2，2, 6，6 —四甲基一呢啶基，R' 4或自由基R' 4彼此獨立為 氫，具有1至18個碳原子之烷基，具有5至12個碳原子之環 烷基或在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基，η'為2，3 或4，Α'當V或q為2時，為具有2至12個碳原子之伸烷基 ，具有2至12個碳原子之伸烷基，其可K — S—，一 0—或— NR' 4 _加K中斷，其中R' 4具有如上述之定義，或為下 式之基團 -21- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝------^訂------- 亦 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 321672 A7 B7 五、發明説明（^) «5 R，5

或

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A ’當η 或q為3時，為式CrH2 r — 1或N (CHz CH2 )3 — ，其中r為5或6，A'，當η'為4時，為式C (CH2 ) 4 —之基團，R' 5及ίΓ 6彼此獨立為氫或具有1至8個碳原 子之燒基，Β為式—CH2 —，— CHR' 4 —，— CR' 1 R' 4 一，一 s—或一化學鍵，其中it !及1 4具有上述的定義 ，口為1或2，D'為甲基，當p為1時及一CH2 OCH2 — ，當P 為2時，R' 9為甲基，且ΙΓ : 〇的定義如R / !， q為2或3，y為1，2或3，W，當y為1時，為具有1至18個 碳原子之烷基，式-0 R7 1 3之基團，一N R' ! 7 IT i s 或氟，W，當y為2時，為式—0 — A'' - 0-之基團或 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） I-------/ 裝------；訂-J~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ό21672 A7 B7 五、發明説明

H〇C ChU

Ο Ι CH2— CH— R^g, W，當y為3時，為式 0) 3 或 N ( C3 〇) 3 ，IT i s的定義如IT ! 4 C ( CH2 〇) 3 - > N ( Cz H4 ，其中R' 4具有如上述的定義 R' 1 7及R' 1 8 ，彼使獨立 為具有1至18個碳原子之烷基，苄基，環己基，2，2，6，6 —四或1，2，2，6，6—五甲基哌啶一 4 一基基團，或IT ! 7及IT i 8共同形成伸丁基，伸戊基，仲己基或下式之基 團 . —. ί-衣 . Γ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —C Η 2 C Η 2 — 0 — C Η 2 C Η 2 —， Α"的定義如A7 ，當nv為2時，IT : 9為氫或甲基， 取代基R' I 4 ，彼此獨立為氫，具有1至9個碳原子之烷基 或環己基，ΙΓ 1 5為氫或甲基且Z為一化學鐽，一CH2 —C (R' i 4 ) 2 —或_ S — ，其中取代基R' ! 4為相同的或 相異的具有如上述的定義。 -2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） / 2. 321672

五、發明説明UM “士 ίΤΤΤ)之亞磷酸類為其中R' 1 ’ 特別合適的式（111) Z纪 ，笨基， «a々为為亘有1至1 8個碳原子之院基 及R' 3 ,彼此獨立為為具育1土 — 其阗邡以 笼》, I爾由1至3個具有總數1至18個碳原子之烷 + 本基，其Sx由性S丨丨畢，彼此 β, 6_四甲基派啶一 4 一基，特刖' 取代’或2, 2,6 π腺f?子之烷基 丄 ο Λ5Ι目有總齡1至1 2個碳.原丁 獨立為苯基，其缕由1至3個具有-基團加Μ取代。 立了— 9 、〜钱别A適的亞磷酸類為其中A'偏 式（IV)之栲別口迴ω , ο

厣孑之伸烧基’一 CH2 C 2 n'為2時，具有2至12個原十工 pH ,^ CHz CHz # ίν)之亞磷酸類為其中PS1’13'為甲 偏好適合之式（v)之52晚敗 R/ 為苯基，其經由1至3個具有總 基，R' 9為甲基且8 ίο為本巷 數1至1 8個碳原子之烷基加以取代3 ____________I 1装----^---^訂------1J 成 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本ΐ) _ 〇- CHZ CH2 Ο - CH2 cHz _g. a / ，當n ’為3時 CH2 CHz _ ，或 A 田 其中R, 4為具有1至4個碳原子 —CH2 CH2 — 1 或-CH2 CH2 - NR’ .^ N ( CHz CH2 ) 3 之烷基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 偏好適 為式一 0 R' 合之式（VH)之亞磷酸類為其中w，當'?為1時 R/ t 3或氟，或W ’當y為2 一 CHz CHz 一〇 一 之基團 N R， 時，為式—Q— CH2 CH2 — ΝΙΓ 4 ，或w ,當y為3時’為式N ( CH2 CH2 〇) 3 •5為具有1至18個碳原子之焼基’ 其中 彼此 2 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S21672 A7 B7 五、發明説明（>1) 獨立為為具有1至18個碳原子之烷基，環己基或苄基，或R ，I 7及iT i s共同形成咪啶基，嗎啉基或六伸甲基亞胺 基，且ΪΓ 4具有如上述的定義，Ζ為一化學鍵，CH2或 CHCH3且兩個取代基Ry 1 4 ，彼此獨立為具有1至4個碳原 子之烷基，且，特別是，當y為1時，W為2 —乙基己氧基或 氟，JT i 4為第三—丁基，R' ! 5為氫且Z為—CH2 —或 —CH (CH3 )—，或 W，當 y為 2時，為式一0-(：[120112-NCH3 — CH2 CH2 - 〇—之基團。 偏好的亞磷酸類及亞膦酸類具有相對低的水解敏感度 ，例如亞磷酸三月桂醯酯，亞磷酸三（十八烷基）酯，二 亞磷酸二硬脂醢五赤蘚醇酯或三亞磷酸三硬脂醯山梨酯。 進而偏好的是芳香性亞磷酸類及亞膦酸類；這些包含 一芳香性氫碳化物基團，例如一苯基。其實施例為亞磷酸 三苯基酯，亞磷酸二苹基烷基酯類，亞磷酸苯基二烷基酯 類及，特別是，亞磷酸參（壬基苯基）酯，亞磷酸參（2, 4 一二—第三—丁基苯基），二亞磷酸雙（2，4 —二—第三 一丁基苯基）五赤蘚醇酯，二亞磷酸四（2，4一二—第三 —烷基苯基）_ 4，4' 一雙次苯基及氟亞磷酸2，2 '—亞 乙基雙（4，6 —二一第三一丁基苯基）g旨。

持別有利的亞磷酸類及亞膦酸類包含P - 0 — A r基團作 為结構單元，其中A r·為一芳香性基團，偏好為一苯基基圏 ，其在P - 0 — C鍵的鄰_位含一烷基取代基。合適的烷基取 代基為C ! — C ! 3烷基或C 5 — C 7環烷基基團類，偏好為C -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 f . ml ^^^1 ·-- —111 - ^^^1 1 - - . - - —i ^^^1 !!-I·—·. 一OJ.11-1-- —^ϋ 二ti (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7

〇 〇 Ρ-〇-（CH2)2_ 五、發明説明（W·) i — C 4烷基基團類，特別是第三一丁基（在式中Μ -表示） 。 下列之亞磷酸類及亞膦酸類為特別偏好的： 签（2，4 —二一>?二一丁基苯基）亞鱗酸，

•N -----------裝------^訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UlOX29?公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明（4) 及

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 份 成

2 參 為 好 偏 常 基 苯 基 丁 I 三 第 - 二 亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^) 磷酸或

成份b所偏好使用的份量自0 · (3 1至3%重量百分比之 HDPE 〇 成份c為氧化鈣，其亦包含僅包括一些氧化鈣的物質， 例如由，例如白雲石點火而形成的M g 0 / C a 0混合物類，及 C a ( 0 H) z / C aO混合物類。氧化鈣可Μ粉末的形式加K使 用，但亦可以用包覆的形式或在一支持性物質上或與一惰 性粉末，例如聚乙烯蠟，進行混合。 成份c偏好Κ自0 · 0 0 5至1 0%重量百分比的份量，基於 HDPE >加Μ使用。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） * -裝 _訂 . ί. 媒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 321672 A7 B7____ 五、發明説明) < 若有需要，亦可使用不同a及b之化合物類的混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明進而相關於作為安定H D P E之混合物的用途， H D Ρ Ε於過程中經歷分子量的減少且特別是經由Z i e g 1 e r — N a 11 a類型的觸媒而得到，該混合物包括a)至少一種立體 阻礙性酚，b)至少一種有機性亞磷酸或亞膦酸及c)氧化 鈣。 本發明進而相關於一種安定HDPE的方法’ HDPE於過程 中經歷分子量的減少且特別是經由Ziegler — Natta類型的 觸媒而得到，該方法包括HDPE中加入a)至少一種立體阻礙 性酚，b)至少一種有機性亞磷酸或亞膦酸及c)氧化鈣。 偏好的安定劑混合物類及偏好的方法之具體事實相關 於根據本發明進行安定之HDPE之細節中所述偏好之成份類 及混合比例。 這些組合物加入HDPE中使得熱塑性加工中的降解作用 降低且延常自HDPE所製得材廖之服務時間。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 根據新方法的混合物之合併作用可以經由加入涸別的 成份而達成，但是或者可以經由預拌粉末形式，顆粒形式 或壓縮形式之成份而達成。亦有可能Μ —惰性支持物’例 如在L D Ρ Ε中的混合物，來製備以其為主要批次之混合物。 合併做用通常在成型前或成型當中進行；這些及其他有利 的合併m式為嫻於此技藝者所熟知。 -2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321672_B7_ 五、發明説明（>1) a，b及c之混合物的安定作用，特別是長期的安定性， 可K經由加入已知為硫代協乘物之化合物類而協乘性地增 加。這些硫代協乘物為脂肪性硫代醚類，特別是硫代二丙 酸之酯類。其實例為硫代二丙酸之月桂醯酯，硬脂醯酯， 肉豆蔻醯酯及三癸基酯及二亞硫酸二硬脂醯酯。這些硫代 協乘物偏好K自0 . 1至i %重量百分比，基於H D P E，加Μ使 用。 亦有可能進而加入合適之來自乳酸鹽類的安定劑類， 例如乳酸鈣或硬脂醯基-2 -乳醯酸鈣，或苯並呋喃類，例 如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

〇 Υ 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於 述 見 或 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（4) ，US-A-5 175 312，US - A - δ 216 0 5 2，US- A - 5 252 6 4 3 · DE — A— 4 316 311，DE-A-4 316 622 ，D E - A - 4 316 876，EP-A-0 5 8 9 839 或 EP-A-0 591 102者，及3 — 〔4— (2 —乙醯氧基乙氧基）苯基〕 —5，7—二一第二丁基一苯並呋喃一2 —圃，5，7—二一第 二一 丁基一 3— 〔4一 （2 —硬脂_基氧乙氧基）苯基〕苯並 肤喃一 2—酮，3，3' —雙〔5，7 —二一第三—丁基—3 — (4 - 〔2_羥基乙氧基〕苯基）苯並呋喃一 2—酮〕，5，7 一二一第三一丁基一3 — （4 —乙氧基—苯基）苯並呋喃一 2 一酮* 3— （4一乙醯氧基一 3，5—二甲基苯基）一5，7 — 二一第二一丁基苯並肤喃一2 —嗣，3— （3，5 —二甲基一4 —特戊醯基氧苯基）一 5，7 —二一第三一 丁基苯並呋喃—2 —酮。 其他合適的安定劑類為下式之氧萘_ ( c h r ◦ m a η)衍生 物類 ----------^ 1 裝------^訂一w------ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ΑΊ規格（210X297公釐） 321672 A7 B7五、發明説明 其中 R為一(CH2 ) 3 — CH ( CH3 ) - ( CH2 ) 3 — CH (CH3 ) — ( CH2 ) 3 - CH- ( CH3 ) 2 或 -CHz - CH2 - 0 - C 10) - Z，且 Z為 Ci —Ci 8 综基，一 CHz —CH2 —S—Ci —Ci s R·

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，其中R'及R"為氫，甲基或第三一丁基，例如a _ 生育醇，/3 —生育醇，7 —生育醇，δ —生育醇及其混合 物（維生素Ε)。 . 若H D Ρ Ε顆粒亦需要具有高度光安定性，則推薦加入一 種或多種光安定劑。針對此目的之合適的光安定劑，特別 是，來自包括苯並酮類，苯並三唑類，草醯替苯胺類及立 體阻礙性胺類的糸列。此類化合物類的實例為： 2 · 1 · 2- ( 2'—羥基苯基）苯並三唑類，例如2 — （ 2'—羥基—5' —甲荸苯基）苯並三唑，2— (3' ，5，— 二一第三一 丁基一 2'—羥基苯基）苯並三唑，2— （5'— 第三一 丁基一 2'—羥基苯基）苯並三唑，2— ( 2/ 一羥基 一 5' — (1，1，3，3—四甲基丁基）苯基）苯並三唑，2 —(3' ，5'—二一第三一丁基—2' —羥基苯基）一5 — 氯苯並三唑，2— （3'—第三一丁基一2' —羥基一5'— 甲基苯基）_5 —氯苯並三唑，2— (3'—第二一 丁基一 5 '一第三一丁基—2'—羥基一苯基）苯並三唑，2 — ( 2/ -羥基—4' 一辛氧基苯基）苯並三唑，2— （3V >5^ - 二一第三一戊基一2，一羥基苯基）苯並三唑，2_ (3，， -3 2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（h 1) 5'—雙（ex ，ct —二甲基苄基）—V 一羥基苯基）苯並 三唑，2_ (3' —第三—丁基一2'—羥基一V — （2 —辛 基氧羰基乙基）苯基）一5 —氯苯並三唑，2_ (3' -第三 —丁基一 5' — 〔2— (2 —乙基己基氧）羰基乙基〕一2' 一羥基苯基）—5 —氯苯並三唑，2— —第三一丁基一 2'—羥基一 5' — （2 —甲氧基羰基乙基）苯基）一5 —氯 苯並三唑，2— (3' —第三一丁基一2'—羥基一5'—甲 氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2— (3' —第三一丁基 —2'—羥基一 5' — （2 —辛基氧羰基乙基）笨基）苯並三 哩，2— （3' —第二一丁基一5' — .〔2— (2 —乙基己基氧 )羰基乙基〕一2' —羥基苯S)苯並三唑，2— (3'—十 二烷基一2' —羥基一5y —甲基苯基）苯並三唑，及2_ ( 3' —第三—丁基一 2'—羥基—5' — (2 —異辛基氧羰基 乙基）苯基苯並三唑之混合物，2，2'—伸甲基雙ί 4 —( 1，1，3，3—四甲基丁基）—6—苯並三唑-2 —基酚〕；2 -〔3'—第三一丁基一 5' — （ 2—甲氧基羰基乙基）一2 '-羥基苯基〕苯並三唑與聚乙烯乙二醇3 Q 0之轉酯化作用 產物；〔R-CH2 CH2 - COO ( CHz ) 3 J z —，其中 R=3 '—第三一丁基一4' 一羥基—5' — 2H —苯並三唑一 2 —基 苯基。 2 · 2 · 2 —羥基苯並酮類，例如4 —羥基，4 一甲氧基， 4 一辛氧基，4 —癸氧基，4 一十二烷氧基，4 —苄基氧，4, V ，4'—三羥基及2' —羥基一 4，4 / —二甲氧基衍生物 -3 3 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------- ,裝------^訂------J ^ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明二） 類。 2 · 3 ·未經取代或經取代之苯甲酸類的g旨類，例如水 楊酸4 -第三-丁基-苯基酯，水楊酸苯基醅，水楊酸辛基 笨基酯，二苯藤基間苯二酚，雙（4 —第三一 丁基苯醯基） 間苯二酚，苯甲_基間笨二酚，3，5—二一第三一丁基一 4 一羥基苯甲酸2，4 —二一第三一 丁基苯基酯，3，δ —二一 第三一丁基一4 一羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5 —二一第三 一丁基一4 —羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5—二一第三一丁 基一 4一羥基苯甲酸2—甲基一4，6_二一第三一丁基苯基 酯。 2· 4·丙烯酸酷類·例如α —氰基一点，々一二苯基 丙烯酸乙基酷及異辛基酯，α —碳甲氧基桂皮酸甲酯，α 一氰基一Θ —甲基一Ρ—甲氧基桂皮酸甲基及丁基酯，α — 碳甲氧基一ρ —甲氧基_桂皮酸甲酯及Ν— (/3 —碳甲氧基一 召一氟基乙烯基）一2 —甲基氮雜茚滿（i n d ο 1 i n e )。 2 · 5 .鎳化合物類，例如2，2' —硫代雙〔4 一 (1*1 ，3，3 —四甲基丁基）酚〕之鎳複合物類，如1 : 1及1 : 2 複合物類，若有需要則具額外之结合子，如η —丁基胺，三 乙醇胺或Ν -環己基二乙醇胺，二丁基二硫代胺基甲酸鎳， 4 —羥基一 3，5 —二一第三一丁基苄基膦酸單烷基酯類的鎳 鹽類，如甲基或乙基酯類，酮肟類的鎳複合物類，2 -羥基 一 4 一甲基苯基十一烷基嗣肟的鎳複合物，1 一苯基一 4 —月 桂醯基- 5 -羥基毗唑的_複合物，若有需要則具額外之结 -3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------装------^訂------^成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 32lQ^2 a7 B7 五、發明説明（>>) 合子。 2 · 6 ·立體阻礙性胺類，例如雙（2，2，6，6 —四甲 基顿啶基）癸二酸，雙（2，2，S，6 —四甲基锨啶基）丁 二酸，雙（1，2，2，6，6 —五甲基哌啶基）癸二酸，雙（ 1，2，2，6，6—五甲基呢啶基）η— 丁基一3，5—二一第 三—丁基一 4_羥基苄基丙二酸，1一羥基乙基一 2，2，6, 6_四甲基_4 一羥基一哌啶及丁二酸之縮合作用的產物，Ν ，—雙（2，2，6，6 —四一甲基一 4 —呢啶基）六伸甲 基二胺及4 —第三一辛基胺基一 2，6—二氯一 1，3，5— s_ 三嗪之縮合作用之產物，參（2，2，6 * 6 —四甲基一4 一呢 啶基）三f三乙酸，四（2，2，6，6 -四一甲基-4-呢啶基）1，2，3，4一 丁烷四酸，1，1' - (1，2—乙烷 二基）雙（3，3，5，5—四甲基一呢啡嗣），4 一苯醯基一 2，2，6· 6 —四甲基顿啶，4 一硬脂醯基氧一2* 2，6. 6 — 四甲基一呢啶，雙（1，2，2，6，6—五甲基呢啶基）一2 _n_ 丁基一2 (2—經基—3，5 —二—第三一丁基一节基） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 丙二酸，3-n—辛基一 7，7，9，9一四甲基一1，3，8—三 氮雜螺〔4. 5〕十烷_2，4 —二酮，雙（1—辛氧基一 2，2 ，6，6 —四甲基呢啶基）癸二酸，雙（1—辛基氧—2，2, 6，6—四甲基一呢啶基）丁二酸，Ν，ίΓ 一雙 （2，2，6, 6 —四甲基—4 —呢啶基）六g甲基二胺及4 —嗎啉基一 2，6 一二氯—1，3，5 —三嗪之縮合作用的產物，2 —氯一 4，6 一二（4— η—丁基胺基一 2，2，6，6 —四甲基锨啶基）一1 -3 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（七(|) ，3，5 —三嗪及1，2 —雙（3 —胺基一丙基胺基）乙烷之縮 合作用的產物，2—氯一 4，6 —二（4 一 η — 丁基胺基_1，2 ，2，6，6 —五甲基咪啶基）一 1，3，5 —三嗪及1，2 —雙 (3 —胺基丙基胺基）乙烷之縮合作用的產物，8 —乙適基 一 3—十二垸基一7，7，9，9一四甲基一1，3，8 —三氮雜 螺 ί 4 · 5〕十烷一 2，4 一 二酮，3 —十二烷基一 1 — ( 2，2 ，6，6 —四甲基一4 —呢啶基）吡咯啶一 2，5 —二酮及3— 十二烷基一1— (1，2，2，6，6 —五一甲基一4 —呢啶基） Μ 吡咯啶—2，5 —二嗣。 2. 7.乙二醯胺類，例如4，4'—二辛基氧草醯替苯 胺，2，2' —二辛基氧—5，5^ —二一第三—丁基草醯替 苯胺，2，2'—二（十二燒基）氧一 5，5'—二—第二— 丁基草醯替苯胺，2—乙氧基一 2' —乙基草醯替苯胺，Ν， Ν'—雙（3—二甲基胺基丙基）乙二醯胺，2—乙氧基一 5 一第三一丁基一 2' —乙基草醯替苯胺及其與2 —乙氧基—2 ，一乙基—5，4' 一二—第三一丁基草醯替苯胺的混合物 類，及〇—及Ρ—甲氧基一及〇—及Ρ—乙氧基—二經取代之 草醯替苯胺類的混合物類。 2 · 8 · 2 - ( 2 -羥基苯基）一1，3，5 —三嗪類，例如 2，4，6 —參 （2 —羥基一 4-辛基氧苯基）—1，3，5 —三 嗪，2— （2—羥基一 4 —辛基氧苯基）一4，6—雙（2，4一 二甲基苯基）_1，3，5—三嗪，2— (2，4 —二羥基苯基 )—4，6 -雙（2，4 -二甲基苯基）一 1，3，5-三嗪，2 -3 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1 m —^1 - - - j; I - -- I - -- an. - I J ! 一OJ1·- - I - ^^^1 !- 1— 1=1L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3^1672 A7 B7

五、發明説明〇A ，4 一雙（2 —羥基一4 —丙基氧笨基）一 6— (2，4 —二甲 基苯基）一1，3，5 —三嗪，2_ (2 —羥基—4 一辛基氧苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基）一4，6 —雙（4 —甲基苯基）一1，3，5-三嗪，2- ( 2 —羥基一4 —十二烷基氧苯基）一 4，6 —雙（2，4 —二甲 基苯基）一 1，3，5—三嗪，2— 〔2 —羥基—4 一 （2 —羥基 一 3_ 丁氧基丙氧基）苯基〕一 4，6_雙（2，4 —二甲基苯 基）一1，3，5— 三嗪，2— 〔2-羥基一4一 （2—羥基一3 一辛基氧丙氧基）苯基〕一 4，6—雙（2，4 一二甲基苯基 )—1，3，5 —三嗪 ° 偏好的光安定劑類為2 · 1，2 . 6及2 · 7，例如 Chiraassorb 944， Chimassorb 119， Tinuvin 234* Tinuvin 312 - Tinuvin 622及 Tinuvin 770種類之光安 定劑。 光安定劑類偏好以自0 · Q 1至2 %重量百分比，特別是 自0 . 0 5至0 . 5 %重量百分比添加，其基於H D P E。光安定劑 類偏好為苯並三唑及一立體阻礙性胺的混合物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 若有需要，在H D Ρ Ε中可Μ加入其他的傳統添加物，例 如填充劑類，如粗砂或雲母，強固劑類，如玻璃纖維，玻 璃珠類或礦物質纖維，色素類，增塑劑類，潤滑劑類，如 金屬硬脂酸化物類或月桂酸化物類，防燃劑類，抗靜電劑 類或膨鬆劑類。此種添加視H D Ρ Ε所打算的用途而定。 Μ此方式加Μ安定的H D Ρ Ε對嫻於此技藝者而言可以用 於廣泛之目的。 -3 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 321672 A7 B7 五、發明説明 H D P E可與其他塑膠K混合物的方式加Μ使用，例如在 一共擠出製程，或Μ攙合物形式加Κ使用。 下列的實腌例示範說明該新穎方法的细節。在後敘述 中，份及百分比均只重量而言，除非另有所指。 實施例1及2:顆粒型式之新鮮HDPE材料（Hostalen® G F 7 6 5 Q P 1)於一混合器中與列於表1之安定劑類進行均質化 並隨後於一單螺旋擠出器中一次接一次擠出五次（溫度2 5 0 °C )。融流比率（1 9 0 °C，1 0公斤）根據D I N 5 3 7 2 5 Μ ( ISO 1 1 3 3 / 1 2 )於第一次，第三次及第五次擠出後加K決 定。 來自第一次擠出之經安定的顆粒於2 5 Q °C在一注射模化 機器中轉化成受試檢體。這些受試檢體於1 2 (TC進行人工老 化作用，檢體的壽命以老化期間的功能加以決定。表1顯示 在檢體破裂之前的老化作用天數。 表1 : H D P E之多次擠出（溫度2 5 (TC ) HI. mu - -- I --- - - - I - 1 - !i - - . - - - - - t I— I - - I. m j - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 擠出後的融流比率 斷裂前 安定作用 1 st 3rd 5th 天數 A 無添加物 6.69 7.18 7.72 5 Β 0·07 A0-1 +0.13 %P1 7.12 7.58 8.08 131 C 0.04 % A0-1 + 0.08 % P-1 + 0.08 %硬脂酸鈣7.06 7.11 7.65 107 Ex. 1 0.04 X AO-1 + 0.08 X P-1 + 0.08 % CaO 6.74 6.80 6.84 >150 - 38_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^^1672 A7 B7 ' —「 -— --- 五、發明説明（7^)

Ex. 2 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.10 % Ca〇 6.84 6.86 7.04 *未加測定 新穎之經安定的檢體於重複擠出後融流指數僅略為增 加。聚合物的降解反應及分解作用使得融流指數增加。另 外，人工老化數值顯示使用心穎之安定劑混合物類在長期 安定性方面的有利改菩。 在上述實施例中，使用下列安定劑類： AO- 1 /3 —( 3，5—二一第三一丁基一 4一羥基苯基 )丙酸之五赤蘚醇基酯 P- 1 參-(2，4 -二一第三一丁.基苯基）亞磷酸 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ '裝-------訂 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印裂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 1 · — Μ涇安定之高密度聚乙烯（H D P E )，其於加工中 经歷分子逛的Μ少，並S括一安定劑混合物|偏好自0 · 0 5 至1 5 %重量百分比，該溫合物為a)至少一種立體咀礙性敢 ，b )至少一種育偶性亞磷酸或亞膦酸及c)氧化钙， 該H D P E (¾ Μ由Z i e g 1 e r — N a 11 a類型的镯媒而得到， 其中a: b之重量百分比為自20: 1至1: 20且（a+b) :c之重量百分比為自1 Q. : .1至1 : 1 0。 2 ·如申請專利範圍第’1項之H D P E， 其中a : b之重量 百分比為自10: i至1: 10且（a+b) : c之重量百分比為自 5 : 1 至 1 : 1 0。 3 ·如申請專利範圍第1項之H D P E，其包括自0 · 0 5至5 %重量百分比之a，b及c之混合物。 4 ·如申請專利範圍第1項之H D P E， 其·中成份a為一種 至少含有一種下式之基團之化合物 R~

   經濟部中央祐準局員工消資合作杜印^ (诗先Mw背面之注意'.再填寫本頁) 其中ίΓ為氬，甲基或第三一丁基，且R".為未經取代 之或经取代Ζ烷垦或未缇収代或.结取代之烷圣硫代烷基。 5 -如申請專利範固第1項之H D Ρ ε，，其中成份a為一選 本紙伕尺度逋；?!中國國家標隼（CNS ) A4现格（210X 297公釐） ABCD 六、申請專利範圍 自下列之化合物 0 — C 一 CH=CH {2_丙烯酸2— (1，1一二甲基乙基）一6— I [ 3 - (1· 1 一二甲基乙基）一〗一羥基一 5 -甲基苯基]甲基〕 -4一甲基苯基}， ---------鬚-- (請先Μ讀t面之注戈°'再填寫本頁) 2 OH 〇 II

   0 〇 II II CH2-CH2-C-O-(CH2)6O-C-CH2-CH2

   OH -9 Μ 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 {3，5—雙（1，1—二甲基乙基）~4 一羥基苯基丙酸 6 —己二基酯}；

   〇 II ch2-ch2-c-o-ch2-ch2-o-ch2 I ~ 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 321672 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 { 3- (1，1 一二甲基乙基）一4_羥基一 5—甲基一苯 基丙酸1，2 —乙二基雙（氧一 2，1—乙二基）酯）；

   CHjSCgH,- (請先閱讀背面之注意Y 再填寫本頁) (2—甲基一4，6 -雙〔（辛基硫代）甲基]酚};

   經濟部中央梂準局男工消费合作社印製 雙 基 乙 亞

   三 第 酚 基 丁 I 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） ^21672 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 雙 代 硫 酸 丙 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

   二 ο =( H2 2ch Η cο Me 2 基 乙 基 甲 S 基 苯 基 羥 薛 基二 乙

   (請先閱讀背面之注意；*填寫本頁) 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 321672 鉍 C8 D8六、申請專利範圍 { 4 > 4 ^ > 4 ^ — [ (2，4，6— 二甲基一1，3，5 —苯 三基）參（伸甲基）]參〔2，6 —雙（1* 1 一二甲基乙基 )酚）及/9 (3，5 —二—第三一 丁基一 4 —羥基苯基）丙酸 五赤蘚醇酯，辛酯或十八烏酯。 β ·如申請專利範圍第1項之H D P E，其中成份a為/3 (3 ，5 —二—第三一 丁基一 4一羥基苯基）丙酸五赤蘚醇酯* 辛酯或十八院酯。 , 之 項 1A 第 圍 範 利 專 請 申 如 為 b 份 成 中 其 下 UaU 種 ---------抑衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事+;填寫本頁) 酸 磷 亞 或 酸 膦 亞 之 式 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 I 2 » 3 R Ro\ /〇 P 0- RI A Y 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4現格（210X297公釐） 々、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印策

   -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） ---------^------訂------,4i (請先閏讀背面之注意劣再填寫本頁) 〇21672 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 其中ίΤ 1 > R, 2及R' 3 ，彼此獨立為具有i至18個碳 原子之烷基，為具有1至18画碳原子之烷基，其可經由鹵素 ，一 CGOIT 4 ，一CN 或 CONR' 4 R' 4 加 Μ 取代，為具有 1 至18個碳原子之烷基，其可M — S—，一 0 —或一 NR' 4 — 加以中斷，為具有5至8個运原子之環烷基，苯基或萘基* 苯基或萘基，其經由鹵素* 1至3個具有總數1至18個碳原子 之烷基基團類或烷氧基基團類加以取代，2，2，6，6 -四 甲基呢啶一 4 —基，Ν—烯丙基一或Ν—τ基一或在烷基上具 '考1至4個碳原子之Ν -烷基—2，2，6，6 — 0甲基锨啶一 4 —基或在烷基上具有1至4個碳原子之Ν —烷氧醯基一 2，2， 6，S —四甲基哌啶基一4 —基，或Ν—伸烷基一2，2，6，6 —四甲基哌啶基或在伸烷基上具有1至3個碳原子及在烷氧/ 基上具有1至18涸碳原子之Ν —伸烷基一 4 一烷氧基一 2，2， 6，6—四甲基一哌啶基，R' 4或自由基R' 4彼此獨立為 氫，具有1至1 S個碳原子之烷基，具有5至1 2個碳原子之環 烷基或在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基，rT為2，3 或4，A '當rT或q為2時，為具有2至1 2個碳原·子之伸烷基 ，具有2至12涸碳原子之伸烷基，其可K — S— ，一 0 —或一 NRr 4 —加以中斷，其中IT 4具有如上述之定義，或為下 (請先閔讀背面之注意芩 A填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 672 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 式之基團

   «5 或

   8

   I 裝 ^ 訂 線 (請先閱讀背面之注意y 再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A'，當 ιΓ 或 q為 3時，為式 CrH2 Γ— 1或 M (CH2 CH2 )3 —，其中r為5或6，A'，當η'為4時，為式C (CH2 ) 4 —之基圃，R' 5及ίΓ 6彼此獨立為氫或具有1至8個碳原 子之烷基，Β為式一CH2 — ，一 CHJT 4 — ，~CR' 1 IT 4 —，一S —或一化學鍵，其中IT i及1?' 4具有上述的定義 * P為1或2，D'為甲基，當P為1時及一CH2 OGH2 —，當P 為2時，ίΓ 9為甲基，且R' 10的定義如IT L ， q為2或3，y為1，2或3，W，當y為1時，為具有ί至18個 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） 321672 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 碳原子之烷基，式一 OR' ! S之基團，一 NR' ! 7 R' 或氟，W，當y為2時，為式一 0—A" — 0 —之基團或

   經濟部中央標隼局員工消費合作社印5L W，當 y為 3時，為式 iT 4 C ( CH2 0) 3 — ，N ( C2 H4 0) 3或N ( C3 He 〇) 3」，其中R' 4具有如上述的定義 -R， ! 6的定義如K' I ，R' i 7及R' i a ，彼使獨立 為具有1至18個碳原子之烷基，苄基，環己基，2，2，6，6 —四或1，2，2，6，6—五甲基顿啶一4_基基團，或R' 1 7及R / i 3共同形成伸丁基，伸戊基，伸己基或下、式之基 團 ， — CH2 CH2 — 〇 — CH2 CH2 ~' A"的定義如A' *當η'為2時，K' ^ 3為氫或甲基， 取代基IT t 4 ，彼此獨立為氫，具有1至9個碳原子之烷基 或環己基，R' t s為氫或甲基且Z為一化學鐽，一CH2 — C (tT i 4 ) 2 —或一 S_ ，其中取代基R' : +為相同的或 相異的具有如上述的定義。 8 ·如申請專利範圍第1項之H D P E，其中成份b為一種 芳番性亞磷酸或亞膦酸。 9 ·如申請專利範圍第1項之H D P E，其中成份b為# (2 -9- 裝 . 訂 線 (請先閲讀背面之注意畜 1填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 S21672 々、申請專利範圍 ' ，4 —二—第三一丁基苯基）亞磷酸或

   1 0 ·如申請專利範圍第1項之H D P E，其中，額外地將來 自包括硫代二丙酸之酯類系列之硫代協乘物加入H D P E中。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之H D Ρ Ε，其中，額外地將至 少一種來自包括笨並嗣類，苯並三唑類，草醯替苯胺類及 r 立體性阻礙胺類之系列的光安定劑加入H D P E中。 1 2 .如申請專利範圍第1項之H D Ρ Ε，其中，額外地將 至少一種來自包括苯並酮類，苯並三唑類，草醯替苯胺類 及立體性阻礙胺類之系列的光安定劑加入H D Ρ Ε中，其中光 安定劑（類）的份量自〇 · 〇 1至2 %重量百分比，其係基於 HDPE 〇 1 3 · —種安定劑溫合物，其包括a)至少一種立體阻礙 性酚，b)至少一種有機性亞磷酸或亞膦酸及c)氧化鈣， 作為安定高密度聚乙烯（H D P E )的用途，H D P E於加工中經 歷分子量的減少，其中a : b之重量百分比為自2 0 : 1至1 : 2 0且 (a + b ) : c之重量百分比為自1 0 : 1至1 : 1 0。 1 4 · 一種安定高密度聚乙烯（H D P E )的方祛，H D P E於 於加工中經歷分子量的減少， 包括將偏好自Q · Q 5至1 5 % 重量百分比之安定劑混合物，其包括a )至少一種立體阻 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^-------1T-------0 (請先閱讀背面之注意事货 '填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 321672 A8 B8 C8 D8 申請專利範園 少 至 中 烯 )乙 Ιο ί' 聚 ’ 入 酚加 性鈣 礙化 且 百 量 重 之 及20 酸自 膦為 亞比 。 或分10 酸百 1 磷 量 至 亞重:1 性之10 機:b自 0 ^ β 種Φ比 其 一 Θ分 氧 至 Ί — (請先閱讀背面之注意事艰.填寫本頁) 訂 瘃 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）