TW313579B - - Google Patents

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五、發明説明（1 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明镅域 本 發 明 傷 有 關 於 陰 極 電 澱 積 塗 料 > 包 含 陽 離 子 改 質 之 環 氣 樹 脂 和 嵌 段 聚 異 氣 酸 酯 交 連 劑 f 其 傜 以 乳 化 型 態 存 在 〇 ·> 發 明 背 景 在 陰 極 電 澱 積 塗 料 配 方 中 J 使 用 之 陽 離 子 改 質 環 氧 樹 脂 > 傜 令 胺 與 環 氣 樹 脂 起 始 物 予 以 反 應 » 並 利 用 胺 打 開 環 氧 基 以 使 樹 脂 具 有 親 水 性 和 陽 離 子 可 充 電 性 〇 然 後 所 形 成 之 胺 -改質樹脂和如嵌段聚異氣酸酯之交連劑， 其 傜 在 一 種 含 有 中 和 劑 之 水 介 質 中 乳 化 > 以 供 電 澱 積 塗 覆 加 工 之 IXJ 用 途 〇 此 型 之 胺 -改質環氣樹脂本身並不容易在水介質中乳 化 9 所 以 需 要 界 面 活 性 劑 〇 發 現 若 藉 傳 統 界 面 活 性 劑 予 以 乳 化 時 > 樹 脂 只 會 乳 化 成 相 田 大 的 顆 粒 ， 而 易 在 停 滯 時 間 内 産 生 沈 澱 〇 發 明 總 本 發 明 傜 為 了 乳 化 陰 極 電 澱 積 塗 料 之 胺 -改質環氣樹 脂 t 使 用 単 成 份 來 代 替 傳 統 界 面 活 性 劑 y 或 除 傳 統 界 面活性齊外3使用卑一成份。此單 一 成 份 為 具 有 疏 水 基 或 嵌 段 之 t3t# 甲 環 氧 化 八 D 物 之 胺 加 eft" m 物 0 X-3U c4> 份 可 以 電 澱 積 於 金 屬 基 質 上 9 以 舆 黏 合 劑 樹 脂 整 體 形 成 薄 膜 t 且 該 成 份 同 時 作 為 界 面 活 性 劑 9 致 使 黏 合 劑 樹 脂 乳 化 成 細 顆 粒 〇 據 此 » 本 發 明 提 供 一 種 陰 極 電 澱 積 塗 料 J 其 包 括 U)K離子改質之環氣樹脂，其像由分子内含有多數 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 313579 五、發明説明（2 ) 値環氣基之環氣樹脂，與一级.或二级胺進行加成反應而 得； (b) 毎1Q0份上逑改質環氣樹脂之0.1至Ifl份加成物， 其傜由具有疏水，基、或嵌段之單環氧化合物與一级或二级 胺所形成； (c) 嵌段聚異氡酸酯化合物； 所述成份（a), (b)和（c)在一含有中和劑的水介質中 乳化。 本發明若不包括單環氣-胺加成物，則本發明陰極塗 料與習知環氣糸陰極塗料無異。 單環氣-胺加成物偽由具有疏水基或嵌段之單環氣化 合物與一级或二級胺進行加成反應而得者。由於該加成 物之胺成份本質上為親水性，故加成物具有界面活性劑 所需求的結構特擻，同時可使之具有與黏合劑樹脂相同 之極性以便乳化。因此單環氧-胺加成檢不僅僅作為界 面活性劑將黏合劑樹脂乳化成細顆粒，同時該成份還可 舆黏合劑樹脂整體電性沈積至薄膜上，稍後再由嵌段聚 異氣酸酯交連劑固化。 發明詳細説萌 用作為胺加成物之起始物質的單璟氣化合物，較佳含 有13値或更多之總碩原子數，且具有2G0至lflflG之分子 量。其之實例包括具10或更多_原子之高级脂肪醇之縮 .水甘油動，例如月桂基縮水甘油醚、肉豆蔻基縮水甘油 醚、鯨蠘基縮水甘油醚、硬脂基縮水甘油醚或油基縮水 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 3.10,000 A7 _B7_ 五、發明説明（3 ) 甘油醚；具有4値或更多碩原子之烷基部份之烷基酚縮 水甘油醚，如縮水甘油基壬苯基醚；聚氣丙烯單烷基單 縮水甘油醚，如聚氣丙烯箪丁基單縮水甘油_。 胺成份可為與自環氣樹脂製備黏箸樹脂相同的一級或/ 胺，以提供輿嵌段聚異氣酸酯反應之反應位置。含有羥 基或_亞胺基的胺類包括二乙醇胺、Ν -甲基乙醇胺和二 伸乙三胺甲基異丁基酮亞胺〇 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 由環氯樹脂和胺之加成反應所製得之陽離子改質之環 氣樹脂為已知。環氣樹脂起始物之典型例子有二縮水甘 油W条環氧樹脂，其可’由表氯醇和多環聚酚反應而得， 該多環聚酚如雙酚A ,雙酚F,雙酚S及其類似物。在舆 胺反應之前，該環氣樹脂可藉與如覃烷醇、烷基酚或二 醇單醚之單羥基化合物的反應加以改質，以打開環氣之 環部分，或可藉與如雙酚、二醇類或聚己内酯二醇之二 羥基化合物反應予以鏈增長〇在這裡使用的”分子内含有 多數値環氣基之環氣樹脂”不只包括由表氯醇與多璟聚酚 之反應所製得之環氧樹脂，還包括上逑改質與鏈增長的 産物。其與胺的加成反應僳使用將單環氧化合物開環之 相同型態的胺進行之。若有所需，黏合劑樹脂用環氣樹 脂傺在二成份與胺同時進行加成反應之前，可與單環氧 化合物予以混合。 本發明之陰極電澱積塗料可由黏著樹脂、每1Q0重量 份黏合劑樹脂之1-1Q重量份之單環氧-胺加成物和嵌段 83. 3. 10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 313579 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚異《酸酯交連劑，在含有中.和劑之水介質中予以乳化 而製得^該中和劑為無機或有機酸，例如氫氯酸、硝酸 、磷酸、’甲酸、醋酸或乳酸。其使用量為足以使存在於· 塗料中之胺基之中和作用達2 V*%、較佳為逹30-60%之 量〇 嵌段聚異氣酸酯交連劑之用量為足以使固化薄膜有令 人滿意的功效，通常偽在樹脂固體含量之5-5Q重量％。 塗料配方可含有嵌段聚異氰酸酯之非嵌段催化劑，其 含量為嵌段聚異氱酸酯之0.1-5重量％。典型的催化劑 為錫化合物，如二月桂酸二丁基錫或醋酸錫。 塗料配方還可含有著色顔料，例如二氣化鈦，碩黑或 赤氧化鐵；防_顔料如鹼性砂酸鉛或磷鉬酸鋁；增效顔 料有高嶺土、黏土或滑石；及其它習知添加劑，如水混 溶性有機溶劑、界面活性劑、抗氣化劑、UV吸收劑及其 類似物。 下列實施例用來進一步説明本發明而非用來限制本發 明。除非另有説明，否則所有份及百分比均以重量計。 製備實施例1 璟氣樹脂夕舖增# 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將4 7 6份ΕΡΙΚ0ΤΕ 8 2 8 (雙酚A環氣樹脂，由Yuka Shell Epoxy公司所販賣）、203份雙酚A和40份TONE 02GQ (聚 己内酷二醇，由聯合電石公司所販賣，分子量約543)加 .入至一備有迴流冷凝器及攪拌棒之燒瓶中。該混合物在 氡氛下加熱至15Q°C。分批加入23份二甲基苄胺兩次，再 83. 3.10,000 本紙張尺度逋用中國國家摞準（CNS ) A4規格（：2H)X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 使混合物反應至環氧當量逹11.9 0為止。冷卻後，再加入 二甲苯173份，則得具有不揮發物含量為80%之鏈增長 環氧樹脂》 _ 製備，施例2 嵌段聚逞氣醱酷 將’291份甲笨二異氰酸酯，加入至一備有迴流冷凝器、 攪拌棒及滴液漏斗之燒瓶中。在氮氛及内部溫度保持在 低於38 °C下，於持續摄拌中逐滴加入218份2 -乙基己醇。 加入後，反應混合物保持在相同溫度下歴30分鐘，然後 再加熱至6 0 Ό。將？5份三羥甲基丙烷和0.08份二月桂酸 二丁基錫。持鑛攪拌下，使混合物在12G°C下反應，直 至所有異氰酸酯官能基之IR光譜實質消失為止。將該反 應産物以2 4 9扮甲基異丁基_予以稀釋，以得到具有不 揮發物含量為70 %之嵌段聚異《酸酷溶液。 製備實施例3 胺-菫環羞：加成物 , 將711份月桂基縮水甘油醚加入至一備有迴流冷凝器 及攪拌棒之燒瓶中，然後加熱至litre。再加人18 9份N-甲基乙醇胺，且在120 °C下反應1小時。 實施例1 將504份如製備實施例1之鏈增長環氯樹脂和8. 2份月 桂基縮水甘油醚加入至一備有迴流冷凝器及攪拌棒之燒 .瓶中，然後加熱至110 °C。再加入24.9份N -甲基乙醇胺 和13.3份二伸乙三胺-甲基異丁基麵亞胺（73%溶液在甲 -7 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4雜（210 X 297公釐） 83. 3.10,000 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T A7 B7 五、發明説明（6 ) 基異丁基酮Μ I B K中）。使混合物在1 2 0°C下反應.1小時， 冷卻至室溫後，再與347份如製備實施例2之嵌段聚異氰 酸酯混合。所得混合物在71 Q份含有8. 9份醋酸之離子水 中乳化，則得具有不揮發物含量為3 0 %气之乳化液，粒徑 為 1 2 Ο η μ 0 實施例2 除了以12.3份壬苯基縮水甘油醚代替8. 2份月桂基縮 水甘油醚，其餘均重覆實施例1之步驟。可得到具有不 揮發物含量為3D%之安定乳化液，且其具有UOnffl之粒 徑。 實施例3 除了以8·2份具有分子量420之聚氣伸丙基單丁基單縮 水甘油醚代替8·2份月桂基縮水甘油醚，其餘均重覆實 施例1之步驟。可得到具有不揮發物含童3 0 %之安定乳 化液。且其具有15Qnn之粒徑。 實施例4 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先鬩讀背面之注$項再填寫本頁) 、?τ 將5D7份如製備實施例1之鍵增長環氣樹脂放入至一 備有迺流冷凝器及攪拌棒之燒瓶中，然後加熱至litre。 加入23份N -甲基乙醇胺和12.2份二伸乙三胺甲基異丁基 酮亞胺（73%溶液在甲基異丁基酮MIBK中），使混合物在 12G°C下反應1小時。將所得反應加成物與11. 3份如製 備實施例3之胺-箪環氧加成物及347份如製備實施例2 .之嵌段聚異氡酸酿予以混合，然後在71G份含有8. 9份醋 酸之去離子水中加以乳化。可得到具有不揮發物含童30% 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3lS579___B7_ 五、發明説明（7 ) 之安定乳化液，且其具有1 3 Ο η·之粒徑。 實施例5 除了使如製備實施例3之胺-單璟氣加成物及醋酸之 量分別增加至3 3 . 9份及1 Q . 4份外，其餘均重覆實施例3 之步驟。可得到具有不揮發物含量30%之安定乳化液， 且其具有1 4 Q η «I之粒徑。 比較例1 除了以5 . 3份_ 2 -乙基己基縮水甘油隱代替8 . 2份月桂基 縮水甘油醚外，其餘均重覆實施例1之步驟。可得到具 有不揮發物含量30%之乳化液，且其具有8QQnE之粒徑 。該乳化液呈現不安定狀態，因此在24小時内有粒子沈 積為塊狀的現象。 比較例2 除了以7.2份N-甲基乙醇胺代替11. 3份如製備實施例 3之胺-單環氣加成物外，其餘均重覆實施例4之步驟。 該乳化液呈現不安定狀態，因此在24小時内有粒子沈積 為塊狀的現象。 雷澱猜塗覆 將實施例1 - 5之乳化液分別以去離子水稀釋，使其不 揮發物含量為2G%，再電性沈積至磷酸處理之銷板上成 約20微米之乾膜。以水沖洗該膜，且在20(TC烘烤20分 鐘，得到具有令人滿意之平滑薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims (1)

1. S 9 7 5 3 本 告 公 8 8 8 8 ABCD 正¥修搞 a 經濟部中央揉车局負工消費合作社印装 六、申請專利範圍 第83103494號「非餐色、安定的橄細粒子乳化液」專利案 (8 6年6月.5日修正） ^申請專利範圍： 1. 一種非著色、安定的微細粒子乳化液，當其中添加有 顔料時，適用於製備著色陰極電澱積塗料，其係包含 (a) 具有粒子大小為110-1 50η·之陽離子改質之環氧 粘合劑樹脂，其僳由縮水甘油Κ型琛氣樹脂或具有二 羥基化合物之其_增長産物與一级或二鈒胺進行加成 反醮而得，該縮水甘油κ型琛氣樹脂像由表氯酵與多 琛聚酚之反應所製得； (b) 8.1至10份重量（對於每100份該改質環氣樹脂而 言}之加成物^，其f由單縮水甘油醚舆一级或二级胺 所形成，該單縮水甘油»像選自含至少10個磺原子之 脂肪醇的縮水甘油》、烷基部份具有至少4桓磺原子 之烷基酚的縮水甘油K及聚氧伸丙基單烷基單縮水甘 油歷； 、（c)嵌段聚異氮酸酯化合物； 該化合锪（a), (b)和（c)在一含有中和劑的水介質中 乳化，其中嵌段聚異氰酸酯化合钧的比例佔該成份（a) 、（b)和（c)之總量（以固醱為基準）之5至50重置％。 2. 如申請專利範圍第1項之乳化掖，其中一级或二金胺 另外運含有羥基。 本紙張尺度速用中國國家揉準（CNS)A4洗格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T A8 B8 C8 D8 313579 申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之乳化液，其中一级或二级胺 另外還含有酮亞胺化一級胺基。 4. 如申請專利範圍第1項之乳化液，其中該中和劑為無 機或有機酸。 5. 如申請專利範圍第4項之乳化液，其中該酸的比例足 以使成份（a)和（b)之中和作用至少逹20%。 6. 如申請專利範圍第5項之乳化液，其中該比例足以使 成份（a)和（b)之中和作用逹30至60%。 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 丁 經濟部t央標準局負工消費合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）