TW309621B - - Google Patents

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A7 ____B7_ 五、發明説明（/ ) <發明之货景> 本發明是有關一棰光辱性組合物Μ及具有以此組合物 所形成光導m性層的陰極射線管（crt)泡殺，特別是有關 一種用Μ形成一具有極佳被覆特性持久性與売度的光導性 > ... 曆的光導性組合物，以及一具有以此種組合物所形成的光 導電性層的陰極射線管泡殺。 光導性組合物在許多應用到霜子照相技術的領域中都 會使用到，例如，影印機、靈射印表機，特別是彩色陰極 射線管的螢耨。此處，陰極射線管的螢幕可利用一種黏結 劑被覆（Slurry coat ins)法或·一種霄子照相法來製造。 在黏結刪被現法中，面板（panel)係先被淸潔，然後 *原色（亦即，綠、Μ、紅）放射發光物質的黏結蜊乃分 別被塗佈在面板上：·每一發光物質黏结劑均含有聚乙烯酵 …·... (polyvinylalcohol，作為其主成分）遭絡酸絞（ aitunonium ditrhromate.)以及綠色、Μ色'、或紅色光放射蠻 光物質。然後，已被覆黏結劑之面板的一預定部份*則通 過一屏蔽單而曝光並顯像，使發幕產生點或條形圖樣。 然而，上述的方法有幾個問題，第一，在顯像後，大 通未曝光的螢光物質仍舊殘留•如此，殘留的螢光物質會 與嗣後要被覆的發光物質混合。第二，黏结劑中的顯乙烯 酵與爾絡酸銨之間的反應會產生-·著色物質，其會降低色 彩的純度：· 至於另.一個製造陰極射線管螢縣的方法•為人們所熟 知的是電子照相技術：此種方法不只較鮎結劑方法簡舉， —一 '張尺度逍用中國國家棵率（匚奶）八4規格（2丨0乂297公釐] <請先聞讀背面之注意事項再/ 本頁) .裝- 訂 經濟部中央樣準局身工消费合作社印裝 .......I - — - I m A7 B7 309621 五、發明説明u ) 更可Μ提供-·具有較佳兜度的彩色陰極射線管。在此方法 中，—·導*^層乃使用一自旋被覆方法（spin coating method) 首先被形成在面板的内表面，然後，其上形成光導性曆。 此光導性曆乃以一電嫌充電器（corona charger)®化（ electrified)，而其一預定部份則通過一屏蔽眾曝光0光 導性蹰的曝光部份乃被控制成一電的中性狀態，而綠色、 藍色與紅色發光組合物則分別附著在其未曝光的部份，以 形成一螢幕。 光霜辱體（photo-conductor)包括一電荷產生物質（ charge generating substance, CGM)與·一電荷傳送物質 (charge transmitting substance, CTM)。因此，光電導 體在黑暗中乃呈現一絕緣體的狀態，但是，一接受到光（ 紫外線或可見光），藉著釋放霜子或產生空穴，即展現了 3氣特株c 無機性光電導艘在感光度（sensitivity)、熱穩定度、 ..... J·.; *·» -· - . . ^ —r^·' 捋久性與抗濕性（除了被鸾化）均差。甚者，無機光電導 ... ''' -- ....... ., . 體在燦結程序間均會產生大通的賤留物。結果造成光導性 曆的亮度較差。因此，無機性光電導體在簧質上並未使用 。於是，一種有機性光電導體蕺近即被發展出來了。有機 性光電導體質輕，透明而且愚於燃燦。然而，有機性光電 導體也展琨了低的霜氣位能與不庚的當荷產生與傅送能力 通常*光導性組合物包括一電荷產生物質，一電荷傳 送物質與一黏合劑。截至目前為止，聚乙涵吨（polyvinyl -5 - 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4*l格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注$項再uf不頁) -裝· 訂 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印策 鯉濟部中央揉準扃負工消费合作社印製 * A7 _ B7_五、發明说明（3 ) carbazole)常作為霣荷產生物質：然而*聚乙輝"f哇有下 列的缺點，亦即，由於在燒結程序後有一些殘留物，使得 其電荷電位低，且其结果的陰極射線管亮度減低。而旦* 聚乙烯of唯吸收了波長為可見光範圃的光線*因此聚乙嫌 Θ啤的操作必需在暗房中才可達成，此阻礙了其可利用性 。進者，從谓保、勞工的健康與溶劑成本的觀點來看，使 用來溶解聚乙烯的Μ苯（chlorobenzene) 與谓戊嗣 (cyclopeirtanone)也不適當。 其他的霣荷傳送物霣乃揭示於美國専利第5,370,952號 ，但是•製備困雜且對於環保有危害。 <發明之總論> 本發明之目的即在提供一棰用Μ形成一具有優異被覆 性，捋久性與兜度的光導性餍之光導性組合物。 本發明之另一個目的，在提供一稱丹有墦_亮壤約陰極 射線管_般，其係使用一從具有優異焼結特性的光導性組 合物所形成的光導性層者：· 為了達成上述之目的本發明乃在提供一種光導性組合 物，包括： 5—15簠量百分比的堪荷傅送物爾，能Μ下列構造式 (1)表示之： 请先閱讀背面之注$項再6本頁) -裝. 訂

Rr

CH=CH^-CH=N-N R2、R3 ⑴ 6 本纸張又度逋用中國國家樑準（CNS ) Mil格（210X297公釐） 五、發明説明（羊 A7 B7 其中R,係從包括-被一個到三個取代基所取代的苯群（ Phenyl group)所龌擇出來的，該取代基係從包括截基（ Amino)、二烧氛基（dialkylamino)、Ci-Ο 院氧基（alkoxyl )-C. -C4^«(alkyl)Pim(cyano)Sf ； 9-^n|u^g¥(9-aIky 1 carbazole group) » 蔡(naphthyl)君羊，而與 Rj 係相同或彼此獨立*可為從包括氣與C; —Cfc饶基、苯與著 群所選擇的* η為0至2之間； 1-15重最百分比的電荷產生物質*可吸收波長在紫外 線範圍的光； 70-94垔量百分比的黏合劑；以及 0. 05-1重S百分比的表面活性劑（Surfactant) 〇 本發明的另一個目的乃糴由一陰極射線管泡殺來達成 ，該陰極射線管泡殺包括：一面板，在其上順浮:形成一導 mm —光導性曆與一螢幕—灑斗狀體，其係連接至面 板，且具有一電子檢與一韻向幌•其中，光導性曆係由一 組合物所形成，組合物包括： 5 — 15簠虽百分比的徵荷傳送物質，能以下列構造式 (1)表示之： 請 Ψ 項 $ 裝 訂 經濟部中央樣準局負工消费合作杜印装 r1-£ch=ch^ch=n-n; ⑴ R2 R3 其中R ·係從包括一被一涸到三個取代基所取代的苯群 7 本紙張尺度逋用中_«家標率（（：1«>八4规格（2丨0)<2!>7公釐> 經濟部中央標準局負工消费合作社印簟 309621 五、發明説明（夕） (phenyl group)所選擇出來的，該取代基係從包括氨基（

Amino)、二懷截基（dialky lamino)、Ci -CU焼氧基（alkoxyl )、C.-Cfc燒基（alkyl)與IR(cyano)群；9-燒►卡哩群（9-alkyl carbazole group) ; | (naphthyl)群，而Rx 與 Ra 係相同或彼此獨立，可為從包括值與q 焼基、苯與審 群* η為0至2之間； 1-15重量百分比的電荷產生物爾,可吸收汲長在繋外線 範園的光； 70-94重量百分比的黏合劑；Μ及 0.05-1重悬百分比的表面活性劑（Surfactant):’ <較佳具艘實例之詳细描述> 本發明的光導性組合物的特徽乃在於其係以構造式（1 )之时,（hydrazone)組合物作為一種霣荷傅送物質。 典型的構造式U )的苯將組合物包含4-(二焼截基） 苯甲酸甲基-N-苯骑.（2) [4-(diethylamino) benzaldehyde N-methyl-N-phenylhydra2〇ne (2)〕4-乙氧基笨甲酸N-N-二苯 8·.(3) [4-ethoxybenzaldehyde Ν· H-diphenyl hydrazone (3)]，4-(二烧截基）苯甲酸Μ, Ν-二苯 Bf、（4)[4-( diethyl ami no.) benza ldehyde N, N-dipheny 1 hydrazone (4)]，4-(二院截基）苯甲酸 N, N-二甲喊（5) [4-(diethylamino benza 1 dehyde N * N-d 1 me thy 1 hydrazone (5) ]，9-乙基-3-^口坐梭基申N--—jf,(6) [9-ethyl-S-carbazolecarboxalde N, N-di phenyl hydrazone (6)」，以及 2-甲基-4-(二烧氣基） 萊甲酸 N, N, —^二苯]|拿（7) L2-methy 卜4-(cHethy lamino) -8 - 本紙張尺度適用中國家揉率（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐> (請先閱讀背面之注意事項再h不頁> -裝. 訂 A7 B7 五、發明説明u ) pheny1a 1dehyde N, N-diphenylhydrazone (7)] °

HsC2, HsC2- (2)

HsCz.

HsCz· ⑷ ΟςΧΧ(6) CH=N-N CH=N-N /CH3 lNo H5C2O——CH: X) =N—N、 X) (3) X) X) HsC2s H5C2〆 ,CHs ：：N-N〔八 Ό (5) X) H5C2、 X) X) HsC2〆 >-<Q-ch= CH3 ：N-N^ ⑺ (請先M讀背面之注f項再1{本頁) •裝· 訂 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 上述的苯梅組合物容易製備，而且相當可溶於一普通 的有機溶劑中。而且，殘留電位（residual potential)低 且光導特性幾乎不變，甚至於雖然Μ埴些苯轉組合物形成 的光導性靥係重複使用。進者，其吸收波長的範園可從適 合作功的紫外線到黃色光（560-580nm)。 egM<Ani*iiwen'iiir»e'im»,"，r*· -. -·*ιι—_.ι__ιι._〇ΐ|ρι明.·ι—ι_γ·「： , I ί mu ** T'l.lllHfllll »1 ™^.· . ·.·. nW""· 使用來作為-電荷產生物質的材料，可吸收波長範園 為紫外線區域内的光，包括3,5·：：^碑基苯瞬（8) [3,5- dini trobenzonitri le (8)] »2-6 —-二規滅-N-截亞胺（9) [2,6-dichlroqu!none-N-chloroimide (9.) J »2,6-一-- 澳戒 -N-氣亞胺（10) [2 · 6-cJ i bromogu i none-N-ch 1 ογο i m i de -9 - 本紙張尺度埴用中國國家棋率（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明说明（7 ) (.10)]，媒染劑橘色 1 號[mordant orange 1 (11)] * 3,3’ ，4,4，一二聚甲酮四梭二酐[3.3，，4,4，-1^112〇口1^11〇帕 tetracarboxy lie dianhydr ide (12) J ，及結晶黯内0爸(13) [crystal violet lac CN〇2Nj0ln〇2(8) CaN—N= N(11) one (13)]

COOH OH NC2(9) 0

Br NCI(10) 請先閱讀背面之注項再/ 本頁) 裝.

N(CH3)2 0 Ο 0

訂 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 (CH3)2N(13) 至於黏合劑，可使用聚甲基丙嫌酸甲醏(P〇 1 ymethy 1 methacry 1 a ，聚碳酸鹽（polycarbonate)，聚丁基甲棊丙稀酸酯（ polybutylmethacryla'te)或聚苯乙蹄（polystyrene) ° 較佳的，在面板的内表面所被?S光導性組合物中，加 -10 - e 本紙涑尺度逋用中家揉率（CNS ) A4«t格（210X297公釐） 309621 Α7 Β7 經濟部中央標準局炎工消费合作社印製 五、發明説明（& ) 入少量的表面活性劑，Μ降低組合物的表面張力。砂希拉 100 (Si 1 icon Si lar 100,通用電子公司產品）或普拉洛尼 克（pluronic) P-84 (BASF公司產品）是作為表面活性麵的 主要成份。 使用作為光導性組合物的溶謂包含氍仿（ch l〇rof〇rra) 、二氮甲焼（methylenechloride).、两嗣（acetone).、甲苯 (toluene).、環己嗣(cyclohexanone).、瑪戊嗣(cyclopent-anone) ° Μ下，敍述使用本發明的光導性組合物•利用一光電 照相技術製造一彩色陰極射線管之螢幕的方法。 苜先，將陰極射線管面板的内表Μ淸潔，並被覆一導 電組合物* Μ形成一導電廣。至於，用Μ形成一導電曆的 導體，可為例如氣化亞錫（tin oxide)、三氧化二絪（indium oxide)之無機導體，或是，例如四級跋鹽（quarternary ammoniui丨 salts)的有機導體，若考慮在鳩.結過程中的熱分解特性， 使用有機機導體較佳。 光導性組合物，包括以構造式（1)代表的電荷傳送物質 ,1-15簠量百分比的電荷產生物質，其可吸收在波長範圍為 紫外線區域的光，70-94璽遥％的黏合爾與0.05—1屋量％ 的表面活性劑*係被IS在導電層上，Μ形成一具有厚度為 2-6 的光導性曆。較佳的•為了避免愤結過程後銀層的 膨脹，光導性層所形成的厚度可不超過6 。 . 1 · ..... ......·. . . ... ... 光導性係Μ—電犛充霄器霄化，且其一個預定部份 係通過一·屏蔽罩曝光。光導性曆曝光的部份乃被控制成為 -11 一 »-1 請先Μ讀背面之注$項再/ 本頁 裝· 訂- 本紙張尺度適用中國《家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明说明（？） 電的中性狀態，而綠、藍與紅色的蛮光放射組合物則分別 附著在其未曝光的部份。螢光粉係藉著使用如丙闕與酵等 高蒸發性溶劑而被半固化。螢光粉係利用一紅外線力卩緣费 ·* - .... 心......- U-1. ：i..... 完全熔化在陰極射線管的面板上，藉此形成一發幕 Μ下，利用實施例更為具熥的說明本發明*但是此霣 例並不能限制本發明的範圍。 <實例1 > 在面板的内表面被清潔了Μ後*其上乃形成了一導電 層，一光導性組合物•包括15s的4-(二焼截基）苯甲酸Ν-甲基~^一苯银，108的3.5—二硝基笨睛*10〇8的聚甲基丙 締酸甲酿* Is的砂希拉100與900s的環己酮，乃被覆蓋於導 遛曆上》Μ形成一厚度約為4win的光導性靥，光導性曆随 後Μ霉漦充爾器堪化，Μ獾得在200伏與600伏之間的表面 猫位 光導性曆的預定部份乃通過·一光罩而曜光，光導性》 的曝光部份乃被控制為電的中性狀態：而綠、藍與紅色的 螢光放射組合物則分別附著於未曝光的部份，螢光粉係藉 著使用丙酮為溶劑且以紅外線加熱器在79$ 完全溶化在面板表面上，以形彳 <實例2 > 依照賞例1的方法形成螢縣，除光導性組合物係包括 15g的4- <二烧氛基）絮甲酸N, N--二甲时.，10s的媒染劑橘 色1號.、100g白勺聚甲基两大希酸甲酉肖< poly methyl methacrylate) ，Is的砂希拉（si 1 icon silar) 100與900s的壞己&同: -12 - 本紙伕尺度適用中國國家櫟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 諳先閱讀背面之注意事項再^ 本頁) 訂 經濟部中央標準局W：工消费合作社印裝 A7 ___B7___五、發明説明（10 ) <實例3> 依照實例1的方法形成螢幕，除光導性組合物係包括 10g的2-甲基-4-(二饶親基)苯甲酸N, N,—二苯#.，10s 的3.5--二硝基苯瞬，100g的聚甲基丙烯酸甲酯，Is的矽希拉 (s ί 丨 i cons ί 1 ar ) 100與900g 的環己酮。 <比較例> 在一面板的内表面淸潔了以後，其上形成一導電層， 然後，一光導‘性S旦合物，包括200s的聚乙鋪4挫，10s的 聚甲基丙嫌酸申醋，lg的哥羅丁（chdoridine)藍與3800s 的氮苯乃被覆於導®屢，如此形成一具有厚度為大約 4 ju m的膜曆。 光導電驩的預定部份然後通過一屏蔽眾而曝光，光導 電靥的曝光部份乃控制成為電的中性狀態，而綠、Μ與紅 色的螢光放射組合物則分別附著於未曝光的部份，如此形 成一發縣。 實例與比較例的光導性組合物乃分別被頌於面板的内 表面，然後被燒結，再作每一情況的檢視◊在比較例中， 燐·结後會留下大摄的賤留物，然而，在實例中，殘留物的 量降低了：而且，實例中的賤留電位為10V或更低，甚至 於在電化與曝光遭復進行了以後： 本發明有下列的優點： 第一，依照本發明的光導性祖合物有優異的持久性與 被·Ώί待f生’可因為在製造CR丫過程中的域結程序以後，系画 蕃殘留的降低而防止隐極射線莆亮度的減低， 請 閲 面 之 注

旁 訂

13 - 本紙伕尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（2丨0X297公釐） 309621 ΑΊ _Β7_ 五、發明説明（// ) Μ二，苯Μ,化合物用來作為；荷傳送物質具有容易且 製備便宜的優點，而黃色光可應用於工作，結果產生了高 遢的產能。 (請先閱請背面之注意事項再4 尽頁) .裝. 訂 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 4 1 本紙伕尺度適用中國«家標率（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. Αδ Β8 C8 __ D8申請專利範圍 1. ---·種光奪性組合物，包括： 5—15簠最％的電荷傅送物質，能以下列構造式（1)表示 之： Ri-£ch=ch3^ch=n-n： r2 R3 ⑴ 經濟部中央標準局属工消费合作社印製 其中RI像從包括一被一個到三個取代基所取代的苯群（ Phenyl Sr〇uP)所選擇出來的，該取代綦係從©括截-基 (Amino).、二烧氛基（dialkylaroino) .、C，一C4 院氣恶 (3 11<0¥丫1).、（；/-(^院基（3 1}<丫〗）與爾（^8110)群；9一’腐 Θ哗群（9 — a 1 ky 1 crarbazoie group);养（naphthy 1) S羊 ，而Rv與〖系相同或肢此獨立.可為從包括鼠與C/ — Cfc院基、苯與|群所選擇的，η為0至2之間； 1-15里镦西分比的電荷產生物質，可吸收波長在蹲外線. ' -· ........ . · ·' '' 、.範_的光..乂 70-94祖麗西分比的黏合劑；Μ及 〇. 05-1重麗百分比的表面活性劑（Surfactant) _ 2.如电|肖専利範園第1項之光辱性組合物，其中所述的霜 荷傅送物質胳從包含4—(二说氨基）笨甲液N—甲基一 Η - ^ il：4-(cH ethy}am ί no)benxa1dehyde H-methyl-ii — pheriy ] hydr'a^rone. 4 — Z1 氣银笨 N---本解 ι.4 —e I > Yt 〇 x y h e n z a i <J e h ytU^ N，K — diphenyl hydra^one J 15 本紙伕尺度適用中國國家採準（CNS ) A4*t格（2丨0X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再A不頁) 裝· 訂 ^09621 AS B8 C8 D8 申請專利範圍 4-(二焼截:藤）苯甲經 Ν· 二苯时〔4- (diethylamino) t)enza〗d(ihyde N, N-diphenyl hydrazone]，4-(二l*院攝 基）苯甲骚Ν· N —二甲特，[4- (cUe thy laminobenzaldehyde Η, H 一 d imethy IhydraEonej，9-乙基-3- 4 哩梭基甲酸 N, N — --.¾¾ ^t'L9~ethy 1 *"3-carha2：olecarboxa Idehyde Μ，N—d i pheny 1 hydrazonej，1乂及2-甲基—4-(二院氧基） 苯甲賤 N，N, -~^二笨 1^[21脱thy 1 -4-（d iethy 1 anri no) pheny 1 a 1 dehyde N* N~dipheny Ihydra^one] 的一個者c 3·如申請專利範圃第1項之光導性組含物，其中所述的霜 荷產生物質係從包括3,5 —二硝莖％睛[3,5-d i n i t「obenzon i tr ，2,6-- :二斌親亞胺[2·6-dichlroquinone-N™chloroimid<:J ，2，6 —二二澳减絮[亞胺[2 · 6-d ibr'omoqu inone-N-ch I oroimide ，媒染I荆橘色 1 號：mordant orange 1 ]，3,3’，4· 4’·二 采弓巧同四梭二®〒[3,3’，4,4’-Denzophenone tetr.acm.boxyn令 disjnhydr ide，7¾名吉晶大旨[c厂ystfis 1 violet lacrtone] 0 4♦如申請專利範園第]項之光導性組合物，其中所述黏合 劑為從包括聚甲基丙烯g货甲酯、聚_望歷二雙丁基甲基 诗 先 聞 ίί 之 注 爭 * 項 再 ^ I^裝 頁 訂 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 丙_酸_與聚苯乙蹄的群中所選出的-*個者： 5.-—棟}7¾極射線管泡毅，包括一面板，在其上順序形成-一 導電臟，-光導性厲與一锻幕，.-漏斗狀ff係埋接至所 述而板，目具有一·電子措與觸向鈪，其中，所述光導性 層係由組合所形成，此組合物包括： 5 — 爾孃％的電荷傳送物質，能以下列構堦式（1)表示 16 本紙張ΛΑϋΛ tBBJMiifk ( CNS ) A4*Ufr ( 2丨GX297公釐） 309621 a C8 D8 六、申請專利範圍 厂 / Rz Ri——CH=CH_7TCH=N—N、Λ L 」η 、、Rs Ο) 其中R,係從包括-被一個到三個取代基所取代的苯群（ Phenyl group)所選擇出來的，該取代基係從包括截基 (Amino)、—*燒氛基（.dialkylamino)、C, —Cb '燒氧基 (alkoxy ].) .、Ci -Ck1 院基（aIky 1.)與鼠（cysno.)群；9 —燒 qn坐群（9 — alky:l carbazole group);革（naphthyl)群 ，而R>與系相同或彼此獨立，可為従m括截與C, 一 C4院基.、·笨與萘群所堪揮的，η綠〇至2之間； 1 -15繫羅百分b的電荷產生物質可吸收波畏在雜外線範 圃的光； 70-94蜜遢西分比的黏合劑；Μ及 £. Q5- j里濕Jgf,址匕的遵面这出^j,ir.£船⑽比λ ,, .J----έ------IT------- < 面之注 11^ 項再*.*», 4罗、 一 經濟部中央梂準局男工消费合作社印褽 逋 度 -尺 1Λ一紙 本 Μ \/ Ns C /IV !準 家 國 國