TW307778B - - Google Patents

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307778 A6 明説 明發 '五 域 铕 明 0 造製 製模 料化 原固 始熱 起以 為供 此提 以 別 及持 醇明 元發 多本 穎 〇 新術 種技 一 之 關體 有泡 係發 明烷 發尿 本曲 撓 可 泡 法發 法 化 固 熱 為 稱 簡 下 以 術 技 造 製 當 適 之 捿 βΒ 度(; 硬法 低製 , 模 度化 密固 低冷 之以 丨及 烷 尿 曲 撓 可 之 冷 為 稱 簡 下 法 化 固發 術 技 造 製 之 匾 泡 發 烷 尿 性 Bml ¾ 高 造 製 用他 使其 泛及 廣品 被用 常車 性汽 °¾ "、 的墊 良床 優、 有具 具家 於如 由諸 體， 泡料 發材 烷背 尿靠 曲及 撓墊 可衝 缓 作 分 可 致 大 體 泡 發 烷 尿 等 該 法 〇 M證 aa3 之泡 用發 使製 明模 發及 本體 依泡 〇 發 上製 途框 用成 存泡 狀發 塊製 之模 成 〇 製用 而使 泡供 發以 以切 予裁 下狀 $ 塊 限由 受偽 不片 在板 係之 體狀 泡形 發需 製所 框且 在 «5- 模 ο 件 物 形 成 之 成 製 而 泡 〇 發件 内組 具零 模車 膠汽 塑作 或用 屬使 金多 一 大 於體 俗泡 體發 固此 冷因 為 〇 分點 常缺 通及HR 術點作 技優稱 之的被 體自常 泡各通 發其體 製有 泡 β3 τι 模均發 烷法製 尿方模 性二的 撓 。得 可法製 等化法 該固化 造熱固 製及冷 法由 化 ， 性 OCTF s 高 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂- »濟部中夹標準局R工消费合作杜印製

e ο C ag且 (S甚 數 。 偽者 流要 垂重 大當 和相 性之 彈中 高性 有特 LN 3 二 具理 及物 體為 泡此 發如 e)例 CΠ ， 更然 〇 0 化縮 固收 内或 間裂 時龜 化不 固乎 短幾 下且 溫高 低率 在産 可體 體 泡 泡發 發此 此為 為點 點優 優的 一 步 另一 , 進 缓 ί 度型 密定 高縮 於壓 制化 限老 被潤 係濕 用對 應 會 其少 , 減 體之 泡度 發密 的膠 得塑 製沫 法泡 方因 此 ， 依上 , 墊 而衝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 3 82. 9. 6,000 307778 A6 B6 經濟部中喪標準局R工消费合作杜印製 五、發明説明（4 ) humid age compression set)有睦重的惡化。 另一方面，熱固化法之缺點不僅需高固化猫度及長固 化時間，且由於觸媒用量之變化及模溫之波動，模具幾何 形狀之故，而在發泡體製品上可能出現諸如龜裂、收縮及 表層缺失等缺陷。而且，製品産率亦不佳。然而，熱固化 法仍較冷固化法為優，乃因前者能製得在壓縮定型方面經 改良的低密度發泡體。因此，在由熱固化法製得的可撓曲 尿烷發泡體之中，低密度發泡體常被使用作靠背材料及中 、高密度發泡體之缓衝墊材料。 因此，可撓曲尿烷發泡體之密度及硬度應根據其用途 予以控制。在一般實務上偽使用CFC-11 (二氛氟碩）、此傜 一種經控制的氮氣碩化合物、為抑制焦化及避免火災之顧 慮或為獲得密度不大於22kg/m3之框製發泡體低硬度製品 之製品，或為控制硬度（實現一低硬度值）及以熱固化法製 造供使用作汽車座位靠背材料之低度度發泡體之製造。 然而，最近由於臭氧層保護日益嚴格致控制氮氣碩化 合物之使用及最終將導致完全被禁止使用。有鑑於即將完 全禁用，不使用氛氣碩化合物以製造低密度、低硬度尿烷 發泡體之技術發展乃變成刻不容缓的工作。目前至此目標 之探討通常包括由CFC-11轉換成CH2CI2、及於配方中增加 水之用置。另一方面，對模製發泡體而言，改質多元醇且 增加於批式配方中水之用量以減少氛氣碩化合物之裔求。 至於熱固化法方面，用以製造一低密度、低硬度尿烷發泡 體之技術偽包含單獨使用水作為發泡體且較傳統方法為高 本紙張尺度適用中國8家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) 4 82. 9. 6,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝‘ 訂. Α Π 五、發明説明（5) 之傾倒溫度，已掲示於日本特開平3-176110號、待開平3-1 9 2 1 0 9號、待開平2 - 1 1 6 1 4號及特開平3 - 3 6 8 9號等。然而 不若其他使用氣氟磺化合物之案例，單獨使用水作為發泡 劑較難製得之一具有令人滿意的物理特性之低硬度可撓曲 發泡體。為克服此問題點，曾有一使用單醇或二元醇為主 之聚氣伸烷基多元醇作為部分多元醇成份之方法被提議出 ,惟此方法有在濕潤老化壓缩定型方面會增加及其他物理 性質亦受犧牲之缺點。 然.而，增加配方中水之用量由於- NCO + H2〇··^〜NH2 + C〇2之反應而加速二氣化碩氣體之逸出，雖然C〇2氣體有助 於發泡，當然其亦參與下述交鏈反應。 〜HH2+〜HC0分〜NH-C-NH〜

II 0 經濟部中央標準局β工消費合作社印繁 (請先"讀背面之注意事項再埙寫本頁) 丨裝_ 此交鍊反應及所得尿素鍵間之氫鍵不可避免的增加發 泡體製品之硬度。因此，當一已知密度之尿烷發泡體由增 加水之用量以取代CFC-11之使用可予製得，而發泡體製品 之硬度會實質上增加。此外，水量之增加使用會對包括壓 縮定型在内之物理性質至相當程度之不良影锻，對多元醇 改質可在壓縮定型方面引起若干改良，但在控制硬度之增 加方面卻較不具功效。 當尿烷發泡體被使用作汽車座位之靠背，該一增加的 硬度係確定不被接受的。由於氱氣碩化合物消費置之減少 在今日係一迫切需求，硬度上若干增加在今日係可忍受的 ，惟降低硬度之需求仍需堅持。 本紙掁义嗖過屮巾家桴准（CNS)甲.1規饩…X) 5 «·*.·< 40 000 A6 B6 娌濟部中央標準局R工消费合作杜印f 五、發明説明（6 ) 下述用以降低發泡體之硬度的方法多年來確已眾所皆 知。其中之一方法傑包含降低反應条統之NCO指數（異氡酸 酯指數）[每100値活性氫原子之異気酸酯基團之當量數； 在NC0指數100時，-HC0及- 0H/H20之比例為1:1],且其他 包括添加一元或二元醇以降低多元醇組成份之官能數。 然而，此等已知方法具有諸如發泡匾之不良的模製能 力、硬化不足及不良的物理持性（尤指濕潤老化壓縮定型） 方面之主要缺點。 另一方面，由於令人滿意的物理性質之故，HR發泡體 符合需求之日益增加部分，惟其最大的缺點在於此種發泡 體與熱固化模製發泡體相較時，其密度未能輕易的降低。 因此，本發明之另一目的即為提供一製造低密度及低 硬度而不致犧牲發泡體之物理性質，且具可接受之模具能 力之HR發泡體製法，該物理性質尤指濕潤老化壓縮定型。 在最近提出的HR配方之中，有一稱作a全MDI配方" 之配方，其偽使用若干特別的M D I。 此種配方型式提供諸如高固化率、高耐久性，改變硬 度容易等等之多種優點，且由此種配方型式製得的發泡體 之需求正日益增加中。 然而，此種配方型式在無CFC-11之參與下對硬度減少 方面幾乎無任何助益，且在國内市場僅能訴求於市場中之 受偈限的部分，典型的例子有汽車座椅頭枕市場，其中比 較高密度的泡沫塑膠仍可被接受的。 全MDI發泡體無法被減低至由TDI-80與TM-20(TDI-80/ 本紙張尺度適用中Η國家橒準（CNS)甲4规格（？l〇 X ?97公帑） (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) -裝. 訂. —線. A6 B6 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 聚合物性MDI = 80/20)所得者之程度，惟亦需用以供應低密 度範圍。 在一實驗室規模，無非以增加發泡劑水之用量下欲製 造一低密度HR發泡體並非不可能。然而發泡體之濕潤老化 壓縮定型特性隨水用量之增加而急刺變差，且伴隨箸發泡 體模製能力之惡化。換言之，該糸統並不適於複雜設計發 泡體之製造。 本發明之目的在於解決上述低密度、低硬度可撓曲尿 烷發泡體所帶來的問題點。 尤其值得一提的，本發明之另一目的在於提供一無需 使用經控制的氣氟碩而改為實值上單獨採用水作為發泡劑 之低密度、低硬度可撓曲尿烷發泡體之製法。本發明之更 進一步的主要目的在於創製出一新穎聚醚多元醇以建立一 種無公害顧慮的製造技術，且提供一製造可撓曲尿烷發泡 體之新穎製法，此製法傜由該恃別創製的聚醚多元醇作為 多元醇成份之一部分而引起始的，而此製法並不需要使用 氛氣磺化合物。 發明槪沭 本發明之發明人等，經苦心研究並經改良熟知之尤其 對可撓性尿烷發泡體之模製能力及物理性質上有深遠的影 锻之聚醚多元醇，發現具有以下所示之特殊結構之聚醚多 元醇，在使用水作為主要發泡劑以製造尿烷發泡體之製造 糸統上扮演箸一獨恃的方式。此發現經再予進一步研究， 以至完成本發明。 束紙茯尺碎適用啦闲阑定櫺迆（CNS)轵4 49这Y叫7 乂替） 7 ο (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. •線. I307778 A6 B6 五、發明説明（8 ) 因此，本發明之一目的在於提供一種將環氧烷加成聚 合至作為起始刻之N -胺基乙基哌嗪-環氣乙烷加成物製得 分子量約2,000至7,000之聚醚多元醇。 本發明之另一目的在於提供一種在界面活性劑及發泡 劑之存在下使包括聚醚多元醇在内的多元醇與一有機多元 異氟酸酯反應為其特徴之可撓曲尿烷發泡體製法。 画式：> 簡Μ説明 圖1表示由實施例6及7與比較例9而得的HR發泡體 之密度及硬度間之關偽圖。 於圖1内，•表示霣施例6之發泡體，♦表示實施例 7之發泡體，及X表示比較例9之發泡體。 發明夕詳細説明 在氧化伸烷基之加成聚合反應之前，N -胺基乙基锨〇秦 -環氧乙烷加成物係包括下式之結構（以下稱作APE結構）。 'C Η 2 C Η

H2CH2O ---------------h----{------裝------iT I * (請先聞讀背面之注意事項再塡寫本頁)

-OCH2CH -N

Ν -CH2CH2N C Η 2 C Η 、CH2CH2〇 經濟部中央標準局Λ工消費合作杜印焚 用於加成聚合反應之環氣烷（環氣烷單位；以下稱作 環氣烷），宜為環氣乙烷（環氣乙烷）及/或環氣丙烷（環氧 丙烷）。故環氧烷及環氣丙烷單位可以任意排列或嵌段方 式出現

,C H 2 C Η 2 0 - X

W-OCH2CH2-N -C Η 2 C Η 2 Ν

sCH2CH2〇-Y 衣紙張尺適用中S國家標苹（CNS)甲4现格（210 X 297公釐> 8 82.6. 40,000 I307778 A6 B6 五、發明説明（9 ) •C Η 2 - C Η - 0 C Η 2 - C Η - 0 其中R1及R2分別表示Η或CH3; m及η為35gm + nS150; 其數必須滿足分子量在2,000至7,000。 本發明之聚醚多元醇可為具有上述APE結構之.聚醚多 元醇，且可為以具有此結構之聚醚多元醇為主的聚合物多 元醇。 本發明之聚醇多元醇（以下有時亦稱作APE多元醇）， 宜為具有分子量不少於2,000者。具有分子量少於2,000之 APE多元醇，則較難製出可撓曲性尿烷發泡體。一具有分 子量不超過7,000之APE聚醚多元醇較常被使用。至於多元 醇結構之其餘部分，較佳的多元醇具有 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局8工消f合作社印皙 (氣代伸乙基基團；以下有時亦稱作環氣烷或Ε0)及 --CH2-CH - 0L I ^ CHs (氣代伸丙基基園；以下有時亦稱作環氧丙烷或Ρ0)。Ε0及 Ρ 0可以任何所需的結合形態出現。因此，例如其結合形態 可為任意者。氣代伸乙基單元環氣乙烷單元之比例以不大 於2 0 %為佳。若氣代伸乙基太大時，則較難製造或在該製 造情形下獲得令人滿意的可撓曲發泡體。 多元醇分子之末端上的環氧乙烷單位在形成終端第 级-0Η -自由基時偽有用的，但大量之有效-01卜自由基易 本紙張又度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 9 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（1》 於製造一閉胞發泡體，而非令人滿意的可撓曲發泡體。因 此被直接鍵結至終端氫原子上之氧代伸乙基單位在多元醇 分子量範圍大於4000時應不大於15 %，在多元醇分子量範 圍在2,000至4,000間應不大於10¾。 具有上述結構之一聚继多元醇可由已知方法或任何類 似方法合成而得。通常，下列合成途徑可予以利.用。 H2CH2

NH N-CH2CH2NH2(胺基乙基哌嗓）偽在氮氣 (請先W讀背面之注意事項再項寫本頁)

CH2CH 流中被加熱，且至少加入2莫耳當量環氣乙烷（E 0 )以合成 出

HO-CH2CH2-N

,N-CH2CH2N

CH2CH2-OH 丨裝. 訂_ 經濟部中央镙準局貝工消費合作杜印" (視作A Ρ Ε - Η結構；前者A Ρ Ε結構偽相當於氫原子脱去後之 此-A Ρ Ε - Η結構）。 當加入的Ε 0量等於或大於3莫耳當量時，在化學計量 上整體聚醚有ΑΡΕ-Η及ΑΡΕ結構，但甚至當其量至少為2莫 耳當量時，A Ρ Ε - 1丨則被包含於反應生成物之内。 添加K 0 Η至如此而得的A P E - Η或含A P E - Η之反應混合物 後，脱水此混合物。進行此操作以引起Κ 0 Η +〜0 Η 〇〜0 Κ + Η2〇之反應。 此操作亦偽用以抑制由觸媒以形成下列二元醇副産物 〔纸依Α’、/ί適用中a國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货〉 10 82.6. 40,000 307778 A6 B6

五、發明説明（1》 ΐΓ〇 H + R

CH-CH2— H0-CH-CH2-0K\/ 0 CH3 端視所使用之多元醇，二元醇副産物之出或出現或可 被容許。 脱水通常可以加熱此糸統至100〜130C及通人諸如氮 氣之惰性於条統内使冒泡，以在減壓下加熱或與甲苯共沸 蒸餾方式進行Κ0Η之適當量以最終反應生成物為準之0.1至 0 · 4 %。至於觸媒，N a 0 Η或其類似品可予使用以取代Κ 0 Η。 其後，Ε0(環氣乙烷）或Ρ0(環氣丙烷）被加人且在約 100至12〇υ之溫度範圍内反應。如此被加入的Ε0及/或 Ρ0之量當然應依最终生成物之所期待的分子量予以選擇。 添加Ρ 0或Ε 0之量在相當於所期待的分子量（羥值）後， 觸媒Κ0Η可加入諸如稀塩酸、稀硫酸或磷酸或諸如合成矽 混以達 應通量 反或水 後壓含 其減至 。 以 直 化則水 性水脱 活的此 不量行 其過進 使且 ， 以 ，常 入物通 加溶 。 時不除 同除去 或去以 劑以予 收濾泡 吸過氣 鹼予體 之經氣 鎂物性 酸合惰 {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂. in 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 止約 為少 % 至 ο Λ. ο 加 於常 大 ， 4 不性 _ 到定基 ο V)/ 酚 基 甲 安 丁 之级 醇 三 元第 多-醚 聚 物 成 生 致 獲 易 容 為 至 二 元體 多泡 醚發 聚烷 之尿 明曲 發撓 本可 供之 提造 可製 驟明 步發 述本 上依 腈 烯 丙 或 古子 不 性 烯 乙 合 聚 由 醇 元 多 0 聚 述 上 在 醇 元 多 物 合 聚 得 而 下 在 及存 烯之 乙劑 苯發 TJ - - 切 弓 諸合 , 聚 體基 單由 和自 飽之 眞 Π导 由 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 11 82.3. 40,000

7 B 85 附件四 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 明 説明發得 、 而五 11 £ 於 散 分 部 大 但 上 鰱 醚 聚 至 枝 接 分 部 侏 時 有 物 合 聚 的 烷 尿 曲 撓 可0 製 以 用 可 酵 元 〇 多 中醚 況聚 狀的 定得 安製 之明 酵發 元本 多由 醚 聚 0 泡 發 發 烷 尿 曲 撓 可 造 製 料 原 始 起 為 酵 元 多 醚 聚 之 明 發 本 以 得 製 身 本 式 方 統 傳 以 可 臞 泡 及色泡 劑著發 性 、烷 活剤尿 面定曲 界安撓 在 、可 像劑成 酵燃合 元耐以 多 、 ， 之媒應 酵觴反 元加酯 多不酸 _ 或氡 聚加異 之 ，聚 明下機 發在有 本存與 含之 ， 包劑等 泡等 發劑 體 或0 單 可 酵 元 多 醚 聚 E P A 之 明 發 本 面 方 酵 元 多 於 至 以以 , 值 度羥 程之 易物 容 合 之摻 作酵 操一兀 及多 盧 。 為宜 〇 較 用物 使 合 合 摻 混之 。 _ 酵 元 元 多多 3： 醚售K0 聚市ns 售與80 市用至 與使20

佳 為 S 可 亦 等 等 劑 性 活 面 界 媒 觸 於 至 用 使 要 主 面 方 〇 劑 品泡 製發 售 於 市至 用 使 HC酯 或 ΊΧ C-異 CF* 、 機 2 ί 1 有 2C的 CH用 如使 諸被 酸 氱 酯物 酸 合 氡 聚 /1\ 異旨 η酷 酸 氱 異 聚 基 甲 伸 烷 甲 基 苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 訂 Λ. 質 物 機 有 點 沸 低 惟 可 〇 用 使 入 加 外 另 可 亦 醏 酸 氱 異二 基 苯 伸 甲 括 包 霣 改 聚 基 苯 伸 聚 用 使 可 亦 物 合 混 其 及 等 通 準 為 水 及 Η ο 之 酵 元 多 以 例 bb 之 酯 酸 氰 異 聚 機 有 至 任 之 讎 泡 發 製 棋 及 «I 泡 發 製 框 造 製 〇 以 量用 當可 5酵 L元 多 ο _ 為« 約 常 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 2 (修正貝> 36640 A6 B6 經濟部中央標準45員工消費合作社印製 五、發明説明（13) 一者。 本發明之另一目的偽提供，以本發明之上述APE聚醚 多元醚為起始原料製造一可撓曲尿烷發泡體之方法。 因此，本發明係有關一種可撓曲尿烷發泡體之製法， 其特激在於以由反應U)使用上述APE結構之一種胺基乙基 锨B菜-環氧乙烷加成物作為引發劑並與環氣烷進行加成聚 合反應以得-羥值40至80mgK0H/g作為部分多元醇成份製備 而得的一種聚醚華元醚與（ii)在以多元醇成份之100重量 份計之4.0至6.0重量份之水存在下與一有機聚異氣酸酯反 應而成。 本方法尤其適於一種低密度及低硬度之熱固化可撓曲 發泡體之製造方法。 如上所述般，可撓曲尿烷發泡體通常由使用多元醇， 有機聚異氰酸酯、徹胞尺度調節劑、發泡劑及任意的、觸 媒、耐燃劑、著色劑及其他添加劑而製得。 但本發明方法之待徽在於使用上述APE結構之聚醚多 元醇、及聚醚多元醇之環氧乙烷之用量以大於20 %為佳。 若E 0用量太大時，則較難提供一令人滿意的開孔發泡體。 加至分子之終端上之環氧乙烷單位以不大於以總多元醇計 之1 0 %為佳。 此乃因過置使用E0時易於生成一閉孔結構。 多元醇之總用量可由本發明之聚醚多元醇提供。然而 ,由於其後反應進行非常迅速，建議使用一相當大小的反 應器。當使用一傳統反應器時，以使用APE聚醚多元醇不 衣紙張尺度遴用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 13 (請先閲讀背面之注意事項再蟻寫本頁) 娌濟部中央標準房員工消费合作杜印製 A6 _ B6_ 五、發明説明（14) 大於40 %及與其他多之醚之摻合物為宜。然而若APE聚醚 多元醇之比例小於5 % ,則本發明之功效即無法完全顯現 0 可混合使用之其他多元醚可為任何具有羥值40至80mg KOH/g之習知多元醚，且一熱固化币售多元醇之使用可得 較佳的結果。例如Acfol MF-26、MF-53及MF-67,均可購 自武田化學株式會社常被提及。 多元醇摻合物之羥值以在約45至75mgK0H/g為宜，終 端第一级0H基園之比例以在55¾或以下為宜，至於30¾或 以上則可得更佳的結果。 若羥值太高，則發泡劑安定性會被犧牲而使其難以提 供一令人滿意的發泡體，反之若羥值太過低，發泡體之物 性，尤指對濕潤老化壓縮定型會有不良的影逛。 另一方面，終端第一级0H基團若太多則會有易於形成 閉胞發泡體之趨勢，反之若比例太少時，則可固化性會予 犧牲，此時雖然可以任何速率製得泡沫塑膠。然而，若慮 及生産力、终端第一级0H基團之比例以在30%或以上為佳 〇 於本發明方法中使用的有機聚異m酸酯以甲伸苯基二 異氰酸酯（以下稱TDI)為佳，以TDI-80(Takenate SOjj-TDIzeoeO; 武田化 學株式 會社製 ） 為 更佳。 於本發明方法中，上述被使用的多元醇及有機聚異氰 酸酯係在異氰酸酯指數在80至120之範圍。若異氰酸酯指 數值小於80時，發泡體之物性諸如濕潤老化壓縮定型則易 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;ί ) 1 4 82. 9. 6,000 (請先閱讀背面之注意事項再項寫本頁) -—裝‘ 訂. Ί, 經濟部中夬棣率扃興工消费合作杜印製 A6 B6_ 五、發明説明（1 5) 受犧牲，另一方面，若異気酸酯指數超過120時，則發泡 體之可固化性會被犧牲且發泡髏之硬度亦受波及。 於本發明方法中，使用水作為唯一之發泡劑。水之用 童應在以每100份重量所使用的多元醇計4至6重量份之 範圍内。若水之用量少於4重量份時，發泡體密度會增加 以致無法製得低密度發泡體目的物。而，若所使用的水多 於6重量份時，低硬度可撓曲發泡體目的物則無法製得。 胺觸媒對本發明方法並非必要，惟其可以通常被使用 的用量予以使用，胺觸媒可為，例如三伸乙基二胺（TED A) 、五甲基二伸乙基三胺、H -乙基嗎啉等。以一種錫觸媒， 諸如辛烷錫（I)較宜的被伴隨使用著。 在實務上本發明方法中可被使用的觸媒並不被拘限上 述的種類。 可使用之界面活性劑為任何一種可用於框製發泡體成 熱固化模製發泡體者。在該種界面活性劑則有Β-8017、Β-2 3 7 0 ( 均 可購自 G ο 1 d s - c h m i d t 公司 ） 、 L - 5 8 2 、 L - 5 7 4 0 Μ 、 C-5740S(均可購自日本Onicar公司）、SH-190及SRX-293(均 可購自東麗矽氣公司）。該界面活性劑通常傑以每100重量 份多元醇計占有比例0.5至2.0重量份被使用著。 甚且，端視可撓曲發泡體産品所需待性，亦可添加耐 燃劑諸如參（2,3 -二氛丙基）磷酸酯、含齒素縮合有機磷酸 酯（如C R 5 0 5可購自大八化學株式會社）等，著色劑，抗氣 化劑、黏度降低劑諸如伸丙基硪酸酯、及其他可適用的習 知添加劑。 本紙張尺度適用中as家標準（CN'S)甲4规格（210 X 297公釐） 1 5 82. 9. 6,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝· 訂· 3077 A6 嫌濟部中决«攀爲典工消费含作社印製 _B6____. 五、發明説明（16) 以此熱固化法製造可撓曲尿烷發泡體時，固化係在超 過100¾下進行，且以在100*0至2001C之範圍進行較佳。 此方法，尤指適於一種HR發泡體之製法，包括（〖）使 用一多元醇，此多元酵包括由使用一種胺基乙基哌哦-環 氣乙烷加成物作為起始劑及由聚合伸烷基氣化物而得之# 羥值價23至5〇BgKOH/g者及（ii)以水作為發泡劑，其用量 比例係以每100重量份多元醇計為2.5至5.0重量份，以裂 造高度彈性尿烷發泡醴。 可用於本發明方法之多元醇以具有羥值在23至50«ag K 0 H / g範圍之A P E聚多元醇為佳。若羥價超過5 0時，發泡 反應易於製得一閉胞構造而無法裂得令人滿意的HR發泡® 〇 另一方面，具有羥價少於23之APE聚醚多元醇則無法 鞋易以一般製法製得。上述APE聚醚多元醇之用量以不少 於30 %為佳。若上述APE多元醇之用量少於30%時，則並 無足夠的功效可予實現出。 於本發明方法，上述APE多元醇可與市售多元醇混合 使用，任何市售多元醇可被使用於此目的上，惟以多元醇 摻合物之羥值在23至45mgK0H/g之範圍内為佳。具有羥值 小於23之多元醇幾乎不適用，而具有羥值大於45mgK0H/g 之多元醇之使用則無法提供令人滿意的發泡體。 可較有效的被使用的多元醇包括Acfcd GE-3412(0H 值 34、黏度 950mpa.s)， MF-81(各為 35及 1100)， MF-83( 各為35及9 5 0 ), MF-85(各為28及1 40 0 )、 P0P-28(聚合物多Γβ 本紙張尺度適用中國國家標苹（CNS)甲4規•格（210 X 297公货） 82. 9. 6,000 ——·--------------f-------裝------Tr-----i. - C請先B讀背*之注意事項再蟥寫本萸> I A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（1 7 ) 元醇，羥值28、黏度2800)、P0P-18(聚合物多元醇、羥值 30、黏度 200 0 )。 APE多元醇以一由加成聚合環氣丙烷及1或環氧烷， 以環氧乙烷占有5至25¾而得的多元醇為佳。其中，以一 具有終端環氧乙烷含童5至20%者為佳。若環氣乙烷含量 太大，則一具有令人滿意的襯墊性質之開孔HR發泡體幾乎 無法製得，反之，當E0含量太低時，一令人滿意的發泡體 亦不可能製得。 本發明方法中用作發泡劑之水之用童傷在2.5至5.0重 置份。若水之用量小於2.5重量份時，則在任何情況下均 不可能製得一低密度發泡體，且因此欲使用特定的多元醇 亦是徒勞無功的。若水之用置大於50重量份時，則發泡體 密度會變成太小，而無法獲得足夠的物理特性。 當水可用作唯一之發泡劑時，低沸點有機物質諸如 CFC-11, HCFC-141b等亦可使用作輔助癸泡劑。 本發明之以上製造方法中所使用的界面活性劑可為HR 發泡體用之任何發泡體安定劑。在該等界面活性劑之中， 計有B-4113、 B-4690、 B-8650(均可購自 Goldschmidt公司 )、C - 5 3 0 5、 L - 3 6 0 0、S Z - 1 3 1 3 (均可購自日本 U n i c a r 公司） 、SRX-274C、SF-2962(均可購自東麗-道康寧公司）及其他 。該等徹胞尺度調整劑之用量通常在以100重量份多元醇 計之0.5至2.0重量份。 可使用於本發明方法之觸媒為製造尿烷發泡體用之任 何市售觸媒。因此，例如第三级胺諸如三伸乙基二胺（ 17 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公* ) 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂_

丨W SG7778 85. 6· 24 年艿 & A7 B7 經濟部中央梂準局負工消资合作社印製 五、 發明説明（ 1 8) -..... * 一 二 1 TED A )、 及四甲基己烷二胺（TMHD A) 可 被 提 及 〇 然 而 » 若 足 1 夠 的 反 應 速 率 可 予 逹 成 時 > 則 亦 可 不 需 該 觸 媒 0 1 在 製 造 HR 發 泡 體 時 * 有 時 亦 使 用 交 鏈 劑 0 此 交 鐽 劑 包 r—N. 請 1 1 括 有 低 分 子 化 合 物 諸 如 乙 二 酵 、 甘 油 等 、 胺 基 醇 諸 如 單 乙 閱 ik 1 背 醇 胺 二 乙 醇 胺 等 等 及 具 有 羥 值 不 少 於 4 00之聚醚多元醇， 面 之 1 | 亦 即 乙 二 胺 -P0加成物等。 注 意 事 .丨 項 1 必 要 時 9 亦 可 加 入 耐 燃 剤 著 色 剤 及 其 他 添 加 劑 0 再 填 使 用 於 本 發 明 方 法 之 有 機 聚 異 氡 酸 酯 包 括 甲 伸 苯 基 二 % 本 頁 裝 1 異 氡 酸 酯 (以下稱T D I )， 2 ,4 ’及/ 或 4 , 4 ' -二苯基甲烷二異 1 1 氰 酸 酯 (MD I)、 及其改質物， 及其與多元酵之預聚體、 聚 1 1 伸 苯 基 聚 伸 甲 基 聚 異 m 酸 酯 (以下稱聚合物MDI)及該等聚 1 訂 異 之 混 合 物 〇 1 1 於 本 發 明 方 法 中 1 所 提 及 的 多 元 酵 、 水 及 有 機 聚 異 氰 1 1 酸 酯 % 被 使 用 於 可 得 異 m 酸 酯 指 數 (以下稱NC0指 數 )在 I ，一 80 至 120之配方内。 若異氰酸酯指數小於80時， 則發泡體 | 之 物 性 諸 如 m 潤 老 化 壓 縮 定 型 會 有 被 犧 牲 之 驅 勢 反 之 若 1 I 異 % 酸 酯 指 數 超 過 1 20 時， 則焦化容易發生且發泡體在硬 1 I 度 及 其 參 數 方 面 將 會 令 人 不 滿 意 〇 1 1 1 在 上 述 方 法 中 9 有 機 異 氰 酸 酯 以 外 之 材 料 像 先 予 以 預 1 1 混 合 且 此 預 混 合 後 與 異 氰 酸 酯 在 高 速 攪 拌 機 内 混 合 數 秒 鐘 1 1 0 為 於 商 業 規 楔 下 製 造 1 以 m 拌 時 使 用 發 泡 體 較 有 效 〇 1 1 為 以 冷 固 化 法 製 造 HR 發 泡 醱 » 以 溫 度 在 30 至 80 為 佳 1 1 » 以 50 至 70 V 為 更 佳 的 範 園 内 進 行 固 化 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) Μ说格（210X 297公釐） 18(修正頁） 36640 A6 B6 濟部中央標準局·!:工消费含作杜印製 五、發明説明（1 9) 本發明提供下述效果。因此，以本發明之多元醇（包 括其之使用作部分多元醇成份），可獲致下列顯箸的功效 Ο ⑴25¾ ILDUISK6401之壓縮硬度）值可減低2kg或更多 而不致影饗壓縮定型。 ⑵製造所諝模製發泡體時，用水量可予減少。因此， 當以相同用水量進行發泡反應時，使用本發明之多元醇之 提供出一低密度泡沫塑膠。因此發泡效率可予顯箸的改善 0 (3)使用於製造發泡體時觸媒之用置可予減少或甚至觸 媒實質上可予省卻。製造發泡體時通常需一胺觸媒，眾所 皆知發泡體内殘存的胺觸媒可引起褪色及變質。在此方面 ，本發明之多元醇亦具有一獨特的功效。 由本發明方法製得的發泡體具有下列特性： ⑴環保不受歡迎氣氟碩化合物，諸如CFC-11可不予使 用。 ⑵發泡體製品之硬度在不影堪其他性（尤指濕潤老化 壓縮定型）下可予減少。 (3)製造發泡體時，可減少用水量。因此，發泡體可在 低減的成本下予以提供，且伴随大量水之使用而生的問題 (在感覺、硬度、永久變形等方面）可予消除。 窨旃例 以下的實施例、比較例及參考例偽供作詳細說明本發 明，而並非用以限定本發明之範幡。 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公:¾ ) ^ g 82. 9. 6,000 --------U----^----{-------裝------訂 - * (請先閱讀背面之注意事項再項寫本頁) A7 修正丨 年 月 曰 j B7 ίίκ i ftfrfi yL 奮旃期Μ 五、發明説明（20 ) 於一附有加熱器及懺拌器装置之反應器内，加入2.7 kg(20.9莫耳）胺基乙基咪唼，且反應器内空氣以Ν2取代。 反鼴器内容物經予加熱至120t：,且環氣乙烷2.76kg( 62.7莫耳）被加入供加成聚合用，此反應提供胺基乙基哌 嗪-3 E 0加成物（本發明之結構）。 其後，加入150g之片狀KOH,且N2以冒泡方式通入反 匾物由。經脱水至含水量不大於0.1 %後，加入57.Okg環 氣丙烷在105〜115t：，其後加入3.3kg(5%，以多元醇計） 瓖氣乙烷以供更進一步的反應。 俟反應完成後，加人少量及合成矽酸鎂UY0WAAD 6 0 0 ,協和化學株式會社之商樣）以吸附氫氣化鉀。其後過 濾此混合物以去除不溶物，接箸予以脱水至含水量不大於 0.05%。其後，加入65sBHT(2,6 -二-第三丁基-4 -甲基酚（ 可購自吉富藥品株式會社））。 由此合成而得的多元酵A具有羥值63.5mgK0H/g、及 黏度61〇1»03.5(25<1〇)。此多元醇含有5%環氣乙烷及8.3% APE (重量 ％ )。 奮掄例2 於與實施例1所使用的相同反應器分別加入2.72kg胺 基乙基瞅嗪-3E0加成物並予合成，及加人150g之片狀Κ0Η 0 其後，加入52.3kg環氣丙烷供加成聚合用，且其後 另加入7.5kg環氣乙烷。如實施例1所示般，反應混合 71-.I-{-------ΐτ------A ., (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 20 (修正頁） 36 6 40 經 濟 部 中 央 揉 準 為 Μ 工 消 费 合 作 社 印 Α7 Β7 年 ft6. V. a 修正 補充 五、發明説明 ( 21 ) 物 經 予 中 和 及 精 製 » 其 後加 入63 g Β Η T 以 製得多元醇B。 此 多 元 醇 具 有 羥 值 35.8 mgKOH/g, 黏 度 9 3 0 π p a · s ( 2 5 ^ )、 環氧乙烷含量1 2 %及ΑΡΕ結構 含量 4.3 % 0 窗 m 例 3 於 511壓力釜内加入750 g多元酵B 及 重複以氮氣沖 洗， 在 120 t：並予持績攪拌3 小時下加人3250 g多 元醇 Β N 5 0 0 g 丙 烯 腈 5 00 g 苯 乙 烯 單 體及 30g A ΙΒΝ 之預混 合物 。未反應 的 act 早 體 則 在 減 應 下 予 以 去除 以製 得一 聚合物 多元 醇。此聚 合 物 多 元 醇 具 有 羥 值 27 .5 n g Κ0Η/ g及黏度 2440mpa . s (25 ^ ) (多元醇C)。 較 例 1 使 用 與 實 施 例 1 相 同的 反m 器及 與實施 例1 , 相同 步 驟 下 合 成 出 多 元 醇 D〇 此時將3 .76k g ( 6 4 . 5 莫耳 )環氧 丙 烷 加 入 2 . 77kg (2 1 . 5莫耳）胺 基乙 基哌 a秦内， 且在 加入1 5 0 g 之 Η 狀 Κ0Η後並予脱水， 另外加人0 . 5 8 k g (10 莫耳 )環氧 丙 院 〇 由 於 加 入 P0 » 故 環 氧丙 烷單 位偽 被加入 胺基 乙基哌嗪 之 每 一 健-ΝΗ 基 圈 上 « 且 於此 多元 醇上 未出現 APE結構。 (因 此 1 此 多 元 醇 並 非 本 發 明之 多元 醇）。 其 後 9 加 入 1 . 89kg 環氧 乙烷 .然 後加入 5 1 . 0 k g環氣 丙 烷 1 接 著 再 加 入 3 . 2k g環氧乙烷（5 · 1 % 終端璟氧乙烷 含 量 )0 反應混合物經以合成矽酸鎂處理以 吸附Κ0Η 並予過濾 0 然 後 加 入 63 S BHT〇 所 得 的 多 元 酵 D 具 有羥 值62 .4 n g KOH/g及黏度5 60 m pa* S < 25 V )〇 此 多 元 醇 所 具 有 的 APE含量為0 , 且環氣 乙烷 含置 請 先 閲 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） 21 (修正頁） 366 40 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印" 五、發明説明（2 2 ) 8.1%,其中包含终端E0含量5.1 %。 hh較例2 於一反應器内加人3.17“三乙醇胺及15(^片狀1(011, 及其後加入2.7kg環氣乙烷，在脱水之後，加入52.Okg環 氣丙烷。其後再加入3kg環氣乙烷，且在中和及精製之後， 加入61g BHT,由而製得-多元醇E。此多元醇E具有羥值 56.311181(011/8、黏度48〇11^3.5,及一包含終端£0含量4.9% 之環氧乙烷含量9.3¾。當然，其APE含量為0。 啻施例4及5 、逛卜h龄例莘8 使用表1所示的配方，可撓曲尿烷發泡體可由手攪拌 方法予以製得，於此表内E X . 1 (實施例1 ) , C 〇 m p . E X . 1 (比 較例等等表示實施例1,比較例1等等。因此，界面活性 劑、觸媒及其他添加劑偽被加入前述每一多元醇200g内且 辛酸錫U)則被加入預混合物内，於其中儘速加入TDI-80(Takenate 80,武田藥品株式會社）且此混合物係在一 搜拌機内攪拌5秒鐘，此混合物傜被倒入一鋁質模型320 X 320x 70mm内，此模型則先予預熱至40 土 It：溫度。俟發 泡之後，此製品則在一 1 8 0 1C固化爐内後固化1 2分鐘。發 泡體製品之物性則示於表1内。此法為所謂的熱固化模製 法。於依實施例4及比較例3, 4及6(其係使用相同水量） 而得的模製發泡體中，實施例4之泡沫塑膠密度偽顯著的 降低。為獲得與實施例4之發泡體相同密度之發泡體，與 比較例7相同般，用水量不少於5.7重量份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公發) Ώ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝， .1Τ.

«濟部中兴標率房Λ工消费含作杜印W A6 _B6_ 五、發明説明（2 3) 為達成使用實施例1之多元醇之比較例3之密度值， 用水置則不大於4.7重量份。實施例1之多元醇在發泡醱 密度方面具有顯箸的功效。另一方面，依實施例4及5製 得發泡匾之硬度值（25% ILD)均低至不大於10.0kg。 於一以手搜拌方法之發泡操作，極其困難製造一具有 度值10kg等级且能保證一不大於15%之濕潤老化壓縮定型 之發泡體。然而，如實施例3所示般，當使用本發明之多 元醇時，該發泡體可予容易的製得。Actcol MF-53可由市 面購得以取代氡氟磺，在使用相同童發泡劑下製得一具有 密度35.41^/1〇2及25%11^硬度13.51^之發泡體，得知實施 例3之發泡體係顯箸的優越。 為製得-密度約35kg/m3之發泡體，實施例1之多元醇 如實施例5所示般無需大於約4.7重量份H2〇且泡沫塑膠之 2 5 % I L D值偽小於1 0 k g。實施例2之效果亦係顯著的。 比較例4及5使用比較例1之多元醇。比較例1所用 之多元醇與實施例1之多元醇在結構上相似，但並非一使 用胺基乙基呱嗪-E0加成物作為起始劑製備而得的多元醇 --------：----'J— I \-------裝-------ΤΓ-----C <請先閹讀背面之注意事項再塡寫本頁) 不 的 箸 顯 有 間 4 例 較 土 及 4 例 施 實 知 可 而 顯 11 表 由 同 低物 、 該 度得 密獲 低以 的試 得 製種 11多 C 作 F J C 已 使止 由為 一 前 像 目 醱至 泡 。 發體 之泡 0〇 發 例曲 較撓 bb可 度 ίι 為 質 性 種 該 較 不 並 質 性 之 體 泡 發 之 5 及 4 例 施 實 ο 質 性 〇 理差 本紙張尺度適用中Β國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 23 82. 9. 6,000 A6 B6 五、發明説明（2 4) 依本發明，於熱固化法欲節省氛氣磺化合物之消耗目 的則已完全達成。 由上述結果，顯而可知以本發明之多元醇為起始原料 製得的可撓曲尿烷發泡體具有優良的特性，本發明之多元 醇甚具利用價值。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂_ 經濟部中夬標準局貝工消费合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公梦） 82. 9. 6,000 24 307778 A6 B6 五、發明説明（>7) 經濟部中與標举爲Λ工消费合作杜印製 表 1 實臟 實鮮J5 mm t，J5 mm mm 1:麵 10 Actcol MF-53(U1) 75 75 100 75 75 75 100 100 mmi 25 25 - - - - - - (:圆1之多確 - - - 25 25 - - - - - - - - 25 - - CR-505(註2) 10 10 10 10 10 10 10 10 水 5.3 4.7 5.3 5.3 5.0 5.3 5.7 4.5 TEDA(li3) - - 0.1 - - - 0.1 0.1 0.07 0.07 0.07 0.07 0.08 0.07 0.07 0.10 L-5740M (註4) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Takenate 80 61.8 56.0 62.1 61.8 58.9 61.8 66.0 52.3 CFC-ll 100 100 100 100 100 100 100 100 10 [自 mm, 1-13 1-16 1-29 1-25 1-30 2-00 1-18 1-40 外觀 24.3 28.5 24.3 24.1 25.3 24.0 糧撕 22.3 22.3 【類内獅 kg/π3 30.4 34.2 35.4 32.4 34.4 33.4 32.5 33.2 A^mis/nf3 26.3 28.2 26.8 26.3 27.3 26.6 25.4 25.5 25-^11^1^/31401112 9.5 10.0 13.5 11.4 11.8 13·0 12.7 10.8 球回躍率㈤ 41 42 38 40 41 40 40 41 cm2, sec 70.4 54.5 21.8 48.2 20.6 53.8 63.8 28.3 laamg/cm2 1.38 1.30 1.29 1.30 1.21 1.38 1.53 LOO 伸長率⑻ 138 133 143 138 130 135 176 144 0,86 0.86 0.95 0.83 0.78 0.86 1.18 0.69 7〇tx22^m(im) % 10.7 9.8 13.0 12.8 12.7 13.8 13.4 9.8 50° -95¾ (疆擇)x 22^(50«®®)« 12.3 11.4 16.3 17.3 16.8 17.7 19.4 15.8 (請先閲讀背面之注意事項再埔寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） V/N > 82. 9. 6,000 經濟部中與標率工消费合作杜印製 A6 _B6_ 五、發明説明（2 6) 註1:由武田藥品工業株式會社製造； 羥值 70.0mgjC0H/g,黏度 450mpa.s。 註2:由大八化學株式會社製造的耐燃劑。 註3:由東曹株式會社製造的觸媒。 註4:由日本Unicar公司製造的矽氣界面活性劑。 奮施例 6-1 〜6-3. 7-1. 7-2¾ hh 龄例 9-1 〜9 -2 表2表示由各種多元醇之HR發泡體獲得的數據之比較 0 使用如表2所示的各種配方，HR發泡體可由手攪拌方 法製得。因此，毎一種多元醇、觸媒、界面活性劑、交鏈 劑及水均予混合而得預混合物。使用適當量預混合物與聚 異氰酸醋配合以得-異氰酸酯指數100(例如於賁施例6及7 與比較例8中預混合物/TM-20 = 100/43.5),且此混合物僳 以一攪拌器搜拌5秒。所得的混合物經予倒入一已加熱至 60-701C之40〇x 400X 100mm鋁製模型内並在相同溫度下現 場固化7分鐘。由模型内取出發泡體並予壓碎。令此試樣 靜置至少1日並測定其物理性質。由變化注入容積以製得 不同密度之發泡體。 HR發泡體之硬度與發泡體密度有關。圖1顯示密度與 25% ILD之關偽。圖上比較例9之缺少較37kg/m3為少的密 度指出以比較例9使用的多元醇無法達成足夠的密度減少 Ο 在實施例2及3所使用的多元醇，在減少密度及硬度 之效果方面偽顯而可知的。 該等發泡體在濕潤老化壓縮定型試驗小於2 0 %與由比 較例製得的發泡體顯然有相當的差異存在。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公» ) 26 82. 9. 6,000 A6 B6 五、發明説明（〆]) 表 2 實施例 6-1 實施例 6-2 實施例 6-3 實施例 7-1 實施例 7-2 mm 9-1 imm 9-2 比較例 9-3 配 方 實施例2之多元醇 60 60 60 - 實施例3之多元醇 - 50 50 Actcol.GE-3412(註5) - 50 50 60 60 60 Actcol.roP.18(註6) 40 40 40 - 40 40 40 SRX-274C(註7) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 TEDA L-33(U8) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 H2O 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 Actcol ST-700(ΙΪ9) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 二乙醇胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 TM-20(註10) 47.5 47.5 47.5 47.6 47.6 47.5 47.5 47.5 I!繼蠢物性 100 i〇d 100 100 100 100 100 100 總密度kg/m3 34.4 36.8 38.8 35.6 37.4 37.1 39.4 41.9 芯體密度kg/m3 29.8 31.2 37.7 30.5 34.7 31.2 33.7 36.3 25% ILD kg/314cm2 7.7 8.2 10.2 8.2 9.7 10.3 13.3 15.8 球回躍率％ 56 56 55 58 57 63 65 65 111 度 kg/cm2 48 30 40 58 53 83 70 60 1.52 1.34 1.39 1.37 1.35 1.06 1.13 1.37 伸長率％ 滿裂強Skg/cm 壓縮定型 70t!X22 小時 ％ 110 110 114 111 115 110 101 108 0.60 0.63 0.71 0.58 0.63 0.47 0.54 0.58 8.3 8.7 8.4 8.5 8.9 7.4 6.8 6.5 5095% X22小時％ 18.7 17.4 17.3 18.7 17.5 30.1 27.7 26.0 面 之 注 項 再 填 裝 訂 Λ濟部中央標準屬霣工消费合作杜印* 註5:由武田藥品工業株式會社製造； 三官能基，羥價35.0mgK0H/g,黏度870mpa.s〇 註6:由武田藥品工業株式會社製造；丙烯腈/苯乙烯高分 子元醇，高分子含量20%,羥價29.71^1(011/8,黏度 2,000mpa.s〇 註7:由東麗-道康寧株式會社製造的矽氣。 註8:由東曹株式會社製造的觸媒。 註9:由東武田藥品工業株式會社製造的交鐽劑； 翔價 680mgK0H/g，黏度 6,300mpa.s。 註 10:TDI-80/Lupranate M-20S(註 11)=80/20混合物。 註11:由BASF公司製得的高分子MDI。 ___ 27 本紙張尺度適用中國《家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公:¢) 82. 9. 6,000 307778 A6 B6 五、發明説明（2 8) [參考例1 ] 於一附有加熱器及搜拌裝置之反應器内，在70-80X： 加入18.51^1^口「3113七6»<1(^101,購自8六5?公司），及34.5 kg Lupranate M(MDI,購自 BASF公司）。 其後，於1小時以上時間内加入1 7 . 0 k g T a k e 1 a c P -21(—具有羥值56,購自武田藥品工業株式會社之二元醇） ，且加入物在70-80Ό之溫度下保持2〜3小時。然後加入 30kg Cupranate |<-20(高分子 MDI,購自武田-Burdi.sch U r e t h a n e公.司）以得具有胺當量1 5 9 . 5及黏度1 0 2 m p a . s ( 2 5 C )之改質MD I。 及 ο 11 例 較 比 與 9 及 8 例 施 實 子 例 之 方 配 I D Μ - 全 示 表 3 表 ---------r---?----， ------裝------.玎 - · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 異 差 大 無 並 上 度 密 泡 發 起 8 揚 例由 施自 實在 方 配 上 質 賁 在 方 配 之 ο 11 例 較 比 及 同 目 當 而 二 例 ，施 且實 甚如 〇 由 發 現 發 會 時 體 泡 發 裂 模 的 得 製 方 配 等 該 以 式 方 同 相 然 當 ο 異 差 的 著 顯 有 上 度 密 體 泡 入 注 依 度 密 之 體 泡 發 R Η 填 未 並 體 泡 發 少 減 積 容 入 注 之 ο 11 例 較 比未 當並 惟致 ，以 異 -而洞 積空 容滿

度 密 有 具 得 裂 tltTP 匾 泡 發 之 3 Β «濟部中喪標率局β:工消费合作社印製 例例 施較 實比 如與 得 製 可 下 量 水 低 之 份 量 3 ο 3 在 至 甚 般 示 所 體 泡 發 之 度 密 同 相 示 所 3 表 如 質 性 m: 理 物率 之形 體變 泡久 發永 低 當 度 密 低 之 亦 率 形 變 久 永 熱 ο 11 於 相潤 有濕 具之 供體 提泡 可發 明 〇 發體 本泡 。發 度 i·· 0 低 效 功 之 明 發 本 出 示 顯 亦 子 例 述 上 82. 9. 6.000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;^ ) Τ I A6 B6 五、發明説明（乂） 表3 實施例8 實施例9 比較例10 比較例11 實施例2之多元醇 100 100 Actco 1 MF-15S (註1) 100 100 H2〇 3.5 3.0 3.5 3.5 CFC-11 - - - 5 SZ-1313(註2) 1.0 1.0 1.0 1.0 TEDA-L-33 0.3 0.3 0.8 0.8 CR-4(註3) 3.5 3.5 3.5 3.5 異氣酸6IC 80.7 71.8 78.7 78.7 異氰酸酯指數 100 100 100 100 (反應性） CT秒 4 5 8 8 RT秒 95 105 119 131 自由密度kg/ai3 38.4 43.4 39.8 36.5 發泡體之物性 總密度（kg/m3) 49.8 54.6 54.8 53.3 芯體密度（kg/m3) 44.6 48.7 45.8 45.0 25% ILD(kg/314cm2) 13.8 15.4 19.0 19.6 球回躍率（％ ) 64 65 59 59 抗拉強度（kg/cm2) 1.24 1.28 1.23 1.29 撕裂強度（kg/cm) 0.64 0.65 0.61 0.63 伸長率（％) 108 107 104 106 701 X 22小時 3.8 3.3 5.4 6.8 50^0 · 95% X 22小時（％ ) 9.8 8.5 13.6 16.5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂- 經濟部中夹標準局R工消费合作杜印製 註1:由武田藥品工業株式會社製得的三元醇，羥價 2 9 in g K 0 H / g，黏度 1 , 3 Ο Ο π p a . s ( 2 5 1C )。 註2:由日本-Unica「公司製得的界面活性劑。 註3:由武田藥品工業株式會社製ί荨的交鏈劑，羥價 8 5 0 m g Κ 0 H / g，黏度 1 , 0 5 0 m ρ a . s ( 2 5 t：)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2iO X 297公* >

82. 9. 6,000

Claims (1)

1. 307778 .4 H3 附件二 經濟·邵中央標準局員工福利委Μ會印製 第82107514號專利申請案 申讅專利範圍修正本 (86年1月8曰） 1. —種製造可撓曲尿烷發泡體之方法，其待擻在於在由 聚矽氣烷-聚氣伸烷基嵌段共聚物組成之界面活性劑及 由水組成之發泡劑之存在下，由包括使用N-胺基乙基 哌疃-環氣乙烷加成物做為起始劑，將選自環氣乙烷及 環氣丙烷之環^烷予以加成聚合而製得分子量為2,000 至7,000之聚醚多元醇之多元醇與有機聚異氰酸酯反· 而成，其中，^有機聚異m酸酯係選自由甲伸苯基二 異氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二異氛酸酯（MDI).、改質 之MDI、聚伸苯基聚伸甲基聚異氛酸酯（聚合物MDI)或 其混合物組成之组群者。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步之特徴為使 用（i)包括使用N -胺基乙基哌Bf-環氣乙烷加成物做為 起始劑，將選自環氣乙烷及環氣丙烷之環氣烷予以加 成聚合而製得分子量為2,000至7,000及羥值為40至80 mg KOH/g之聚»多元醇之多元醇，及（i i )做為發泡劑 之水，其用量比例以該多元醇100重量份計之為4.0至 6 . 0重量份。 3. 如申請專利範團第2項之方法，其中該環氣乙烷之全 部用量不大於該多元醇之20X,及終端環氧乙烷之量不 大於該多元醇之10%。 4. 如申請專利範圔第2項之方法，其中該使用H -胺基乙 基咪蠔-琿氣乙烷加成物做為起始薄I,將遘自環氣乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210X 297公爱) 307778 H3 及環氣丙烷之€氣烷予以加成聚合而製得之分子量為 2,000至7, 000之聚醚多元醇之使用比例以多元醇全量 計為5至4 0 S：。 5.如申請專利範圍第1項之方法，其進一步特戡為使用（ i)包括使用N -胺基乙基哌嗪-琿氣乙烷加成物做為起始 劑，將選自環氧乙烷與環氣丙烷之琿氣烷予以加成聚 合而製得分子量為2,000至7,000及羥值為23至50mg KOH/g之聚Ιί多元醇之多元醇及Ui)做為發泡劑之水， 其用量比例以該多元醇100重量份計為2.5至5.0重置份 6 法 方¾. 之25 項至 % 5 5 第之 圍醇 範元 利 多 專該 誚為 甲 量 如用 部 金 之 烷 乙 氧 環 中 其 該 為 量 之 烷 乙 氣 環 端 終 及 多元醇之5至20«。 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公曼)