TW306866B - - Google Patents

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TW306866B TW083111171A TW83111171A TW306866B TW 306866 B TW306866 B TW 306866B TW 083111171 A TW083111171 A TW 083111171A TW 83111171 A TW83111171 A TW 83111171A TW 306866 B TW306866 B TW 306866B
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Rhone Poulenc Agriculture Lte
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Description

.-杨.. .-杨..
(R2)n 306666 A7 B7 五、發明説明（1 ) 醏明節圖 本發明係有關新顆之4 -笨甲醯異啤唑衍生物，含其之姐 合物，其製法，其製法之中間物及其作為除草劑之用途。 先前技藝 除草性4 -苯甲醸異啤唑曾說明於歐洲專利公告案N 〇 . 0418175， 0487357 * 0527036 * 0527037 · 0560482及 0560483 〇 發明說明 本發明提供式（I ) 4 -苯甲醯異曙唑衍生物 X-R3 (I) 式中 R代表氫原子或-c〇2R4基圏； R 1代表： 含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代；或 含有3至6個碳原子之環烷基，其可視需要經一個或多 個K &amp;基團或一個或多個鹵原子取代； R 2代表： 鹵原子； 含有至多6個碳原子之直鍵或分支鍵烷基，烯基或炔基 -4·— 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _^ — I I ^装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3ϋ〇 〇 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明（2 ) ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； 含有至多6個碳原子之直踺或分支鏈烷基，其係經一個 或多個- 基團取代；或 一個選自下列之基圄：硝基，氰基，-c〇2Rs， -S (0 ) p R β · &gt; - Ο ( C Η 2 ) m0 R Β * - C 0 R s - - N R B R s &gt; -N (R a ) S 0 2 R 7，- 0 R b，- 0 S 0 2 R Y，- ( C R « R 1 ° ) S ϋ q R 7 及 -CONRBRe ； R 3代表-C ( Z ) = Y基團； 其中Y = 0或S (Y代表0較佳）； Z m Ra 3 &gt; -NReoR01 &gt; - N (R s 0 ) - N R « 1 R 0 2 * -SR63 » -0 R 3 3基團；其中R e。，R 8 1及R e 2可相同或相異，且分別 代表： 氫原子，含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基，稀 基或炔基，其可視需要經一個或多個鹵原子取代；或 -(CH2) w- Γ可視需要經一至五個R21基HI取代之苯基]基 團；
Re3代表： 含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基，烯基或炔基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子，或~ (C H 2 ) w -[可視需 要經1至5個R21基圏取代之苯基j基團取代； X代表-N ( R a ’）-基團；其中 R a，代表： 氫原子； 含有至多1 0個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，烯基或炔基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1^---------γ农------訂------^東 (請先閱讀背面之注意*事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 Β7 五、發明説明（5 ) ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； 含有3至6個碳原子之環烷基； . -(C H 2 ) w -[可視需要經1至5個R 2 1基團取代之苯基：] :或 -0 R 11基團； 且式- N(Ra’）-R3基團中之R3與Re·基匯可與所附接之氮 原子共同形成式U A ) &gt; ( A B )，（ A C )或（A D )之4至6員環：
(AA) (AB) (AC) (AD) 其中E代表1至3 Μ碳原子之伸烷基或亞烷基鍵，可視 需要經一個R β 4基團取代，且Ε 1代表1或2個碳原子之烷 基，其可視需要經一個R3 4基團取代*其中R s 4代表含有 至多6個碳原子之可視需要鹵化之直鍵或分支鏈烷基，且 R e s代表氫原子或含有至多6個碳原子之可視需要鹵化之 直鍵或分支鍵烷基；式（A B )中》Y基團可相同或相異； η代表零或1至4之整數；當η大於1時，R2基團可相 同或相異； R 4代表含有至多6個碳原子之直鍵或分支鏈烷基》其可 視需要經一個或多Μ鹵原子取代； R &amp;與R »可相同或相異，分別代表： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -------d装------訂------^泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 氫原子； 含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基，烯基或炔基 ，其可視需要經一涸或多個鹵原子取代； R β ’如上述R β之定義，但氫原子除外； R 7代表： 含有至多6個碳原子之直鏈或分支鐽烷基，烯基或炔基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； 含有3至6個碳原子之環烷基； -(CH2 ) „-[可視需要經1至5個R21基圑取代之苯基] 基團；
Ra如上述Ra ’之定義； R β與R 1。代表選自下列之基圑： 氫原子； 含有至多6個（至多3個較佳）碳原子之直鏈或分支鍵 烷基，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； R 1 1代表含有至多6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其 可視需要經一個或多個鹵原子取代； R 2 1代表： 鹵原子； 含有至多3個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代； 或一個選自下列之基團：硝基，氰基》-S (0 ) &amp; ’及 -0Re ； 其中K 45 ’如上述R &amp;之定義，但氫原子除外； 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I ^ n ^装 訂 ^A (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 3uG6〇6 五、發明説明（5 ) ra代表1，2或3 ; P代表零，1或2 ； q代表零，1或2 ; t代表1，2，3或4 (以1較佳）；且 w代表零或1 ; 及其農業上可接受之鹽，該等化合物具有有價值之除草 性質。 此外，某些情況下，R ，R 1，R2，及其他基團可出琨幾 何與/或旋光異構型》所有此等型式均涵括在本發明内。 &quot;農業上可接受之鹽〃一詞係指先前技藝上已知且可接 受形成農業用或園藝用鹽類之陽離子或陰離子之鹽類。 本發明化合物之有些活性方面*例如：對穀類作物中出 琨之重要雑草，例如：豬殃殃(Galium aparine) *看麥娘 (A-Lomcis..及野燕麥（(尤指 豬殃殃）等之控制，及其對重要穀類作物*例如：小麥與 玉米之選擇性上，均展現優於已知化合物之優點。 本發明詳妞說明 本化合物經萌芽後施用法，特別有利於對抗犟子葉雜草 0 苯甲醯環之2-位置經取代較佳，經-XR3基團取代最佳。 苯甲醯環之5 -及6 -位置未經取代較佳。 較佳式（I )化合物為彼等式中： R 1代表： 含有至多6個碳原子之直鍵或分支鍵烷基，其可視需要 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） m —^^1 In ί ml I .n ， τ ¥ 嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 經一個或多個鹵原子取代；或 含有3至6個碳原子之環烷基，其可視需要經一個或多 個甲基或一個或多個鹵原子取代； R2代表： 鹵原子； 含有至多6個碳原子之直鍵或分支鏈烷基，烯基或炔基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； 含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基，其係經一個 -ϋ R 5基團取代；或 一個選自下列之基團：硝基*氟基，-C 0 2 R e， -S(0)PRe，，-0 (CH2) m0Rs * -COR&amp; &gt; -NRaSO：iR? * -〇RB * -CH2SO„R7 ； X代表- N(Ra’）-基團；或式- N(Ra')-R3基團中之R3與 R 8 '基圑與所附接之氮原子共同形成上式（Λ B )環； Z 代表 R β 3，- H R e 0 R 6 1，- S R 3 3 或-0 R e a 基團；且 η代表零，1，2或3 · 另一類較佳式（I )化合物為彼等式中： R 1代表： 甲基，乙基，異丙基，環丙基或甲基環丙基； R 2代表： 鹵原子； 含有至多4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基或烯基*其可 視需要經一個或多個鹵原子取代；或 一個選自下列之基團：-CORs，-C02Rb，-S (0) PRe '， -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I-'--------^装------訂 (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) -CH2SOqR·7，-0(CH2)m0R&amp;，-0RS及-NRMOzR.7; R «與R ® ’可相同或相異，分別代表： 含有至多3個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代； R _7代表： 含有至多4個碳原子之直鍵或分支鍵烷基*其可視需要 經一涸或多個鹵原子取代；
Ra代表： 氫原子或含有至多4個碳原子之直鐽或分支鏈烷基，其 可視需要經一個或多個鹵原子取代； m代表2或3 ; q代表零&gt; 1或2 ; η代表零，1或2 ; R a ’代表氫或含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代； Y代表氧； Z 代表 Re3 或-0Re3 ; 其中R β 3代表含有至多6個碳原子之直鍵或分支鍵烷基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代；且 -0 R 0 3代表含有至多6個碳原子之直鏈或分支鍵烷氧基 *烯氧基或炔氧基，其可視需要經一個或多個鹵原子取代 〇 另一類較佳式1化合物為彼等式中： R代表氫或- C〇2R4，其中R4為乙基； -10- 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐） I.'n ^ 訂 ^ /. (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 S1/6866 五、發明説明（8 ) R 1代表： (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基，乙基，異丙基，環丙基，或1 -甲基環丙基； R 2代表： 鹵原子； 含有至多4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代；或 -01^&amp;或-5(0)1&gt;1?®’ 基團； 其中R s與R 8 '可相同或相異，分別代表： 含有至多3個碳原子之直鍵或分支鏈烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代； Y代表氧； Z代表： R β 3或-0 R β 3基團；其中R s 3代表含有至多6個碳原子 之直鍵或分支鏈烷基*其可視需要經一個或多個鹵原子取 代；且 η代表零，1或2 。 另一類較佳式I化合物為彼等式中： R代表氫或-C ϋ 2 E t ; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基
烯 或 .二··-基 烷 ;鏈 Me支 )t&gt;分 (0或 - 鏈 或直 基之 甲子 ’ 原 •,F3碳 基-C個 丙，4 異RB多 或-0至 基，有 丙素含 環鹵表 表表代 代代- 12a R R R
氧L 表表 代代 Y Z 或 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9 )
Rsa代表： 含有至多4個碳原子之直鍵或分支鍵烷基，其可視需要 經一個或多個鹵原子取代； 或苯基； Rβ代表含有1或2個碳原子之烷基*其可視需要經一個 或多個鹵原子取代； η代表零，1或2 ;且 Ρ代表零，1或2 。 另一類較佳式（I )化合物為彼等式中： R代表氫； R 1代表環丙基； R 2代表鹵素； R a ’代表1至4個碳原子之直鍵或分支鍵烷基； Y代表氧； Z 代表 R a 3 或-0 R β 3 ; 其中R β 3代表含有至多4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基 ，其可視需要經一個或多個鹵原子取代；且 η代表1或2 。 特別重要之式（I )化合物包括下列： 1 . 4 - [ 4 -氯-2 - ( Ν -甲基乙醢胺基）苯甲醯基〗-5 -環丙基 異噚唑； 2. 4 - [ 3 , 4 -二氣-2 - ( Ν -乙基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲醯基J -5 -環丙基異噚唑； 3. 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -乙氧羰胺基）苯甲醯基：| -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 I ^ Γ^訂 ^ / (嘯先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3ϋ6δ〇β 五、發明説明（ίο) -5 -環丙基異噚唑； 4 . 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異啤唑； 5. 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - (N -甲基-N -異丙氧羰胺基）苯甲醚基 J - 5 -環丙基異噚唑； 6 . 4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲 醯基]-5 -環丙基異嗶唑； 7. 4-[4-溴-2-(1乙基1-甲氧羰胺基）-3-(2,2,2-三氟 乙氧基）苯甲醢基]-5 -環丙基異噚唑； 8. 4-[4 -溴- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3 -甲氧苯甲醯基 ]-5 -環丙基異噚唑； 9 . 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( H -丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異嗶唑； 1 0 . 4 -〖3 , 4 -二氯-2 - ( N -異丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基 J - 5 -環丙基異啤唑； 11. 4-[3,4-二氣-2-(N-烯丙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基 ]-5 -環丙基異啤唑； 12. 4-[3,4 -二氯-2-(N -乙基-N -乙氧羰胺基）苯甲醢基] -5 -環丙基異啤唑； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 . 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -丙氧羰胺基）苯甲醢基] -5 -環丙基異嗶唑； 1 4 . 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - (N -乙基-N -異丙氧羰胺基）苯甲醢基 ]-5 -環丙基異噚唑； 1. 5 . 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -正丁氧羰胺基）苯甲醯基 -13- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) J - 5 -環丙基異曙唑； 1 6 . 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲釀基] -5 -環丙基異啤唑； 17 • 4- [4 -溴- 3- 乙氧基（N- 甲基- Ν- 甲 氧 羰 胺 基 ) 苯 甲 醢 基 ]- 5- 環 丙 基異 m 唑； 18 * 4- [4 -it - 2- (N- 甲基 -Ν -甲 氧 羰 胺 基） 苯 甲 醯 基 ]- 5- 環 丙 基 異 啤 唑； 19 • 5- 環 丙基 -4 - [ 3 ，4 -二 :氟-2 -(Ν- 甲 基 -N -甲氧羰胺基） 苯 甲 醯 基 ]異 噚 唑； 20 * 4 - [4 -Μ - 2- (N - 乙基 -Ν -甲 氧 羰 胺 基 ) 苯 甲 醸 基 ]- 5- 環 丙 基 異 聘 唑； 21 * 4- [4 -氯- 2- (N - 丙基 -Ν -甲 氧 羰 胺 基 ) 苯 甲 醸 基 ]- 5- 環 丙 基 異 m 唑； 22 * 5- 環 丙基 -4 - [ 2 - ( N - 乙 基- Ν- 甲 氧 羰 胺 基 )- 4- m 苯 甲 醯 基 ] 異 曙 唑； 2 3 * 5- 1M 環 丙基 -4 - [ 2 -(N - 乙 基- Ν- 甲 氧 羰 胺 基 )- 4- —. 献1 甲 基 ±άΐ 甲 醢 基 ]異 噚 唑； 24 . 5- 環 丙基 -4- L2 - (N - 乙 基- Ν- 乙 氧 羰 胺 基 )- 4- 二 Μ 甲 基 苯 甲 醯 基 ]異 m 唑； 25 • 5- 環 丙基 -4- [2 -(N - 乙 基- Ν - 異 丙 氧 羰 胺 基 )- 4 &quot; 二 氟 甲 基 苯 甲 醯 基] 異 啤^ έ ； 26 &lt; 5- 環 丙基 -4- [2 -(Ν- 甲 基- Ν - 甲 氧 羰 胺 基 )- 4- 二二 氟 甲 基 苯 甲 醯 基 ]異 唑； 27 4- [4 -溴- 2- (N- 甲基 -Ν -甲 氧 羰 胺 基 ) 苯 甲 醯 基 ]- 5- -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） — ― I I I^装 I 訂 ^·Α (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（12 ) 丙基異噚唑； 嘴 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 I — 5装 頁 28. 5 -環丙基-4 -丨:4 -碘-KN -甲基-N-甲氧羰胺基）苯甲 醯基]異曙唑； 2 9 . 5 -環丙基-4 - [ 2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）-4 -三氟甲氧 基苯甲醸基]異噚唑； 30. 4-[4-氯-2-(N-異丁基-N-甲氧羰胺基）苯甲醸基] - 5 -環丙基異曙唑； 31 . 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( H -甲基-N -甲硫羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異啤唑； 32. 5-環丙基-4-[4-甲基-2-(N-甲基-N-甲氧羰胺基）苯 甲醯基]異啤唑； 訂 33. 5-環丙基- 4- U- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-4 -甲磺醯苯 甲醯基]異噚唑； 34. 5-環丙基-4-[2-(N-乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基] 異嗶唑； 35. 4-[3 -氛- 2- (N -乙基-N -甲氧羰胺基）-4-(甲硫）苯甲 醯基]-5 -環丙基異曙唑； 3 6 . 5 -環丙基-4 - [ 2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）-3 , 4 -二氟苯 甲醯基]異噚唑； 經濟部中央棵準局員工消費合作社印製 3 7. 5 -環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3 -氟- 4- (甲 硫）苯甲醢基]異噚唑； 38. 4.-[4 -氯- 2- U-乙基-N-甲氧羰胺基）-3 -氟苯甲醸基] -5 -環丙基異曙唑； 3 9 . 4. - [ 3 , 4 -二溴-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲釀基：丨 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) -5 -環丙基異噚唑； 40. 4-[3-氯-2-(N-乙基-N-甲氧镄胺基）苯甲醢基]-5-環 丙基異聘唑； 41. 5-環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-苯氧羰胺基）-4 -三氟甲基 笨甲豳基]異曙唑； 42. 4-[4 -氯- 2- (N -乙基-N-乙氧羰胺基）苯甲醢基]-5-環 丙基異聘唑； 4 3 . 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -丙氧羰胺基）苯甲醯基]-5 -環 丙基異噚唑； 4 4 . 4 - [ 4 -氯-2 - (H -丙基-N -乙氧羰胺基）苯甲醢基]-5 -環 丙基異嗶唑；
4 5 . 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -正丁氧羰胺基）苯甲醢基J -5 -環丙基異噚唑； 4 6 · 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）笨甲醯基] -5 -環丙基異曙唑-3 -羧酸乙_ ; 47. 4-[3,4 -二氯- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異噚唑-3 -羧酸乙_ ; 48. 4-[3 -氯- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-4-甲磺醢苯甲_ 基]-5 -環丙基異啤唑； 49. 5-環丙基-4-〖2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3-氟-4-甲 磺酿苯甲醢基]異曙唑；及 5 0. 5-環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3 -氟-4-甲 亞磺醢苯甲醢基]異噚唑。 下文中為了參考及辨識，將此等化合物編成1至50號。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I :-------7装------訂------(泉 (·#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 0 6 S ί) 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明 (1 4 ) 1 1 1 S\i (I ) 化 合 物 可 採 或 擷 用已 知 方 法 製 備 ( 即 迄 今 曾 使 - 1 Ί 用 的 方 法 或 文 獻 曾 說 明 的 方 法） 例 如 如 下 文 說 明 者 〇 -\ J ·&quot; 下 列 說 明 中 若 式 中 代 號 沒有 明 確 定 義 時 則 咸 了 解 係 先 閱 1 I 讀 1 1 如 各 代 第 次 在 本 說 明 書 中出 琨 時 之 定 義 〇 背 面 1 | 咸 了 解 下 列 製 法 之 說 明 中， 製 程 可 依 不 同 次 序 進 行 * 之 注 I 1 且 可 能 需 要 合 適 保 m 基 團 來 完成 〇 意 事 1 項 1 根 據 本 發 明 之 特 色 式 (I )化 合 物 式 中 R 代 表 氫 其 再 -••si 製 法 可 由 式 (I ) 化 合 物 寫 本 装 頁 1 0 0 1 R3- X 1 J 1 1 Λ 1 I (R: U 1 1 訂 (II) 1 式 中 L 為 釋 離 基 且 R 1 R2， R3 η 及 X 如 述 定 義 * 1 1 與 羥 胺 或 羥 胺 之 鹽 反 應 〇 通 常Κ 羥 胺 鹽 酸 鹽 較 佳 〇 通 常 L, 1 I 為 烷 氧 基 例 如 乙 氧 基 或Ν， N- 二 烷 肢 基 例 如 — 甲 1 胺 基 〇 該 反 rzt» 懕 通 常 在 有 機 溶 劑中 如 乙 醇 或 乙 腈 或 在 與 | 水 互 溶 之 有 機 溶 劑 及 水 之 混 合液 中 有 機 徹 溶 劑 水 之 比 1 1 例 為 1 ： 99 至 99 ：1 較 佳 於 驗 或酸 受 體 如 —_. 乙 胺 或 乙 酸 納 1 I 之 存 在 下 在 室 溫 至 溶 劑 沸 點之 溫 度 間 進 行 〇 式 (I ) 中 間 1 1 物 為 新 穎 者 且 構 成 本 發 明 另一 個 特 色 〇 ·- 1 根 據 本 發 明 另 一 __. 個 特 色 式U )化 tri 物 式 中 R 代 表 氫 1 其 製 法 可 由 式 (11 ) 化 合 物 1 I 1 | 1 N N. 义 1 I ◦ R1 1 (III) 1 I - 17- 1 1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（15) 式中R 1如上述定義，且Y ’代表狻基或其反應性衍生物（ 如：狻酸氯化物或羧酸酯） &gt; 或鼠基，與通當有機金鳳試 劑如：格林納試劑（Grignard reagent)或有機鋰試劑反應 。該反應通常在惰性溶劑中如：醚或四氫呋喃*於0 t:至 混合物之回流溫度下反應。 根據本發明另一個特色，式（I )化合物，式中R代表 -C〇2R 4基團，其製法可由式（IV )化合物
式中R 1，R2，R3，X及η如上述定義，且P為釋離基如 :Ν , Ν -二烷胺基*與式R 4 0 2 C C ( Ζ ' ) = Ν Ο Η化合物反應 &gt; 式中 R 4如上述定義，且Ζ '為鹵原子。通常Ζ ’為氯或溴。該反應 通常在惰性溶劑中如：甲苯或二氯甲烷，於鹸如：三乙胺 或於觸媒如：4 Α 分子篩或氟離子之存在下進行。 根據本發明另一個特色，式I化合物，式中R代表 I:-------γ装------訂------泉 (嘯先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
A 五、發明説明（16 ) 式中R 1，R 2，r 3，χ及„如上述定義，與式1?4〇2(：(&gt; (Ζ ’）= Ν 0 Η化合物反應，式中Ζ ’與R 4如上述定義。該反應.通 常在惰性溶劑中如：甲苯或二氯甲烷中 &gt; 可視需要於鹼如 :三乙胺或觸媒如：4 Α 分子篩或氟離子之存在下進行。 該反應可在室溫至混合物之回流溫度間進行。 根據本發明另一特色，式（I )化合物，式中R代表 -C02R4，其製法可由式（VI )化合物之體： 0 0
(VI) 式中R 1，，R3 * X及η如上述定義，與式1^02(：(:-(Ζ ’）= Ν ϋ Η化合物反應，式中R 4與Ζ '如上述定義。較佳鹽類 包括納體或鎂鹽。該反應可在惰性溶劑中如：二氯甲烷或 乙腈*於室溫至混合物之回流溫度間進行。式（VI )化合物 之鹽類通常由蠊處理式（VI )化合物》於原位製備。合適鹼 之實例包括齡土金屬醇鹽如：甲醇鎂。 根據本發明另一項特色，式（I )化合物*式X代表 -Ν Η -，其製法可由式（VH )化合物脫除保護： 0 (R2)n 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 I ^ ^装 訂 ^ V. (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（17 ) A7 B7 式中R，R 1，R 2及η如上述定義，且A代表-N X 1 R 3，其 中R 3如上述定義，且X 1代表可在酸性或中性反應條件下排 除之保護基圈。保護基團可為例如：节基（其可利用氫解 作用排除）或三級丁氧羰基（t - B 0 C )進行保護及脫除保 護之合適方法述於文獻中（例如：T . W .葛林（G r e e n e )與 P . G . Μ .伍玆（W u t s )之a有機合成法之保護基團〃 (Protective Groups in Organic Synthesis))。式（W )中間物為新顚者，且構成本發明另一個特色》 根據本發明另一個特色，式（I )化合物，式中R 3代表 -C (Z ) = Y基團，且Z係選自：R 8 3，- N R e ° R « 1 (其中R e Q與 R « 1不為氫），-S R β 3或-0 R t5 3中*其製法可由式（VI )化合 物：
(-#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (νπΐ) 與式A 1 - C Z ( = Y )化合物反應》式中A 1為釋離基且Z如上 述定義。A 1為氯較佳。該反應通常在弱鹸之存在下，例如 :碳酸鈣*且於惰性溶劑中（例如：乙腈） &gt; 於室溫至回 流之溫度間進行。 根據本發明另一個特色。式（I )化合物，式中R 3代表 -C (Z ) = Y且Z為-N H R e Q，其製法可由相應之式（VI )化合物 -20-本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 306666 五、發明説明（18 ) 與式R e Q - N = C = Y化合物反應，R β °如上述定義。該反應通 常在惰性溶劑中，於室溫至回流之溫度間進行。 式（I )化合物製法之中間物可採用或擷用已知方法製備 . 〇 製備式（Κ )化合物時，可由式（VI )化合物與正甲酸三院 基酯如：正甲酸三乙酯，或與二甲基甲醢胺二烷基縮醛如 :二甲基甲醢胺二甲基縮醛反應。 與正甲酸三烷基酯之反應可在乙酸酐之存在下，於混合 物之回流溫度下進行》且與二烷基甲醢胺二烷基縮醛之反 應可視需要在惰性溶劑之存在下，於室溫至混合物之回流 溫度下進行。 製備式（IV )化合時，可由式R 1 C ( P ) = C Η 2化合物與式 (I X )苯甲醢氯反應。 (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該反應通常在有機鹼如：三乙肢之存在下，於惰性溶劑 中如：甲苯或二氯甲烷，於-20 Τ:至室溫之溫度間進行。 式（V )化合物之製法可由適當之式（X)炔類進行金羼化 作用： R 1 C = C Η ( X ) 所得之金羼鹽再與式（I X)苯甲釀氯反應。金羼化作用通 常使用正丁基鋰，於惰性溶劑中如：醚或四氫呋喃，於 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7
C02tBu 五、發明説明（19 ) -78 T)至ο υ 之溫度下進行。随後與苯甲醢氯之反應係在 相同溶劑中，於-7 8 υ 至室溫之溫度間進行。 製備式（VI )化合物時，可由式（W )醣基氯與式（X I)金羼 鹽反應： R H^OCHzCOztBu (XI) 式中R 1如上述定義，產生式（X I I)化合物： (XII) 式中R1，R2，R3，X與η如上述定義，其随後進行脫羧 基作用 &gt; 產生式（VI )化合物。通常產生式（X I I )化合物之 反應係在溶劑中如：低酵類&gt; Μ甲酵較佳，於金羼，以鎂 較佳，之存在下進行。該反應亦可使用預先製備之式 (X I)化合物之金羼鹽進行。進行脫羧基作用時，通常由式 (X I I )化合物，於觸媒如：對甲苯磺酸或三氟乙酸之存在 下*在惰性溶劑中例如：甲苯或1 , 2 -二氯乙烷中進行。 製備式（VI )化合物時，亦可由式（X V )苯甲酸醋： I^ ^装 訂 ^ / (嘴先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 co2r12
(ΧΙΠ) 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（20 ) 式中R 2，R a，X及η如上述定義*且R 1 2代表低烷基， 與式（X I V )化合物反應： . R1C(0)C Η 3 (XIV) 式中R 1如上述定義。該反應通常於溶劑中*如：醚《四 氫呋喃或Ν , Ν -二甲基甲釀胺中，於鹼，以鹼金腾鹼較佳如 :氫化納之存在下，於0 t：至回流溫度間進行。 式（VI )化合物，式中-X R 3代表-N H C 0 N R e G R a 1之.製法亦 可由式（X V )化合物：
與上述式（X ] : V ) »_，於緻，Μ二異丙醯胺鋰較佳，之存 在下，於惰性溶劑中，在-7 8 Τ'：至室溫之溫度下反應。 製備式（W )化合物時*可依上述製備式（I )化合物，式 中R ，R 1，R 2及η如上述定義-X R 3基團經Α基團置換之製 法說明進行。 製備式（VI )化合物時*可水解相應之式（I )化合物*其 中R 3被保護基圄置換，例如：烷磺醢基（Μ甲磺醯基較佳 )。水解作用通常使用酸，以硫酸較佳，於惰性溶劑中（ 例如：乙酸）*於室溫至回流之溫度下進行。製備式（I )化合物，式中R 3被保護基圑置換，可依上述製備式（I )化合物，式中R ，R 1，R 2與η如上述定義且R 3被保護基 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 装· 五、發明説明（21 ) A7 B7 置換時之製法說明進行。 製備式（I X )醯基氯時，可由式（X V I )苯甲酸：
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 與氯化劑，例如：亞硫醯氯，於混合物之回流溫度下反 應。有些情況下，亦可由苯甲酸與草醯氯於如：1 , 2 -二氯 甲烷之溶蜊中，在周溫至回流溫度下反應*製備苯由醢氯 〇 許多式（X V I )苯甲酸為新穎者，且構成本發明另一個特 色。特別佳者為式（XV I )化合物，式中R2代表鹵原子或選 自：三氟甲基，甲基* 鹵烷氧基及S(0)PMe中之基團 ，其中P為零，1或2 ; X代表-N R8 ' *其中K8 ’代表含 有至多4個碳原子且可視需要經一個或多個鹵原子取代之 烷基或烯基；η代表1或2 ; R 3代表-C ( Z ) = Υ ，其中Υ為 氧，Ζ為R β 3或-0 R β 3 ，且R β 3代表含有至多4個碳原子 且可視需要經一個或多個鹵原子取代之烷基。 式（X V)化合物可採用或擷用已知方法製備，例如：述於 A c t a . C h i m . A c a d . S c i . 1 0 7 (1 )，5 7 ( 1 9 8 ])者。 式（X V I )化合物，式中-X R 3基圏與酸根圼鄰位，且 R 3 為-C ( 0 ) R a 3 »其製法可由式（X V I I )化合物： -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I —^n Αϋ^— ^^^1 —4&lt;.w J $ (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 3〇66〇6 五、發明説明（22 )
式中X2為氯或為溴或碘較佳，與式Ra’NHC (0) Re3化合物 ’於強鹼之存在下反應。該反應通常在觭媒例如：氛化緬 U )之存在下或Μ漠化銅U )或捵化銅較佳，於惰性溶劑 中如：二氧陸圓或甲苯中進行。較佳強驗為氫化納，反應 宜在5至回流之溫度間進行。 式（VI )化合物，式中-X R 3基團與羰基呈鄰位，且代表 R 8 ’ H C (0 ) R β 3基圏，其製法可由式（X珊）化合物： X2 人 /COC^COR1 -右 (XVIII) 式中X 2為氯，或以溴或碘較佳*與式R 8 ’ N H C (0 ) R β 3化合 物於強鹼之存在下反應。通常該反在觭媒例如：氯化鋼（ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (令先閱讀背面之注意事項再填商本頁) I )之存在下，或Κ溴化銅（I )或溴化碘較佳，於惰性溶 劑中如：二氧陸園或甲苯中進行。較佳強_為氫化納，且 反應宜在50t；至回流之溫度間進行。 式（XVI)中間物，式中R3代表-C02Rea ，其製法可由相 應之式（XVI)化合物，式中R3代表氫，與式C卜C02Re3化 合物》於鹼之存在下反應。鹼可為吡啶成三乙胺或Μ _金 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、 發明説明（25 ) 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 _峨酸鹽較佳，例如：碳酸納 im · U •水）中，在Ο Ίΰ 至1 0 0它 ^Γ(ϊ· Synthesis Coll. Vol. 式（I) ， （X)， （XI)， （XI) 59物係已知者，或可採用或擷 式（I )化合物之農業上可接 法製備。 相闞技藝專家們咸了解，有 (1 )化合物轉化製成，且此等 。此等轉化作用實例述於 根據本發明S —個特色，其 €物可由其中P與/或q為0 氧化而製得。硫原子之氧化作 笨甲酸，於惰性溶劑中如：二 溫度下進行。 下列簧例說明式（I )化合物 明本發明中間物之製法。本說 m · p .代表熔點；c p r代表環丙 接替出示質子核磁共振特性（ 使用溶劑C D C I 3 )。 實例1 ，且反應係在悔性溶劑（例 之溫度下進行，例如：根據 3，167所述方法。 ，（XIV)，（XVI)及（XM)中 用已知方法製備。 受之鹽可採用或擷用已知方 些式（I )化合物可由其他式 轉化作用構成本發明另一個 下文中。 中P與/或q為1或2之化 或1之相應化合物之硫原子 用通常使用例如：3 -氯遇氧 氯甲烷，在-4 0 T〕至室溫之 之製法，且下列參考實例說 明書中，b . p .代表沸點； 基。若出琨N M R字母時，則 ppm ，除非另有說明，否則 添加羥胺鹽酸豔（0.1克）至含1-[4 -氯-2- (Ν -甲基乙 醢胺基）苯基j-3-環丙基-2-二甲胺基亞甲基丙烷-1，3-二_( 0 . 3 2克）之乙酵攫拌溶液中。混合物攪拌0 . 7 5小時 -請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 % 本 頁 26 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS &gt; A4規格（210X297公釐） 經濟部中央棟準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) &gt;並蒸發至乾。加水至殘質中，萃取（二氯甲烷）。萃液 脫水（硫酸鎂），並蒸發成油。此物質經層析法* K乙酸 乙酯/二氯甲烷（1 : 8 )溶離，產生4 - [ 4 -氯-2 - ( N -甲基乙 醯胺基）苯甲_基]-5 -環丙基異噚唑（化合物N 〇 . 1， 0 . 1 2 克），ra . p . 1 0 6 . 5 - 1 0 7 . 5 t：，白色固體。 冒例 2 添加羥胺鹽酸鹽（0 . 5 3克）及乙酸納（0 . 6 3克）至含 1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - (Ν -乙基-Ν -甲氧羰胺基）苯基-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二嗣（2 . 8 8克）之乙酵攪拌 溶液中。0 . 5小時後加水*萃取混合物（二氯甲烷） &gt; 脫 水（硫酸鎂），並蒸發至乾。層析純化，產生4 - I: 3 , 4 -二 氯-2 - U -乙基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲醯基]-5 -環丙基異曙 唑（化合物Ν 〇 . 2，1 . 0 9克），ία · ρ . 7 6 - 7 8 ，白色固體。 依類似方法，由通當取代之起始物質製備下列本發明化 合物： 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -乙氧羰胺基）苯甲醢基] -5-環丙基異曙唑（化合物 Νο.3)，η.ρ.124.5-·127.5Ί〇。 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲醢基J -5 -環丙基異噚唑（化合物Ν 〇 · 4 )，m . p . 1 2 9 - 1 3 1 t： 〇 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -異丙氧羰胺基）苯甲醯基J -5 -環丙基異嗶唑（化合物Ν 〇 · 5 )，Ν M R 0 · 9 5 ( d , 3 Η ), l.l(d, 3Η), 1.3U, 2Η), 1.4U, 2Η), 2.8U, 1Η), 3 . 2 ( s , 3 H ) , 4 . 8 5 (m , 1 H ) , 7 . 3 (d , 1 H ) , 7 . 5 5 (d , 1 H ), 8 · 1 (s , 1 H )。 -27- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 I ^ ^装 訂 ^ 〆 (嘯先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（25 ) 4 -〖4 -溴-3 -乙氧基-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯 基J - 5 -環丙基異曙唑（化合物N 〇 . 6 ) * N M R 1 . 3 ( m , 1 Ο Η ) ,2.75(m，liU, 3.45(s, 3Η), 3.7U, 3Η), 4.0U, 2 Η ) , 7 . Ο 5 ( d，1 Η )，7 , 6 ( d , 1 Η )，8 , 1 5 ( s , 1 Η )。 4 -〖4-溴- 2- (Ν -乙基-Ν-甲氧羰胺基）-3-(2,2, 2-三氟乙 氧基）苯甲醯基j - 5 -環丙基異啤唑（化合物N 〇 . 7 )，N M R 1.2(ra, 10Η)，2.7U, 1Η), 3.5(s, 3IU，3.65(m, 2Η)， 4 . 2 U , 1 Η )，4 . 5 U，1 Η )，7 . 1 (d，1 Η ) , 7 . 6 (d，1 Η ), 8 . 1 ( s，1 Η )。 4 -[4 -溴- 2~(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3 -甲氧苯甲釀基 J - 5 -環丙基異噚唑（化合物N 〇 · 8 ) * N M R 1 . 2 U , 6 Η ), 1.4(s, 3Η), 3.5 (s, 2Η), 3.6 5U, 3Η)，3.85(s, 3 Η ) , 7 . 1 ( d , 1 Η ) , 7 . 6 ( d , 1 Η )，8 . Ο ( s , 1 Η )。 4 -〖3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -丙基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲醸基J -5-環丙基異噚唑（化合物No . 9)，NMR 0 · 85 (t , 3H), 1.6U, 2H), 2.75U, 1H), 3.35U, 2H), 3.6(s, 3H), 7 . 2 5 (d , 1 H ) , 7 . 5 5 (d , 1 H ) , 8 . 0 5 ( s , 1 H ) « 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -異丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異啤唑（化合物H ο . 1 0 )，N M R 1 . 1 (d , 3 Η ), 1 · 2 ( d , 3 Η ) , 1 . 3 U , 4 Η )，2 . 8 U , 1 Η ) , 3 . 6 ( s , 3 Η ), 4 . 3 U , 1 Η ) , 7 . 2 5 (d , 1 Η )，7 . 5 5 (d , ] II) , 8 . 1 (s , 1 Η )。 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -烯丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醸基] -5-環丙基異腭唑（化合物N〇.ll)，NMR 1.25U, 2H)， -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I Ml ^1—^ 1111 i I 訂 n I 气 y, (•#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（26) 1 . 3 5 U，2 Η ) , 2 . 7 (m，1 Η ) , 3 . 6 (s , 3 Η ) , 4 . 1 5 (m , 2 Η )， 5 . 0 (ra , 2Η )，5 . 9 U , 1 Η ) , 7 · 25 (d , 1 Η ) , 7 · 55 (d , 1 Η )， 8.05 (s , 1 Η )。 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - (Ν -乙基-Ν -乙氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異啤唑（化合物Ν 〇 . 1 2 )，m . ρ . 98 υ。 4 - [ 3,4 -二氯-2 - ( Ν -乙基-Ν -丙氧羰胺基）苯甲醢基] -5 -環丙基異噚唑（化合物Ν 〇 . 1 3 )，m . ρ · 8 1 - 8 1 . 5 υ。 4 - [ 3，4 -二氯-2 - (Ν -乙基-Ν -異丙氧羰胺基）苯甲醣基J -5 -環丙基異腭唑（化合物Ν 〇 . 1 4 ) * m . ρ · 7 8 。 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -乙基-Ν -正丁氧羰胺基）苯甲醢基] -5 -環丙基異噚唑（化合物Ν 〇 . 1 5 )，N MR 0 . 8 5 (t , 3 Η )， 11Η), 2.8(ra, 1H), 3.47(m, 1H), 3.7(m, 1H), 3.9(m, 1H), 4.1(m, Hi), 7.3(d, 1H), 7.56(d, 1 H ) , 8 . 0 7 (s , 1 H )。 4 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基] -5 -異丙基異啤唑（化合物Ν 〇 . 1 6 )，m . p · 9 0 - 9 1 t：。 g 例1 使含4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 -(甲胺基）苯甲醯基]-5 -環丙 基異噚唑（0 . 096克），氯甲酸甲酯（0 . 08毫升）及碳酸 絶（0 . 0 4克）之乙腈混合液於回流下加熱3小時。添加二 氯甲烷及水至冷卻之混合物中*分離有機相，脫水（無水 硫酸鎂），真空蒸發*純化後，產生4 - ( 4 -溴-3 -乙氧基 -2 ~ (N -甲基-H -甲氧羰胺基）苯甲醢基]-5 -環丙基異啤唑 (化合物Ν 〇 . 1 7 ，0 . 0 7克）之黃色膠狀物，Ν M R 1 . 2 5 U , 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） — ^--------^装-- -#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1Τ 3υβ Γ Ά 〇〇〇 Α7 Β7 五、發明説明（27 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2Η ), 1 .35( m , 2H) ,1 .46 (t ,3 Η ), 2. 7 U ,1H ), 3.25( S , 3Η) ,3 . 4 5 (S， 3H) ,4 .0 (ra, 2H ),7.1 (d , 1 Η ),7 .6 ( d , 1 H) ,8. 2 ( s， 1 H)( 1 依 類 方法 &gt; 由通 當取代 之 起始物 質製備 下..列 本 發明 化 合 物 : 4- [4 -氯- 2- (N -甲基 -N - 甲 氧羰胺 基）苯 甲醯 基 ]~ 5 _ 環 丙 基 異 B咢 唑（ 化 合物 No . 18) &gt; NMR 1 . 2 (ra , 2 Η ), 1 · 3 (m， 2H ), 2 ,7 ( JB &gt; 1 Η )， 3 . 2 ( s ， 3H) , 3 .5 ( b r s ，3H)， 7,4 (m &gt; 3 Η ), 8 .2 (S 1 H ) c &gt; 5- 環 丙基 &quot;* 4 ^ [ 3 » 4 -二 二氟 -1 -(N-甲 基-N -甲氧羰胺基） t 甲 醢 基 ]異 m 唑（ 化合物 No .19)- 白色固 體， m . P . 1 18 - 11 9 . 5t)。 4 - [ 4 -氯- 2- (N-乙基 -N- 甲 氧羰胺 基）苯 甲釀 基 j - 5 ~ 環 丙 基 異 啤 唑（ 化 合物 No . 20) NMR 1 . 2 ( m , 7 Η ), 2 . 7 (ra, 1Η), 3 .6 (in &gt; 4H ), 7 . 3 (s y 1H) , 7 • 4 ( s， 2H ), 8 .2 (s 1Η )C ) 4- [4 -氯- 2 ~ (N -丙基 -N - 甲 氧羰胺 基）苯 甲醢 基 j -5- 環 丙 基 異 B咢 唑（ 化 合物 No . 21 ) 之 褐色油 » NMR 0 . 8 ( t » 3H) &gt; 1 . 2( ία. 2H ) 9 1 , 3 (m， 2H) » 1 . 6 ( q , 2H), 2. 6 ( m » 1H) &gt; 3 · 5 ( m , 5H ) * 7.2( s , 1H) &gt; 7 . 3(s , 2H), 8 . 1 ( s » 1H) Ο 5- 環 丙基 -4 - [ 2 - (N- .7 -包. &lt;lj m ^ H-甲氧 羰胺基 )-4 ~ m 苯甲 醯 基 ：j 異 晖 唑（ 化 合物 No . 22) &gt; NMR 1 . 2(m, 7H), 1 . 6 (m , 1 Η ), 3 .5 ( m » 4H)， 6 . 9 5 ( m , 2H), 7 . 4(t， 1H), 8 . 1 (s , 1H) ° (嘴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（28) A7 B7 5-環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-4 -三氟甲基苯 甲醯基：丨異啤唑（化合物N 〇 . 2 3 )，m . p · 8 1 . 7 - 8 3 . 7 。 -環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-乙氧羰胺基）-4 氟甲基苯 t 經濟部中央棟準局員工消費合作社印製 甲醯基j異噚唑（化合物N 〇 . 2 4 ) * m . p . 8 9 - 9〗.5 T：。 5 -環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-異丙氧羰胺基）-4 -三氣甲基 苯甲醯基：丨異曙唑（化合物N 〇 . 2 5 )，ro . p . 7 4 - 7 6 。 5-環丙基- 4- [2-(N -甲基-N-甲氧羰胺基）-4-三氟甲基苯 甲醯基J異曙唑（化合物N 〇 . 2 6 )，N M R 1 . 2 ( b r s , 2 Η ), 1.3(brs, 2 Η), 2.6(brs, 1Η), 3.2(s, 3H), 3.5(brd, 3 H ) , 7 . 5 U , 3 H ) , 8 . 1 (b r d , 1 H )。 4 - [ 4 -溴-2 - U -甲基-N -甲氧羰胺基）苯甲醢基]-5 -環丙 基異曙唑（化合物 N 〇 . 2 7 )，N M R 1 . 2 ( b r s , 2. Η ) , 1 . 3 ( b r s ,2 Η ) , 2.6 ( ra, 1 Η ) , 3.2 ( s, 3 Η ) , 3.5(b r d, 3 H ) , 7.3( d, 1H)，7.5U, 2H), 8.1(brd, 1H)。 5-環丙基- 4- [4-碘- 2- (N -甲基-H-甲氧羰胺基）苯甲醢 基 J 異曙唑（化合物 N ο . 2 8 )，N M R 1 · 2 ( b r s，2 Η ) , 1 · 3 ( brs, 2H)，2.6U, 1H), 3.2(s，3H), 3.5(brd，3H), 7 . 1 ( d , 1 H ) , 7 . 6 ( m , 2 H ) , 8 . 1 ( b r d , 1 H )- 5 -環丙基-4 -丨2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）-4 -三氟甲氧苯 甲醯基]異聘唑（化合物N 〇 . 2 9 ) * N M R 1 · 1 ( b r s , 2 Η ), 1.2(brs, 2Η), 2.6(brs, 1H), 3.2(s, 3H), 3.5(brd, 3H), 7.1(ra, 2H), 7.4(d, 1H), 8.1(brd, 1H)° 4 - U -氯-2 - ( N -異丁基-N -甲氧羰胺基）苯甲醢基]-5 -環 丙基異聘唑（化合物 N 〇 · 3 0 )，H M R 0 . 8 ( d , 6 Η ) , 1 . 2 ( b r s 31 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） 鬩 ♦ 背 之 注 意 事 項 再一J 填— # 訂 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（29 ) ,2 Η ) , 1 . 3 ( b r s , 2 Η ) , 1 . 8 C m , 1 H) , 2.6 ( m , 1H) , 3.5( m，5H), 7.3U, 3H)，8.1(brs, 1H)。
4 - L 3，4 -二氯-2 - ( N -異甲基-N -甲硫羰胺基）苯甲醯基J -5 -環丙基異噚唑（化合物No . 3 1 )白色固體&gt; ro . p . 1 75 - 1771C。 5 -環丙基-4 - [ 4 -甲基-2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）苯甲 醯基]異噚唑（化合物 N 〇 . 3 2 ) N M R 1 . 2 (. b r s，2 Η ) , 1 . 3 ( brs, 2Η), 2.4(s, 3H), 2.6(m, 1H), 3.2(s, 3H)( 3.5 (b r d，3 H ) , 7 . 1 U , 2 H )，7 . 3 (d , 1 H )，8 . 1 (b r d，1 H )。 5 -環丙基- 4-1: 2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-4 -甲磺醯苯甲 酿基]異啤唑（化合物 N 〇 · 3 3 ) N M R 1 · 2 U , 5 Η )，1 · 3 U , 2Η), 2.6(11, 1Η), 3.1(s, 3 Η), 3.6(brd, 5H), 7.6(d, 1H), 7.9U, 2H), 8.1(brs, 1H)。 5 -環丙基-4 - L2 - ( H -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醯基]異 噚唑（化合物 N 〇 . 3 4 )，in . p . 6 0 · 5 - 6 1 . 5 t)。 4- [3 -氯- 2- (Ν -乙基-Ν-甲氧羰胺基）-4-(甲硫）-苯甲釀 基]-5 -環丙基異啤唑（化合物N 〇 . 3 5 )，m . p . 1 2 6 . 5 - ] 2 9 t) Ο 5 -環丙基-4 - [ 2 - (Ν -乙基-Ν -甲氧羰胺基卜3 , 4 -二氟苯甲 醯基]異曙唑（化合物 No.36)，NMR 2Η), 1,25 (t, 3H), 1.35U, 2H)，2.7U, 1H), 3.4(q, 2H), 3.55U, 3H)，7.2U，2H), 8.1(s, 1H)。 5- 環丙基- 4- L2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3-氟- 4- (甲硫 )苯甲醯基]異啤唑（化合物N 〇 . 3 7 )，N M R ] · 1 5 U , 2 Η ) -32~ 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I ~ n ^ 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（50) A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，1.25U, 3H), 1.35U, 2H), 2.55(s, 3H), 2.7U, 1H), 3.4(q, 2H), 3.55(s, 3H), 7.2(m, 2H), 8.15(s, 1Η)(' 4 - [ 4 -氯-2 - (N -乙基-N -甲氧羰胺基）-3 -氟苯甲釀基j -5 -環丙基異噚唑（化合物N 〇 . 3 8 ) * m . p . 1 0 3 - 1 0 5 T:。 4 -丨:3 , 4 -二溴-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯甲醢基J -5-環丙基異曙唑（化合物No.39)，NMR 1.15(t, 3H), l. 3U，4H)，2.7U, 1H), 3.6(m, 2H), 3.62(s, 3H), 5 · 3(s , 1 H ) , 7 . 2 5(d , 1 H ) , 7 . 7(d，1H) , 8 . 1 (s , 1 H)。 4 -[3 -氯-2-(N -乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醢基]-5 -環丙 基異啤唑（化合物N 〇 · 4 0 )，m · p . 8 8 - 8 9 t!。 5-環丙基-4-丨2-(N -乙基-N-苯氧羰胺基）-4-三氟甲基苯 甲醯基j異啤唑（化合物N 〇 . 4 1 )，N M R 1 . 3 U , 7 Η )，2 . 7 (m, 1Η)，3.8(brd, 2Η)，6.9U, ]H)，7.2U, 4Η), 7.7(ra, 3H), 8.1(brd, 1H)。 4-[4 -氯- 2- (N -乙基-N-乙氧羰胺基）苯甲醣基]-5-環丙 基異噚唑（化合物 No.42)，NMR 8H), 1.27U, 2 Η), 2.64(m, 1Η), 3.6(brs, 2H), 3.97(q, 2H), 7.3 (ra，3 H ) , 8 ‘14(s，1 H )。 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -丙氧羰胺基）苯甲醯基：]-5 -環丙 基異噚唑（化合物 N 〇 . 4 3 )，N M R 0 . 7 5 (t , 3 Η ) , 0 . 8 2 (t , 3 Η), 1.12(πι, 2 Η), 1.25(m, 2Η), 1.46(ra, 2Η), 1.57( m, 2Η), 2.62U, 1Η), 3.4 5(brs, 2Η), 3.88U, 2Η), 7.2U, 3H), 8.08(s, 1H)。 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -請 先 閱 4. 背 面 之 注 意 事 項 再一i 填 t 訂 泉 A7 B7 五、發明説明（51 ) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 I- J装 頁 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -乙氧羰胺基）苯甲醯基.]-5 -環丙 基異噚唑（化合物 N 〇 . 4 4 )，N M R 0 · 9 ] U , 3 Η ) , 1 . 1 2 (t， 3Η )，1 . 22 U , 2Η ) , 1 . 34 (ra , 2Η ) , 1 · 6 5 U , 2 Η ) , 2 . 6 8 ( m( 1Η), 3.54(brs, 2H), 4.05(q, 2H), 7.3(ra, 3H), 8 . 1 7 ( s , 1 H )。 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -正丁氧羰胺基）苯甲醢基j- 5-環 丙基異噚唑（化合物 N 〇 . 4 5 )，N M R 1 . 0 (m，6 Η ) , 1 . 3 1 U , 2 Η), 1.38(m, 2H), 1.45(ra, 2H), 1.6(m, 2H), 1.75( m , 2 H ) , 2 . 8 ( m , 1 H ) , 3 . 6 2 ( b r s , 2 H ) , 4 . 1 1 (t , 2 H ), 7.4U, 3H), 8.29(s, 1H)。 窨例 4 盯 取鎂旋暦（0 . 1克）於甲醇中回流加熱*直到溶解為止 ，於室溫下添加含1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Μ -甲基-N -甲氧羰胺基 )苯基]-3 -環丙基丙烷-1 , 3 -二_( 1 . 3克）之甲醇溶液。 再次回流加熱1小時，蒸發溶蜊，殘質溶於二氯甲烷中。 添加氯肟基乙酸乙酯（0 . 6 8克）之二氯甲烷溶液》混合物 攪拌一夜。添加鹽酸溶液（2 Μ )，有機層經萃取 &gt; 洗滌（水 ) &gt;脫水（無水硫酸鎂）及蒸發溶劑*自乙醇中再結晶後 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，產生4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲醢基 J - 5 -環丙基異啤唑-3 -羧酸乙酯（化合物4 6，0 · 5 4克）， 白色晶體，m. ρ . 1 19-122‘C。 依類似方式，由適當取代之起始物質製備4 - 1. 3 , 4 -二氯 -2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）笨甲醯基]-5 -環丙基異嗶唑 -3-狻酸乙酷（化合物 47) - NMR 1. 1 (t, 3H) , 1 . 25 (m, 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（52 ) 7H), 2.35U, 1H), 3.3-3.85U, 2H), 3.6(s, 3H), 4 . 2 (m , 2 Η ) , 7 . 4 (d , 1 Η ) , 7 . 5 2 (d , 1 Η )。 審例 5 添加間氯過苯甲酸（1.81克，50¾油分敗液）至含4-[ 3 -氯- 2- (N -乙基-N -甲氧羰胺基）-4-(甲硫）苯甲醢基] -5 -環丙基異噚唑（化合物35 * 0 . 92克）之二氯甲烷攪拌 溶液中。5小時後*添加鵂亞硫酸氫納溶液，攪拌混合物 5分鐘。有機相Μ碳酸氫納溶液及水洗滌，脫水（無水硫 酸鎂） &gt; 並蒸發。殘質磨製（使用己烷/醚溶液），產生 4-[3 -氯- 2- (Ν -乙基-Ν-甲氧羰胺基）-4-甲磺醯苯甲醯基J -5 -環丙基異噚唑（化合物N 〇 . 4 8，0 . 9 5克）之白色固體 &gt; m . p . 1 5 2 - 1 5 5 _ 5 t：。 依類似方法，製備下列本發明化合物： 5 -環丙基-4 -丨:2 - (N -乙基-N -甲氧羰胺基）-3 -氟-4 -甲磺 醯苯甲醯基]異噚唑（化合物N 〇 . 4 9 ) &gt; m · t&gt; . 1 2 7 · 5 - 1 3 1 飞〕（來自化合物3 7 )。 5 -環丙基-4 - U - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）-3 -氟-4 -甲亞 磺醯苯甲醣基J異啤唑（化合物No. 50) ，m.P. 43-48 ¾ (亦來自化合物3 7 )。 參者g例1 取含1 - [ 4 -氯-2 - ( N -甲基乙醸胺基）苯基j - 3 -環丙烷 -1 , 3 -二_ ( 0 . 3克）及N , N -二甲基甲醢胺二甲基縮醛（ 0 . 3毫升）之混合物於無水甲苯中 &gt; 在6 5 t：下加熱3小時 。溶液蒸發至乾，添加甲苯後再蒸發，產生1 - [ 4 -氣-2 -( -3 5·*· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） — 1-------γ装------訂------·(泉 (令先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（55 ) N -甲基乙鐮胺基）苯基j - 3 -環丙基-2 -二甲胺基亞甲基丙 烷-1 , 3 -二_( 0 · 3 2克）之褐色油，1接用於下一個步驟 0 依類似方法由適當取代之起始物質使用二氯甲烷作為溶 劑，回流3天 &gt; 亦製得下列化合物： 1 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）-苯基 -3 -環丙基-2 -二甲胺亞甲基丙烷-1 , 3 -二_ ; 1 - [ 4 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）苯基]-3 -環丙基 -2 -二甲胺亞甲基丙烷-1，3 -二嗣； 3 -環丙基-2 -二甲胺亞甲基-卜[.4 -甲基-2 - (N -甲基-N -甲 磺醯胺基）苯基]丙烷-1 , 3 -二_ ; 1 - [ 4 -氯-2 - (N -丙基-N -甲磺釀胺基）苯基]-3 -環丙基 -2 -二甲胺亞甲基丙烷-1 , 3 -二_ ; 3 -環丙基-2 -二甲胺亞甲基-1 - [ 2 - (N -乙基-N -甲磺醢胺 基）-4 -甲磺醢苯基]丙烷-1 , 3 -二酮； 1 - [ 3，4 -二氣-2 - ( N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯基]-3 -環丙 基-2 -二甲胺S甲基丙烷-1 , 3 -二酮； 1-[4 -溴-2-(N -甲基-N -甲磺醢胺基）苯基]-3 -環丙基 -2 -二甲胺亞甲基丙烷-1，3 -二網； 3 -環丙基-2 -二甲胺亞甲基-1 - L 3 , 4 -二氟-2 - ( N -甲基 -N -甲磺釀胺基）苯基]丙烷-1，3 -二酮； 3 -環丙基-2 -二甲胺亞甲基-1 - 1: 4 -碘-2 - (N -甲基-N -甲磺 醢胺基）苯基]丙烷-1 , 3 -二酮；及 卜U - (N -異丁基-H -甲磺醯胺基）-4 -氯苯基]-3 -環丙基 -36- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） — ^--------^装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（54) -2 -二甲胺亞甲基丙烷-1 , 3 -二醗。 添加N -甲基乙醢胺（0 . 2 4克）至含氫化納（0 . 4克， 6 0 *；油分散液）之無水二氧陸匾（3 0鼍升）懸浮液中。依 序添加1 - ( 2 -溴-4 -氯苯基）-3 -環丙基丙烷-1 , 3 -二酮（ 1 . 0克）及溴化銅（I ) ( 1 . 0克），混合物回流加熱7小 時*然後於周溫下靜置3天。蒸發至乾後》殘質加至稀鹽 酸中 &gt; 並萃取（乙酸乙醋）。萃液洗滌（水）*脫水（硫 酸鎂），並蒸發至乾。經曆析純化，產生1 - [ 4 -氯-2 - (N -甲基乙醯胺）苯基]-3 -環丙垸-1，3 -二飼（0 . 3 2克）之橙 色固體，ra . p . 1 1 0 - 11 2 t。 添加環丙基甲基_ ( 4 · 0克）至含氫化納（3 . 2克， 60¾油分散液）之無水四氫呋喃（10毫升）懸浮液中，當 氫氣停止釋出時，滴加含2 -溴-4 -氯苯甲酸甲醋（1 0 . 0克 )之四氫呋喃溶液。所得混合物回流加熱一夜，冷卻，蒸 發至乾，倒至稀邇酸上。混合物萃取（二氯甲烷），脫水 (硫酸鎂）及蒸發，經層析純化後，產生1-(2-溴-4-氯苯 基）-3 -環丙基丙烷-1 , 3 -二 _ ( 3 . 0 7 克）* m . p . 4 2 - 4 5 ，橙色固體。 使1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Η -甲基甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 烷-1 , 3 -二酮（2 . 8 1克）及正甲酸三乙賄（2 . 4 2克）之乙 酸酐（2 . 5克）溶液回流加熱1 . 5小時，冷卻，蒸發至乾 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 1^-------一 装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ 306866 五、發明説明（55 ) *產生1 -〖3 , 4 -二氯-2 - (N -甲基-甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1，3 -二詷（3 . 5 8克），直接 用於下一個步驟。 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 1-[3,4 -二氯-2- (N -甲基乙氧羰胺基）苯基]-3-環丙基 -2 -乙氧亞甲基丙烷-U 3 -二酮，呈褐色油單離出。 1 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -乙基-甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧§5甲基丙烷-1，3 -二_。 1 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -異丙氧羰胺基）苯基]-3 -環丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二嗣。 1 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯基] -3 -環丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二_。 1- [4 -溴- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3-(2,2,2-三氟乙 氧基）苯基]-3 -環丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二酮》 1 - [ 4 -溴-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）-3 -甲氧苯基]-3 -環 丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二_。 1 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -丙基-N -甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二_。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -_ ________ 1 - [ 3，4 -二氯-2 - ( N -異丙基-N -甲氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二嗣。 1 - [ 3,4 -二氯-2 - ( N -烯丙基-N -甲氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基-2-乙氧gg甲基丙烷-1,3-二嗣。 1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - (N -乙基-H -甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二醗。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 1 - [ 3，4 -二氯-2 - (N -乙基-N -丙氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1，3 -二_。 1-13,4 -二氯- 2- (N -乙基異丙氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二_。 1 - L 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -正丁氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二酮。 1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）笨基]-2 -乙氧 亞甲基-3 -異丙基丙烷-1 , 3 -二酮。 3-環丙基-2-乙氧亞甲基-卜[2-(N -乙基-N-甲磺釀胺基 )苯基]丙烷-1 , 3 -二嗣》 1-[3 -氯- 2- (N -乙基-N-甲磺醢胺基）-4-(甲硫）苯基] -3 -環丙烷-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二酮。 3-環丙基-2-乙氧亞甲基-1-[2-(Ν -乙基-N-甲磺醣肢基 )-3，4 -二氟苯基]丙烷-1 , 3 -二酮。 3-環丙基-2-乙氧亞甲基-1-[2-(Ν -乙基甲磺醸胺基 )-3 -氟-4 -(甲硫）苯基]丙烷-1 , 3 -二嗣。 1 - [ 4 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醣胺基）-3 -氟苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1，3 -二_。 1 - [ 3 , 4 -二溴-2 - (N -乙基-N -甲磺醣胺基）-苯基]-3 -環丙 基-2 -乙氧亞甲基丙烷-1 , 3 -二嗣。 3-環丙基-2-乙氧亞甲基-卜[2-(N -乙基甲磺醯胺基 )-4 -氟苯基]丙烷-1 , 3 -二酮。 3-環丙基-2-乙氧亞甲基- ：l-[2-(N -乙基-N-甲磺醯胺基 )-4 -三氟甲苯基]丙烷-1 , 3 -二酬。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1^--------^装------訂------^&quot; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ― 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（57 ) 1-13-氯- 2-(N-乙基-N-甲磺醵胺基）苯基]-3-環丙基 -2 -乙氧亞甲基丙烷-1，3 -二_ » ]-[4 -氯-2 - ( N -甲基-N -甲磺醢胺基）苯基]-3 -環丙基 -2 -乙氧亞甲基丙烷-1, 3 -二酮。 3 -環丙基-2 -乙氧亞甲基-：1 - [ 2 - ( N -丙基-N -甲磺醯胺基 )-4 -三氟甲氧苯基]丙烷-1，3 -二酮。 參 以0.25小時時間滴加含3,4 -二氯- 2- (N-乙基-N-甲氧擬 胺基）苯甲醢氯（3 . 5克）之無水甲苯懸浮液至室溫下， 含3-環丙基-3-氧丙酸三級丁酯烯酵鎂（3 . 5克）之甲苯 攪拌溶液中。持續攪拌一夜，添加鹽酸（2 Μ)。分離甲苯層 ，先共沸蒸餾脫水，再添加對甲苯磺酸（0 . 1克）。混合 物回流加熱4小時後，冷卻，洗滌（水）及蒸發至乾。殘 質經層析純化，產生1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -乙基-Ν -甲氧羰胺 基）苯基]-3-環丙基丙烷-1,3-二酮（2.49克），NMR 1 . 0 (m , 2 Η ) , 1 . 1 - 1 . 3 (21 , 3 Η ) , 1 . 2 (πι, 2 H ) , 1 . 7 (πι, 1Η), 3.4-3.7(2m, 2Η), 3.6-3.8(2s, 3Η), 5.9(s, 1Η) ,7.5(m, 2H), 16.0(s, 1H)。 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 1-[3,4_二氯- 2- (N -甲基乙氧羰胺基）笨基]-3 -環丙 基丙烷-1,3 -二_ 之褐色油，NMR 0.9U, 2H), 1.0-1,3( 2t, 3H), l.l(ra, 2H), 3.1(s, 3 Η), 4.1-4.2(2m, 2Η), 5.9(s, 1Η), 7.5(ra, 2Η), 16.0(s, 1Η)。 l-[3,4 -二氯- 2- (N -甲基-N-甲氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 -40- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） --------^装------訂------^&quot; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t « ___________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（58 ) 基丙烷-1. ,3-二_之褐色膠狀物，NMR 0.9(m, 2H), 1.1( m, 2H), 1.6U, 1H)，3.0(s, 3H), 3.5 與 3.7(2s, 3H), 5.8(s, 1H), 7.4U，2H), 16.0(s, ]H)。 l-[3,4 -二氯-2-(N -甲基-M -異丙氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基丙烷-1 , 3 -二 _，N M R 1 · 0 U , 2 Η ) , 1 · 1 ( ro , 6 Η ), 1 . 2 ( m , 2 Η )，1 ‘ 7 (ra，1 Η ) , 3 . 1 (s，1 Η )，4 . 9 5 ( ra，1 Η )， 5.9(s, 1Η), 7.5(s, 2Η), 15.95(s, 1Η)。 3 -環丙基-1 - U - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醢胺基）-4 -氟苯基]-丙 烷-1，3 -二酮，N M R 1 . 0 U , 2 Η ) , 1 · 1 5 (t , 3 Η ) , 1 . 2 U , 2Η)，1.8U, 1Η), 3.0(s, 3Η)，3.55U, 6Η), 6.1(s, 1H), 7.2U, 2H), 7.6(t, 1H), 16.2(s, ]H)。 l-[4 -溴-3-乙氧基- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）苯基 ]-3-環丙基丙烷-1,3-二酮》NMR l.OU, 2H), 1.15U, 5 Η ) , 1 . 4 (ία , 3 Η ) , 1 . 7 ( m , 1 H ) , 3 . 6 ( s , 3 Η ) , 3 . 7 5 ( q , 2 Η), 4.0(m, 2Η), 5.9(s, 1Η), 7.25(d, 1H), 7.55(d, 1H) « 1-[4-溴-2-(^乙基-1甲氧羰胺基）-3-(2,2,2-三氟乙 氧基）苯基]-3-環丙基丙烷-1，3-二酮，NMR 1 . 1 (m, 8H) ,1 . 7 (ία, 1 Η ) , 3 . Β (s , 3 Η ) , 3 . 6 5 ( m , 2 Η ) , 4 . 2 (ra , 1 Η ) ,4.5(m, 1Η), 5.85(s, 1Η), 7.35(d, 1Η), 7.6(d, 1 Η ) , 1 6 · Ο ( s , 1 Η )。 1-[4 -溴- 2- (Ν -乙基-Ν-甲氧羰胺基）-3 -甲氧苯基]-3 -環 丙基丙烷-1 , 3 -二嗣，N M R 1 . 1 ( m , 7 Η ) , 1 · 7 ( m，1 Η ), 3 · 6 ( m , 4 Η ) , 3 . 8 5 (t , 4 Η ) , 5 · 8 5 ( s， 1 Η )， 7 · 2 5 ( d , 1 Η ) -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I;-------γ装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-_________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（妁） ，7 · 6 (d，1 Η )。 3 -環丙基-[2 - ( Ν -乙基-H -甲磺醣胺基）苯基]丙烷 -1，3 -二酮，N M R 1 . 0 U，2 Η ) , 1 . 2 U , 2 Η ) , 1 . 2 5 (t , 3 Η ) , 1 . 7 5 U , 1 Η ) , 3 . Ο ( s , 3 Η ) , 3 . 6 5 ( m , 2 Η ) , 6 · 1 ( s , 1Η), 7.4(m, 2H), 7.5(m&gt; 1H), 7.6(ra, 1H), 16.1(brs ，1H)。 l-[3 -氯- 2- (N -乙基-N-甲磺醯胺基）-4-(甲硫）苯基] -3 -環丙基丙烷-1 , 3 -二嗣 * m . p . 1 Ο 1 - 1 Ο 2 t。 3 -環丙基-1 - [ 2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醢胺基）-3 , 4 -二氟苯基 ]丙烷-1 , 3 -二酮，N M R 1 . 0 5 (ra , 2 Η ) , 1 · 1 5 (t , 3 Η ), 1.2U, 2H), 1.8U, 1H), 3.1(s, 3H), 3.6(q, 2H), 6.75(s, 1H), 7.25U, 1H), 7.4 5U, 1H), 16.1(brs， 1H) 〇 3-環丙基- l-[2-(N -乙基-N-甲磺醯胺基）-3-氟- 4- (甲硫 )苯基]丙烷-1，3 -二酮，Ν M R 1 . 0 (m，2 Η )，1 . 2 U , 2 Η ), 1.2 5 (t, 3Η), 1.8(ra, 1H), 2.5(s, 3H), 3.1(s, 3H), 3.6(q, 2H), 6.3(s, 1H), 7.25(ra, 1H), 7.5(ra, 1H), 1 6 . 1 5 ( b r s , 1 H )。 1 - [ 4 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯肢基）-3 -氟苯基]-3 -環丙 基丙烷-1，3 -二嗣，Ν M R 1 . 0 (m , 2 Η ) , 1 . 1 5 (t，3 Η ) , 1 . 2 (m, 2H), 3.1(s, 3H), 3.6(q, 2H), 6.25(s, 1H), 7.5 (m, 2H), 16.0 (brs, 1H)。 1 - [ 3 , 4 -二溴-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）苯基]-3 -環丙 基丙烷-1,3-二詷，NMR 1.2 U, 7H), 1.7 5 (m, 1H), -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 — ^-------J 装------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I _ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 4〇 ) 1 1 1 3 . 05 (s ,3H) ,3.75 U » 2H) , 6 . 0 (s , 1Η) ，7. 3 (d， 1H) ， - 1 Ί 7 . 7 (d， 1 H )( -請 1 » I 1-13 -氣-2 -(N -乙基 -N -甲磺醯 胺基） 苯 基J - 3- 環尹 i基 丙 先 閱 1 1 讀 1 I m -1，3 -二酮 &gt; NMR 1. 0 U, 2H)， 1.15 (ra , 5H ) 9 1,7 (in , 背 1¾ 1 I 1 Η ),3 .0 (s , 3 H ) , 3 . 65 (ra, 2 Η ) , 6.0 (s , ]H)， 7 . 3 (t , 之 注 1 1 意 I 1Η) , 7 .4 (d, 1 H ) , 7 . 5 ( d， 1 H )， 15.9 (b r s， 1 H) 〇 事 1 項 1 1- [3 ，4 -二 氯-2- (N- 丙 基-Ν-甲 氧羰胺基 )苯 基 ]&quot;3 -環 丙 再 基 丙烷 -1,3- 二酮，NMR 0 . 85 (t, 3Η)， 1 . 0 (t , 2H)， 1 . 2 寫 本 装 頁 1 (t ,2H ),1 . 55U, 2H )， 1 . 7 (ra , 1Η), 3 . 25 U » 2Η), '—-· 1 3 . 7 (s， 3H)， 5.85 (s， 1 Η ) , 7.5 (m, 2H), 15 . 9 (brd * 1 | 1 Η )° 1 1 - L 3 ，4 -二 氯-2- (N- 異 丙基-Ν - 甲氧羰胺 基） 苯 基] -3- 環 1 訂 丙 基丙 烷-1， 3 -二酮， NMR 1.1(m ,10Η ), 1 · 7 U， 1 Η ), 1 1 3 . 7 (s, 3H), 4.25 (m, 1 Η) , 5·85 (s, 1H) ,7. 4 5 (m , 2H ) 1 1 * 15.8 (b r d， 1H) ° 1 1 - L 3 ，4 -二 氯-2- (N- 烯 丙基-Ν - 甲氧羰胺 基） 苯 基] -3 ~ 環 1 丙 基丙 烷-1， 3 -二嗣， NMR 1.0(ra ,2Η) ,1 .2 (m &gt; 2Η) » Λ 1 . 75 (m ,1H) ,2 . 3 5 ( s &gt; 2Η), 3. 7 (s , 3H) ,4 . 05 (m， 1 H ) 1 1 » 5.0(1;, 2 H ),5 · 85 (s， 2Η) , 7 • 25 U ，1 Η), 7 . 45 ( Itt 1 I 1 Η ),1 5 . 9 (b rd, 1H) c 1 1 1- [3 ，4 -二 氯-2- (N- 乙 基-Ν -丙 氧羰胺基 )苯 基 ]-3 -環 丙 1 | 基 丙烷 -1,3- 二嗣，NMR 1 . 0 ( m， 2H), 1.2 (m » 2H ), 1 3 ( 1 t， 3H) ,1 . 7 (ni, 1 H ), 4 .2 (q，2Η)，6 .07 (s , 1H), 7.4 ( 1 I d， 1H) ,7.46 (d, 1Η) &gt; 16.05 0) r s , 1 H )( 1 1 1 I ™ 4 3 ~ 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（41 ) 1-[3,4 -二氯- 2- (N -乙基-N-乙氧羰胺基）苯基]-3 -環丙 基丙烷-1，3 -二 _ * N M R 1 . 0 - 1 · 2 (nu 1 Ο Η ) , 1 . 7 ( ra , 1 Η ), 3.45U, 1H), 3.73U, 1H), 4.2(ra, 2H)，5.88(s，1H) ,7 . 5 (s , 2 H ) , 1 5 . 9 (b r s , 1 H ) 〇 l-[3,4 -二氯- -乙基-N-異丙氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基丙烷-1 , 3 -二 N M R 1 . Ο - 1 . 2 U , 8 Η ) , 1 . 3 5 ( m， 2Η), 1.59U, 1Η), 3.42U，1Η), 3.7U，1Η), 5.03( ra , 1 H ) , 5 . 8 8 (s , 1 H ) , 7 . 5 (s , 2 H )，1. 5 . 8 8 ( b r s，1 H )。 1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -正丁氧羰胺基）苯基]-3 -環 丙基丙烷-1,3-二酮* NMR 0.84 (t, 3H), 1,0-1. 26 U, 9H), 1.5(ra, 2H), 1.7(m，1H), 3.42U, 1H), 3.73U, 1H), 2H), 5.88(s, 1H), 7.5(s, 2H), 15.95( b r s , 1 H ) ° 1 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -甲氧羰胺基）苯基]-3 -異丙 基丙烷-1 , 3 -二 _ &gt; N M R 1 . Ο 8 (t , 3 Η ) , 1 · 2 ( d f 6 Η ), 2 _ 5 8 U , 1 Η ) , 3 · 4 7 U , 1 Η ) , 3 . 7 (m , 1 Η ) , 3 . 7 (s , 3 Η ), 5.8(s, 1H), 7.5(s, 2H), 15.6(brs, 1H)。 1 - [ 4 -氯-2 - ( N -甲基-N -甲磺醢胺基）苯基]-3 -環丙基丙 烷-1，3 -二酬，9 3 . 3 - 9 6 . 5 T:。 1 - [ 4 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）笨基]-3 -環丙基丙 烷-1，3 -二嗣，N M R 0 · 9 - 1 . 4 U，7 iU , 1 . 0 7 - ] · 9 (m，1 Η )， 3.0(s, 3Η), 3.65(q, 2H), 6.1(s, 1H), 7.4(ra, 2H), 7 · 5 5 ( d，1 H ) , 1 6 . 0 - 1 6 . 3 ( b r s，1 H )。 3 -環丙基-1 - [ 4 -甲基-2 - ( N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯基 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） — ^-------叫装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I _ _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（42 ) J 丙烷-U3-二 _，NMR 0.9-1.1U, 2H), 1.15-1.25U， 2H), 1.7-1.85U, 1H), 2.35(s, 3H), 2.95(s， 3H), 3 . 2 5 (s , 3 Η ) , 6 . 1 (s，1 Η ) , 7 . 1 5 ( d，1 Η ) , 7 . 2 ( s , 1 Η )， 7.5(d, 1Η), 16.1-16.3(brs, 1Η)〇 l-[4-氯-2-(H-丙基-N-甲磺醣胺基）苯基]-3-環丙基丙 烷-1 , 3 -二酮 * N M R 0 . 9 (t , 3 Η ) , 1 . 0 5 (m , 2 Η ) , 1 ‘ 2 5 U , 2Η), 1.45-1.65U, 4Η), 1.78U, 1 Η)，3.0 3 (s, 3Η), 6.15(s, 1Η), 7.38-7.48(m, 2H), 7.57(dd, 1H), 16.12(brs, lH)〇 3 -環丙基- l- [2-(N -乙基-N-甲磺醯胺基）-4 -甲磺醢苯基 J 丙烷-1 , 3 -二嗣，N M R ] . 0 - 1 . 3 U , 7 Η ) , 1 . 7 9 ( m , 1 Η ), 3.0(s，3H)，6.15(s, 1H), 7.78(d，1H)，7.98U, 2H)
O 1 - l 3 , 4 -二氲-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯基：]-3 -環丙 基丙烷-1 , 3 -二_。 3 -環丙基-：1 - [ 2 - ( N -甲基-H -甲磺醸胺基）-4 -三氟甲苯基 ]丙烷-1，3 -二酮。 3 -環丙基-1 - [ 2 - ( N -甲基-N -甲磺醢胺基）-4 -三氟甲氧苯 基]丙烷-1，3 -二嗣，N M R 1 . 0 (ra，2 Η ) , 1 . 2 U , 1 Η ), 1.7U, 1Η), 3.0(s, 3Η), 3.25(s, 3Η), 6.05(s, 1Η), 7.25U, 2H), 7.6(d, 1H), 16.0(s, 1H)。 3 -環丙基-1 - [ 4 -硪-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯基]-丙烷-1 , 3 -二酮，m . p . 1 3 1 . 5 - 1 3 4 υ。
參者管例R -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 丨；-------J装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（43 ) 以5分鐘時間滴加氫氧化納溶液（2 Μ，4 4 . 6毫升）至含 3，4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -乙氧羰胺基）苯甲酸甲酯（9 . 1 克）之甲醇攪拌溶液中。0 . 5小時後，蒸發甲醇，稀釋殘 質（水），洗滌（醚），以硫酸氬鉀酸化，並萃取（乙酸 乙酯）。萃液脫水（硫酸鎂）及蒸發，產生3 , 4 -二氯-2 -(Ν-甲基乙氧羰胺基）笨甲酸（9.38克）之褐色油* NMR 1.2(m, 3H), 3.1(s, 3H), 4.0(ra, 2 Η), 7.4(ra, 1Η), 7 . 9 U，1 Η )。 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 3,4 -二氯- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲酸之黃色油 * H MR 1.0與 1.2 (2t，3H), 3. 5與 3.8 Us, 3H)，3. 6與 4.1(2q，2H)，7.5U, 1H)，7.8U, 2H)。 3 , 4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -甲氧羰胺基）笨甲酸，N M R 3.1(s, 3Η)， 3.6與 3.8(2s， 3Η), 7.5(ra， 1Η), 7.9( m， 1 Η ) , 1 0 . 0 (s，1 Η )。 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -異丙氧羰胺基）苯甲酸* Ν MR l.Hra, 6H), 1.3(πι, 2H), 3.2(s, 3 Η), 4.9(ra, 1Η), 7 . 5 5 ( d , 1 Η ) , 7 . 9 ( d，1 Η )。 4 -溴-3 -乙氧基-2 - (Ν -乙基-Ν -甲磺醯胺基）苯甲酸， m . Ρ . 1 9 5 - 1 9 8 ° 2 , 4 -二溴-3 -乙氧基苯甲酸 * m . p . 1 6 .1 - 1 6 2 。 4 -溴-3-乙氧基- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲酸，橙 色固體，m . p . 1 0 5 - 1 0 8 T：。 2 , 4 -二溴-3 - ( 2 , 2,2 -三氟乙氧基）苯甲酸，白色固體&gt; -46- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210 X 297公嫠） I m ^^^1 In n^— ml HI . 1 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（44 ) ra . p . 1 4 7 - 1 5 1 T” 4-溴- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-3-甲氧基苯甲酸， N M R 1 . 1 ( m , 3 Η ) , 3 . 6 5 ( m , 8 Η ) , 6 . 3 ( s , 1 Η ) , 7 . 5 5 ( d , 1 Η ) , 7 . 6 5 (d , 1 Η )。 2-(N -乙基-N -甲磺醯胺基）-3 -氟- 4- (甲硫）苯甲酸》 ra . p . 1 2 9- 1 34¾ 〇 4-氯-2-(N-乙基-N-甲磺醸胺基）-3-氟苯甲酸，m.p. 1 0 2 . 5 - 1 0 0 飞〕。 3,4 -二溴- 2- (Ν -乙基-Ν-甲磺醢胺基）苯甲酸，m.p. 110-114fC。 3 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）苯甲酸* m . p . 8 7- 8 9T：。 3.4- 二氯-2-(^丙基-1甲氧羰胺基）苯甲酸，{^^ (I) M S 0 - D s ) 0 . 8 (t , 3 Η ) , 1 . 5 ( m , 2 Η ) , 3 . 2 ( ra , 2 Η ), 3.5(s, 3H), 7.7(d, 1H), 7.8(d, 1H), 13.5(br&lt;if 1H) 〇 3 , 4 -二氛-2 - ( N -異丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲酸&gt; N MR (DMSO-De) 1.0(d, 3H), 3.45(s, 3H), 4.15(m, 1H), 7 . 7 5 U，2 H ) , 1 3 · 0 (b r d，1 H )。 3，4 -二氯-2 - ( N -烯丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲酸，H M R (DMS0-De) 3.5(s， 3H)， 4.l(ra， 2H), 5.05U, 2H), 5.8(m, 1H), 7.7(d, 1H), 7.85(d, 1H), 13.35(brd, 1H) 〇 3.4- 二氯-2-(?&lt;-乙基-^(-丙氧羰胺基）苯甲酸，01? -47 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 I ^ ^装 訂 ^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 A7 B7 306666 五、發明説明（45 ) 0 · 6 8 (t , 3 Η )，1 . 0 7 (t , 3 Η ) , 1 · 4 (q , 2 Η ) , 3 · 5 - 3 . 7 U , 2H), 3.95(πι, 2Η), 7.45(d, 1Η), 7.87(d, 1H), 8.8( b r s , 1 H ) °
3,4 -二氯-2-(N -乙基-N -乙氧羰胺基）苯甲酸，NMR 1 . 1 U , 6 Η ) , 3 · 7 ( m , 2 Η )，4 . 1 3 (q , 2 Η )，7 . 5 5 (d , 1 Η ), 7.92(d, 1H), 8.75(brs, 1H)。 3,4-二氯-2-(1乙基-?1-異丙氧羰胺基）苯甲酸，1^1^ 1 . 0 ( m , 9 H ) , 3 . 5 - 3 . 7 ( m , 2 H ) , 4 . 8 8 ( m , 1 H ) , 7 . 4 8 (d , 1H)， 7.85(d, 1H)。 3，4 -二氯-2 - (N -乙基-N -正丁氧羰胺基）苯甲酸，NMR 0.8(t，3H)，l.l(m，5H), 1.45U，2H), 3.6-3.8(m, 2H), 4.05(m&gt; 2H), 6.45(brs, 1H), 7.54(d, 1H), 7 ‘ 9 3 ( d，1 H )。 4 -氯-2 - (N -甲基-N -甲磺醸胺基）苯甲酸，m . p . 1 6 1 - 164 1〕。 4 -溴-3 -乙氧基-2 - ( N -乙基-N -甲磺醢胺基）苯甲酸， ra . p . 1 1 7 - 1 1 9 。 4 -溴- 2- (N -乙基-N-甲磺醢胺基）-3-( 2 ,2,2 -三氟乙氧基 )苯甲酸，m · p 1 6 2 - 1 6 4 t：。 4 -氯- 2- (N -乙基-N-甲磺醯胺基）苯¥_，m.p.l4 8- 1511〕。 2-(N-乙基甲磺醢胺基）-4-氟苯甲酸&gt; NMR(CD3CN) l.l(t, 3H), 2.9 5(s, 3H), 3.7U, 2H), 7.25U，2H), 8 . 0 (t , 1 Η )。 — 48 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 丨；--------S装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裴 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（46 ) 2 - ( N -乙基-N -甲磺醢胺基）-4 -三氟甲基苯甲酸* N MR ( CD3CN) l.l(t, 3H), 3.0(S&gt; 3H), 3.7(q, 2H), 5.7( b r s , 1 H ) , 7 . 8 (in , 2 H ) , 8 . 0 ( d , 1 H ) 〇 3 -氣- 2- (N -乙基-N-甲磺醢胺基）-4-(甲硫）苯甲酸， m . p . 1 7 5 - 1 7 6 · 5 4 -甲基-2 - ( N -甲基-N -甲磺醢胺基）苯甲酸，m . p . 1 8 5 -1 8 7 'Ό。 4 -氯-2 - (Ν -甲磺醯基-Ν -丙胺基）苯甲酸，m . ρ . 1 3 3 -13 5Ϊ〕。 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）苯甲酸，m . ρ . 1 1 8 - 1 1 9 . 4 TJ。 2 - U -甲基~ Ν -甲磺醯胺基）-4 -三氣甲基笨甲酸* ra . ρ . 1 57 - 1 60 1〕。 4 -溴-2 - ( N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯甲酸，m . p . 1 8 1 - 182。(〕。 3,4-二氟-2-0-甲基4-甲磺醢胺基）苯甲酸*111.口. 1 5 9 . 5 - 1 6 1 。 2-(M -甲基-N-甲磺醸胺基）-4 -三氟甲氧苯甲酸* m.f&gt;. 1 3 8 . 5 - 1 4 1 t： 〇 4 -氯-2 - ( Ν -異丁基-N -甲磺釀胺基）苯甲酸* m.p. 158- 159T〕° 4 -溴- 2- (N -乙基-N-甲磺醯胺基）-3-甲氧苯甲酸，NMR 1.15(t, 3H), 3.1(s, 3H), 3.7(m, 2 Η), 4.1(s, 3H)f 7·65 (q , 2H )。 -49- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） !Ί------γ 装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - __ 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（47 )
2 - (N -乙基-N -甲磺醯胺基）-3 , 4 -二氟苯甲酸，N M R (DMS〇-De) l.l(t, 3Η), 3.1(s, 3Η), 3.6(q, 2Η), 7.6U, 1H), 7.75U, 1H)。 參老啻例7 取3，4 -二氯-2 -(乙氧羰胺基）苯甲酸（1 3 . 1克）與碳酸 鉀（26 . 8克）於丙嗣中攪伴。添加甲基碘（95奄升），混 合物回流加熱2 . 5小時*靜置於室溫下一夜·過濾，並蒸 發濾液至乾。經層析純化，得到3 , 4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -乙氧羰胺基）苯甲酸甲酯（9.79克）之褐色油，NMR 1.0 (t, 3 Η ) , 3 . 1 (2 s , 3 Η ) , 3 . 8 (2 s , 3 Η ) , 4 . 0 (m , 2 Η ), 7.4(m，1Η)與 7.7U, 1Η)。 依類似方法*由通當取代之起始物質製備下列化合物： 3 , 4 -二氯-2 - (Ν -乙基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲酸乙酯， N M R 1 . 1 (t , 3 Η ) , 1 . 3 8 (t , 3 Η ) , 3 . 6 2 ( s , ：5 Η ) , 3 . 6 ( m , 2Η), 4.36(q, 2Η), 7.5 (d, 1Η), 7.8(d, 1H)； 3 , 4 -二氯-2 - (N -甲基-N -甲氧羰胺基）苯甲酸甲醋， NMR 3.2(2s, 3H), 3.6與 3.8(2s, 3H)， 3.9(2s， 3H), 7 . 5 ( m , 1 Η ) , 7 . 8 ( m , 1 Η )； 3, 4-二氯-2- (Ν-甲基- Ν-異丙氧羰胺基）苯甲酸甲醋， NMR 1.09(m, 6H), 3.1(s, 3Η), 3.8(s, 3 Η), 4.9(ι, 1 Η ) , 7 . 5 (ra , 1 Η ) , 7 . 8 U , 1 Η ); 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -丙基-Ν -甲氧羰胺基）苯甲酸丙酯， NMR 0 . 8 3 (t , 3 Η ) , 0 . 9 9 (t , 3 Η) , 1.51 (m, 2 Η) , 1.75( ra, 2Η), 3.45U, 2Η)，3.61(s，3Η), 4.21U, 2Η), -50- 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I ^ — I 叫^衣 I 訂 ^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（48 ) 7 . 5 ( d , 1 Η ) , 7 . 7 9 ( d , 1 Η )； 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -異丙基-Ν -甲氧嫉胺基）苯甲酸異丙酯 ，NMR 1.0(d, 3Η), 3.6(s, 3Η), 4.25U，1Η)，5.2U, 1H), 7.5(d， 1H)， 7.75(d, 1H); 3 , 4 -二氯-2 - ( N -烯丙基-N -甲氧羰胺基）苯甲酸烯丙酯 ，NMR 3.6(s, 3H), 4.2(ra, 2H), 4.75U, 3H), 5.0(d, 3 H ) , 5 . 9 ( m , 2 H ) , 7 . 5 ( d , 1 H ) , 7 . 8 ( d , 1 H )； 3 , 4 -二氯-2 - U -乙基-N -丙氧羰胺基）苯甲酸乙酯， NMR 0.75(t, 3H), l.l(t, 3H), 1.37(t, 3H), 1.5(q, 2H), 3.55U, 2H), 3.7U, 2H), 4.0U, 2H), 4.3 5U, 2 H ) , 7 . 5 2 (d , 1 H ) , 7 . 8 (d , 1 H )； 3, 4-二氯- 2- (N -乙基-N-乙氧羰胺基）苯甲酸乙醋* NMR 1.1 (ra, 6H)( 1.37(t, 3H), 3.5-3.75(m, 2H), 4.1U, 2H), 4.37U, 2H), 7.5(d，1H), 7.8(d, 1H); 3 , 4 -二氯-2 - ( N -乙基-N -異丙氧羰胺基）苯甲酸乙酯， NMR 1 . Ο 7 (in , 9 Η ) , 1 . 3 7 (t , 3 Η ) , 3 . 5 3 ( m , 1 Η ) , 3 . 7 ( m , 1Η), 4.36(ς, 2Η), 4.95(m, 1Η), 7.5(d, 1H), 7.78( d， 1H); 3 , 4 -二氛-2 - ( N -乙基-N -正丁氧羰胺基）苯甲酸乙酯， NMR 0,8(.t，3H), 1.09(t, 3H)，1.16U，2H)，1.38U，
3H), 1.46U, 2H), 3.56U, 1H)，3.7U，1H), 4.02U ,2 H ) , 4 . 3 2 ( q , 2 H ) , 7 . 5 ( d , 1 H ) , 7 · 8 ( d , 1 H )。 參考甯例8 加水稀釋2 -胺基-3 , 4 -二氯苯甲酸（1 Ο .()克）含於飽和 -5 1- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1^-------J 装------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * - _________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（49 ) 碳酸納溶液（8 0毫升）中之懸浮液，並過濾》滴加氯甲酸 乙酯處理經攪拌之濾液。1小時後，再添加碳酸納溶液（ 80毫升）及氯甲酸乙酯（9 . 28毫升），攪拌混合物1小時 。添加硫酸氫鉀溶液至出 2，萃取混合物（乙酸乙酯）， 脫水（硫酸鎂），並蒸發》產生3 , 4 -二氯-2 -乙氧羰胺基 苯甲酸（13.14克）&gt;NMR (De-DMS0) 3H), 4 . 1 ( m , 2 Η ) , 7 . 6 ( d , 1 Η ) , 7 . 7 ( d , 1 Η ) , 9 . 4 ( s , 1 Η ) 〇 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 3,4-二氯-2-甲氧羰胺基苯甲酸，_[(((:03(:糾3.7(
S » 3 Η ) &gt; 7 . 5 (d ,1 Η ), 7 . 8 (d &gt; 1 Η ); 4- 溴 -3 -乙 氧 基-2 - ( Ν -乙基 -N -甲氧羰胺 基）苯 甲 酸甲醋 &gt; NMR 1 . 1 (t » 3 Η ) , 1 .4 (t , 3 Η ). 3 . 6 (s , 3 Η ), 4 . 0 ( m , 6H )， 7 .6 (S &gt; 2 Η )(註： 此例中&gt; 得到甲醅 而非酸 ) 4- 溴 -2 -(N -乙基-Ν - 甲氧羰 胺 基 )-3-(2, 2 2 ~ 氟 乙氧基 ) 苯 甲 酸 NMR (DMS0 -D6) 1 .0 (t ,3H), 1 · 4(S， 3Η), 1 · 5 (s， 2 Η ) 3 ,6 ( m， 2 Η ) , 3 .7 (S ,1 Η )， 4 . 35 (in &gt; 1H), 4 . 6 ( m » 1 Η) &gt; 7 .6 5 (s， 2H)； 4- 溴 -2 -(Ν -乙基-Ν - 甲氧羰 胺 基 )-3 -甲氧基苯甲酸甲酿 &gt; NMR 1 . 1( m ， 3H ) , 3 • 6 (m， 4Η )， 3 . 8 U , 6 Η ), 3 · 9 ( m , 2H ), 7 .6 (s » 2Η)(註： 此例中， 得到甲酯 *而非 酸 )； 3, 4- ___. fey 氯 - 2- 丙氧羰 胺基苯 甲 酸 ，ia . p , 1 5 6 -16 0 ， 3， 4- — 氯 - 2- 異丙氧 羰胺基 苯 甲 酸，m * p .18 8-1 90 'C ； 2- 正 ^丁· 氧 羰胺基-3, 4-二氛 苯 甲 酸 * ro . P .128-1 30 # 考 1 JL -52- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） — ：-------J 装------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) &gt;―________________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 取鎂（3 · 0克）於甲醇中攫拌，添加四氯化碳（0 . 5毫 升），混合物於5 0 υ下加溫*直到金羼溶解（1 . 5小時） 。滴加3 -環丙基-3-氧丙酸三級丁酯（20 .()克），混合物 回流加熱1小時。溶劑蒸發，添加甲苯後再蒸發，產生 3 -環丙基-3 -氧丙酸三級丁醋鎂鹽（2 9 . 9克）之白色固體 * m . ρ . &gt; 3 0 0 fC * I R m a x (C = 0 ) 1 5 2 0 , 1 5 4 0； ((；-〇) 1350 cm-1 ° 使含4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）-苯 甲醯基]-5 -環丙基異噚唑（〇 · 5克）與濃硫酸（6毫升） 之乙酸（9毫升）溶液混合物於7 0 t:下加熱4小時後*於 90°C下4小時。混合物倒入過量水中，小心添加2Μ氫氧化 納溶液調至ti丨5 . 5，Μ乙酸乙酯萃取，脫水（無水硫酸銭 )，蒸發及管柱層析純化，產生4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 -(甲 胺基）苯甲醢基]-5-環丙基異噚唑（ 0.096克），NMR 1 . 1 5 ( m，2 Η ) , 1 · 2 5 ( m , 2 Η ) , 1 · 4 (t , 3 IU，2 . 5 (ra , 1 Η )， 2.9(s, 3H), 3.9(q, 2H), 6.8(d, 1H), 7.05(d, 1H), 7 ‘ 1 ( s , 1 H ) , 8 . 2 5 (s，1 H )。 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4 -【4 -氯- 2- (甲胺基）苯甲醢基]-5-環丙基異曙唑* NMR l.l(ra, 2H), 1.2(m, 2H), 2.3U, 1H), 2.9U, 3 Η ) , 6 . 5 (q , 1 Η ) , 6 . 6 ( d , 1 Η ) , 7 . 4 ( d , 1 Η ) , 8 . 2 ( s , 1 Η ) , 8.4(brs, 1H)。 4 - [ 3，4 -二氟-2 -(甲胺基）苯甲醢基-5 -環丙基異噚唑 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1^-------J 装------訂------^ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -....................... 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（51 ) &gt; NMR 1.2(m, 2H), 1.3(m, 2H), 2.45(m, 1H), 3.2(ra, 3H), 6.45U, 1H), 7.3U, 1H), 8.2(s, ]H), 8.3(s, 1H)； 4 - [ 4 -氣-2 -(乙胺基）苯甲醢基j - 5 -環丙基異噚唑&gt; NMR 1.2(ra, 2H), 1.3(111, 5 Η), 2.4(mf 1H), 3.2(mt 2 H ) , 6 . 6 (d , 1 H ) , 6 . 7 ( s , 1 H ) , 7 . 5 ( d , 1 H ) , 8 . 3 ( s , 1 H ) , 8 . 4 5 (s , 1 H )； 4 - [ 4 -氯-2 -(丙胺基）苯甲醯基]-5 -環丙基異啤唑， N M R 1 . 0 5 (t , 3 Η ) , 1 . 2 1 ( m , 2 Η ) , 1 . 3 ( m , 2 Η ) , 1 . 8 ( q , 2 Η ) , 2 . 4 5 (m , 1 Η ) , 3 . 2 (m , 2 Η ) , 6 . 6 (d , 1 Η ) , 7 . 5 (d , 1H), 8.3(s, 1H), 8.6(s, 1H);
5-環丙基- 4- (2 -乙胺基-4-氟苯甲醱基）異啤唑，NMR 1 . 2 (m , 2 Η ) , 1 . 3 5 (ra , 5 Η ) , 2 . 4 ( m , 1 Η ) , 3 . 2 5 (in , 2 Η ), 6 . 3 ( m , 2 Η ) , 7 . 6 ( h , 1 Η ) , 8 . 4 (s , 1 Η ) , 8 . 6 ( s , 1 Η )； 5 -環丙基-4 - ( 2 -乙胺* - 4 -三氟甲基苯甲醚基）異啤唑 &gt; N M R 1 . 2 (m , 2 Η ) , 1 . 3 5 ( m , 5 Η ) , 2 . 5 (ra , 1 Η ) , 3 . 3 (πι, 2 Η )，6 . 8 ( d , 1 Η ) , 7 . Ο ( s , 1 Η ) , 7 · 7 ( d，1 Η )，8 . 3 ( s， 1 Η ) , 8 . 3 5 ( s , 1 Η )； 5 -環丙基-4 - (2 -甲胺基-4 -三氟甲基苯甲醯基）異曙唑 &gt; NMR l.Hni, 2 H), 1.2(m, 2H), 2.4(m, 1H), 2.9(d, H ) , 6 . 8 ( q , 1 H ) , 6 . 9 (s , 1 H ) , 7 . 6 ( d , 1 H ) , 8 . 2 ( s , 2H)； 4 - [ 4 -溴-2 -(甲胺基）笨甲醯基j - 5 -環丙基異噚唑， N M R 1 . 1 ( ra , 2 Η ) , 1 . 2 ( m , 2 Η ) , 2 . 4 ( ra , 1 Η ) , 2 . 8 ( s , -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I:-------J 装------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .* __________________ __________________ 五、發明説明（52 ) A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3Η ) ,6 .6 ( q &gt; 1 H )， 6 .8 (s ，1 H ), 7 . 3 (d ,1H) &gt; 8 . 2(s , 2Η ) ♦ 5 -環 丙基 -4 - [ 4 - 碘 -2 -( 甲胺基） 苯甲 醯基：丨 異曙唑， NMR 1 . 1 (m , 2H) 1 .2 (IB &gt; 2H), 2. 3( m , 1H), 2 . 8 ( s , 3 Η ) ,6 .9 ( q, 1H) ,7. 1 (s， 1 H) , 7.2 (d ,1 Η) , 8 • 2 (s, 2Η )； 5 -環 丙基 -4-(2- 甲 胺 基 -4 -二鼠 甲 氧苯甲醯 基 ]異曙唑 • NMR 1.1( 2H ) &gt; 1 . 2 ( ra, 2H )， 2 .4( ra , 1 Η ), 2 . 9(d , 3Η ) ,6 .4 (q &gt; 1H), 6 .5 (s ,1 H )， 7 . 5 (d ,1Η) 8 . 2(s , 1 Η ) ，8 .5 (b r s ,1H )； 4- [4 -氯- 2- (異丁胺基） 苯甲醯 基 j -5 -環丙 基 異曙唑， NMR 0 . 9 (d, 6H)， 1 . 1 ( nu 2 H )，1 · 2 (m , 2Η)， 1 .9 (1, 1 Η ) ,2 .4 ( ra » 1H)， 3 .0 (t ，2H)， 6 . 4 (q ，III) ♦ 6 . 5 (s , 1 Η ) ，7 .4 (d &gt; 1H ), 8 .2 (s ,1 H )， 8 . 6 ( s ,1Η) 4 _ L 3 ，4 -二氯-2 - (甲胺基）苯甲 醯 基.1 -5-環 丙 基異曙唑 &gt; NMR 1.2 (ni ,2H )， 1 .3 (in, 2H) &gt; 2 . 6 (in , 1 Η) ,2 . 8 ( s , 3 Η ) (5 .6 (b r s ,1H ), 6 .8 (d , 1H ) &gt; 7.2 (d , 1 Η) ,8 . 2 ( s , 1 Η ) » 5 -環 丙基 -4 -14- 甲 基 -2 -(甲胺基） 笨 甲釀基：丨 異曙唑' NMR 1 . 1 (ra , 2H ), 1 . 2 ( ra &gt; 2H ) , 2 .2 (s , 3 Η ), 2 .3 ( m , 1 Η ) ,2 .8 (s » 3H ), 6 .3 (q ,1 H ), 6 . 5 ( s ,1 Η ) » 7 . 4(d , 1 Η ) ，8 .2 ( s &gt; 1H), 8 .9 (b r s， 1 H ) » 5 _環 丙基 -4 -(2- 乙 胺 基 -4 -甲磺 醢 苯甲醯基 ) 異噚唑， NMR 1 . 1 (m , 2H), 1 . 2 ( m &gt; 5H ) , 2 • 5 (ra , 1Η), 3 • 0 (s , 3 Η ) , 3 .2 ( m » 2H)， 7 .0 (d ,1H), 7 . 2 U ,1 Η ) &gt; 7 . 6(d , -5 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I:-------γ 装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *-__________________ ^___________;. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（53 ) 1 Η )，8 . 2 (b r s，1 Η )，8 . 3 ( s , 1 Η );
5-環丙基-4-L(2-乙胺基）苯甲醸基j異啤唑，NMR 1 . 1 5 ( m , 2 Η )，1 . 3 U，2 Η )，1 · 3 5 (t , 3 Η ) , 2 . 4 5 U , 1 Η ) ,3.3(ς, 2Η), 6.6(dt, 1Η), 6.75(d, 1H), 7.4(m, 1H), 7.55(dd, 1H), 8.3(s, 2H)； 4 - [ 3 -氛-2 -乙胺基-4 -(甲硫）苯甲醸基]-5 -環丙基異啤 唑，_ 1.2(t, 3H)，1.25U, 2H), 1.35(ηι, 2H), 2.5 (s, 3Η)，2.65U, 1Η), 3.15U, 2Η), r).6(brs, 1Η), 6 . 6 (d , 1 H )，7 . 3 5 (d , 1 H )，8 . 3 (s , 1 H ); 5-環丙基-4-(2 -乙胺基-3,4-二氟苯甲醯基）異啤唑* NMR 1.2(ra，2H)，1.3U, 5H), 2.45U, 1H), 3.6U, 2 Η ) , 6 . 4 (m , 1 Η ) , 7 . 3 ( m , 1 Η ) , 8 . 2 ( b r s , 1 Η ) , 8 . 3 (s , 1Η)； 5 -環丙基-4 - ( 2 -乙胺基-3 -氟-4 -(甲硫）苯甲醯基）異 啤唑，NMR 1.2U, 2Η), 1.25(t, 3Η), 1. 3U，2Η), 2.5U, 4.H)，3.55U, 2H), 6.45(dd, 1H)，7.3(dd， 1 Η ) , 8 . Ο ( b r s，1 Η )，8 · 3 ( s , 1 Η ); 4 - ( 4 -氯-2 -乙胺基-3 -氟苯甲醯基）-5 -環丙基異啤唑， m · p . 1 0 5 . 5 - 1 0 7 t:; 4 - L 3 , 4 -二溴-2 -(乙胺基）苯甲醢基卜5 -環丙基異嗶唑 ，m . p . 9 3 - 9 5 〇C ; 4 - L3 -氯-2 -(乙胺基）苯甲醢基]-5 -環丙基異啤唑&gt; NMR 1.15(t, 3 Η), 1.25(m, 4Η), 2.7(ra, lH), 3.1( ra, 2H), 5.25(s, 1H), 6.8(t, 1H), 7.3(d, 1H), 7.45 -56- 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） — ^-------叫裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *- ___________ _________________ ________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（54 ) (d，1 Η ) , 8 . 3 (s , 1 Η )。 添加含4 -溴-3 -乙氧基-2 - (N -甲基-N -甲磺醱胺基）苯甲 醢基氯（2 . 4 5克）之甲苯（3 5毫升）懸浮液至3 -環丙基 -3 -氧丙酸三級丁酯烯醇鎂（1 . 3克）之甲苯（1 5毫升） 溶液中，並攪拌2天。添加三氟乙酸（1 . 1毫升）*混合 物於6 5 t〕下加溫1 . 5小時後，冷卻，以水洗滌，有機萃液 脫水（無水硫酸鎂）並蒸發溶劑。層析純化 &gt; 產生1-[ 4-溴-3-乙氧基- 2- (Ν-甲基-Ν-甲磺醸胺基）苯基]-3-環丙基 丙烷-1，3 -二_ ( 1 · 8 7克）之黃色半固體* N M R 1 · 0 5 U， 2 Η ) , 1 . 2 (in , 211), 1 . 5 (t , 3 Η ) , 1 . 7 5 ( m , 1 Η ) , 3 . Ο ( s , 3 Η), 3.3(s, 3Η), 4.2(brm, 2Η), 6.1(s, 1Η), 7.15( d , 1 Η ) , 7 . 6 ( d , 1 Η ) , 1 5 . 9 ( b r s，1 Η )。 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 1 - [ 4 -溴-2 - ( N -甲基-N -甲磺醢胺基）苯基]-3 -環丙基丙 烷-1，3 -二酮，m . p . 1 2 0 - 1 2 2 T:; 1 - [ 4 -氯-2 - (N -異丁基-N -甲磺醣胺基）苯基]-3 -環丙基 丙烷-1，3 -二酮，N M R 0 . 9 ( ra , 6 Η ) , 1 . Ο 1 ( m，2 Η ) , 1 · 2 5 ( m, 2Η), 1.8(ni, 1Η), 3.05(s, 3H), 3.4 5(brs, 2H), 6. 1 (s, 1H) , 7.3 (ra, 3H) , 16.1 (brs, 1H)； 3 -環丙基-1 - [ 3，4 -二氟-2 - ( N -甲基-N -甲磺醸胺基）苯 基]-丙烷-1 , 3 -二嗣。 參考啻例1 2 添加4 -溴-3-乙氧基- 2- (Ν -甲磺醢胺基）苯甲酸（2.83 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 丨^-------叫裝------訂------^&quot; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --__________________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（55 ) 克）至含碳酸鉀（7. 0克）之無水丙_懸浮液中，並回流 加熱1 . 2 5小時。添加甲基碘（6 . 2罨升混合物再加熱 4 . 5小時。冷卻之混合物過濾，並蒸發濾液。添加二氯甲 烷後，Μ碳酸氫納及水洗滌溶液，脫水（無水硫酸鎂）， 並蒸發溶劑，產生4 -溴-3 -乙氧基-2- (H -甲基-Ν-甲磺醯胺 基）苯甲酸甲酯（2 . 9 1克），m . ρ . 8 2 - 8 8它。 依類似方法，由遗當取代之起始物質製備下列化合物： 2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）-4 -氟苯甲酸乙酯，N M R 1 . 2 t，3Η), 1.4(t, 3Η), 3.0(s, 3Η), 3.7U, 2Η), 4.4(q ，2 H )，7 . 1 5 (m，2 H ) , 8 . 0 (t , 1 H ); 2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）-4 -三氟甲基苯甲酸乙酯， 4 -氯-2 - ( N -甲磺醢胺基-N -丙胺基）-苯甲酸丙酯，m . f&gt; . 81-83T；； 2 - ( N -乙基-N -甲磺醢胺基）-4 -甲磺醯基苯甲酸乙酯， m.p. 108.6-109.4 ； 2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -三氟甲基苯甲酸甲醋* NMR 2.9 3(s, 3H), 3.3(s，3H)，3.9(s，3H), 7.65U， 2 Η ) , 8 . 0 (d d , 1 H )； 4 -溴-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯甲酸甲醋* H M R 2.95(s, 3H), 3.23(s, 3H), 3.83(s, 3H), 7.5(dd， 1 H ) , 7 . 5 8 ( d , 1 H ) , 7 . 7 5 ( d , 1 H ); 4 -甲基- 2- (N -甲基-H-甲磺醯胺基）苯甲酸甲酯，m.p. 1 00 - 1 0 3 ¾ ； 3 , 4 -二氟-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）苯甲酸甲酯*橙 -58 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） —；-------J 装------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·-__________ ' , _________._ ___________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 色固體，NMR 3.01(s, 3H), 3.3(s, 3H), 3.91(s, 3H), 7 . 2 4 U，1 Η ) , 7 . 7 3 U , 1 Η )。 參考管例13 添加甲硝醢胺（1 . 0 5克）至含氫化納（6 0 %油分散液* 1 . 3 6克）之無水二氧陸圖懸浮液中。先後添加2，4 -二溴 -3 -乙氧基苯甲酸（4 · 0克）及溴化銅（I ) ( 0 · 1 6克）， 混合物回流加熱1 5小時》冷卻之混合物濃縮，添加2M鹽酸 溶液，K乙酸乙醋萃取。有機相經洗滌（水），脫水（無 水硫酸鎂）及蒸發溶劑*與醚磨製後，產生4 -溴-3-乙氧 基-2-(N-甲磺醢胺基）苯甲酸（3.44克）之白色固體* NMR (DMSO-De) 1.4(t, 3H), 3.2(s, 3H), 3.3(brs, 1H), 4.05(q, 2H), 7.6(q, 2H)« 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4 -溴-2 - ( N -甲磺釀胺基）-3 -甲氧基苯甲酸，m . p . 1 8 1 - 188¾ ； 4 -氟-2 - ( N -甲磺醯胺基）苯甲酸（改用氯化飼（I )替代 溴化_ ( I )); 4 -溴-2 - ( N -甲磺醯胺基）-3 - ( 2,2 , 2 -三氟乙氧基）苯甲 甲酸，白色固體，m . p . 1 9 1 - 1 9 3 T：; 3 -氯-4 -氟-2 - (N -甲磺醢胺基）苯甲酸，〇1^.157.5-1 6 1 . 5 ； 3, 4-三氟-2-(N-甲磺醢胺基）苯甲酸* NMR (DMS0-De) 3.2(s, 3H), 6.8(brs, 1H), 7.4U，1H), 7.75U, 1H) -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 丨：-------叫裝------訂------ (•^先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（57 ) 4 -氯-3-氟- 2- (N -甲磺醢胺基）苯甲酸，^.148- 1 5 9 . 8 t〕（含有一些4 -氯-3 -氟苯甲酸）； 3,4-二溴-2-(N-甲磺醯胺基）苯甲酸，NMR([)MS〇-Ds) 3 · 1 ( s，3 Η ) , 7 · 6 5 (d , 1 Η )，7 . 8 ( d , 1 Η ) , 9 . 7 5 ( s，1 Η ); 3 -氯-2 - ( Ν -甲磺醢胺基）苯甲酸，Ν Μ R ( D Μ S Ο - 1) β ) 3.05(s, 3 Η) , Β . 8 (s , 1 Η) , 7 . 3 5 (t f 1 Η) , 7.7 ( m, 2 Η)； 4 -氯- 2- (Ν -甲磺醢胺基）苯甲酸，ra.p.l88-1 92t：，由 2 -溴-4 -氯苯甲酸，使用溴化銅（I )及甲磺醯胺與3當量 氫化納製備。 亦依類似方式，改用適當之N -烷基甲磺醯胺替代甲磺醯 胺，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4_碘_2_([^„甲基—N_甲磺醯胺基）苯甲酸，ra.p. 174_ 1 7 5 ，得自2 -氯-4 -雜苯甲酸；
2 - ( Ν -乙基-H -甲磺醢胺基）苯甲酸，m . ρ . 1 1 6 - 1 1 8 . 5 TJ (Μ 2 -溴苯甲酸為起始物質）。 m规丄生. 添加2 , 4 -二溴-3 -羥基苯甲酸乙酯（5 0克）至含碳酸鉀 (1 0 6 · 4克）之無水Ν , N -二甲基甲醯胺（D Μ P )攪拌懸浮液 中。Μ 1 8分鐘時間添加碘乙烷（25 · 7克）之D MF溶液，所 得混合物於8 5 t： F加熱1 . 3小時。冷卻之混合物倒至水上 ，Μ _萃取。萃液洗滌（鹽水溶液），脫水（無水硫酸鎂 )，真空蒸發溶劑，產生2 , 4 -二溴-3 -乙氧苯甲酸乙酯（ 5 2 . 0 8 克），N M R 1 . 4 (t , 3 Η ) , 1 · 5 (t , 3 Η )，4 . 1 (q， 2H)， 4.4(q， 2H), 7‘35(d, 1H)， 7.55(d, 1H)。 -60- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） I ^ ^装 訂 ^ β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 3 u 6 6 〇 6 五、發明説明（58 )
黎老甯你M S 攪拌添加濃硫酸（1 28毫升）及乙酸（1 92¾升）之混合 物至8 5 t〕下4 -溴-3-乙氧基- 2- (N -乙基-N-甲硝醯胺基）苯 甲酸（8 . 8克）中1 0 0分鐘並於周溫下靜置3天》倒至過 董水上，於冷卻下小心添加氫氧化納溶液使混合物圼中性 ，以乙酸乙酯萃取，脫水（無水硫酸鎂）*蒸發溶劑，產 生4 -溴-2 -乙胺基-3 -乙氧基苯甲酸（4 · 7 4克），褐色固體 ，m · ρ · 1 2 9 - 1 3 9 ‘C ° 依類似方法，由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4 -溴-2-乙胺基- 3- (2 ,2,2 -三氟乙氧基）苯甲酸，m.p. 1 79- 1 80 ¾ ； 4 -溴-2 -乙胺基-3 -甲氧基苯甲酸，m . p . 1 9 - 1 3 5 t；。 參者當例1 取含4 -渙-3 -乙氧基-2 - ( N -甲磺醯胺基）苯甲酸（1 0克 )之D M F溶液至0 t:下，含氫化納（3 · 5 5克，6 0 %油分散 液）之D M F攪拌懸浮液中。混合物緩慢加熱至8 5它，保持 此溫度1小時，冷卻至（Π〕，添加乙基碘（2 7 . 7克）。於 8 5 下加熱一夜後，冷卻之混合物經氯化銨溶液處理，Κ 醚萃取。萃液經洗滌（鹽水溶液），脫水（無水硫酸鎂） ，並蒸發溶劑，產生褐色膠*經層析純化*產生4 -溴-3 -乙氧基-2 - U -乙基-N -甲磺_胺基）苯甲酸乙酯（3 . 4克 )，in . p . 4 3 - 4 5 CC ° 依類似方法*由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4 -溴-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）-3 - ( 2，2 , 2 -三氟乙氧基 -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I _ I I^装 訂 ^-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ►- 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（59 ) )苯甲酸乙酯，白色固體* m . p . 5 7 - 5 9 t ; 4 -溴-2 - ( N -乙基-N -甲磺醢胺基）-3 -甲氧基笨甲酸乙醋 ,m . P . 6 9 - 7 2 t:; 3 -氯-2 - (Ν -乙基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -氟苯甲酸乙_， m . p . 7 6 - 7 9 T；； 2 - ( N -乙基-N -甲磺醸胺基）-3，4 -二氟苯甲酸乙酯；N MR 1.2(t, 3 Η), 1.4(t, 3H), 3.0(s, 3H), 3.7(q, 2H), 4 . 4 ( q , 2 H ) , 7 . 2 5 (in , 1 H ) , 7 . 7 5 ( ra , 1 H )； 4-氯-2-(N -乙基-N-甲磺醢胺基）-3-氟苯甲酸乙醋， N M R 1 . 2 (t , 3 Η ) , 1 . 4 (t , 3 Η ) , 3 . Ο (s , 3 Η ) , 3 . 7 (q , 2 Η )，4 · 4 ( q , 2 Η )，7 . 5 ( d , 1 Η ) , 7 . 7 ( d , 1 Η ); 3，4 -二溴-2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醯胺基）苯甲酸乙酯， NMR 1.2(t, 3Η)，1.4(t, 3Η)，3.1(s，3Η)，3.8U, 2H) , 4.4 (ra , 2H ) , 7.7 (s , 2H )；
3 -氯- 2- (N -乙基-N-甲磺_胺基）苯甲酸乙酯，NMR 1 . 1 5 (t , 3 Η ) , 1 . 3 (t，3 Η ) &gt; 3 · Ο (s , 3 Η )，3 · 7 5 ( m , 2 Η ), 4 · 3 (ra，2 Η ) , 7 · 3 (t , 1 Η ) , 7 . 5 5 ( d，1 Η )，7 · 7 5 ( d , 1 Η )。 參考啻例1 7 添加含2 , 4 -二溴-3 -羥基苯甲酸乙酯（5 . Ο克）與].,3 -二 甲基-3 , 4 , 5，6 -四氫-2 (1 Η )-嘧啶酮（].0 ‘笔升）之混合物至 惰性大氣下，含氫化納（6 0 S!油分散液，0 . 6 1 7克）及 1，3 -二甲基-3 , 4 , 5 , 6 -四氫-2 (1 Η )-嘧啶嗣之攪拌混合物中 。混合物於14 (TC 下加熱1小時，冷卻*添加對甲苯磺酸 2，2 , 2 -三氟乙酯（4 . 7 1克）。於1 4 0 下加熱1 8小時後* -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） I ^ II ^装 訂 \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（60 ) 再添加對甲苯磺酸2 , 2 , 2 -三氟乙_( 4 . 7 1克），混合物於 1 4 0 t:下加熱3天。冷卻之混合物倒至水上，Μ醚萃取， 萃液依序以氫氧化納溶液，水及鹽水洗滌。萃液脫水（無 水硫酸鎂），蒸發溶劑 &gt; 產生2 , 4 -二溴-3 -三氟乙氧基苯 甲酸乙酯（8 . 2 7 克），N M R 1 . 3 (t , 3 Η ) , 4 . 3 ( q , 2 Η )， 4 , 4 (ra , 2 Η ) &gt; 7 . 4 (d , 1 Η ) , 7 · 5 ( d , 1 Η )。 添加甲硫醇（4毫升）之無水DMF溶液至-40 下含 3 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醯胺基）-4 -氣苯甲酸乙酷（7 . 4克 )及無水碳酸鉀（4 . 7 1克）之D MF溶液混合物中。混合物 保持-1 0 t: 1小時，然後Μ 2 . 5小時時間回升至周溫。加 水 &gt; 以_萃取混合物，依序以鹽水溶液及水洗滌•脫水（ 無水硫酸鎂），蒸發溶劑 &gt; 產生3 -氯-2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺 醯胺基）-4 -(甲硫）苯甲酸乙醏（8 · 3克）之白色粉末， m · p . 1 0 9 - 1 1 0 . 5 *0 ° 依類似方法製備2 - (N -乙基-N -甲磺醯胺基）-3 -(甲硫） 笨甲酸乙酯，m . p . 7 0 . 5 - 7 3 . 5 t:。 mm 添加正丁基鋰（2 . 5 Μ溶液，7 6毫升）至-7 5 ‘C 下*含二 異丙胺（28毫升）之無水四氫呋喃（TH F )攪拌溶液中，於 -3 0 T〕 下保持1小時，產生二異丙釀胺鋰（L D A )。再冷卻 至-7 5 °C 後，K 1小時時間添加3 -氯-4 -氟苯甲酸（1 4 . 4 克）之無水T H F溶液，於-7 5 t：下繼續攪拌一夜。K 2 0分 鐘時間添加1 , 2 -二溴四氯乙烷（4 2 · 7 7克）之無水TH F溶 -63- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） I ^ ^装 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（61 ) 液，繼續於-7 0 (C 下攫拌2小時，於室溫下攪拌4小時。 加水，分離有機相與水相，以醚洗滌水相，K鹽酸溶液酸 化，以二氯甲烷萃取。二氯甲烷萃液脫水（無水硫酸鎂） ，溶劑蒸發，產生2 -溴-3 -氯-4 -氟笨甲酸（1 9 . 5 4克）之 米黃色固體 &gt; NMR (DMSO-De) 7.55U, 1H), 7.75(dd, ]Η )，1 3 . 8 ( b r s，1 Η )。 依類似方法，製備2 , 3，4 -三溴苯甲酸* N M R ( D M S 0 - D s ) 7 . 5 ( d , 1 H ) , 7 . 9 ( d , 1 H ) , 1 3 . 7 5 ( b r s , 1 H ) 〇 亦依類似方法，但改用正丁基鋰替代U) A ，製備下列化 合物： 2 -溴-3,4 -二氣苯甲酸，m.p. 162-170 Ό ; 2-溴-4-氯-3-氟苯甲酸，NMR (DMSO-Ds) 7.5(dd, 1 Η ) , 7 . 8 (d d , 1 Η ) 〇 參考啻例20 取3 , 4 -二氯胺茴酸（6 1 . 8克）於Τ Η Ρ中在-1 5 t：下攪拌 ，並添加三乙胺。然後於-1 5 t：下添加氯甲酸甲酯（3 6 . 9 克）*攫拌混合物4 5分鐘。加水後，添加濃鹽酸溶液至pH 1，攪拌溶液一夜。添加過量水，Μ乙酸乙酷萃取混合物 。以水洗滌萃液，脫水（無水硫酸鎂），並蒸發溶劑。所 得固體自甲苯與環己烷之溶液中再結晶，產生3 , 4 -二氯 -2 -(甲氧羰胺基）苯甲酸（6 5 .1克）之淡黃褐色固體* m . Ρ . 1 5 5 - 1 5 6 ° 銮-im 添加碳酸鉀（1 2 . 5克）至含4 -氯-2 - (N -甲磺醯胺基）苯 -64- 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I:-------d 装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » - 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 Α7 Β7 五、發明説明（62 ) 甲酸甲酯（7 . 5克）之丙嗣攪拌溶液中。混合物攪拌1 5分 鐘，添加甲基碘（8 . 0克）。所得混合物於室溫下攪拌1 小時，靜置一夜。混合物蒸發至乾，殘質溶於乙酸乙酯中 ，以氫氧化納溶液（2 Μ)及水洗滌，脫水（無水硫酸鎂）及 過瀘。濉液蒸發至乾，產生4 -氯-2 - (Ν --甲基-Ν -甲磺醯胺 基）-苯甲酸甲酯（4 · 9克）之白色固體，m . ρ . 7 3 - 7 5 。 依類似方法 &gt; 由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4-氯-2-(N-乙基-N-甲磺醯胺基）-苯甲酸乙醋，NMR 1 . 1 (t , 3 Η ) , 1 . 3 5 (t , 3 Η ) , 2 . 9 ( s , 3 Η ) , 3 . 6 5 ( q , 2 Η ), 4.3(q, 2Η), 7.3(d, 1Η), 7.35(s, 1H), 7.8(d, 1H)； 3 , 4 -二氯-2 - ( N -甲基-N -甲磺醯胺基）-苯甲酸甲酯， N M R 2 . 9 5 ( s , 3 Η ) , 3 . 2 8 ( s , 3 Η ) , 3 . 8 9 ( s , 3 Η ) , 7 . 5 ( d , 1 Η )，7 . 7 1 (d，] Η ); 2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -三氣甲氧基苯甲酸甲醋， NMR 2.95(s, 3H), 3.3(s, 3 Η), 3.95(s, 3H), 7.25(m, 2 H ) , 8 . 0 ( d , 1 H )； 4 -氯-2 - ( M -異丁基-N -甲磺醸胺基）苯甲酸甲酯，m . p . 8 9 - 9 Ο ΊΟ »改用異丁基碘替代甲基碘。 添加甲磺醯氯（6.3克）之二氯甲烷溶液至2 -胺基- 4-氯苯甲酸（9 . 5克）之二氮甲烷攪拌冷卻（0 - 5 t；)溶液中 。添加三乙胺（7 .克）*混合物於0 - 5 ΐ〕下攪拌1 0分鐘 後，於室溫下攪拌0 . 5小時* Μ 2 Ν鹽酸稀釋混合物》分離 有機相，Μ水洗滌，脫水及蒸發。粗產物經管柱層析法純 -65 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装_ 、1Τ 五、發明説明（65 ) 化，產生4 -氣-2 - ( N -甲磺醸胺基）苯甲酸甲_，白色固體 (3 · 6 克）* m . p . 1 2 5 . 5 - 1 2 8 . 1 1C。 銮iim 使2 -胺基-4 -甲基苯甲酸（1 5 . 0克）與濃硫酸（2 0毫升 )之混合物與甲醇回流加熱1 8小時。排除溶劑後，殘質溶 於二氯甲烷中，以碳酸納溶液鹼化，K水洗滌有機相，脫 水（無水硫酸鎂），並蒸發溶劑*產生2 -胺基-4 -甲基笨 甲酸甲酯 * m . p . 4 1 - 4 3 T.〕。 依類似方法，由通當取代之靼始物質製備下列化合物： 3 , 4 -二氯-2 - (Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）笨甲酸甲_ &gt; NRM 2.95(s, 3H), 3.28(s, 3H), 3.89(S&gt; 3H), 7.5(d, 1 H ) , 7 · 7 1 (d , 1 H ); 2 -胺基-4 -三氟甲基苯甲酸甲酯，m . p . 6 0 - 6 2 υ ; 2 -胺基-3 , 4 -二氟甲酸甲酯。 參老啻例24 經濟部中央標隼局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν - 添加氫氧化納（1 1 . 0克）之水溶液至含4 -甲基-2 - [ Ν , Ν -雙（甲磺醯基）胺基]苯甲酸甲醋與4 -甲基-2 - (Ν -甲磺醯 胺基）苯甲酸甲酯（23 . 26克）混合物之甲醇溶液中，所 得懸浮液回流加熱1小時。冷卻，並蒸發排除溶劑。水溶 液酸化，濂除所得固體*產生4 -甲基-2 - ( Ν -甲磺醢胺基） 苯甲酸（1 6 . 4 2克）之乳色固體，m . Ρ . 2 0 2 - 2 0 5它。 依類似方法*由適當取代之起始物質製備下列化合物： 4 -溴-2 - (Μ -甲磺醯胺基）笨甲酸，m . p . 1 7 8 - 1 8 6 ； 2 - ( N -甲磺醢胺基）-4 -三氟甲基苯甲酸。 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（64 ) 銮im 添加甲磺醯氯（1 2 . 2毫升）至2 -胺基-4 -甲基苯甲酸（ 10.3克）與三乙胺（19.5毫升）之二氯甲烷攪拌冷卻溶液 中，同時保捋0 υ Κ下之溫度。混合物於室溫下攪拌4小 時。添加鹽酸溶液（2 Μ )&gt;並分層。有機層經水洗滌，脫水 (硫酸鎂），並過»。«液蒸發至乾，產生4 -甲基-2 -丨： Ν,Ν -雙（甲磺釀基）胺基]苯甲酸甲酯與4 -甲基- 2- (Ν -甲 磺醯胺基）苯甲酸甲醋混合物（1 8 . 26克）·為黃色固體 ，未再進一步純化。 依類似方法*由通當取代之起始物質製備下列化合物： 2-[Ν,Ν-雙（甲磺醯基）胺基]-4-三氟甲基苯甲酸甲賭 * m . p . 1 5 9 - 1 6 3 t：； 4 -溴-2 - [ Ν , Ν -雙（甲磺醯基）胺基J苯甲酸甲酯，in . ρ .221 -225 ¾ ； 3 , 4 -·二氣-2 - [ N , N -雙（甲磺醯基）胺基]苯甲酸甲酯， 固體，N M R 3 . 4 2 ( s , 6 10 , 3 . 8 7 ( s , 3 Η )，7 · 3 ( q，1 Η ), 7.79 Cm , 1 Η )； 2 - U , Ν -雙（甲磺醯基）胺基〗-4 -甲磺醸基苯甲酸甲酯 » m . ρ . 2 0 7 . 4 - 2 1.1 . 2 ^ ； 2 - ( N -甲磺醸胺基）-4 -三氟甲氧基苯甲酸甲酯與2 - [ N , N -雙（甲磺釀基）胺基」-4 -三氟甲氧基苯甲酸甲酯。 參者啻例2β 使含2 - (Ν -乙基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -甲磺醯基苯甲酸乙醋 (1 1 · 4克）與氫氧化鋰單水合物（1 · 37克）混合物之乙醇 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- ,11 .Α -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印敢 A7 B7 五、發明説明（65) 水溶液（50¾)於室溫下攪拌19小時。混合物經濃鹽酸酸化 ，並以乙酸乙醏萃取。合併之有機萃液脫水（硫酸鎂）’ 過濾及蒸發，產生2 - ( N — 21 S _ N 甲6黄® M基）_ 4 -甲5黄88基 苯甲酸之褐色固體（9·48克），NMR (内酮-de):丨.15^ 3H)，2.98(s,3H),3.22U，3H)，3.85(q，2H)，8.0- 8 . 2 5 (m，3 Η )。
# ^ g M ZjL 使含2-[N,N-雙（甲硝釀基）胺基]-4-甲硝®基笨甲酸甲 酷（22.9克）與氫氧化鋰單水合物（7.5克）之甲酵水溶 液（50¾)懸浮液於室溫下播伴18小時。所得溶液經濃鼸酸 酸化，K乙醸乙醋萃取。合併之有機萃液脫水（硫酸鎂） ，過濉，及蒸發，產生2 -甲碌醢胺®-4*·甲碌藤基笨甲酸 之米黃色固體，N M R (丙 _ d β ) : 3 . 1 (2 s，6 Η )，7 . 5 7 (d d ，1 Η ) , 8 . 1 5 ( d , 1 Η )，8 · 2 3 (d，1 Η )。 依類似方法，製備3 , 4 -二氟-2 - U -甲礦釀胺基）苯甲酸 之褐色固體。 添加濃觴酸（90毫升）至-5¾ (冰/鹽浴）下之2-硝基 -4-甲磺醯基苯甲酸甲酯（25克）之甲酵播拌懸浮液中， 移開冷卻槽*以20分鐘時間滴加鐵Μ (17.5克）°採用冷 卻槽控制放熱，使溫度不超過5 0 t：。冷卻1 5分鐘後’移開 冷卻槽，使反應混合物達到室溫。繼續攪拌3小時。混合 物倒至冰上，以碳酸納中和。添加二氯甲烷，並過濾懸浮 液。以二氯甲烷萃取溏液，合併之有機萃液脫水（硫酸姨 _ 6 8 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 丨^-------叫装------訂------^&quot; (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) *· _______________ __________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（66 ) )，過濾及蒸發，產生粗產物，自乙酸乙酯/己烷中再結 晶純化，產生2 -胺基-4 -甲磺醯基苯甲酸甲酿（4 . 5克）之 黃色針狀物，m . p . 9 8 . 3 - 9 8 . 5 T：。 參者g例 使含2 -胺基-3 , 4 -二氯苯甲酸甲酯（2 . 2克）及甲磺醯氯 (2 . 8 6克）之混合物於1 0 0 &quot;0 下檷拌4小時。再添加一份 甲磺醯氯（2 . 8 6克），混合物於1 0 (TC 下攪拌一夜。混合 物倒入水中後，K乙酸乙酯萃取。合併之有機萃液Μ水洗 滌，脫水（硫酸鎂）*蒸發，產生褐色油，自環己烷/乙 酸乙醋中結晶》產生3, 4 -二氯- 2- (甲磺醯胺基）苯甲酸甲 醋，淺褐色晶體（1 . 4克）* m . p . 1 0 0 - 1 0 2 &quot;C。 參者啻例30 添加6 , 7 -二氟靛紅（2 2 · 2克）至氫氧化納溶液（2 N， 185毫升）中。於40T〕或更低溫度下，以20分鐘時間添加 過氧化氫（30¾ * 36毫升）。1小時後 &gt; 混合物加熱至 6 5 t： 0 . 5小時*冷卻，加至水中，Μ濃鹽酸酸化。所得固 體過濾，以水洗淌，自乙酸乙醋/環己烷中再結晶，產生 2 -胺基-3 , 4 -二氟苯甲酸（1 1 · 3克）之橙色固體， m · ρ . 2 0 7 - 2 0 8 fC « 參考實例3 1 Μ 1小時時間添加2 , 3 -二氟-ct -異亞硝基乙醯替苯胺（ 3 6 . 8克）至6 5 - 7 0 t:下，含濃硫酸及水之攪拌溶液中。於 8 0 £C下再過20分鐘後*冷卻之混合物倒至過量冰-水上。 以乙酸乙酯萃取後* Μ水洗桶，脫水（硫酸鎂），及蒸發 -Β9- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1·-------d装------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '&gt; _______^___ A7 B7 306S66 五、發明説明（67 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » * 至乾，產生褐色固體》與沸騰之環己烷賻製，冷卻後產生 6 , 7 -二氟靛紅（2 2 · 2 克）* m . p . 1 6 4 · 5 - 1 6 7 ，褐色固體 〇 蓥―考一罝—m 添加氯醛水合物（3 8 . 9克）至硫酸納（2 ] 9克）之水攪 拌溶液中。添加含2 , 3 -二氣苯胺（2 5克）之濃鹽酸（1 9 , 4 鸯升）與水（11 7毫升）混合攪拌溶液中。K 3 5分鐘時間 添加羥胺鹽酸鹽（4 1 . 35克）之水溶液，混合物於95 - 1 00 下播拌1小時。冷卻後*過《固體，K水洗滌後，K石 油醚洗滌，於乾燥器中脫水，產生2 , 3 -二氟-c&lt; -異亞礴基 乙醯替苯胺（3 6 . 8 克）* ra . p . 1 2 4 · 5 - 1 2 5 t:。 參考冒例3 3 於15-20t：下，添加氫氧化納（2. 38克）水溶液至含 2- (N-甲磺醯胺基）-4 -三氟甲氧基苯甲酸甲酯2-[N,N -雙 (甲磺醯基）胺基]-4 -三氟甲氧基苯甲酸甲醋混合物（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
8 . 2 6克）之甲酵溶液中。再過1 5分鐘後，固體過濾，溶於 乙酸乙醋中，脫水（硫酸鎂），真空蒸發，與己烷磨製後 ，產生2- (N -甲磺醸胺基）-4 -三氟甲氧基苯甲酸甲酯之褐 色固體（4 . 1 5 克）* N M R 3 . 0 (s，3 Η ) , 3 · 9 U , 3 Η ) , 6 . 9 ( m，1 Η ) , 7 · 5 5 ( m , 1 Η ) , 8 . 0 5 (d , 1 Η )，1 0 . 5 ( b r s，1 Η )。 黎者管例：U 依上述實例1所述製程，由適當取代之起始物質製備下 列化合物： 4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基-2 - ( N -甲基-N -甲磺醣胺基）苯甲醯 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（68 ) 基」-5-環丙基異噚唑，1^.97-99 ¾ ; 4 - [ 4 -氯-2 - (N -乙基-N -甲磺醢胺基）苯甲豳基丨-5 -環丙 基異噚唑，ni . p . 1 1 4 - 1 1 5 . 8 Ί0 ; 5 -環丙基-4 - [ 4 -甲基-2 - ( N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯甲 釀基]異噚唑，m . p . 1 2 0 - 1 2 2 ; 4 - [ 4 -氯-2 - ( N -丙基-N -甲磺醯胺基）笨甲醯基.]-5 -環丙 基異噚唑，m . p . 1 2 7 - 1 2 8 ； 5 -環丙基-4 - [ 2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -甲磺醯苯甲 醯基]異噚唑，m . p . 1 7 1 - 1 7 2 ； 4 - [ 3 , 4 -二氯-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醢胺基）苯甲醯基：1 -5 -環丙基異啤唑，m . p . 1 5 3 - 1 5 4 *C ; 4 - U -溴-2 - ( Ν -甲基-Ν -甲磺醯胺基）苯甲醯基]-5 -環丙 基異嗶唑，m . ρ . 1 2 8 - 1 3 Ο Τ:; 4 - L 3 , 4 -二氟-2 - ( N -甲基-N -甲硝醯胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異晖唑&gt; m . p . 1 3 4 - 1 3 6 ； 4 - [ 4 -碘-2 - (N -甲基-N -甲磺醯胺基）苯甲醯基]-5 -環丙 基異啤唑，m . p . 1 2 8 - 1 2 9 ；及 4 - [ 2 - ( Ν -異丁基-Ν -甲磺醯胺基）-4 -氯苯甲醢基」-5 -環 丙基異曙唑，πι. p . 1 1 8 - 1 1 8 . 5 t：。 銮 類似上述實例2所述製程*由適當取代之起始物質製備 下列化合物： 5 -環丙基-4 - 2 - ( N -乙基-N -甲磺魅胺基）-4 -氟苯甲醢基 ]異啤唑，Ν M R 1 ‘ 2 5 (t，3 Η ) , 1 ‘ 3 5 (m , 2 Η ) , 2 . 6 U , -71 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I Ml I 叫n 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·- __________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 _B7_ 五、發明説明（69) 1 Η ) , 3 . 0 ( s , 3 Η ) , 3 . 7 ( q , 2 Η ) , 7 . 2 (ηι, 2 Η ) , 7 . 5 (t , 1 Η ) , 8 . 2 ( s , 1 Η )。 5 -環丙基-4 -〖2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醣胺基）-4 -三氟甲基苯 甲醢基]異嗶唑，N MR 1 . 0 (ra , 5 Η )，] . 1 U , 2 Η ) , 2 . 5 ( m ，1Η), 2.7(s, 3Η), 3.5(q, 2Η), 7.4(d, 1Η), 7.5U, 2H) , 8.0 (s, 1H) 〇 4 - U -氯-2 - ( N -甲基-H -甲磺醢胺基）苯甲_基.]-5 -環丙 基異嗶唑，m.p.128.3-130.8 。 5 -環丙基-4 - U - ( Μ -甲基-H -甲磺醯胺基）-4 -三氟甲基苯 甲醢基]異噚唑 &gt; N M R 1 . 2 - 1 . 5 (m , 4 Η ) , 2 . 6 5 U，1 Η ), 2.95(s, 3Η), 3.3(s,· 3Η), 7.6(dd, 1H), 7.75(ra, 2H) ,8 . 2 ( s , 1 H )。 5 -環丙基-4 -丨.2 - U -甲基-N -甲磺醯胺基）-4 -三氟甲氧苯 甲醯基]異啤唑，N M R 1 . 1 5 ( m , 2 Η ) , 1 · 2 5 U , 2 Η ), 2 . 6 U , 1 Η ) , 2 . 9 ( s , 3 Η ) , 3 · 2 ( s , 3 Η ) , 7 · 2 U , 2 Η )， 7.5(d, 1 Η)，8. 1 ( s , 1H)。 5 -環丙基-4 - [ 2 - ( Ν -乙基-Ν -甲磺醸胺基）笨甲釀基]異 啤唑，in . Ρ · 1 1 6 - 1 1 7 . 5 C。 4 - [ 3 -氯-2 - ( N -乙基-N -甲磺醣胺基）-4 -(甲硫）苯甲釀基 ]-5 -環丙基異曙唑* m . p . 1 0 1 - 1 0 2它。 5 -環丙基-4 -丨.2 - ( N -乙基-N -甲磺醚胺基）-3 , 4 -二氟苯甲 醯基]異噚唑，HMR 1.2U, 5H), 1.3U，2H), 2.6U, 1H), 2.95(s, 3H), 3.7(m, 2H), 7.2(ra, 2H), 8.1(s, 1H) ° -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ^ ^装 訂 ^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明 (70 ) 1 1 1 I 5 -環丙基 -4-L2- (N -乙基- N- 甲 磺 醣胺 基）- 3-氣 -4-(甲 硫 - 1 « 1 ) 苯甲醢基 ]異嗶唑 » ra . Ρ . 11 8 . 5- 12 0. 5 X：, » * /-—V -請 1 先 1 4 - [ 4 -氯- 2 - (N -乙基-N -甲 磺 釀 胺 基）- 3-氣 苯甲 釀基 ] 閱 讀 1 I -5 -環丙基異啤唑》m .p . 1 2 6 -1 28 .5 丨C 〇 背 Λ 1 | ] 之 1 4 -丨:3，4 -二漠-2 - ( N _乙基- N- 甲 磺 醯胺 基） 苯甲 醯基 注 意 1 I -5 -環丙基異曙唑，m .P · 1 6 9 .5 -1 71 υ。 f 項 1 1 4 _ [ 3 -氣- 2 - U -乙基-N -甲 磺 醢 胺 基） 苯甲 醯基 3-5- 環 丙 再 填 % 装 基 異啤唑， ία . P . 1 4 0 - 1 4 2 &gt; 本 頁 1 根據本發 明之特色 ，係提 供 —.- 種 在某 地點 控制 雑草 生 長 «·— 1 I ( 即不要之 營養繁殖 )之方 法 » 其 包括 在該 地點 施用 除 草 1 1 有 效量之至 少一種式 (I )異 噚 唑 衍 生物 或其 展業 上可 接 受 1 I 之 鹽。因此 ，異曙唑 衍生物 通 常 圼 除草 組合 物形 式（ 即 與 1 訂 可 相容之稀 釋劑或載 賴與/ 或 適 用 於除 草姐 合物 之界 面 活 1 I 性 劑®合） ，例如： 下文所 述 者 〇 式（I )化 合物 可利 用 萌 1 1 穿 前與/或 親芽後施 用法* 對 雙 f 葉植 物（ 即闊 葉植 物 ) 1 I 及 單子葉植 物（即草 本植物 ) 雑 草 具有 除草 活性 Ο 、、 m 芽 1 --«si 前 施用法&quot; 係指雜草 冒出土 壤 表 面 Μ前 之雑 草種 子或 幼 苗 V泉 I 在 土壤中接 受施用處 理。、、 睹 芽 後 施用 法&quot; 係指 已冒 出 土 1 1 壤 表面在空 氣中或曝 露之雜 草 部 份 接受 施用 處理 〇例 如 1 I 式 (I )化合 物可用來 控制下 列 植 物 之生 長： 1 1 闊葉雜草 ，例如： 麻（A b u t i q 1 η__ULe,,a..p....Lr_a.政i_.) * η 1 (AjLajiaiLt.iLUji—£._e丄 ) 鬼 針 草（B i dm.·P_.ll盤[) &gt; 1 藜 (CiLejlJlJLILdJ—iOL__aJJLUl) * 豬 映 映 9 牽 1 I 牛 鼸（liLaji立丘』—卫」 ，例如 ： JLfijaiajLaBjuumm，田 ^BSr 1 1 1 I - 73 1 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 306866 五、發明説明（71 ) (Sesbania exaltata) » 白芥(SJ.n ..3.5..1.s.....s ) ，ίπ (SiLmuB一aJLKrj〇L) * 及巢耳(Laji.liLi-m_,..,.aJj-u.iiL.a.r· Ijol)，及 草本類雜草，例如：看麥娘（Alopecurus m y q s u r q i d e s )， 野燕麥（Ai立iLa_XaJLu-.aJ，禺唐（D.,..Lg.i.„L.ajLla_......s.j...n.g_u..ln..a..Li^_),
稗(E c h i η 〇 c LLa...amuja二丄 1 丄.）» 野高梁（S_.a.r...s.LujL bJ...g..Q_l....o r )，擬（E」jsji名丄η立」jiiljijL)及莠草鼷（&amp;iLLa..c..i.iL s_ejl.)，例如：SjlLslt：丄a—_LaJifi.rJLL 或 S_£Lt—aj：丄a.—.iJLriLiLLs·..,及 菅類（s e d g e s ) » 例如：莎草（Cmns....._.„e...SjciLa.n_tJLLaJ。 式（I )化合物之施用最随雜草性質•所採用之姐合物 &gt; 施 用時間►氣候及土壤條件，與（當用於控制作用生長區中 雜草生長時）作物之性質而_。當施用於作物生長區時， 施用率應足K控制雜草生長而不會對作物出現顯著之永久 性傷害。通常考量這些因素，施用率在每公頃0 . 0 1公斤至 5公斤活性成份之間即可達到良好結果。然而，咸了解可 採用更高或更低之腌用率，端賴控制雜草時所遭遇到之特 定問題而異。 式（I )化合物可選擇性控制雑草生長*例如：控制上述 雑草品種之生長，其係依方向性或非方向性方式，例如： 方向性或非方向性嗔灑，於萌芽前或萌芽後施用於有雜草 蔓延之已種植或即將種植作物之地點。該等作物為例如： 穀類，例如：小麥，大麥，燕麥，玉米及稻，大豆，豌豆 與矮豆（d w a r +f b e a n d ) &gt;青：豆*紫花苜蓿，棉花*花生* 亞麻，洋Μ，胡蘿《，包心菜，油菜》向日葵*甜菜，及 永久性或經遇播種之草地，可在作物播種之前或之後或作 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填{:¾本頁 裝. 訂 A7 B7 五、發明説明（72 ) 物II芽之前或之後施用。在已有雜草蔓延之已種植或即將 棰植作物（例如：上述作物）之地區選擇性控制雑草時， 施用率為每公頃〇 . 〇 1公斤至4 . 〇公斤活性成份之間，且最 好為每公頃〇. 〇 1公斤至2. 〇公斤活性成份特別適合。 式U )化合物亦可利用萌芽前或萌芽後施用法來控制果 園及其他種植樹木之地區之雜草生長（尤指上述雜草）， 例如：森林，樹林與公圄，及耕地，例如：甘蔗園，油楝 櫚園及橡膠圜。供此目的用時，可依方向性或非方向性方 式（例如：方向性或非方向性嗔灑法）施用於雜草或可能 出琨雜草之土壤上*可在種植樹木或耕作之前或之後施用 ，施用率為每公頃0 · 2 5公靳至5 . 0公斤活性成份，且最好 為〇 . 5公斤至4 . 0公斤活性成份。 式（I )化合物亦可用在非作物生長區但需要控制雜草之 地區之雜草生長，尤指上述雜草。 經濟部中央棟準局員工消費合作社印袋 此等非作物生長區實例包括：飛機場，工業區，鐵道， 公路邊，河邊》灌概渠道及其他水道，灌木林與休耕地或 未開墾之土地，特定言之即需要控制雜草生長以降低火災 危險之地區。當供此目的使用時，通常需要全面之除草效 果，活性化合物施用劑量通常高於上述作物耕地之使用劑 量。確實劑量仍賴處理之植物性質及所期望之效果而定。 此目的下，特別適合依方向性或非方向性方式（例如： 方向性或非方向性噴灑法）進行萌穿-前或_芽後施用法， 最好為瞇芽前施用法，施用率為每公頃1 . 〇公斤至20 . 〇公 斤，最好5 . 0至1 0 . 0公斤活性成份之間。 -75- 本紙張尺度適用中國困家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 Α7 Β7 五、發明説明（75) 當採用葫芽前施用法控制雜草生長時*式（[)化合物可 混合入可能會長出雜草之土壤中。咸了解’當式（1 )化合 物採用親芽後施用法控制雜草生長時，即腌用在已萌芽雑 草之空氣中部份或曝露部份時，式（I )化合物亦通常會與 土壤接觸，對土壤中稍後萌芽之雜草亦具有趙穿前之控制 效果。 當特別需要長期控制雜草時，可依需要重覆使用式（1: )化合物。 根據本發明另一涸特色，係提供遘用於除草之組合物， 其中包含一種或多種式（I )異曙唑衍生物或其農業上可接 受之體，及（最好勻散在其中）一種或多種可相容之農業 上可接受之稀釋劑或載體與/或界面活性劑[即相翮技藝 上通常可接受，適用於除草姐合物中且可與式（I )化合物 相容之稀釋劑或載體與/或界面活性劑種類]。所採用之 、、匀散〃一詞包括式（I )化合物溶於其他成份中之組合物 ，&quot;'除草姐合物〃一詞廣義而言不僅包括琨成可用為除草 劑之姐合物，亦包括用前必須稀釋之濃縮物。組合物中最 好包含0.05至90重量SC —·種或多種式（[)化合物。 除草姐合物可同時包含稀釋劑或載體及界面活性劑（例 如：瀧化劑，分散削或乳化蜊）。本發明除草姐合物可使 用之界面活性劑可為離子性或非_子性，例如：硫Μ麻酸 鹽，四級銨衍生物，以環氧乙烷與烷基酚及聚芳基酚（例 如：壬基酚或辛基酚）之縮合物為主之產物，或無水山梨 糖酵之羧酸酯（該物質之游離羥基因與環氧乙烷縮合醚化 -76- 本紙張尺度逋用中國围家橾率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I^_I-----叫装 訂 ^二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（74 ) 而呈可溶性），硫酸酯與磺酸之醮金羼鹽及鹼土金鼷鹽， 如：硫代琥珀酸二壬醋納及-二辛醋納，及高分子量磺酸 衍生物之鹼金羼鹽與蠊土金鼷鹽，如：木質素磺酸納與-磺酸鈣及烷基苯磺酸納與-磺酸鈣。 適當時，根據本發明除草姐合物可包含至多10重量％ ， 例如：0.0 5至10重量之界面活性劑，但若餺要時，根據 本發明除草姐合物可包含更高比例之界面活性劑，例如： 液體可乳化懸浮滬縮液中之含量至高可達1 5重量％ ，液體 水溶性濃縮液中含量則至高達25重量％ » 通合之固體稀釋劑或載劑實例為矽酸鋁*滑石*煆燒氧 化鎂，矽藻土》磷酸三鈣，軟木粉，吸附性碳黑，及粘土 如：高嶺土與皂土。固體姐合物（可呈細粉，顆粒或可濕 化粉末型式）之製法最好由式（I )化合物與固體稀釋劑磨 製，或使固體稀釋蜊或載體飽含式（I )化合物之揮發性溶 劑溶液，蒸發溶劑，且若需要時，賻製產物，得到粉末。 製備顆粒調配物時*可使式（I )化合物（係溶於適當溶劑 中，該溶劑若需要時可為揮發性）吸附於顆粒狀之固體稀 釋劑或載體上，旦若需要時*蒸發溶劑*或使依上述製得 之粉末形式姐合物製成顆粒。固體除草組合物，特定言之 可濕化粉末及顆粒，可包含濕化劑或分散劑（例如：上述 種類者），此等製劑若為固體時亦可作為稀釋劑或載體。 根據本發明液體姐合物可呈水性，有機性或水性-有機 性溶液，懸浮液及乳液，其中可包含界面活性削。液體姐 合物中可使用之合適液體稀釋劑包括水，二醇類，四氫糠 -77- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS &gt; Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 醇，乙醯苯，環己嗣，異佛爾酮，甲笨，二甲苯，礦物油 ，動物油及植物油，及石油之輕芳香系餾份與環烷系餾份 (及此等稀釋劑之混合物）。液體姐合物可使用之界面活 性劑可為離子性或非離子性（例如：上述種類），若為液 體時，亦可作為稀釋劑或載體。 圼濃縮物形式之粉末，可分散性顆粒及液體姐合物可Μ 水或其他合通稀釋劑（例如：礦物油或植物油）稀釋（尤 其當液體濃縮物使用油為稀釋劑或載體時），即可形成現 成可用之組合物。 若需要時，式（I )化合物之液體姐合物可呈自行乳化之 濃縮物形式使用，其中含有活性成份溶於乳化劑中或溶於 含有可與活性物質相容之乳化劑之溶劑中，此濃縮物中只 要加水即可形成可使用之姐合物。 Κ油為稀釋劑或載體之液體澹縮物可不需稀釋即使用靜 電噴灑技術施用。 根據本發明之除草姐合物若需要時亦可包含習用之輔劑 如：粘著劑，保護性膠體，增稠劑，滲透劑*安定劑，整 合劑*抗結塊劑，著色劑，及抗腐蝕劑。此等輔劑亦可作 為載體或稀釋劑。 除非另外說明，否則下列百分比均以重量計。根據本發 明之較佳除草姐合物為： 水性懸浮濃縮物，其中包含1 0至7 0 S： —種或多種式（I )化合物，2至1 0 as界面活性劑，0 . 1至5 %增稠劑及1 5至 87 . 9¾ 水； -78- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1·-------【裝------訂------^旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' - 五、發明説明（刊 A7 B7 可濕化粉末，其中包含1 0至9 0 % —種或多種式（I )化合 物，2至10¾界面活性劑及8至88¾固體稀釋劑或戦體； 水溶性或水可分散性粉末，其中包含1 0至9 0 S； —種或多 種式（I )化合物* 2至4 0 %碳酸納及0至8 8 %固體稀釋劑 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 水可溶性 一種或多種 90¾ ，例如 醯胺，或水 可乳化性 (I )化合物 10至 84 ‘ 9¾ 顆粒，其 式（I )化合 3 至 98.5¾ 可乳化性 種或多種式 活性劑，及 根據本發 且最好勻散 需要時，一 或載體，界 物可使用或 劑，例如： 濃縮液 式（I ) :45至 可互溶 懸浮濃 ，5至 有機溶 中包含 物* 0. ，例如 濃縮物 (I )化 9 ‘ 99至 明之除 於其中 種或多 面活性 可併用 擴大雜 &gt;其中包含5 化合物，5至 8 5¾水可互溶 性溶劑與水之 縮液*其中包 1 5 %界面活性 劑； 1至9 0 % ，例 5至7%，例如 ：88至 97.5¾ *其中包含0 . 合物，0 . 0 1至 99.94¾ ，最好 草姐合物亦可 種或多種 種上述可相容 劑及習知之輔 之其他農藥活 草控制品種範 至5 0 % ，例如：1 〇至3 0 % 2 5 %界面活性劑及2 5至 性溶劑，例如：二甲基甲 混合物； 含1 0至7 0 ―種或多種式 蜊，〇 . 1至5¾增稠劑及 如：2至10 ϋί —種或多種 :0. 5至2¾界面活性劑及 顆粒載體，及 05至90¾ ’最好1至60¾ — 10 % ，最好1至1 0 ίΚ界面 39至98.99%有機溶劑。 包含式（I )化合物併用（ 其他農藥活性化合物及若 之農業上可接受之稀釋劑 劑組合。本發明除草姐合 性化合物實例包括：除草 圍者，例如：亞拉氯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) b -* Γ
K 79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（Ή) (a U c h 1 〇 r·) [ 2 -氣-2，6 ’ -二乙基-N -(甲氧甲基）乙醯替茉 苯胺：1 *亞哄（a t r a z i n e ) [ 2 -氯-4 -乙胺基-6 -異丙胺基 -1，3,5-三讲.]，溴尼（131&quot;〇111〇&gt;(5?11丨1)|.3,5-二溴-4-經基 节腈—丨，克脫能（c h 1 〇 r t ο 1 u r ο η ) 1. N ' - ( 3 ~氯-4 -甲苯基）-Ν , Ν -二甲基腺」，賽畊（c y a n a z i n e ) [ 2 -氯-4 - U -氰基-1 -甲基乙胺基）-6 -乙胺基-1，3 , 5 -三畊]，2 , 3 - D ί. 2 , 4 -二氯苯 氧基-乙酸j &gt;二卡巴（d i (: a m b a ) [ 3，6 -二氯-2 -甲氧苯甲 酸]，二芬克（d i f e η z o q u a t) [ 1 , 2 -二甲基-3，5 -二苯基吡 唑鎰鹽]，弗普甲基（f lampropmethy 1 )丨N-2- ( N-苯甲醢基 -3 -氯-4 -氣苯胺基）丙酸甲醋]*弗米特能（f U 〇 me t u r ο η )[N ’ - ( 3 -.三氣甲苯基）-N , N -二甲基脲：丨，異普能（丨3〇口「-〇 t u r ο η ) 1. N ’ - ( 4 -異丙苯基）-N , N -二甲基脲J ，殺昆蟲劑， 例如：合成擬除蟲菊酷*例如：普米特邂（P e r me t h r i η )及 賽普米特ϋ Uyperinethrin)，及殺真菌劑，例如：胺基甲 酸酯，例如：N - U - 丁基-胺基甲醱基-苯并眯唑-2 -基 )胺基甲酸甲醋，及三唑類 &gt; 例如：1 ~ ( 4 -氯苯氧基）-3 , 3 -二甲基-1 - (1，2，4 -三唑-1 -基）T - 2 -嗣。 本發明除草姐合物可使用或可併用之農藥活性化合物及 其他生物活性物質為例如：上述者，且該等物質為酸類時 ，若需要時可圼習知之衍生物形式使用*例如：_金騰鹽 及胺鹽類與醋類》 根據本發明另一個特別為提供一棟包含至少一種式（I )異啤唑衍生物或其農業上可接受之鹽，或較佳者，一種 如上述之除草姐合物，且最好為一種使用前必須稀釋之除 -80 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 I · 【裝 訂 ^ 汶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（78 ) 草濃縮物 包含至少 ，或上述 ，其中說 於控制雜 溫下呈固 合物之容 塑膠罐與 ，例如： 膠箱及金 少一英畝 物用量》 用法說明 或貼上標 容物，若 制雑草生 之間》 下：列實 «JM—C 丄 由下列成 活性成份 氫氧化鉀 四氫糠醇 水 其係在一種 一種式 除草姐 明容器 草生長 體之化 器，例 塑膠檷 顆粒， 土地來 但其規 將與容 示或附 必要時 長之施 (I )異 合物及 中所包 上之用 學物質 如：内 ，玻璃 之除草 或袋子 控制雜 格應不 器物理 吊脾說 ，係稀 用率為 A7 B7 供容納上 噚唑衍生 與上述容 含上述式 法。容器 及特別是 部可Μ塗 瓶與塑膠 姐合物時 。容器容 草生長之 超過適宜 性組合， 明。用法 釋後施用 每公頃0 . 述式（I )衍生 物或其農業上 器物理性姐合 (I )衍生物或 種類通常為習 呈濃縮物形式 漆之金鼷罐及 瓶•當容器内 ，則使用例如 量通常可包含 異噚唑衍生物 習用方法操作 例如：直接印 說明中通常說 ，依上述方法 0 1公斤至2 0公 物之容器中 可接受之鹽 之用法說明 除草姐合物 用於存放常 之除草劑姐 金鼷桶，及 容物為固體 :紙箱》塑 足以處理至 或除草姐合 之規格。其 刷在容器上 明容器之内 及目的來控 斤活性成份 I.· 叫裝 訂 『 π (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -_ . ______________ I, _______________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例說明根據本發明之除草姐合物： 份製備可溶性濃縮物： (化合物1) 溶液 3 3 w / V (T H F A ) 20¾ w/v 10% v/v 10% v/v 加至1 () 0份體積 8 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（79 ) Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 攪拌THFA &gt; 活 性 成 份 (化合物1)及90體積％ 之 水 並 媛 慢 添 加 氫 氧 化 鉀 溶 液 直 到 穩 定達 7 - 8為止， 然 後 加 水 補 充 至 定 體 積 〇 依 上 述 方 法 * 其 他 式 (J :)化合物替代異曙唑 ( 化 合 物 1) 口丁 製 得 類 似 之 可 溶 性 濃 縮物 〇 由 下 列 成 份 製 備 可 濕 化 粉 末 活 性 成 份 ( 化 八 CJ 物 1) 50% w/w 十 . 烷 基 苯 磺 酸 納 3¾ w/w 木 質 素 磺 酸 納 5 % w/w 甲 醛 焼 基 萘 磺 酸 納 2¾ w/w 微 细 之 二 氧 化 矽 3% w/w 及 磁 土 37¾ w/w 共 同 摻 合 上 列 成 份 &gt; 並 於 嗔氣 式 賻粉機中賻 製 混 合 物 〇 可 依 上 述 方 法 » Μ 其 他 式 (I )化合物替代異晖唑 ( 化 合 物 1) t 製 備 類 似 之 可 濕 化 粉 末。 啻例C 3 由 下 列 成 份 製 備 水 溶 性 粉 末 ; 活 性 成 份 ( 化 合 物 1) 50¾ w/w 十 —_. 烷 基 笨 磺 酸 納 1 % w/w 微 细 之 二 氧 化 矽 2 % w/w 碳 酸 氫 納 47% w/w 混 合 上 述 成 份 &gt; 並 於 綞 賻 機中 磨 製上述混合 物 〇 依 上 述 方 法 &gt; 改 以 其 他 ·_4ν. JAj (1 )化 合物替代異 m 唑 ( 化 口 - 82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1------—『裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ._!_ A7 B7
五、發明説明（SO 物1 )，製備類似之水溶性粉末》 本發明化合物已根據下列程序用於除草施用法中 除苣化合物之一里羞. —農 使供處理植物用之通董化合物溶於丙_中，形成施用率 達每公頃4 〇 〇 〇克試驗化合物（克/公頃）之溶液。利用櫟 準實驗室除草劑噴洒機施用此等溶液，相當於每公頃噴洒 290升液體。 b ) 魅―莖直之—1苴_控盖 使種子播種在7 0平方毫米*深7 5橐米塑膠盆中之未殺菌 土壤中。每盆之種子量如下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標率局員工消費合作社印袋 雑草種類 1 )關Μ類雑茸 茼麻 覚 豬殃殃 牽牛 白芥 巢耳 2)茸本類雜茸 看麥娘 妤燕麥 稗 莠草 埔子#丨胳齡Η /1 10 20 ]0 10 15 15 10 ]5 20 --0 83- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（81 ) 3) ϋ 莎草 3 £i.......物 1 )關蓽雛 棉花 3 大豆 3 2) g本類 玉米 2 稻 6 小麥 6 本發明化合物係依a )項所述*施用於含有種子之土壤表 面。每一種處理均使用每一種作物及每一種雜草之單一盆 栽，以未噴洒者及僅噴洒丙酮者為對照姐。 盆栽經過處理後，置於有毛細管作用之底墊上，保持在 玻璃室内，並自頂部澆水。噴洒後2 0 - 2 4天時，目視評估 作物受損情形《其結果以相對於對照盆栽中植物，作物或 雜草之生長或傷害之降低百分比表示。 c ) 萌穿後之雜茛桦制 將除了莧以外之雑草與作物直接播種在深7 5奄米，7 0平 方毫米盆子中之強英氐（J 〇 h η I η n e s )盆栽堆肥中，而莧貝(J 在發芽階段掘起移植至盆栽中一週後方進行噴洒。植物於 溫室中生長，直到可接受化合物唄洒植株為止。每盆之植 株數目如下： 1 )關键$自雑茸 ~ 8 4 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I 叫 裝 訂 ^ π (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- 306566 五、發明説明（82 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雑草品種 s_ 盆 梢 株 齡 得 期 茼 麻 3 1 ~ 2 Μ 莧 4 1 -2 葉 豬 殃殃 3 第- 』輪 πι» 牽 牛 3 1 -2 白 芥 4 2 葉 篥 耳 1 2 -3 葉 2) 苣本媚雜苣 雑碧品種 Μ. 盆 梢 株 fir # 期 看 麥娘 8 - 12 1 -2 窠 野 燕麥 12- 18 1 -2 m 稗 4 2 -3 葉 莠 草 1 5- 2 5 1 -2 Μ 3) 菅類 雜草品埔 鱼_ 盆 棺 株 齡 生 期 莎 草 3 3 菓 1) m μ m 作 物 Μ. 盆 棺 株 軸 生 長 期 棉 化 2 1 葉 大 豆 2 2 葉 2) 碧本類 作 物 -Μ. 盆 棺 株 齡 長 期 玉 米 2 2 -3 葉 稻 4 2 -3 葉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（85 ) 小麥 5 2-3葉 用於處理植物之化合物係依（a )項所述施用於植物。每 一種處理使用每一種作物及每一種雑草品種之單一盆栽* Μ未噴洒者及僅噴洒丙_者為對照姐。 盆栽處理後 &gt; 置於玻璃室中有毛細管作用之底墊上， 2 4小時後自頂部澆水一次，然後Μ底部灌溉控制。噴洒 20 -24天後目視檢視作物受損情況及雑草控制情形。結果 以相對於對照姐盆栽中植物，作物或雑草生長或傷害之降 低百分比表示。 上述實驗中使用4公斤/公頃或更少本發明化合物時* 對雜草顯示優越之除草活性，且具作物附受性》 當於萌芽前或萌芽後施用1 0 0 0克/公頃或更少量化合物 1至5 0小時》可使一種或多種雜草品種之生長至少降低 90¾ 〇 I.-------(裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 -86- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 举辦10潋·· set &quot;氺-K abu =¾辨 xan =M-H ipo =靜 + gal =錄答答 ama =κ cyp =浴婵ao&quot;^^vi-7»· ave =ff谢命 ech &quot;龙 trz =二'命 sa = i^ glx =^-w ory =翁 gos =¾^
Cn) W go Ni Μ PO Ν) - 一 — 一 - — - pti^ L* » 丄 丄 丄 丄 工 X 工 X 丄 一 X I X X I 二 zPr |ι cPr I cPrfi cPr I cPr I cPl I cPr cPr Ο _ cPr cflJ ㈣ cPr |cFr (cPr IcPr jcPr cPr IcPr jcPr n T1 5 、JMe ( WMe i ^JMe ( NMe ( NMe i NMc &lt; NMe NMe NMe MMc ΜΜη NMe iNMe [NMe |NMe NMe (NMe (NMe |NMe JNMe |NMe JNMe X ：02Me 1； ：02Me I： ZO?Me ： 302Me ； :02Me I: C02Me C02EI I C02EI C02FI [ C02EI C02EI C02Et I C02Et C02EI |C02Me 丨 CQ2Me C02Mc C02Mc (COMe COMe |CGMe |CGMc |COMe |COMe COMe |CCMc δ M-CI 6 6 ό ζ.0 十 ό 〇 w •二 &lt;s CJ 6 w ό •0J ό CJ •亡 Π OJ ή V OJ V &gt; c»&gt; &gt; 〇&gt; CO 4-CI 4-CI [4-CI h-ci . 4-ci _ |4-C! -i-CI \A-Ci (R2)n f5k g| ㈡ *—T rv 250 1000 I &quot;55 0&gt; ro 250 1000 5； O) M 250 1000( ο N) 1000 I σι 250 σ&gt; Μ 250 σι N) ]250 1000 O σ&gt; Μ |250 1000 Jg/ha 施用辟 o 100 O o § 100 〇 CO o m 100 Ο 〇 o M --4 100 Ο ο a S 100 100 O 一 M s Λ 100 1 100 1 o (Ji 〇 ο 100 § 100 100 Ο s 100 s § Ο ο 03 σ 100 100 100 100 100 Tabu g C3 〇 g 100 o 么 o o 100 ο 〇 O O ο σι ο ο ο s 03 o 03 o § o ο a o fxan 100 o s έ o o g I00 一 σ ο 〇 s w N3 a s ο ο g g 100 100 〇 —j ο g 5' o 100j o U) o ο c〇 o 色 o __ 100 ο o M s σ 09 σ ω W § § o g o s § s co 100 100 o o ⑦ o cc ο g M s S 100 ο 〇 c § S Ξ ο Cn o CO 〇 00 〇 ce o CO ° g 100 100 ama GS o o 呂 g o o s g g ο o s o o ο s ο A § σ&gt; o o 100 o o g s •3 100 100 o o g o o C» 〇 g 1叫 σ o 〇 o Co ο 100 ο Ο Q o c o o ◦ o g 01 〇 o o o o UT o s o&quot; 100 100 100 ο o 5 o σ !00 ο ο S C9 o 100 100 o o o o ave loo I 100 o ca O 100 100 g l°〇l Ml 100 ο •Jk o rH 100 h〇〇 ο C0 ο 100 h〇〇 100 100 o o 么 o 100 lech 2 o σ o a o o Ci ο ο o o o ο o ο σ «·» o Xm S U'i o o o o 5 100 100 o JO ir&gt; 〇 o o g g ο o o o ο ο ο o -j O tD o o o o s zea CO o CO o Q o u o 05 〇 o a A. ο σ o o o cn Ο ο ο CJ 〇 cn ◦ (〇 ◦ [100 o a o u&gt; o o o 100 o O s 100 o o σ&gt; o ο ο o o a σ s ο σ 100 100 100 100 o o o o 3 o 2 a o o o 5 3 o § ° o o o CO ο s Ο ο a o o o o o 盎唞4涔^f#.~#ss_m 今 H:(scv命棼萘S.#&gt;&gt;S6,62,250S000JH) 铖S111171鶉卡淦奇.#姊 ♦1^盡|^鲜涅|#(|006爷2^1) 00 〇ΰ » •M -^J _1 -vj 1 σ&gt; 〇&gt; σ&gt; Λ 05 3&gt; cr? ! JS j •U * a l ci e&gt; 【等 X X X 工 X X X X X t 1 X •T· X X 工1 X 工 X 工 1 I X X 工丨 1 X 1 X 工 工 工 X X :cPr cPr ir.Pr cPr cFr cPr cPr cPr cPr cPr % % % % —ι cP「 —1 cPr 1 % % —» n IP n ; 7 n TJ T) o T) —l o % cPr 5 m NEt NEt NB NEt ίΝΕΓ !NB NEi \NEi NEt NEl 2： m NEt NEl NEl NEt 2 m NEt NEl &amp; .Ί iNMe ί NMe ί SNMe i MMe i NMe ! NMe ! MMe NMe NMe X C02Me C02Me ,C02Me C〇2Me C02Me !c〇2Me &quot; 'C02Me iC02M〇 CG2Me C02Wle C02We C02M。 C02Me C02Me \C02h\e C02W!e C02i^e 1 CG2Me 1 C02Me ] C02iPr CG2iPr 0O2iPr | C02iPr ' C02iPr C02iPr ' C02iPr CQ2iPr ； C02Me C02Me s 3-OMe-4-Br 3-OMe-4*Br 3-OMe-4-Br 3-OCH2CF3-4-Br !3-OCH2CF3-4-Br i3-OGH2CF3-4-Br !3-OCH2CF3-4-Br 3-OCH2CF3 4-Br [3-OCH2CF3-4-Br 3-OCH2CF3-4-Br •3-OCH2CF3-4-Br f30Et-4-Br 3-ΟΕ1-4-ΒΓ 3-OEt-4-Br lOB-4-Br 3-OEt-4-B「 3-OEt-4-Br 3-OEt-4-Br 丨 3—-OEt-4-B「 w O1 &gt;! 〇i 一 1 1 、L0 w h u&gt; &gt; G OJ. V 9 OJ V o V Ω V Q l(R2)n 2]f P g| 2s 二 ί* 2aV S| 2| 碎 # 2| p&gt; 前後 σ5 ro NJ cn 〇 iiooo I o M |250 loco | o C3 ΓΟ i--- [250 [1000 I 5? σ&gt; NJ 25〇」 1000 Φ σ&gt; M i〇〇〇j σ&gt; ο Ni 2513 — 1000 〇&gt; 05 ro 250 Γϊόοο a fO tg 1施用率i o to o u&gt; CD 〇 3 g o 〇 999 O 〇 o 〇 o δ CO 〇 g o o o g &lt;£J o 2， 呂 g 100 o M 999 100 o — M •vj o o o o 〇 § g g o o g g g g labu I o g 〇 s g o 〇 999 o a o M ω σ o o 〇 g a CO σ S o o o O s g xan o g o s σ&gt; O g o 〇 999 o s 呂 01 o o o o o 〇 g s o o o g 〇 〇 g' w o o g 〇 100 o a 999 M g g S o o o o s g &lt;x&gt; o 〇 o 呂 _Ik. o g δ g 合 l§ i 1 g •nJt a a o a mJ g ««k __ k s s K j i 兰 o a _^k. a s Ln o o o s g 含 ama ! 么 o c o o M s U) O o o 999 〇 —λ o o 〇 o o o o σ O i o O o ~x o o o O) 〇 cyp o o S s g 0&gt; o o o o o o σ g o σ ° o o •Ht 台 c〇 o 〇a O o o o o g 1 o o u o C σ 〇 o o o o C c o o o O __)L o g C o o o o t£l 〇 ave C 100 (C a o a ra O C O c o a a O o a CO 〇 100 C3 o έ c &lt;s o o ech o N CTJ o c y c c c a a o a c 〇 〇 μ o a a a o C3 c： j° Q c o o O N- c： cr c： 5 NJ &lt;3 c c c &gt; ^ cc c I C c c c： c c — C·、 C CJi c c c c —k c C C2 〇] c c G c c g ze3 C N )c c »办 5 C .Λ )c .a :c c &gt; c c c )c )^ &gt; c c &gt; c c c c c &gt; u 办 c c Ϊ c c &gt; c δ 1 1 c 1 i〇 V ! c i ? c i Γ -a 3 C l σ i c )a 3 C ;c 3 3 C 3 C )c i C 1 N. j σ &gt; c ? :c 5 c J c &gt; c Ϊ c 1 c &gt; a 、&lt;J c J c &gt; c 3 C y c ;υ ί a 5 C 1 o 5 c 5 N &gt; 〇 &gt; c j c 3 O &gt; ^ 4 O Ϊ C 5 C &gt; c Ί C 5 C 5 C i - « t&gt; J c. » u ,c 5 C 5 C 5 C 5! C | ! i C 3 0 i a Λ C &gt; c Ϊ c 5 C 3 c 5 c » Q〇s 306666
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Claims (1)

  1. 第83111171¾專利甶請案 306866 中文里範圍修正太（86年3月） A8 B8 C8 D8 公六.請私範圍 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 2 3 -種式（ I )4-¾甲醯異嗶唑衍生物 0
    X-R3 (R2)n 式中 R代 R1代 R2代 烷氧基 ?為 R3代 其中 I代 氧基； X代 表Μ原子或-C〇2R4基圈； 表環丙基或（^-(：4烷基； 表鹵原子，C : - C s烷基，C ^ - C 4鹵烷基，C χ - C 4 ，C^-C4 鹵烷氧基，-$(0)ρ(?λ 0-2 ，”為 Ct -C4烷基； 表-C (Z ) = Y基團； Y = 0 ； 表C t - C 7烷氧基，C t - C a烷基&gt; C i - C 4烷碕基，茏 表RSN-基團；其中 表 代 5 R 或 I今 表 代 基 烯 a ; -C數 C2整 , 之 基 4 烷至 之 環 醯 甲 苯 中 其 物 合 化 〇 之 鹽項 之1 受第 接圍 可範。 上利代 業專取 農請經 其申置 或據位 根2- 基 醢 甲 苯 中 其 物 合 化 之 項 2 ο 或代 1取 第锂 圍未 範置 利位 專6-請及 申5-撺之 根環 本紙張尺度逋用中國國家椹準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I ABCD 經濟部中央標準局男工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 4. 根據申.請專利範圍第1項之化合物，其中·· R代表氫或-C02R4，其中R4為乙基； R 1代表： 甲基*乙基，異丙基*環丙基，或1-甲基環丙基； 且 η代表零，1或2 。 5 . 根據由請專利範圍第1項之化合物，式中 ： R代表湩或- C02Et; ' R1代表環丙基或異丙基； R2代表鹵素，-CF3，甲基或-S(0)PMe; η代表零，1或2 :且 Ρ代表零，1或2 。 6. 根據申請專利範圍第1項之化合物，式中： R代表氫； R 1代表環丙基； R 2代表鹵素； a η代表1或2 。 7 ·’ 根據申請專利範圍第1項之化合物，該化合物為： 4-[4-氡-2-ίΝ-甲基乙醢睽基）笼甲醯基]-5-環丙基 異嗶唑； 4-〔3,4-二氯-2-(Ν-乙基-Ν-甲氧羰胺基）苯甲醢基] -5-環丙基異晖唑； 4-[.1.4-二氛-2-(^-甲基-1乙氧羰睽基）茏甲醢基] 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣- 訂 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍 經濟部中央梂隼局貝工消費合作社印製 _5 -環丙基異吗挫；或 4-[3,4-二氛-2-(N-甲基-N-甲氧羰胺基）苯甲醢基] -5-環丙基異嗶唑。 8. 根撺串請專利範圔第1項之化合物，該化合物為： 4-[3,4_二氯-2-(N-甲基-N-異丙氧羰胺基）苯甲醯基 卜5-環丙基異晖唑； 4-[4 -溴-3-乙氧基- 2- (N -乙基-N -甲氣羰胺基）苯甲 醯基]-5 -環丙基異嗶唑； - 4-[4-溴-2-(1乙基-1甲氣羰胺基）-3-(2,2,2-三氟 乙氣基）茏甲藤基]-5 -環丙基異晖唑； 4-[4 -溴- 2- (N -乙基-N-甲氣羰胺基）-3-甲氣茏甲醸基 ]-5 -環丙基異晖唑； 4-[3,4-二氛-2-(N-丙基-N-甲氧羰胺基）茏甲醢基] -5 -環丙基異聘唑； 4-[3,4-二氛-2-(N-異丙基甲氧羰胺基）苯甲醢基 ]-5-環丙基異晖唑； 4-[3,4-二氯-2-(1烯丙基-1甲氧羰胺基）茏甲醯基 ]-5-環丙基異晖唑； • 4-[3,4-二氯-2-(1乙基-1乙氧羰胺基）苯甲醯基] -5-環丙基異晖唑； 4-[3,4-二氯-2-U-乙基-N-丙氣羰胺基）S甲醯基] -5-環丙基異晖唑； 4-[3,4-二氯-2-(N-乙基-N-異丙氧羰胺基）茏甲醢基 ]-5 -環丙基異晖唑； 本紙張尺度逋用中國國家梂率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)
    306866 ll D8 六、申請專利範圍 4-[3,4-二氯- 2-(N-乙基-N-正丁氧羰胺基）苯甲醯基 ]-5-環丙基異啤唑； 4-[3,4 -二氯-2-(N -乙基-M -甲氣羰胺基）苯甲醯基] -5 -環丙基異嗶唑； 4 - [ 4 -溴-3 -乙氧基（N -甲基-N -甲氣羰胺基；i苯甲醯基 卜5 -環丙基異嗶唑； 4- [4-氡- 2-(N-甲基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基]-5-環 丙*異晖吨； ' 5- 環丙基-4-[3,4-二氟- 2-(N -甲基-N-甲氧羰胺基）¾ 甲藤基]異鸣唑； 4-[4-氛- 2-(N-乙基-N-甲氣羰胺基）苯甲醢基]-5-環 丙基異晖唑； 4- [4-氛- 2-(H-丙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基]-5-環 丙基異晖啤； 5 -環丙基- 4- [2-(N -乙基甲氧羰胺基）-4 -氟苯甲篚 基]異啤唑： 5- 環丙基- 4-[2-ίΝ-乙基-N-甲氣羰胺基）-4-三氟.甲基 笼甲繭* ]異晖吨； 經濟部中央揉準局負工消費合作社印策 &quot; -I _ I - - I - 1 \^I— 1 - - 1 ——...^^1 n^i ^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5-環丙基- -乙基-N-乙氧羰胺基）-4 -三氟甲基 笼甲藤基]異晖唑； 5-環丙基-4-[2-ίΝ-乙基-H-異丙氧羰胺基）-4-三氟甲 基茉甲醃基]異晖唑； 5-環丙基- 4-[2-(N-甲基-M-甲氧羰胺基）-4-三氟甲基 笼甲醢基]異嗶唑； -4 - 本紙伕尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4- [4 -溴- 2-(N -甲基-N-甲氧羰胺基）苯甲醯基]-5 -環 丙基異晖唑； 5- 環丙基-4-[4-碘-2-(H -甲基-N-甲氧羰胺基）苯甲 醯基]異嗶唑； 5-環丙基- 4-[2-(N-甲基-N-甲氧羰胺基）-4-三氟甲氧 基笼甲藤基]異晖唑； 4- [4 -氯- 2- (K -異丁基甲氧羰胺基）苯甲醢基] -5 -環丙基異晖唑； ' 4 -[3.4 -二氯- 2-(: Ν -甲基-Ν-甲疏羰胺基）苯甲藤基] -5-環丙基異嗶唑； 環丙基-4-[4 -甲基- 2- (N -甲基-N-甲氧羰胺基）苯 田酵》]異聘唑； 5- 環丙基-4-[2-(N-乙基-N-甲氧羰胺基）-4-甲磺醢苯 甲萌基]異晖唑； 5-環丙基- 4- [2-(_N -乙基-K-甲氧羰胺基）苯甲豳基] 異晖唑； 4- [3-氯- 2-(N-乙基-N-甲氣羰胺基）-4-(甲碲）苯甲 醯基]-5-環丙基異晖唑； 經濟部中央標车局貝工消費合作社印製 L--------X π------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 -環丙基-4-[2-(M -乙基-N-甲氧羰胺基）-3,4 -二氟苯 甲蔴基]異晖唑； 5- 環丙基- 4-[2-ίΝ-乙基-H-甲氣羰胺基）-3-氟- 4-(甲 碲）苯甲醯基]異晖吨； 4-[4 -氣- 乙基甲氧羰胺基）-3-氟茉甲醢基] -5-頊丙基異晖呻； 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS &gt; A4洗格（210X297公釐） 306666 g D8 々、申請專利範圍 4 -[3, 4-二漠-2-(: N -乙基-N-甲氣羰胺基）苯甲醸基] -5 -環丙基異吗吨； 4-[3-氯- 2-(N-乙基-N-甲氧羰胺基）苯甲醢基]-5-環 丙基異晖唑； 5 -環丙基- 4- [2-(N -乙基- N- 茏氧羰胺基&gt;-4 -三氟甲基 茏甲醯基]異晖唑； 4-[4-氯-2-(1乙基1-乙氧羰胺基）苯甲醯基]-5-環 丙基異暝唑； ' 4-[4-氯- 2-(N-丙基-N-丙氧羰胺基）苯甲醢基]-5-環 丙基異晖唑； 4 -[4 -氛-2 -(N -丙基-乙氧羰胺基）苯甲醯基]-5 -環 丙基異晖吨； 4-U-氛丙基-N-正丁氣羰胺基）苯甲醯基] -5 -琿丙基異晖唑·， 4-[3,4 -二氡- 2- (N -甲基-K-甲氧羰胺基）苯甲醢基] -5-頊丙基異暉吨-3-梭酸乙酯； 4-[3,4-二氯- 2-(N-乙基-N-甲氣羰胺基）茏甲醢基] -5-環丙基異晖唑-3-羧酸乙酯； 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 L--------丄^-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 4- [3 -氣- 2- (N -乙基-N-甲氧羰胺基）-4 -甲磺醯苯甲篚 基卜5-環丙基異晖唑； 5 -環丙基- 4- [2-(N -乙基-N-甲氣羰胺基）-3 -氟-4-甲 磺藹笼甲醢基]異晖唑；或 5- 環丙基- 4-[2-(H-乙基-N-甲氧羰胺基）-3-氟-4-甲 亞碏釀笼甲醢基]異晖唑。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局身工消費合作社印策
    式中L為釋離基且R1，R2，R3，η及X如申請專利範 暉荦1項之定義，與羥胺或羥胺之鹽反應； (b) 當R代表氫時，由式（II )化合物 ,_/γ， N. A, 0 Rl (III) 式中R1如申請專利範圍第1項之定義，且Y’代表羧基 或其反應性衍生物，或氰基，或適當有機金騙試劑反應 &lt; (c) 當R代表-C〇2R4基團，且R4如申請專利範圍第1 項定義時，由式（(V)化合物 0 P
    本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS) A4規格（210X 297公釐）
    306866 b8 C8 D8 々、申請專利範圍 式中R1，R2，R3，X與η如申請專利範圍第1項之定 義且Ρ為釋離基，與式R402CC(Z’）=N0H化合物反懕，式 中”如申請專利範圍第1項之定義，且Z’為鹵原子； (d)當R代表- C02R4基團且R4如申請專利範圍第1項之 定義時，由式（V )化合物
    式中Rl，R2，R3, X與„如申請專利範圍第1項之定 義，逛式R402CC(Z')=N0H化合物反憨，式中R4如申請專 利範圍第1項之定義且Z’如上述定義； ie)式中R代表-C02R4且R4如申請專利範圍第1項之 定義時，由式（VI)化合物之鹽
    經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I - - - I --- - - 1-—— - -- - - - - i i- -I ——II « —i -- ii I I! I ^—^1 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中R1，R2，R3，X與η如申請專利範圍第1項之定 義，與式R402CC(ZM=N0H化合物反應，式中R4如申謫專 利範圍第1項之定義且Z’如上述定義； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 0
    六、申請專利範圍 當X代表- NH -時*脫除式（VI)化合物之保護： A (R2)n (VII). 式中R ，R1，！?2與η如申請專利範園第1項之定義且 Α代表-N P R 3，其中R 3如申請'•專利範圍第1項之定義且 X1代表可在酸性或中性反應條件下排除之保_基團； (Π當R3代表- C(Z)=Y基團，其中Y如申請專利範圍 第1項之定義且Z如申請專利範圍第1項之定義，由式 (VI )化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (VIII) 式中R，R1，R2，）（與η如申請專利篛園第1項之定義 ，與式化合物反應，式中Α1為釋離基，Υ如 由請專利範圍第1項之定義且Z如上述定義； 當R3代表- C(Z)=Y基團，其中Y如申請專利範圍第1 項之定義&amp; Z為-NHReo，其中Re。如申請專利範園第1 項之定義時》由上述相應式（VI)化合物與式Reo-N=C = Y 化合物反應，其中Reo如由請專利範圔第1項之定義； -9 -本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） 306865 tl C8 D8六、申請專利範圍 其 /|\ 物 合 化 0 相 b 氣 時子 2原 或碲 1 之 為1) q或 或I今 \為 與 q P 或 當\ )與 ? .( P 中 之 受 接 可 上 業 農 其 成 化 轉 物 合 化 得 所 將 要 需 視 可 後 随 鹽 範業 利農 專其 請或 申物 據生 根衍 之唑 量晖 效異 有醢 草甲 除苯 含4- 包} I 其ί , 式 物義 合定 組所 草項 除 1 種第 I 圍 劑 釋 稀 之 受 接 可 上 業 農 及 ** 份 〇 成劑 性性 活活 為面 作界 鹽或 之 \ 受與 接體 可載 上或 除-用)4 施(I ¾式 地之。 該義锂 在定之 括所受 包項接 其 1 可 ，第上 法圍業 方範農 之利其 草專 雜請 制由 控撺 點根 地之吗 某最異 在效醯 種有甲 1 苴笼 或 物 生 衍 吨 用 利 已 為 點 地 該 中 其 -區方 法地之 方之項 之物12: 項作或。物 11類11物間 第毅第植中 圍植圍葉^) 範穐範子(VI 利來利罝或 專用專制E) 謓利請控(E 申將申來式 棟卽據法種 根或根用 一 • · · 2 3 4 1—- ,—II. 施 後 芽 m 用 利 其 法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 R3 2 (R
    R1
    \—/ I η /n\ I I R V 、 /{\ R3基 ，離 ’ 表 R1代 中 式 ’ 義 定性 之酸 項在 1 可 第表 圍代 範 X 利且 專， 請R3 申X1 如-N η 表 與代 ο 11 本紙法尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 306S66 A8 B8 C8 D8 、申請專利乾圍 15. 或中性反應條件下脫離之保護基團 —種式（X V I)中間物：
    co2h (XVI) 式中R2代表鹵原子或選自「三氟甲基，甲基，鹵 烷氩中之基團，其中p為零，1或2 ; X 代表RSN-，烷基，C2-C4烯基；η代表1或2 ;R3代表- C(Z)=Y ，其中Υ為氣，Ζ為匕-“烷氧基， Ct-Ce烷基，烷碲基。 ·________/ /__________ Γ J,· s〆 、V5 (請先M讀背面之注意事項再填寫本1) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 -11- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS) A4说格（210X297公釐）
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