TW303379B - - Google Patents

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TW303379B TW084101196A TW84101196A TW303379B TW 303379 B TW303379 B TW 303379B TW 084101196 A TW084101196 A TW 084101196A TW 84101196 A TW84101196 A TW 84101196A TW 303379 B TW303379 B TW 303379B
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02Phosphorus compounds
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    • C07F9/5337Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明() 本發明係關於-種二聚合雙醯基膦,雙醯基膦硫化物 和雙醯基膦氧化物,含這些化合物的組成物,這些化合物 作為乙烯系不飽和化合物聚合反應光起始劑的化合物。 雙醯基膦氧化物作為光起始劑的用途已見於E P - A 一 1 8 4 0 9 5。雙醯基膦被揭示於E P - A - 4 9 5 7 5 1 。雙醢基膦硫化物被揭示於E P — A — 4 9 5 7 5 2 。二聚合單_基膦氧化物作為光起始劑的用途被揭示於 化學摘要(C h e nri i c a 1 Abstract) 1 1 9 ( 8 ) > 7 4 1 3 4 u ' E. Lindner and G . Vordermeier 在 Z · N a tu r f o r s c h . 3 3b, 1 4 5 7 - 1 4 6 9 ( 1 9 7 8 ) 報導雙官能基醯基(二有機醯)磷烷對氧的行為:在此參考 資料中所揭示的醯基膦氧化物也是二聚合單醯基膦氧ib物 化合物 ° E . L . G e f t e r and 1: . A · R o g a c h e v a 在 Z h u r n a 1 0 b s h c h e i K h i m i i,V o ] · 3 6 , N o · 1 , 7 9 - 8 1 ( 1 9 6 6 )中揭示 磷酸鹽的乙二醇酯的合成。此參考資料中所揭示的化合物 也是二聚合單_基膦氧化物。 基於光起始劑的應用範圍廣泛,需要更有效的化合物 吾人已經發現二聚合雙醯基膦,雙醯基膦硫化物和雙 醯基膦氧化物為有效的光起始劑。 本發明係關於式[的化合物 nn 111 T* 1 牙 i (請先閱讀务私之注t:事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 柳 379 λ7 Β7 明説明發 '五
R OMne 中 其 CMno > (z)=p i I X )m~ (z=p one c=〇 r3 r4
硫 或 氧 為 Z 或 ο 為 立 獨 自 個 和 Π
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(VI 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 303379 A7 B7 五、發明説明() ~C〇- (νπ), A^OCH2CH2- —(VIII), -^CHr (IX), ^^ch2ch2- —U ⑷, 其中 a和b個自獨立為0或1 ,d和f的總和為3到8 , d和f不為0 ,或 X 為一C Η 2 — C H = C Η — C Η 2 —或 —CHz _CSC — CHz —,或 X為未被取代或被氯,氟,(C ! - C 4 )烷基和/ 或(C 1 - C 4 )烷氧基取代一到三次的苯撐,或為苯撐
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Inti m^i —HI— ^^^^1 ^^^^1 ^ nn n^i n^i ^^^1· ^ !< ^ 秀 T 口 (請先閱讀务如之注意事項再填寫本頁) 或X為被一或二個G取代的苯撐,也可Μ為被氯,氟, (Cl - C 4 )烷基和/或(C t — C 4 )烷氧基取代一
到三次的苯撐•或者X為式(X I ) , (XI I ) , ( X -7- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS〉A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明() I I I )或(X I V ) (XI) R10 R10
〇 -CH2CH2 - P - CH2CH2- (XIV), ch2ch2-g 其中 Z和G定義同h, Y 為單鍵,—R .3 R '3 —,— 0 —,— N R 5 —, -S - - - S 0 2 — ,— ( C H z ) P -或一CH = CH — i p為2到1 2 , R £為氫,(C t — C x 2 )烷基或苯基, R <〇為(C i — C 4 )烷基或苯基, R 7為(C i 一 C , 2 )烷基,被一或多個氧原子間 隔的(C2 — Cl t )院基,或為苄基,苯基,環戊基或 環己基,和 R 8為氫,甲基或乙基, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) mi A^i^i I ^^^^1 n^i· ^^^^1 ^^^^1 I Mmi ^ -¾. i (請先閲讀f-v6之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明() 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 9 為 氫 或 ( C 1 — C 4 ) 烷 基 i 和 R 1 0 為 ( C 1 — C 4 ) 焼 基 > ( C 1 — C 4 ) 院 氧 基 或 鹵 素 C 1 一 C Z 〇 ) 女元 基 R 1 » R Ζ > R 3 和 R 4 為 直 鍵 或 支 m 基 9 例 如 為 甲 基 1 乙 基 > 丙 基 ♦ 異 丙 基 * 正 丁 基 1 二 级 丁 基 , 異 丁 基 9 级 丁 基 戊 基 1 己 基 ♦ 庚 基 2 t 4 » 4 — „„- 甲 基 戊 基 » 2 — 乙 基 己 基 t 辛 基 * ΐ 基 > 癸 基 > 十 二 基 9 十 四 基 » 十 七 基 9 十 八 基 1 十 九 基 或 —J 十 基 0 例 如 » R 1 R Z * R 3 和 R 4 為 ( C 1 — C 1 6 ) 烷 基 , 特 別 是 ( C 1 . C 1 Z ) 焼 基 - Μ 级 或 ―一 级 ( C 3 — C 1 8 ) 基 或 ( C 3 — C 1 2 ) 综 基 較 佳 1 最 佳 為 二 级 — ( C 4 — C 8 ) 垸 基 〇 ( C 1 一 C 1 Z ) ’院 基 R 和 R 7 及 ( C 1 — C 4 ) 慌 基 R β R 9 和 R 1 0 定 義 同 R 1 » R 2 > R 3 和 R 4 除 了 相 對 應 的 碳 原 F 數 Μ 外 〇 R - 和 R 7 的 實 例 為 ( C 1 — C 1 ε ) 烷 基 » 特 別 是 ( C 1 — C 4 ) 烷 基 R b 特 別 為 甲 基 ": ( C Ζ 一 C 3 ) 烯 基 R i * R 2 9 R 3 和 R 4 例 如 為 烯 丙 基 » 甲 烯 丙 基 > 1 t 1 一 二 甲 基 烯 丙 基 丁 烯 基 > 己 烯 基 或 辛 烯 基 i 特 別 是 烯 丙 基 ° ( C 1 一 C 4 ) ')完 氧 基 R 1 0 例 如 為 甲 氧 基 > 乙 氧 基 > 正 丙 氧 基 9 異 丙 氧 基 ) 正 丁 氧 基 異 丁 氧 基 1 — 级 丁 氧 基 或 三 級 丁 氧 基 1 特 別 是 甲 氧 基 〇 --------γ装--(請先閱讀沭νέ之注意事項再填寫本頁) 、-* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X25*7公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 取 代 的 苯 基 Μ 基 或 二 苯 基 係 指 被 取 代 -一 到 四 次 例 1 1 如 —_- 次 二 次 或 二 次 特 別 是 取 代 二 或 :二 次 1 1 被 取 代 的 笨 基 蔡 基 — 苯 基 R 1 R R 3 和 /--V 請 先 閲 讀 背- 1 1 R 4 例 如 為 被 直 鐽 或 支 m 的 ( C 1 一 C 1 Z 烷 基 如 甲 基 1 1 > 乙 基 正 丙 基 異 丙 基 正 丁 基 異 丁 基 ____ 級 丁 基 > 面· 之 1 1 三 级 丁 基 戊 基 己 基 庚 基 辛 基 士 基 癸 基 或 十 —· 意 事 1 基 等 取 代 或 被 直 鏈 或 支 m 的 ( C 1 — C 1 Ζ ) 焼 氧 基 如 項 再 填 1 甲 氧 基 乙 氧 基 正 丙 氧 基 異 丙 氧 基 正 丁 氧 基 異 丁 寫 本 頁 装 氧 基 二 级 丁 氧 基 二 级 丁 氧 基 己 氧 基 辛 氧 基 壬 氧 1 I 基 癸 氧 基 或 十 二 氧 基 等 取 代 或 被 直 m 或 支 m 的 ( C 1 1 1 — C 6 ) 燒 基 硫 如 甲 硫 乙 基 硫 正 丙 基 碕 異 丙 基 硫 1 1 j 正 丁 基 硫 異 丁 基 硫 二二 级 丁 基 硫 -一 级 丁 基 硫 戊 基 訂 I 硫 或 己 基 硫 取 代 或 被 鹵 素 如 氟 氯 溴 或 碘 取 代 較 佳 1 I 的 基 萘 基 和 二 苯 基 R 1 R Z R 3 和 R 4 取 代 基 為 1 1 1 C 1 — C 4 ) 基 特 別 是 甲 基 ( C 1 — C 4 ) 烷 氧 1 1 基 特 別 是 甲 氧 基 和 氯 〇 特 佳 的 R 1 R Ζ R 3 和 泉 1 R 4 實 例 為 2 4 6 — — 甲 基 苯 基 2 6 — 二 氯 苯 基 1 I 9 2 6 — — 甲 基 苯 m 或 2 6 — -一. 甲 氧 基 苯 基 0 1 1 為 含 氧 硫 或 氮 的 5 或 6 員 雜 環 系 環 之 R 1 R Z » 1 1 R 3 和 R 4 例 如 為 呋 喃 基 噻 嗯 基 毗 咯 基 或 吡 啶 基 〇 所 - 1 I 提 到 的 雜 環 基 可 被 直 m 或 支 II ( C I — C β ) 综 基 如 甲 基 1 I » 乙 基 丙 基 丁 基 戊 基 或 己 基 持 別 是 ( C 1 一 C 4 1 1 ) 烷 基 取 代 一 或 多 次 例 如 取 代 __. 或 二 次 〇 其 實 例 為 二 甲 1 1 10 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明()基吡啶基,二甲基吡咯基或甲基呋哺基- 連接形成含4到1 0個碳原子環的R ,和R 2或/和 R3和R4可包括連接R!和只2和/或只3和R4的磷 原子和二個羰基碳原子1所形成结構組成的實例為δ〇〇 。然而,此環也連接到二個羰基碳原子。在此種情況下,此環可為脂肪糸或芳香系,例如為環己基或苄 示 所 下 Μ 如 例 -兀 單 構 结 的 關 有 0* 基
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基 丁 £ 基 丙 異 基 丙 正 基 乙 基 甲 為 例 實 其 支 基 Γ 異 為為 c --------γ'装-----訂------(泉 (請先閱讀1T-1&之注意事項再填寫本f ) 级 一 二 基 丁 級 c 基 甲 為 佳 較 基 JJ 或 基 戊 基 Η C Ζ Η c 為 佳 較 Y 為 例 撐 烷 支 或 鏈 直 為 X 的 撐 烷 丁, c 異 烯 丁 烯 丨 級壬是 -1 nj M , S , 烯特 烯辛 X Tt > 正烯烯 , 庚八 烯,十 丙烯或 異己烯 , ,-t 烯烯十 丙戊 , ,, 稀 烯基四 乙丁十 , 级 , 撐三烯 甲 , 二 如烯十 烯 癸
C 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) 303379 A7 B7 五、發明説明( 2 )烷撐,例如乙烯,癸烯 c”h23 ’ .CH-CH2 -CH- (CH2)2· - CH- (CH2)3- ch3 ' 心 '…,部邮偶,'H2C-?-CH2- ch3 CH3 lh3 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 °2h5 為 ( C Ζ 一 C J 3 ) 撐 的 X 被 — 0 — > ~ s — > -N R Ε — » — Ρ ( 〇 ) R ι:. — 或 — s 0 2 一 間 隔 而 得 到 K下 结 構 單 元 一 C Η 2 — 0 — C Η ζ — ) — C Η 2 C Η — 0 一 C Η z c H 2 一 » — ί C Η 2 C Η 2 0 y 1其中: /為 1到9 ! — ( C Η Ί C Η 2_ 0 7 C H z C H Z — 一 C Η ζ C Η C Η 3 ) — 0 — C H z — c H ( C Η 3 — C Η ζ — S — C Η 2 一 > — C Η ζ C Η ζ - S 一 c Η z c H z — 5 — C Η ζ C Η ζ C Η Ζ — S — c H z C H z C H z — , 一 ( C Η ζ ) 3 — S — ( C H z ) rJ — S 一 ( C H z ) — C Η ζ — ( Ν R 5 ) — c H z — • — C H z C H ζ -( N R t ) — C Η V C Η 2 — > — C Η ζ — ( l· ( 0 ) R 、 — C H z — 1 -C Η Ζ C Η ζ — 1 Ρ , 0 ) R 6 ) — c H Z c H Z 一 ♦ o 〇 -(CH2)2 - P · (CH2)2- p - (CH2)2- ch3 〇h3 _ 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------d裝l·-----訂------一泉 (請先閱讀势面之注意事項再填寫本頁) , 五、發明説明() A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -C Η 2 - S 0 2 - C Η 2 -或一CH2 C Η 2 - S Ο 2 -C Η 2 C Η Ζ - (C i 一 C 4 )烷氧基取代基例如為甲氧基*乙氧基 ,丙氧基或丁氧基,特別是甲氧基。被(C ^ - C )烷 氧基或一 C 0 0 R 7取代的(C ! 一 C:,)烷撐例如為 —OH — CH· CH2- 〇〇η3 或 b〇OCH3 (C i — C 4 )烷基苯基例如為甲笨基,二甲苯基,2 ,4 ,6 —三甲笨基,乙基苯基或二乙莩苯基,Μ甲苯基 或2 ,4 ,6 —三甲苯基較佳。 (C , - C 4 )烷基萘基為被甲基,乙基和/或丙基 或丁基取代的萘基 苯基一(C i 一 C 4 )烷基例如為苄基,苯基乙基, a —甲基苄基或α ,〇(—二甲基苄基,特別是苄基: 萘基—(Ci 一 C 4 )烷基例如為萘基甲基,萘基乙 基,萘基(1 一甲基i乙一.1 —基或蔡基(1 , 1 —二甲 基)乙一1 —基,特別是蔡基甲基、 (C ! - C 4 )烷基苯基一 (C , 一 C 4 )烷基例如 為2 ,4 ,6 —三甲荖苄基,2 ,6 —二甲基苄基,2 , 4 ,6 —三甲基苯基乙基,4 —甲基苄基或4 -乙基苄基 ,特別是2 ,4 ,6 — £甲基苄基: -1 3 - --------γ裝l·-----訂------一泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 i 苯 基 — ( C i — C 4 ) 烷 氧 基 例 如 為 下 氧 基 苯 基 乙 1 1 I 基 氧 基 a — 甲 基 T* 氧 基 或 a * a — —· 甲 基 下 氧 基 特 別 1 1 是 苄 氧 基 :, /--V 請 1 I 先 1 m 基 一 ( C 1 — C 4 ) 燒 氧 基 例 如 為 萘 基 甲 基 氧 基 或 閲 ik 1 背. 1 萘 基 乙 基 氧 基 面 之 1 1 C 1 — C 4 综 氧 基 — ( C 1 — C 4 ) 烷 氧 基 例 如 意 事 1 項 I 為 甲 氧 基 乙 氧 基 甲 氧 基 丙 氧 基 » 甲 氧 基 丁 氧 基 乙 氧 基 再 填 甲 氧 基 乙 氧 基 乙 氧 基 乙 氧 基 丙 氧 基 乙 氧 基 丁 氧 基 > 寫 本 裝 頁 丙 氧 基 甲 氧 基 丙 氧 基 乙 氧 基 ♦ 丙 氧 基 丙 氧 基 丙 氧 基 丁 1 I 氧 基 丁 氧 基 甲 氧 基 丁 氧 基 乙 氧 基 丁 氧 基 丙 氧 基 或 丁 1 1 氧 基 丁 氧 基 特 別 是 甲 氧 基 乙 氧 基 和 乙 氧 基 乙 氧 基 〇 1 1 被 或 多 個 G 取 代 的 ( C 2 — C 5 ' 烷 撐 例 如 為 訂 1 1 Ο 92H5 0 1 1 — -CH—CH-P -CO-F^,- h2c- 3CH2 - P 一 CO-R;, -HgC — CH~1 3H9-CH9- > 1 ch3 CO-R 2 h2c C0-R. 〇 1 =P -CO-R! 1 c〇-r2 1 C0- 1 r2 泉 I CC -Ri 0 = P-C0-R! — 1 1 〇= P- 1 co-r2 ch2 1 | 一 CH— CH^ >CH— or - HgC — C 一 CHg- , 1 R i_OC ** P = 〇 CH? I r2-oc C 二 + -CO-R! 1 CO- r2 - 1 1 其 中 R \ 和 R Z 定 義 同 上 .-: 1 1 I 被 氯 9 氟 筆 基 ( c 1 一 c 4 ) 氧 基 一 ( C 1 一 1 1 C 4 ) ’院 氧 基 苯 基 — 又 c: 1 — c 4 ) 4〆上. vt 基 苯 基 ( C i 1 1 14 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3〇3379 Α7 _Β7_ 五、發明説明() -C 4 )烷氧基和(ct —C4 )烷基苯基一 (Ci — C4 ) 烷基取代的(C : 一 C i 8 )烷撐的X的實例為:
.H2〇_CH_CH2. % -h2〇-ch-ch:H5
CH〇 h3c、 l ,ch3 〇
ch3 式(.ί I )中d和f總和為3到8的實例為 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製
苯擦或笨撐二甲基的(C 1 — C .1 ) ’院基和(C 1 — C 4 )烷氧基取代基例如為甲基,乙基,正丙基,異丙基 ,正丁基,三级丁基,異丁基,二级Γ基,甲氧基,乙氧 -1 δ - --------d 裝κ-----訂------,t (請先閱讀f.面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明() 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
m a nn n^i A.· ^^^^1 Bv^^ 1 il^i ^^^^1-~J 一 $ i (請先閱讀沭面之注$項再填寫本頁) I 3 I IIΪ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(
A7 B7
—〇^>-或
除了相對應碳數以外,(C i 一 C t 2 )烷基R 8和 R 7 ( C , 一 C 4 )烷基 R ;< 定義同 R 1 ,R 2 ,R 3 和
R 4 為(C 2 氧基甲基,乙 C Η 3 C Η 2 y為1至ij 1 4 鹵素為氟 較佳的式 二級一((.:4 D -C , 3 )烷基而被氧間隔的R 7例如為甲 氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基乙基或式 0 — 〔 C Η 2 CH2 0〕y —结構單元,其中 ,特別是甲氧基甲基。 ,氯,溴和碘,例如溴和氯,特別是氯。 I化合物為其中R ! ,R 2 ,R 3和R 4為 一 C,y )烷基,環戊基,環己基或
(請先閱讀笊面之注意’項再填寫本頁) 装. 、νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R !丨為(C , — C f )烷基,(C ! (C , - C 4 )烷基硫或鹵素,R ! z > R 1 3和R ^ 4個自濁立為氫,(C , - C 8 I烷基, (C . - C 8 )烷氧基,(Cl - C 4 )烷基硫或鹵素, 或R i ' R z ,R 3和R 4為未被取代或被(C i — C 8 >烷基,( (:!—(:: ':)烷氧基,(C i 一 C 4 )烷基硫 和/或鹵素取代一到四次的萘基,或為未被取代或被 (C i — C β )烷基,(C ! - C 3 )烷氧基,(C ! 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() C 4 )烷基硫和/或鹵素取代一到四次的二苯基,或R -R 2 ,R3和R4個自獨立為含氧,硫或氮的5或6員 雜環,或者R > · R 2 ,R 3和R 4被連接成為苯環,其 中R i和R 2 Μ及R 3和R 4在每種情況下均互為鄰位。 X為直鏈或支_的(C i — C i e )烷撐,被一〇一 ,一S —或-S 0 2 —間隔一到多次的(C 4 — C t 8 ) 烷撐,或為被氯,氟,甲氧基,C 0 0 C Η 3 ,笨基, (C 1 — C 4 )烷基笨基或,苯基一( C i 一 C 4 )烷 基取代的(C i 一 C + )烷撐,或X為被一或二個式G取 代的(C 2 — C 8 )烷撐,或X為式(I I ) , (IX), (X)或(XI),或 X 為一 CH2 — CH = CH — CH2 _ 或—CHz — (^ = C — C Η 2 一,或 X為未被取代或被氯,氟,(C t 一 C 4 )烷基和/ 或(C i 一 C 4 )烷氧基取代一到三次的笨撐,或為苯撐 二甲基, -CH2CH2——ch2ch2- 或 -ch2ch2o —— och2ch2-, 或X為被一或二個G取代的苯撐,或者X為式(X I V ) Y 為單鍵,—C R 3 R 3 —,— 0 —,— S —,—S〇2 — ,一C Η 2 C Η £ —或一C H = C Η —,和 R8和R9個自濁立為氫或甲基。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀象面之注意r項再填寫本頁) 装·
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明() 另外的有利的式I ib合物為其中R i * R 2 ,R 3和 R 4 為 ' r12 是 1
R14 I _ ί. R 1 1 為 ( C t — C 4 ) 基 ( C 1 一 C 4 ) 、院 氧 意 *- 1 1 項 | 基 ( C 1 一 C 4 ) 综 基 硫 或 鹵 素 再 填 R 1 Z R 1 3 和 R 1 4 個 白 獨 立 為 氫 ( C 1 _ 寫 本 装 頁 C 4 烷 基 ( C 1 — C 4 ) 综 氧 基 ( C 1 — C 4 ) 烷 'w^ 1 I 基 硫 或 鹵 素 或 1 1 I R 1 R Z R 3 和 R 4 為 未 破 取 代 或 被 ( C 1 — 1 1 C 4 ) 综 基 ( C 1 — C ί ‘院 氧 基 ( C 1 — C Z ) '院 訂 1 基 硫 和 / 或 鹵 素 取 代 一 到 四 次 的 萘 基 1 I R 1 R 2 R 3 和 R 4 為 未 被 取 代 或 被 ( C 1 — 1 1 1 C 4 ) fet 基 ( C 1 一 C 4 ) 烷 氧 基 ( C I — C Z ) 1 基 硫 和 / 或 鹵 素 取 代 — 到 四 次 的 二 苯 基 X I X 為 直 鍵 或 支 鍵 的 C 1 — C 1 9 ) ίπ 撐 或 被 — 〇- 1 I ) — S — 間 隔 -一 到 多 次 的 ( C 4 — C I e ) 烷 撐 或 為 被 1 1 I 氯 氟 甲 氧 基 苯 基 或 苄 基 取 代 的 ( C ί — C 4 ) 烷 撐 1 1 > 或 X 為 被 —_. 或 二一 個 式 G 取 代 的 ( C Ζ — c 8 ) 院 撐 或 - 1 1 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明() 或為式(I X ' ) , ( X Λ )或(X I ') —/ VCH2-(IX') —^ CH2CH2- (X,)"^〇-Y^0~(xr), 或 X 為—CH2 — CH = CH — CH2 -,或 X 為 未 被 取 代 或 被 氯 * 氟 i ( C 1 — C 4 基 和 / 或( C 1 — C 4 ) 烷 氧 基 取 代 — 到 二 次 的 苯 撐 > 或 為 苯 撐 二甲 基 » 或 X 為 被 —一 戎 個 G 取 代 的 苯 撐 1 或 者 X 為 式 (X I V ) Υ 為 單 鍵 t — C R R .3 — » 一 0 — » — S — ♦ -C Η 2 C Η 2_ — 和 R 8 和 R 9 個 白 濁 -Λ尸 為 氫 或 甲 基 〇 重 要 的 的 式 I 化 合 物 為 其 中 R 1 , R 2 * R 3 和 R 4
(請先閱讀免面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T
X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Ri 1和只14個自獨立為(Ci — C_4 )烷基,( C ! 一 C 4 )烷氧基,(C , 一 C 2 )烷基硫或鹵素, R t z和R ! 3個自獨立為氬,(C i — C 4 )烷基 ,(C , _ C 4 )烷氧基,(C t — C 2 )烷基硫或鹵素 , -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) A7 B7 五、發明説明() X為直鐽或支鏈的(Ci — C! 2 )烷撐,被一0 ,一 S —間隔--到多次(C 4 — C 1 4 )院樓,或為被 或二個式G取代的(C 2 — C 8 )烷撐,或X為 fk
或為式(X 或X為一C Η 2 C H = C Η - C Η 2 - ,或為苯撐·或苯撐二甲基,或X為被一或二個G取代的 苯撐,或者X為式(X I V ), 請 先 閱 讀 背-ι6-之 注 意 事_ 項 再 填J裝 頁 Y為單鍵或
C R s R
R s和R 9個自濁立為氫或甲基 另外較佳的式i ib合物為其中R R 2 R 3和R 4為 訂 R14
和R
個自獨立為(C
C 烷基,特 別是甲基,甲氧基或氯 R i 2和R i 3個自獨立為(C , — C 4 )烷基,特 別是甲基,(C! ~ C 4 )烷氧基,氯或氫, X為直_或支鏈的(C t — C ! 2 )烷撐,被一0 — 間隔一到多次(C 4 — C】8 )烷撐,或為被一或二個式 G取代的(C 3 - C ..)烷撐,或 X 為—C Η 2 — C I-i = C Η - C Η 2 -, ,或為未被取代或被一或二個式G取代的苯撐,或 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() X 為 +|2。一^^^~ 2, (~~y~—私
--------叫裝-- (請先閲讀t·*-之注意Ϋ-項再填寫本頁) 特佳者為式lib合物為其中Ri > R 2 ,R3和R4
其中Ri ,和只! 4涸自獨立為甲基,甲氧基或氛,
Rt 2和!^: 3個自獨立為甲基或氫, X為直鏈或支_的(C i — C , 2 )烷撐,被一0 _ 間隔一到多次(C 4 一 C t e )烷撐,或為被一或二個式 G取代的(C 3 — C。)烷撐,或 X 為- CHZ — CH = CH-CH2 - >或為未被取代或被-或二個式G取代的笨撐,或
經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 有利的式I化合物為其中R : 2為氫者, X為直鏈或支_的(Ci —Cl2 )烷撐,被一0 -間隔一到多次(C 4 - C ! 8 )烷撐,或為被-·或二個式 G取代的(C 3 _ C .)烷撐,或 -2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 303379 五、發明説明() X 為一C Η 2 — C H = C Η - C Η 二甲基*或X為 苯撐或笨撐 或
CH
另外較佳者為式I ib合物中X為直謎或支_的(C t —C 1 2 )惊撐,被—()一間隔一到多次(C 4 — C 1 8 )烷撐,或 X 為—Η 2 — C H = C Η — C Η 2 —,苯撐 或苯撐二甲基,
(請先閱讀兄缸之注意事項再填寫本頁) 装——
〒2H5 CH2-G 获乂为-ch2 - + - ch2-或-ch2 - + - ch2-ch2-g ch2-g 持佳者為式I ib合物中: Z為氧,n和m為1 , R t ,R 2 ,R 3和R 4為相同或為被甲基 氧基取代二或三次的笨基,和 氯或甲
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或 者 X ^ ( C 4 - C t z ) ^ jf * ~0~ "CH2 Ό" CH〇-
-CH 2 CH2- 特佳化合物為式1中R 1 ,R 2 ,R 3和R 4為相同 另外較佳的式i化合物中Z為氧,和η和m為1者 -23- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明() 除 此 之 外 » 特 別 有 利 的 者 〇 本 發 明 的 化 合 物 實 例 為 1 f 1 0 — 雙 c 雙 ( 2 1 6 J 癸 院 > 1 1 0 — 雙 L 雙 ( 2 9 4 物 癸 焼 » 1 > 6 — 雙 雙 ( , 6 — 己 院 » 1 » 2 — 雙 ί 雙 ( 〇 , 4 ] 乙 烷 » 1 J 4 — 雙 雙 ( , 6 — ί a f OJ 雙 L 雙 ( 2 > 4 > 物 ] — 對 苯 撐 __- 甲 基 ♦ 1 — 雙 j 雙 ( 2 * — —一 甲 〆 雙 ( 2 4 > 6 — 甲 基 二 噁 辛 烷 > 1 * 1 — 雙 [ 雙 ( 2 ) 4 , 物 3 — 1 — 十 . 基 甲 '院 ) 1 > 6 — 雙 r 雙 ( 2 一 甲 氧 院 1 » 4 — 雙 [ 雙 ( :一: 級 — 丁 A7 B7 式I化合物為其中η和m為1 -二甲氧基笨醯基)膦氧化物 ,6 —三甲基苯醯基)瞵氧化 二甲氧基苯藤基)膦氧化物〕 6 —三甲基笨藤基)膦氧化物 二氯笨醯基)膦氧化物]癸烷 6 -三甲氧基苯醯基)膦氧化 氧基苯醯基)膦氧化物〕一 8 苯醯基)膦氧化物]3 * 6 — 6 _三甲氧基苯_基)膦氧化 萘一1 —醯基)膦氧化物〕己 醯基)膦氧化物〕丁烷; 2 4 - (請先閱讀於卦之注愈事項再填寫本頁) 裝·
,1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 1 ,1 0 —雙〔雙(2 ,4 ,6 —三甲氧基笨醯基)膦硫 化物〕癸烷; 本發明的式I化合物可製備於,例如使膦(1 )與至 少4個當量的酸氯化物(2 )在至少4當量鹼存在中進行 雙重醯化,接著氧ib所得到的二聚合膦(3 ) ,Μ得到式 (I )相對應的膦氧化物,或者使二聚合膦(3 >與硫反 應,Κ得到相對應的式(I )膦碲化物,其係依照F式進 行: (1) (2) (3) 0 0
[〇] II II ———-► (R-CO-)2P-X-P(-CO-R)2 (I)
S8 II II -► (R-CO-)2P-X-P(-CO-R)2 (I) R如M上R l ,R 2 ,R 3和R 4所定義,X定義同 上° 式(I )非對稱性化合物係得自於,例如使用R為不 同者的酸氯化物(2 )混合物。 鹼的合適實例為三級胺,ftt啶,鹼金屬,二異丙基醯 胺鋰,丁基鋰,鹼土金屬碳酸鹽,鹼金屬醇酸鹽或鹼金屬 氫化物。反應的第-·步驟較佳是在溶液中進行。合適的溶 劑特別為烴類,例如烷和烷混合物、環己烷、苯,甲笨或 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) nn ml mu ^^^^1 nn ml mu nn n^i \J 一 脅-兵 (請先閱讀私面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 二甲笨。依所用溶劑和起始材料而決定不同的反應溫度。 當使用鹼為二異丙基醯胺鋰或丁基鋰時,有利的反應溫度 為一4 0 °C到0 t' Μ三级胺,鹼金屬或鹼金屬氫化物作 為鹼來進行反應時*有利的反應溫度為1 0 C - 1 2 0 3C ,較佳在2 0 t' - 8 ο υ。分離已形成的鹼氯化物之後, 可用蒸發濃縮法分離膦(.3 )。粗製反應產物可不需要純 化而供使用,或者ώ可Μ利用例如蒸餾或结晶而加以純化 。然而,反應的第二步驟也可以在沒有分離膦(3 >的情 況下使用粗製產物的溶液進行反應: 製備氧化物第二步驟的合適氧化劑特別為過氧ib氫和 有機過氧化物,例如過醋酸或空氣。 硫化物可製備如類於D E — A — 3 0 3 4 6 9 7所 述的方法。反應有利地在包括如氮氣,氬氣或二氧化碳之 惰性氣體(較佳為氮氣)中進行。反應之後,可能需要進 行過濾,Η便從可能殘留的硫分離所形成的硫ib物或硫化 物溶液。反應產物吋被溥統的方法如结晶或層析法加K纯 化。 作為起始材料的一级膦(1 )為習知化合物,某些已 經商品化,或者可由類W的習知化合物加Μ製備。製備方 法被記載於,例如 G . Κ 〇 s ο 1 a ρ 〇 f f a n d L , M a i e r 在 0 r g a n i c Phosphorous Compounds, V o 1 . I , Wile y I n t. e r s c i e n c e , 1 9 7 2 ^ 因此,膦< 1 )可製備於例如反應二溴化物(4 .)與 -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----I - I I 4 - n ϋ ---丁 - - - -- - n I 、今〇. ^ y (請先閲讀免如之注意^項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明() 膦(5 )或與膦酸納鹽(6 )反應,而得到相對應的二聚 合酯(7 ),與例如鋁鋰氫化物進行遷原反應而得到膦 p(〇R’)3 ⑶
Br-X-Br⑷
NaOP(OR’)2 ο ο (RO)2f - X - f(OR’)2(7) ⑹
LiAlH4 (7) --► H2P-X-PH2(1) R '例如為(
C )烷基 請 先 閲 讀 背. $1- 冬 意-事_ 項 再. 填 'I裝 頁
IT 反應是在為習知此技人士所熟知的反應條件下進行的 、此種反應被敘述S),例如I η 〇 r g · Synth. 1 ·1 ( 1 9 7 3 ), page 1 0。使用 L i A I Η 4 〔 ( 7 ) — (: 1 ) j 的氫化反 應也可 M 見諸於,例如 H e 1 v . C h i πι . Acta 1 9 6 6 , No. 96, 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 o 合 法聚 方被 知在 習 其 的 ’ 中劑 技始 習 起 於光 備的 製性 係 發 。 物揮質 fb低性 氯為液 酸物溶 的合的 '丨 化良 2 明優 ί 發備 式本具 上 質 烯 其 乙。或 合劑 \ 聚始和 為起劑 作光始 可的起 物物光 合 合 它 化混其 I 的與 式物 Μ ,合可 明fb也 發此用 本括應 照包種 依或此 物 合 化 和 包 不 系 劑 加 添 它 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 303379 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 起 使 用 時 進 行 c 1 1 本 發 明 因 此 係 關 η 種 可 光 聚 合 組 成 物 該 組 成 物 包 1 1 括 請 先 閱 讀 背· 1 1 ( a ) 至 少 一 乙 烯 系 不 飽 和 可 光 聚 合 化 合 物 和 1 1 ( b ) 作 為 光 起 始 劑 的 至 少 —- 式 I 化 合 物 面- 1 注 1 除 了 成 份 ( b ) Μ 外 組 成 物 也 可 Μ 含 其 它 光 起 始 劑 事- 1 和 / 或 其 它 添 加 劑 項 再 填 1 不 飽 和 化 合 物 可 含 有 一 或 多 個 烯 烴 雙 鍵 〇 該 fb 合 物 可 寫 本 頁 裝 為 低 分 子 量 ( 單 體 ) ) 或 相 當 高 分 子 量 ( 寡 聚 物 ) 〇 含 1 I 一 個 雙 鍵 的 單 體 實 例 為 综 基 或 羥 基 综 基 丙 烯 酸 酯 或 甲 基 丙 1 1 烯 酸 酯 例 如 甲 基 乙 基 丁 基 2 — 乙 基 己 基 或 2 — 羥 1 1 基 乙 基 丙 烯 酸 酯 異 冰 Η 基 丙 烯 酸 酯 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 或 訂 1 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 〇 矽 m 丙 烯 酸 酯 也 是 有 利 的 另 外 的 實 例 1 I 為 丙 烯 腈 丙 烯 醯 胺 甲 基 丙 烯 醯 胺 Ν 一 取 代 ( 甲 基 ) 1 1 1 丙 烯 醯 胺 乙 烯 基 酯 例 如 醋 酸 乙 烯 酯 乙 烯 基 m 例 如 1 異 丁 基 乙 烯 基 醚 笨 乙 烯 院 基 苯 乙 烯 和 鹵 苯 乙 烯 N — 1 1 乙 烯 基 吡 咯 院 酮 乙 烯 基 氯 或 乙 叉 氯 C 1 I 含 二 或 多 個 雙 鍵 的 單 體 實 例 為 乙 — 醇 丙 -一 醇 新 戊 • 1 1 I * 醇 己 二 醇 或 雙 酚 A 的 二 丙 烯 酸 酯 4 4 / — 雙 ( 2 1 1 — 丙 烯 酿 氧 乙 氧 基 ) 二 苯 基 丙 综 '二 羥 甲 基 丙 烷 三 丙 烯 酸 • 1 1 酯 季 戊 四 醇 — 丙 烯 酸 酯 或 季 戊 四 醇 四 丙 烯 酸 酯 丙 烯 酸 1 I 乙 烯 酯 二 乙 烯 基 苯 丁 — 酸 二 乙 烯 酯 肽 酸 二 m 丙 酯 ♦ 1 1 I 磷 酸 二 烯 丙 酯 異 氰 尿 酸 烯 丙 酷 或 參 ( 2 — 丙 烯 醯 乙 基 1 1 - 28 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作杜印聚 五、發明説明( ) 1 1 ) 異 氟 尿 酸 酯 : 1 1 相 當 高 分 子 量 ( 寡 聚 物 式 ) 聚.不飽和 化 合 物 實 例 為 丙 1 1 烯 化 環 氧 樹 脂 和 被 丙 烯 化 或 含 乙 烯 基 醚 或 環 氧 基 的 聚 酯 ^—V 請 先 1 1 > 聚 氨 基 甲 酸 酯 和 聚 m 不 飽 和 寡 聚 體 的 其 它 實 例 為 大 部 閱 讀 1 I 份 製 備 於 順 丁 烯 酸 狀 酸 和 —-. 或 多 個 一_«» 醇 的 不 飽 和 聚 酯 面· I 1 樹 脂 且 其 分 子 量 約 5 0 0 到 3 0 0 0 除 此 之 外 也 可 i 審· 1 1 能 使 用 乙 烯 基 醚 單 體 和 乙 烯 基 醚 寡 聚 物 Μ 及 含 聚 酯 聚 項 再 填 1 氨 基 甲 酸 酯 聚 醚 聚 乙 稀 基 醚 和 環 氧 主 m 的 順 丁 烯 —_. 酸 寫 本 頁 装 酯 末 端 的 寡 聚 物 〇 如 W 0 9 0 / 0 1 5 1 2 所 敘 述 結 合 含 1 | 乙 烯 基 醚 基 的 寡 聚 物 和 聚 合 物 特 別 適 合 使 用 然 而 乙 烯 1 1 基 醚 和 順 丁 烯 一—. 酸 官 能 基 化 單 體 的 共 聚 物 也 適 合 使 用 〇 此 1 1 類 不 飽 和 寡 聚 物 也 被 歸 類 為 預 聚 合 物 >·' 訂 | 特 別 適 合 的 化 .八 11] 物 實 例 為 乙 烯 系 不 飽 和 羧 酸 和 多 元 醇 1 1 或 聚 環 氧 化 物 的 酯 '以 及 主 鏈 或 側 鏈 含 乙 烯 系 不 飽 和 基 的 1 1 聚 合 物 例 如 不 飽 和 聚 酯 聚 酿 胺 和 聚 氨 基 甲 酸 酯 和 其 共 1 聚 物 聚 丁 二 烯 和 丁 二 烯 共 聚 物 聚 異 戊 間 二 稀 和 異 戊 間 良 | 二 烯 共 聚 物 主 m 含 ( 甲 基 ) 丙 烯 基 的 聚 合 物 和 共 聚 物 t 1 | Μ 及 — 或 多 個 此 類 聚 含. 物 的 混 合 物 - 1 1 不 飽 和 羧 酸 實 例 為 丙 烯 酸 甲 基 丙 烯 酸 巴 a 酸 1 1 (C r 〇 t 0 n i C a c id ) 衣康酸 肉桂酸 和不飽和脂肪酸 例 • 1 | 如 亞 油 酸 油 酸 〇 其 中 以 丙 烯 酸 和 甲 基 丙 烯 酸 較 佳 C 1 I 合 適 的 多 元 醇 為 香 系 特 別 是 脂 肪 系 和 環 脂 肪 系 多 1 1 元 醇 0 芳 香 系 多 元 醇 實 例 為 氫 m 4 4 — 二 羥 基 二 苯 1 1 - 2 9 一 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 基 2 2 — 二 ( 4 — 羥 基 苯 基 ) 丙 综 Μ 及 酚 醛 和 甲 基 1 1 酚 醛 樹 脂 〇 聚 環 氧 化 物 的 實 例 為 Μ 該 多 元 醇 特 別 是 芳 香 1 1 系 多 元 醇 和 環 氧 氛 丙 院 為 基 礎 者 〇 其 它 合 適 的 多 元 醇 包 括 /-—V 請 1 1 先 1 聚 合 物 鏈 或 側 鐽 含 羥 基 的 聚 合 物 和 兹 聚 物 例 如 聚 乙 烯 醇 閲 讀 1 背. 1 和 其 共 聚 物 或 羥 基 基 聚 甲 基 丙 烯 酸 醋 戎 其 共 聚 物 其 它 面- 之 1 1 合 適 的 多 元 醇 為 含 末 端 羥 基 的 寡 聚 物 〇 意* 事· 1 項 | 脂 肪 系 和 環 脂 肪 系 多 元 醇 的 黄 例 為 院 撐 二 醇 較 佳 為 再 填 —^4 含 2 到 1 2 個 碳 原 子 者 例 如 乙 二 醇 1 2 一 丙 ―一 醇 » 寫 本 装 頁 1 3 — 丙 二 醇 1 2 — 丁 二 醇 1 3 一 丁 二 醇 1 1 I t 4 — 丁 醇 戊 ,.一 醇 己 —- 醇 辛 一 醇 十 二 基 二 醇 > 1 1 二 乙 二 S? 二 乙 二 醇 分 子 量 較 佳 為 2 0 0 到 1 5 0 0 的 1 1 聚 乙 —二 醇 1 3 — 環 戊 二 醇 1 2 — 環 己 醇 1 > 訂 | 3 — 環 己 二 醇 1 4 — 環 己 二 酵 1 4 — 二 羥 基 甲 基 1 I 環 己 丙 三 醇 參 — ( β — 羥 基 乙 基 ) 胺 -二: 羥 甲 基 乙 院 1 1 二 羥 甲 基 丙 季 戊 四 醇 戊 二 醇 和 山 梨 糖 酵 〇 1 1 多 元 醇 可 部 份 或 全 部 被 . 或 多 個 不 豳 和 羧 酸 酯 化 其 良 I 中 部 份 酯 中 的 白 由 態 羥 基 可 被 改 良 例 如 被 其 它 羧 酸 醚 化 1 I 或 酯 化 - 1 1 酯 的 實 例 為 1 1 二 羥 甲 基 丙 烷 .1 丙 烯 酸 酷 羥 甲 基 乙 烷 :二. 丙 烯 酸 酯 • 1 I » 二 羥 甲 基 丙 院 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 :::: 羥 甲 基 乙 烷 二 甲 基 丙 I 烯 酸 酯 四 甲 二 醇 甲 基 丙 烯 酸 酯 乙 醇 — 甲 基 丙 烯 1 1 酸 酯 1 四 乙 二 醇 -一 丙 烯 酸 酯 季 戊 四 醇 —一 丙 烯 酸 酯 » 季 戊 1 1 3 0 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 四 醇 二 丙 烯 酸 酯 季 戊 四 醇 四 丙 烯 酸 酯 二 季 戊 四 醇 五 丙 烯 酸 酯 二 季 戊 四 醇 丙 烯 酸 酯 - 季 戊 四 醇 八 丙 烯 酸 酯 » 季 戊 四 醇 — 甲 基 丙 烯 酸 酯 季 戊 四 醇 甲 基 丙 烯 酸 酷 /-—V 請 先 - 季 戊 四 醇 —一 甲 基 丙 烯 酸 酯 ______ 季 戊 四 醇 四 甲 基 丙 烯 酸 酯 閱 ik 背 » 二: 季 戊 四 醇 八 甲 基 丙 烯 酸 酷 季 戊 四 醇 二 衣 康 酸 酯 二 面 之 注 季 戊 四 醇 參 衣 康 酸 酯 二 季 戊 四 醇 五 衣 康 酸 酯 二 季 戊 四 意· 事· 項 醇 一 1 一 衣 康 酸 酷 乙 一 醇 二 丙 烯 酸 酯 1 3 — 丁 * 酵 —* 丙 再 填 烯 酸 酯 1 3 一 丁 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 1 4 一 丁 寫 本 k 頁 1 醇 二 衣 康 酸 酯 山 梨 糖 醇 二 丙 烯 酸 酯 山 梨 糖 醇 五 丙 烯 酸 1 I 酯 山 梨 糖 醇 / N 丙 烯 酸 酯 寡 聚 丙 烯 酸 酯 和 甲 基 丙 烯 酸 酯 1 1 , 丙 二 醇 . 丙 烯 酸 m 和 丙 醇 三 丙 烯 酸 酯 1 4 — 環 己 1 1 燒 二 丙 烯 酸 酯 分 子 量 2 0 0 到 1 5 0 0 的 聚 二 醇 雙 丙 訂 | 烯 酸 酯 和 雙 甲 基 丙 烯 酸 酯 或 其 混 合 物 1 I 另 外 適 合 的 成 份 ( a ) 為 較 佳 含 2 到 6 個 胺 基 特 佳 1 1 含 2 到 4 個 胺 基 的 芳 香 系 胺 聚 胺 環 脂 肪 :系 聚 胺 和 脂 肪 糸 1 1 聚 胺 的 相 同 或 不 同 不 飽 和 羧 酸 的 醯 胺 C- 此 型 態 聚 胺 實 例 為 良 | 乙 烯 二 胺 1 2 — 丙 烯 二 胺 或 1 3 — 丙 烯 — 胺 1 t 1 I 2 — 丁 烯 二 胺 1 3 — 丁 烯 二 胺 1 4 — 丁 烯 —_. 胺 ♦ 1 1 1 5 — 戊 烯 胺 1 6 — 己 烯 —_. 胺 辛 — 烯 二 胺 十 1 1 基 二 烯 —_· 胺 1 4 — . 胺 基 環 己 烷 異 戊 間 一 烯 一 胺 1 I t 苯 撐 二 胺 雙 苯 撐 二胺 二 — β — 胺 基 乙 基 醚 二 乙 烯 1 I 二 胺 二 乙 '烯 四 胺 二 ( β — 胺 基 乙 氧 基 ) 或 ( β — 胺 1 1 基 丙 氧 基 ) 乙 踪 0 其 它 適 合 的 聚 胺 為 側 鏈 含 額 外 胺 基 的 聚 1 1 ~ 3 1 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 合 物 和 共 聚 物 VX 及 含 末 端 胺 基 的 寡 醯 胺 〇 此 型 態 不 飽 和 醯 1 1 胺 的 實 例 為 甲 撐 雙 丙 烯 藤 胺 » 1 3 6 — 己 甲 撐 雙 丙 辅 醯 胺 1 1 t — 乙 烯 -:二 胺 參 甲 基 丙 烯 醯 胺 t 雙 ( 甲 基 丙 烯 醯 胺 基 丙 氧 請 1 先 1 基 ) 乙 焼 β — 甲 基 丙 烯 m 胺 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 酷 和 N — 閱 ijt 1 背· 1 r ( β — 羥 基 乙 氧 ) 乙 基 ] 丙 烯 醯 胺 面- 之 1 1 合 適 的 不 飽 和 聚 酯 和 聚 藤 胺 為 衍 生 白 例 如 順 丁 烯 二 意· 事· 1 項 I 酸 和 二 醇 或 二 胺 某 ith 順 丁 烯 __. 酸 可 被 其 它 二 羧 酸 取 代 〇 再 填 其 可 與 乙 烯 系 不 飽 和 共 單 體 如 笨 乙 烯 --- 起 使 用 G 聚 酯 和 聚 寫 本 裝 頁 醜 胺 也 可 Μ 衍 生 白 羧 酸 和 乙 烯 糸 不 飽 和 ——-. 醇 或 .一 胺 特 1 I 別 是 衍 生 白 相 當 長 ϋ 的 化 合 物 ( 例 如 含 6 到 2 0 個 碳 原 子 1 1 者 ) c 聚 氨 基 甲 酸 酯 的 實 例 為 從 飽 和 或 不 飽 和 — 異 氰 酸 酯 1 1 和 從 不 飽 和 或 飽 和 — 醇 所 構 成 者 V: 訂 I 聚 丁 一 烯 和 聚 異 戊 間 —* 烯 和 其 共 聚 物 為 習 知 者 c ‘ 合 適 1 I 的 共 單 體 實 例 為 烯 烴 例 如 乙 烯 丙 烯 丁 熥 己 烯 » ( 1 1 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 丙 烯 腈 笨 乙 唏 和 乙 烯 基 氯 化 物 側 趟 1 含 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 基 的 聚 合 物 也 是 習 知 的 j 例 如 i 這 些 泉 I 可 以 是 酚 醛 型 環 氧 樹 脂 與 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 乙 烯 醇 或 其 被 1 I ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 化 的 羥 基 院 基 衍 生 物 的 均 聚 合 物 或 共 聚 " 1 1 物 或 被 羥 基 基 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 醋 化 的 ( 甲 基 ) 丙 烯 1 1 酸 酯 的 均 聚 合 物 和 共 聚 物 的 反 應 產 物 Ο * 1 I 光 可 聚 合 化 合 物 可 單 獨 被 使 用 或 者 任 何 所 欲 混 合 物 1 I 被 使 用 〇 較 佳 使 用 多 元 醇 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 的 混 合 物 〇 1 1 也 可 能 添 加 结 合 劑 到 本 發 明 的 組 成 物 中 * 尤 其 是 當 可 1 1 _ 3 2 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 光聚合 用數量 持別是 的選定 和有機 感度。 合 ,較佳 為均聚 酯/丙 烯酸酯 例如纖 纖維素 ,例如 ,聚碳 ,乙烯 膳,甲 醋酸酯 醯胺和 酸酯) 不 混合物 溶劑中 化合物為液體或粘性物質時則更方便。结合劑的使 例如為5 4 0 係依應 溶劑系 9 5 %重量,較佳〗0 - 9 0 %重量 9 0 %重量,Μ總固體重1為基準。结合劑 用領域Μ及所需要性質而定,例如發展水性 統的設備,對基質的粘結力Μ及對氧氣的敏 適的結 1 0 0 合丙烯 烯酸乙 ),聚 維素醋 ;聚乙 聚環氧 酸酯, 氯化物 基丙烯 ,乙烯 聚(六 和聚( 飽和化 使用。 的溶液 合劑實 0 0到 酸酯和 酯/甲 (烷基 酸酯· 烯基丁 乙烷, 聚氨基 /乙义 酸甲酯 /乙烯 甲撐己 六甲二 合物也 這些可 ,例如 例為分 1 0 0 ft聚合 *丙烯 丙辅酸 纖維素 醛,聚 聚環氧 甲酸酯 氯化物 和乙烯 基醋酸 醜胺) 醇丁二 可Μ與 為,例 硝基纖 子量約5 0 0 0 0 0 的 丙烯酸酯> 酸的共聚物 酯);纖維 醋酸丁酯, 乙烯基甲醛 丙烷和聚四 ,氯化聚烯 的共聚物, 基醋酸酯的 酯的共聚物 ,Μ及聚酯 酸酯)。 非可光聚合 如物理乾燥 維素或織維 0 0到 聚合物 例如甲 ,聚( 素酯和 甲基纖 ,環化 氫呋喃 烴,聚 乙叉氯 共聚物 ,聚合 如聚( 2 0 0 C.苴啻 基丙烯 烷基甲 纖維素 維素和 橡膠, ;聚笨 乙烯氯 化物和 ,聚乙 物如聚 乙二酵 0 0 0 例為 酸甲 基丙 醚, 乙基 聚醚 乙烯 化物 丙烯 烯基 己内 對软 成膜成份一起作為 聚合物或其在有機 素乙醯丁酸酯。然 請 閱 背-面. 之 注 意" 事· 項 再 JI ^ 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 303379 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 而 其 也 可 Μ 為 化 學 硬 化 或 熱 硬 化 樹 脂 例 如 聚 里 氰 酸 酷 1 1 聚 環 氧 化 物 或 —- 聚 氰 醯 胺 樹 脂 〇 額 外 使 用 埶 硬 化 樹 脂 對 1 1 所 ±m 混 成 系 統 而 言 是 很 重 要 的 該 樹 脂 在 第 -. 步 驟 進 行 光 r—V 諳 1 先 1 聚 合 而 後 於 第 二 步 驟 進 行 熱 後 處 理 而 交 聯 閲 ik 1 背- 1 可 光 聚 合 混 合 物 除 了 光 起 始 劑 之 外 可 含 有 各 種 添 加 面- 之 1 1 劑 〇 添 加 的 實 例 為 熱 抑 制 劑 巨 的 是 防 止 過 早 聚 合 例 如 事- 1 項 I 氫 醌 氫 m 衍 生 物 對 — 甲 氧 基 酚 β — 萘 酚 或 立 體 障 礙 再 填 酚 例 如 2 6 一 ( '.二 級 丁 基 ) 對 甲 分 : 在 暗 室 中 的 保 寫 本 装 頁 存 期 限 得 Μ 增 長 例 如 使 用 銅 化 合 物 如 環 '院 酸 銅 硬 脂 酸 1 I 銅 或 辛 酸 PJ m 化 rj 物 例 如 二 笨 基 膦 三 丁 基 膦 二 乙 1 1 基 膦 二 繁 基 膦 或 基 膦 季 胺 化 物 例 如 四 甲 基 氯 1 1 化 銨 或 甲 基 苄 氯 ib m 或 羥 基 胺 衍 生 物 例 如 N — 二 乙 訂 | 基 羥 基 胺 〇 為 了 除 去 聚 合 反 〇hg 應 期 間 的 氧 氣 可 加 入 類 U 1 I 蠟 物 質 這 jib 物 質 r± 聚 合 反 nte 懕 ―― 開 始 就 因 為 其 在 聚 合 物 中 1 1 I 的 低 溶 解 度 而 移 到 表 面 形 成 透 明 表 面 層 而 防 止 空 氣 被 1 包 入 〇 可 加 入 小 量 的 安 定 劑 為 紫 外 線 吸 收 劑 例 如 羥 基 表 1 苯 基 苯 並 二 唑 羥 基 笨 基 二 筆 甲 酮 草 醯 胺 或 羥 基 苯 基 — 1 I S — 二 嗪 型 態 這 ii_L· ib 合 物 可 在 使 用 或 不 使 用 \L 體 障 礙 胺 " 1 1 1 ( Η A L S ) 情 況 下 單 獨 使 用 或 者 混 合 使 用 1 1 此 類 吸 收 紫 外 線 和 光 安 定 劑 實 例 如 - 1 I 1 2 — ( 2 , — 羥 基 笨 基 ) 苯 並 二 唑 例 如 1 I 2 — ( 2 > 一 羥 基 — 5 t — 甲 基 笨 基 ) 苯 並 二 唑 1 1 2 — ( 3 * 5 — 二 一 二 级 — 丁 基 — 2 , — 羥 基 苯 1 1 - 3 4 — 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X25)7公釐) A7 B7 五、發明説明() 基)笨並-三唑; 2 — ( 5 ’ _ 3级—丁基一2’ 一羥基笨基)苯並三 2 基 2 } ; 丁基 唑基苯 2 , 基 基 I 唑 I 唑 I 基 三 级三级 羥 並二並 1 苯 I 笨 I , )M, 2 基 3 - 3 ( 苯 { 5 ( 甲 四- 3 3 2 5 5- 基 翌 ci- 基 甲 2- 基 丁 1 級 唑 一 並 苯 基 苯 基 羥 22 2 3 笨 基 唑羥 三 -並, 苯 2 ) -基基 笨戊 氧 -辛级 I 三 , -4 二 I -基, 羥 5 (請先閲讀I如之注#*r項再填寫本頁) 裝. 並 苯 基 50Ψ ’ 三 , 並 3 苯 1 基 2 笨 基 羥 2 I ί卞 基 甲 I α a 雙 2 3 5- 基 羥 1 2- 基 |—* - 级 基 苯 基 乙 基 羰 氧 基 辛 2 和 唑 三 並 笨 氯- 5 5 I 基 丁- 级 2 基 氧 基 己 基 乙 I 2 2 3 羰 東 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 乙 基 2 基 ί本 基 羥 物 合 混 的 唑 三 並 笨 氯 I 5 基 羥;:£ _ 並 , 笨 2 氯 1 5 基 I 丁 } I 基 级苯 --1 Ξ ). 一 基 , 乙 3 基 ( 羰 一 基 2 氧 甲 唑 _ 基 , 乙 3 基 ( 羰 一 基 2 氧 甲 5 2 5- 基 羥 1 ; , 唑 2 三 I 並 基苯 丁 } I 基 级苯 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 2 — ( 3 , — —. 级 丁 基 — 2 y — 羥 基 — 5 * — ( 2 1 1 — 辛 基 氧 基 羰 基 乙 基 ) 絮 基 ) 苯 並 二 唑 1 1 2 一 ( 3 > 一 V; 級 一 丁 基 一 5 , __ C 2 _ ( 2 一 乙 基 請 1 I 先 1 己 基 氧 基 ) 羰 基 乙 基 Ί 一 2 , — 羥 基 苯 基 ) 笨 並 -二 啤 閱 讀 1 背. 1 2 — ( 3 > — 十 二 基 — 2 — 羥 基 — 5 f — 甲 氧 笨 面- 之 1 1 基 ) 笨 並 二 唑 和 意· 事 1 項 I 2 — ( 3 f 一 二 级 — 丁 基 一 2 t 一 羥 基 一 5 / — ( 2 再 填 一 異 辛 基 氧 基 羰 基 乙 基 ) 笨 基 苯 並 -:二 唑 寫 本 装 頁 2 2 * — 甲 撐 一 雙 广 4 — 1 1 3 3 — 四 甲 1 I 基 丁 基 ) — 6 — 苯 並 二. 唑 — 2 — 基 酚 3 = 1 1 2 — ( 3 , 一 '· 级 — Τ 基 — 5 , — ( 2 — 甲 氧 基 羰 基 1 I 乙 基 ) — Ο , — 羥 基 苯 基 苯 並 二 嗖 與 聚 乙 二 醇 3 0 0 的 訂 | 酯 基 轉 移 作 用 1 | Γ R 一 C Η Ζ C Η Ζ — C 0 0 ( C Η Ζ ) 3 Z — 1 1 其 中 R 為 3 > — 二 級 — 丁 基 一 4 t — 羥 基 — 5 — 2 Η — 1 I 苯 並 唑 2 — 基 苯 基 〇 良 I 2 2 — 羥 基 -一 苯 甲 酮 例 如 其 4 一 羥 基 4 — 甲 氧 基 1 I 4 — 辛 基 氧 基 4 — 癸 基 氧 基 4 — +- 一 烷 基 氧 基 4 — - 1 1 丁 基 氧 基 4 2 > 4 , 一 二 羥 基 和 f — 羥 基 — 4 » 1 1 4 — ___. 甲 氧 基 的 衍 生 物 〇 - 1 I 3 苯 甲 酸 未 取 代 或 取 代 的 酯 例 如 4 - 一 级 — 丁 基 — 1 I 苯 基 水 楊 酸 酯 苯 基 水 楊 酸 酯 辛 基 笨 基 水 楊 酸 酷 二 苯 1 1 甲 醯 間 苯 二 酚 雙 ΐ 4 — 三 级 — 丁 基 笨 甲 醯 ) 間 苯 二 酚 1 1 - 36 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 笨 甲 醯 間 苯 二 酚 2 4 — —_. — .二 级 — 丁 基 苯 基 3 5 — 1 1 二 — 二 級 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 酯 十 六 综 基 3 5 — 1 1 — 一 级 一 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 甲 酸 酯 十 八 烷 基 3 5 _ 請 1 先 1 二 — — 級 — 丁 基 — 4 — 羥 基 笨 甲 酸 酯 和 2 — 甲 基 — 4 6 閲 1 背· 1 — 二 一 .二 级 一 丁 基 苯 基 3 5 — 二 — 二 级 ~ 丁 基 — 4 — 面- 之 1 1 羥 基 苯 甲 酸 酯 〇 項 1 1 4 丙 烯 酸 酯 例 如 乙 基 和 異 辛 基 α — 氟 基 — β β — 再 填 二 笨 基 丙 烯 酸 酯 甲 基 a 一 碳 甲 氧 基 肉 桂 酸 酯 甲 基 和 丁 寫 本 裝 頁 基 a — 氰 基 — β — 甲 基 — 對 — 甲 氧 基 肉 桂 酸 酯 甲 基 — •W' 1 I α — 碳 甲 氧 基 — 對 — 甲 氧 基 肉 桂 酸 酯 和 Ν — ( β — 碳 甲 氧 1 1 基 — β — 氰 基 乙 烯 基 ) — Ο 甲 基 吲 1 1 5 體 障 礙 胺 例 如 雙 ( 2 2 6 6 — 四 甲 基 訂 1 锨 啶 基 ) 癸 酸 酯 雙 ( 2 2 6 6 — 四 甲 基 咪 啶 基 1 I ) 琥 珀 酸 酯 雙 ( 2 2 6 6 — 五 甲 基 呢 啶 ) 癸 1 1 二 酸 酯 雙 ( 1 2 2 6 6 — 五 甲 基 啶 基 ) 正 — 1 一' 丁 基 — 3 5 — 二 — 一 级 — 丁 基 — 4 — 羥 基 基 丙 二 酸 酯 泉 I ♦ 1 — 羥 基 乙 基 — 2 2 6 6 — 四 甲 基 — 4 — 羥 基 1 I 啶 和 琥 珀 酸 的 縮 合 產 物 N N * — 雙 ( 2 2 6 6 * 1 1 — 四 甲 基 4 — 呢 啶 基 —匕 甲 撐 二 胺 和 4 — —. 级 — 辛 基 胺 1 1 基 — 2 6 — 二 氯 — 1 3 5 — 二 嗪 的 縮 合 產 物 參 ( - 1 I 2 2 6 6 — 四 甲 基 一 4 — 哌 啶 基 ) 氮 基 二 醋 酸 酯 1 I 四 ( 2 2 6 6 — 四 甲 基 — 4 — 啶 基 ) — 1 2 ♦ 1 1 3 4 — 丁 综 四 醯 酸 酯 1 1 , — ί 1 2 — 乙 院 基 1 1 — 3 7 ~ 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 ) 雙 ( 3 3 5 5 — 四 甲 基 咪 嗪 酮 ) 4- — 苯 甲 醯 — 1 1 2 2 6 6 — 四 甲 基 呢 啶 4 — 硬 脂 酸 基 氧 基 — 2 t 1 1 2 6 6 一 四 甲 基 呢 啶 雙 ( 1 2 2 6 6 一 五 請 1 先 1 甲 基 顿 啶 基 ) — 2 — — 丁 基 — 2 ( 2 — 羥 基 — 3 5 — 閱 讀 1 背. 1 — — 二 級 — 苄 基 ) 丙 ——* 酸 酯 3 — 正 — 辛 基 — 7 7 9 面- 之 1 注 1 i 9 — 四 甲 基 — 1 3 6 一 三 嗪 螺 旋 4 5 J 癸 院 一 意- 事- 1 項 1 2 4 _ 二 m 雙 ' 1 — 辛 基 氧 基 一 2 2 6 6 一 四 再 填 甲 基 咪 啶 基 ) 癸 — 酸 酯 雙 ( 1 一 辛 基 氧 基 一 2 2 2 寫 本 装 頁 1 6 6 — 四 甲 基 咪 啶 基 ) 琥 珀 酸 酯 N N ,· 一 雙 ( 2 '—^ 1 I 1 2 6 6 — 四 甲 基 一 4 — 哌 啶 基 ) 六 甲 撐 胺 和 4 — 1 1 嗎 啉 基 — 2 6 — '一 氯 — 1 3 5 — -=* 嗪 的 縮 合 產 物 1 1 2 — 氯 — 4 6 — 雙 ( 4 — 正 — 丁 基 胺 基 — 2 2 6 > 訂 | 6 — 四 甲 基 哌 啶 基 ) — 1 3 5 — 嗪 和 1 2 — 雙 ( 1 I 3 — 胺 基 丙 基 胺 基 ) 乙 烷 的 縮 合 產 物 2 — 氯 — 4 6 — 1 1 二 ( 4 一 正 — 丁 基 胺 基 2 2 6 6 — 四 甲 基 哌 啶 基 1 1 ) — 1 3 5 ~ .二 嗪 和 1 2 — 雙 ( 3 一 胺 基 丙 基 胺 基 1 I ) 乙 综 的 縮 合 產 物 8 — 乙 m 基 — 3 — 十 二 烷 基 — 7 7 1 I ) 9 9 — 四 甲 基 — 1 3 8 — —. 嗪 螺 旋 L 4 5 癸 • 1 1 综 — 2 4 — 二 m 3 — 十 二 基 — 1 — 2 2 6 6 1 1 — 四 甲 基 — 4 — 顿 啶 基 ) at 咯 综 — 2 5 一 —- m 和 3 一 十 | — 基 — 1 — ( 1 2 2 6 6 — 五 甲 基 — 4 一 顿 啶 基 1 I ) 吡 咯 烷 — 2 5 — .二 1 1 6 草 醯 胺 例 如 4 4 r 一 二 辛 基 氧 基 草 醒 替 笨 胺 , 1 1 一 38 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 2 2 / — 二 乙 氧 基 草 醯 替 笨 胺 2 2 , — — 辛 基 氧 基 1 1 — 5 5 » ~ 二 _ 級 — 丁 基 草 醯 替 笨 胺 2 2 » — —_. 1 1 一 十 — 基 氧 基 一 5 5 t 一 一 一 二 级 — .厂 基 草 醯 替 笨 胺 ---V 請 1 I 先 1 2 — 乙 氧 基 — 2 t — 乙 基 — 草 醯 替 笨 胺 N N > — 雙 ( 閲 讀 1 背- 1 3 — 二 甲 基 胺 基 丙 基 草 醜 替 笨 胺 2 — 乙 氧 基 一 5 — -二. 面- 之 1 1 级 — 丁 基 — 2 > — 乙 基 草 醯 替 苯 胺 和 其 與 2 — 乙 氧 基 — 2 意- 事. 1 項 | f 一 乙 基 — 5 4- r 一 -一 —* 级 一 丁 基 草 醯 替 繁 胺 的 混 合 再 填 物 ΡΛ 及 鄰 、 對 一 甲 氧 基 — 混 合 物 和 鄰 對 一 乙 氧 基 一 .一 寫 本 装 頁 1 · 取 代 草 醯 替 笨 胺 混 口 物 1 I 7 2 — ( 2 — 羥 * 苯 基 ) — 1 3 5 — 二 嗪 例如 1 1 2 4 6 — 參 ( — 羥 基 — 4 — 辛 基 氧 基 苯 基 ) — 1 ♦ 1 1 3 5 — 二 嗪 2 — ( 2 — 羥 基 — 4 — 辛 基 氧 基 苯 基 ) — 訂 1 4 6 — 雙 ( 2 4 — 甲 基 苯 基 ) — 1 3 5 — 二 嗪 1 I 9 2 — ( 2 4 — 羥 基 笨 基 ) — 4 6 — 雙 ί 2 4 — 1 1 二 甲 基 苯 基 ) 一 1 3 5 一 二 嗪 2 4 — 雙 ( 2 — 羥 1 基 — 4 — 丙 基 氧 基 笨 基 > — 6 ( 2 4 — -- 甲 基 笨 基 ) — 泉 I 1 3 5 — 二 嗪 2 一 ( 2 — 羥 基 — 4 — 辛 基 氧 基 苯 基 1 I ) — 4 6 — 雙 ( 4 — 甲 基 苯 基 ) — 1 3 5 — 嗪 ** I 1 2 — ( 2 — 羥 基 — 4 - 十 二 基 氧 基 笨 基 ) — 4 6 — 雖 ( 1 1 2 4 — 甲 基 苯 基 丨 — 1 3 5 — 二 嗪 2 — Γ 2 • 1 | — 羥 基 — 4 — ( 2 —— 羥 基 — 3 — 丁 基 氧 丙 氧 基 苯 基 ) — 4 1 1 6 — 雙 ( 2 4 — 二 甲 基 笨 基 ) — 1 3 5 — 二 嗪 1 1 2 — < 2 — 羥 基 — 4 — ( 2 — 羥 基 — 3 — 辛 基 氧 丙 氧 基 苯 1 1 39 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 基)一4,6 — 雙(2,4 —二甲基苯基)一1 ,3,5 一三嗪,和2 - 〔 4 -十二基/十三氧基(2 -羥基丙基 )氧一2 —羥基苯基〕一4 ,6 _雙(2 ,4 —二甲基苯 基)一1 ,3 ,5 —三嗪。 8 ·亞磷酸鹽和膦酸鹽,例如三苯基亞磷酸鹽,二笨基烷 基亞磷酸鹽,笨基二垸基亞磷酸鹽,參(壬基笨基)亞磷 酸鹽,三月桂基亞磷酸鹽,參十八基亞磷酸鹽,二硬脂酸 基季戊四醇二亞磷酸鹽,參(2 ,4 —二一三級一 丁基苯 基)亞磷酸鹽,二異癸基季戊四醇二亞磷酸鹽,雙(2 , 4 _二一三級一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽,雙(2 ,6 _二一三级一Γ S — 4 —甲基苯基)季戊四醇二亞磷 酸鹽,雙—異癸基氧季戊四醇二亞磷酸鹽,雙(2 ,4_ 二一三级一丁基—6 -甲基笨基)季戊四醇二亞磷酸鹽, 雙(2 ,4 ,6 —參一三级一丁基笨基)季戊四醇二亞磷 酸鹽,三硬脂酸山梨醇三亞磷酸鹽,四(2 ,4 -二一 三级一丁基苯基)4 ,4 二笨撐二亞磷酸鹽,6 —異 辛基氧基一2 ,4 ,8 , 1 0 —四一三级一丁基一 1 2 Η —二苯〔d ,g〕 一 1 ,3 ,2 —二嗯滕辛 (2-oxaphosphocine)和 6 -氟一2 , 4 , 8 , 1 0 —四一 三级一丁基一12 —甲基二苯〔g ,d〕 一】,3 ,2 — 二噁膦辛,雙(2 ,4 一二一三级一丁基一 6 —甲基笨基 )甲基亞磷酸鹽和雙(2 ,4 —二一三级一丁基一甲基苯 基)乙基亞磷酸鹽 -4 1)- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m·— n ϋϋ mu m nn ^^—B— nn ^ϋ9-* (請先閲讀背":之注#·Ϋ·項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 本發明也關於*種組成物•其含有額外選自羥基苯基 苯並三唑,羥基苯基二甲苯_,草醯胺或羥基苯基一 s — 三嗪化合物的添加劑,視需要在立體障礙胺中。 此類本發明的組成物較佳係用於製備可紫外線硬化粉 體塗装。 為了加速聚合反應的進行,可能添加胺如三乙醇胺, N -甲基二乙醇胺,對二甲基胺基苯甲酸乙酯或M i c h 1 e r s 嗣。胺的作用可在添加二甲笨_型態的芳香糸_而獲得增 強。可作為氧清除劑的胺的實例為如E P _ A — 3 3 9 8 4 1所述的N ,N —二烷基笨胺。光聚合反應也可Μ在添 加轉移或增寬光譜敏度的光敏劑時得Κ加速這些特別是 芳香系羰基化合物,例如二甲笨_衍生物,硫氧雜憩嗣 (t h i ο X a n t h ο n e )衍生物,憩輥(a n t h r a q u i η ο n e )衍生物和 3 -醯基苦馬 (3 - a c y 1 c o u nt a r j u )染料和3 — i芳基甲撐) 噻唑啉,也包括四溴螢光素(e o s i η ),繞丹寧(r h o d a n i n e ) 和四碘螢光素(e r y 1 h r o s i n e )染料。硬化方法特別是在加人 含顔料二氧化鈦組成物時獲得輔助,但也可以添加在熱條 件下形成自由基的成份,例如偶氮化合物,如2 ,2 ' - 偶氮雙(4 一甲氧基-2 ,4 —二甲基戊腈:)或過氧化合 物,例如過氧ib氫或過氧碳酸鹽,例如三级丁基過氧化氫 ,如 E P — A 2 4 5 6 3 9 所述 本發明的組成物也可Μ包括光遷原染料,例如氧雜憩 ,笨並氧雜憩,苯並硫氧雜憩,噻嗪,焦寧(P y i‘ u n i n e ), -4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) mf nn I m^1 n^i ml ^ϋ· J^· —^ϋ TJ (請先閱讀見你之注倉r項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 樸啉(P 〇 r P h y r i η )或吖陡染料,和/或在光照下分解的三鹵 甲基化合物。類似的組成物例如在E P — A — 4 4 5 6 2 4 〇 依應用的不同,其它傳統添加劑為光學增亮劑,填料 ,顔料•染料,濕潤劑或平坦助劑。厚的顔料塗覆可在添 加玻璃微细珠或粉末玻璃纖維時合適的硬ib,如U S - A —5 0 1 3 7 6 8 所述。 本發明也關於-種組成物,其包括成份(a )至少一 可被乳化或溶於水中的乙烯系不飽和可光聚合化合物。 此型態的可光照硬化的水性預聚合物分散物有多種已 上市的商品。此係表示水和至少一分散在其中的預聚合物 的分散物。水在這些系統中的濃度例如為5到8 0 %重量 ,特別是3 0到6 0 %重量。可光照硬化預聚合物或預聚 合物混合物的濃度例如為9 5到2 0 %道量,特別是7 0 到4 0 %重量。所示水和預聚合物在這些組成物中的總百 分率為1 0 0 ,所加入的肋劑數量依各種應用而定。 可光照硬化、水分散成膜預聚合物(也經常可溶)為 水性預聚合物分散物,其本身為習知的單官能基或多官能 基乙烯系不飽和預聚合物,可II由自由基使其啟始反應, 其每1 0 0克預聚合物含有例如0 · 0 1到1 · 〇莫耳的 可聚合雙鍵*平均分P量例如至少4 0 C),特別是5 0 0 到1 0 0 0 0。然而,依所欲應用而定*高分子量預聚合 物&適合使用。例如,可以使用含可聚合碳一碳雙鐽且最 -4 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀^-缸之注^^項再填寫本頁) 装. 、va A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( ) 1 1 大 酸 價 為 1 0 的 聚 酯 含 可 聚 合 碳 — 碳 雙 鐽 的 聚 醚 每 個 1 1 分 子 至 少 含 —. 環 氧 ib 物 的 聚 環 氧 化 物 與 至 少 個 α β 一 1 1 乙 烯 系 不 飽 和 羧 酸 的 含 羥 基 的 反 愿 產 物 聚 氨 基 甲 酸 酯 ( /--v 請 先 1 1 甲 基 ) 丙 婦 酸 酯 和 丙 烯 基 的 a β 一 乙 烯 系 不 飽 和 丙 烯 閱 讀 1 背 1 共 聚 物 如 E P — A — 1 2 3 3 9 所 述 G 也 可 Μ 使 用 這 jit 面·· 之 1 注 1 預 聚 合 物 的 混 合 物 同 樣 適 合 使 用 者 為 可 聚 合 預 日 聚 合 物 > 意- 1 項 | 如 E P 一 A 一 3 3 8 9 6 所 述 其 係 為 Ψ 均 分 子 量 至 少 再 填 6 0 0 羧 基 含 量 為 0 2 到 1 5 % 每 1 0 0 克 預 聚 合 寫 本 頁 * 4 物 為 0 0 1 到 0 8 莫 耳 可 聚 合 碳 — 碳 雙 鍵 的 可 聚 合 預 1 I 聚 合 物 的 硫 醚 加 成 物 ° 其 它 Μ 特 殊 烷 基 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 1 1 聚 合 物 為 基 礎 的 合 適 水 性 分 散 物 記 載 於 E P — A — 4 1 1 2 5 1 1 製 備 於 氨 基 甲 酸 丙 烯 酸 酯 的 合 適 水 分 散 性 、 可 光 照 硬 化 訂 I 預 聚 U 物 被 揭 示 於 D E — A — 2 9 3 6 0 3 9 〇 1 I 這 些 可 光 照 硬 ih Λ 水 性 預 聚 合 物 分 物 可 含 另 外 的 添 加 1 1 1 劑 分 散 性 助 劑 乳 ib 劑 抗 氧 化 劑 光 安 t -'―· 疋 劑 染 科 > 1 1 顔 料 填 料 例 如 滑 石 粉 石 膏 ——, 氧 化 矽 金 紅 石 碳 I 黑 氧 化 鋅 和 氧 化 鐵 反 應 促 進 劑 白 平 劑 潤 滑 劑 濕 1 I 潤 劑 增 稠 劑 粗 縫 劑 消 泡 劑 和 其 它 慣 用 於 表 面 塗 覆 技 - 1 1 術 的 肋 劑 含 適 的 分 散 性 肋 劑 為 水 溶 性 高 分 子 量 的 含 極 性 參 1 1 基 有 機 化 合 物 例 如 聚 乙 烯 醇 聚 乙 m ftt 咯 ϋ 和 纖 維 素 - 1 | 醚 - 可 作 為 乳 ft 劑 者 為 非 離 子 性 乳 化 劑 & 可 能 為 離 子 性 1 I 乳 化 劑 〇 1 1 可 光 聚 合 組 成 物 含 有 光 起 始 劑 ( b ) 的 有 利 數 量 為 1 1 - 4 3 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 29<7公釐) A7 303379 B7 五、發明説明() 0 · 0 5到1 5 %重量,較佳Ο · 1到5 %重量,Μ組成 物為基準。 在某些情況下使用二或多個本發明的光起始劑的混合 物較為有利。當然,fe可以使用與習知光起始劑所形的混 合物,例如與二苯甲酮,乙酿笨衍生物如羥基環烷基笨 基_,二烷氧基乙酿笨,《—羥基乙醯笨,α —胺基乙醯苯 ,4 一芳醢基—1 ,3 —二噁茂烷,二笨乙醇酮烷基醚和 聯笨醯縮醛,單醯基鱗氧化物,雙_基膦氧化物或鈦辛化 物。當本發明的光起始劑係以混成系統被使用時,陽離子 光起始劑如芳香系綺或捵鹽或環戊二烯砷鐵(I I )錯合 鹽與本發明的自由基硬化劑一起使用。 本發明也關於·棰組成物,其中額外的光起始劑為式 (XV)化合物
0 RlS r18-^)—c—c —r17 (XV), R16 --------q装L-----訂 (請先閱讀t.ii-之注愈事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 R 基 中氧 其烷 , H 氫 c 為 o - z 1 H c c c 基 烷 c c R o H3 c, .clIIH2 c 或 〇 到 2 為 中 其 h3i 6l-c—A H2 c 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( A7 B7
R 1 5,和R 1 Θ個自獨ϋ為氫, 苯基,(C ! — C i 6 )烷氧基或
C
C 烷基 C 1 β )烷基,其中 -起與其所連接的碳 -0 ( C Η 2 C Η 2 0) q - ( C 1 q為1到2 0 ,或者R,5和R ! ί 原子形成環己環, R t 7為羥基,(C t — C i )烷氧基或 -Ο ( C Η 2 C Η 2 Ο ) q- ( C ! - C 1 e )烷基, R i 5 ,R i ,:和R t 7不同時為(C i — C】6 ) 院氧基或一◦ ( C H 2 C H 2 〇 ) Q - ( C ! — C ! c )烷基 為氫
o II C — CH= CH 或 〇 CH^ 請 先 閲 讀 背- ιέ- 意· 事· 項 再 填 寫 本 頁 装 訂 2 C — C = CH-
和/或額外的式(X V 光起始劑
<3 (XVI), 良 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中R2o ' R 2 1 *R2 2個自獨、ϊ為氣或甲基,或者 額外光起始劑為式I X V )和(XVI)化合物的混合物 除了個別的碳原子數Μ外,(C R 1 β , ( C ! - C (:)烷基,R , -4 5 - 本紙張尺度適用中國國家標车(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 I — C 4 ) 院 基 R X 7 如 R 1 所 定 義 C. 1 1 ( C 1 — C 丄 - ) 综 氧 基 R 1 例 如 為 支 鏈 或 非 支 m 1 1 ’院 氧 基 如 甲 基 氧 基 乙 基 氧 基 正 丙 基 氧 基 異 丙 基 氧 請 先 1 1 基 正 丁 基 氧 基 異 丁 基 氧 基 . 级 丁 基 氧 基 二 级 丁 基 閱 讀 背- 1 I 氧 基 戊 基 氧 基 己 基 氧 基 庚 基 氧 基 辛 基 氧 基 2 > 面- 之 1 1 4 4 — —» 甲 基 戊 — 1 — 基 氧 基 2 — 乙 基 —Γ L·., 基 氧 基 壬 意· ψ- 1 基 氧 基 癸 基 氧 基 十 --一 基 氧 基 或 十 八 基 氧 基 .J 項 再 填 ] 除 了 適 當 的 碳 原 子 數 外 ( C 1 一 C 1 V:. ) 院 氧 基 寫 本 頁 装 R 1 5 R 1 和 R 1 定 義 同 R 1 Q 較 佳 為 癸 基 氧 基 1 I * 甲 氧 基 或 乙 氧 基 特 別 是 甲 氧 基 或 乙 氧 基 〇 1 1 1 — 0 ( C Η C Η 2 0 ) q - (C , -C 1 ) 烷基代 1 1 表 1 到 2 0 個 連 聰 環 氧 乙 燒 單 元 其 鐽 被 ( C 1 — C 1 訂 I 综 基 終 结 〇 Q 較 佳 為 1 到 1 0 例 如 1 到 8 特 別 是 1 1 1 到 6 〇 環 氧 乙 院 單 元 鍵 較 佳 被 ( C I — C 1 0 ) fee 基 終 S吉 1 1 1 » 例 如 被 ( C 1 — C ) 院 基 ΪΧ J·· S 結 特 別 是 被 ( C i — 1 1 C 4 ) 烷 基 终 结 η 1 1 較 佳 的 組 成 物 在 式 ( X V ) 中 R 1 和 R 1 - 涸 白 獨 1 I 立 為 ( C 1 — C 6 ) 烷 基 或 ____. 起 與 所 連 接 的 原 子 形 1 1 1 成 環 己 基 環 R 1 7 為 羥 基 〇 1 1 另 外 較 佳 的 組 成 物 為 其 中 式 ( I 丨 化 合 物 在 與 式 ( X - I I V ) 和 / 或 ( X V 的 混 合 物 中 的 比 例 為 5 到 9 5 % t 1 I 較 佳 為 5 到 5 0 % 1 1 其 它 重 要 的 組 成 物 為 式 ( X V ) 中 R 1 和 R 1 為 1 1 - 4 6 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明( ) 1 1 相 同 或 為 甲 基 R 1 7 為 羥 基 或 異 丙 氧 基 1 1 較 佳 者 也 為 包 括 式 ( I ) 化 合 物 K 及 含 式 ( X V I ) 1 1 化 合 物 的 組 成 物 該 組 成 物 中 式 ( X V I ) 中 R Ζ 0 和 /·—ν 請 先 閱 讀 1 1 R Z Z 為 氫 且 R Z 1 為 甲 基 的 式 ( X V [ ) 化 合 物 占 2 0 % 1 背- 1 > 而 其 中 R Z Ο R Z 1 和 R Z Z 為 甲 基 的 式 ( X V I ) 面- 之 1 1 化 合 物 占 8 〇 % 〇 意~ 事· 1 項 I 主 要 組 成 物 為 上 述 含 式 ( I ) ( X V ) 和 / 或 ( X 再 填 V I ) 光 起 始 劑 混 合 物 且 在 室 溫 下 為 液 態 者 〇 % 本 装 頁 式 ( X V ) 和 ( X V I 化 /乂 U 物 的 製 備 係 習 知 者 某 1 | 些 化 合 物 已 商 品 化 製 備 式 ( X V ) 寡 聚 化 合 物 被 敘 述 於 1 1 I * 例 如 E P — A — 〇 1 6 1 4 6 3 〇 敫 述 式 ( X V I ) 化 1 1 合 物 的 記 述 例 如 見 於 E P — A — 2 0 9 8 3 1 :, 訂 1 可 光 聚 合 組 成 物 可 用 於 各 種 用 途 例 如 作 為 印 墨 清 1 I 漆 或 清 塗 覆 白 漆 例 如 用 於 木 材 或 金 屬 作 為 塗 覆 組 成 1 1 1 物 其 中 用 於 紙 木 材 金 屬 或 塑 膠 作 為 粉 體 塗 裝 作 1 1 為 白 天 硬 化 塗 覆 用 於 建 築 和 路 標 用 於 攝 影 複 製 方 法 % I 用 於 全 像 錄 製 材 料 用 於 影 像 記 錄 方 法 或 用 於 印 刷 板 的 製 1 I 備 可 用 有 機 溶 劑 或 水 性 鹼 性 溶 媒 加 Μ 顯 影 用 於 製 備 網 * 1 1 板 印 刷 的 光 罩 作 為 牙 料 填 補 材 料 作 為 膠 粘 劑 作 為 感 1 1 壓 坫 膠 作 為 積 層 樹 脂 作 為 蝕 刻 光 阻 或 恆 久 光 阻 和 用 於 • 1 I 電 子 電 路 的 焊 錫 罩 藉 整 體 硬 化 ' 紫 外 線 硬 化 透 明 模 具 ) 1 1 或 立 體 石 印 術 用 於 製 備 度 空 間 物 件 如 美 國 專 利 第 4 5 1 1 7 5 3 3 0 所 述 用 於 製 備 複 合 材 料 < 例 如 苯 乙 烯 系 聚 酯 1 1 4 7 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明() *可含有玻璃纖維和其它肋劑)和其它厚層組成物,用於 塗覆或封膠電子元件或作為光學纖維的塗覆。本發明的化 合物也可Μ作為乳ib聚合的起始劑,作為固定液態結晶單 體和寡聚物規則狀態之聚合反應的起始劑,作為染料固色 於有機材料的起始劑,Μ及用於硬化粉體塗裝 在表面塗覆方面,經常使用含多不飽和單體的預聚合 物體的混合物,也含有單不飽和單體。此處的預聚合物主 要是負責塗覆薄膜的性質,習知此技人士得以藉著改變預 聚合物来影響硬ib薄膜的性質。多不飽和單體作為交聯劑 的作用使塗覆薄膜變成無法溶解。作為反應性稀釋劑的單 不飽和單體不需要使用溶劑就能降低粘度。 不飽和聚酯樹脂大部份用於與單不飽和單體(較佳為 苯乙烯)一起使用的二成份系統。對光阻而言,經常使用 特定的單一成份糸統,例如聚馬來醯亞胺,聚查康 (ί) ο 1 y c h a 1 c ο n e )或聚醯亞胺,如 D E — A 2 3 0 8 8 3 0 所述。 本發明的化合物和其混合物也可Μ作為可光照硬化粉 體塗装的自由基光起始劑或光起始劑系統。粉體塗装可Μ 固態樹脂和含反應性雙鍵的單體,例如馬來酸鹽乙烯基醚 ,丙烯酸酯,丙烯醯胺和其混合物。自由基紫外線粉體塗 装之調配可混合不飽和聚酯樹脂與固態丙烯醯胺(例如甲 基丙烯醯胺乙二酸甲酯)Μ及與本發明的自由基光起始劑 ,如 ” R a d i a t. i ο η Curing of Powder Coating", --48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 mfl fl^i— Hi nn T· 一 $ 、言 (請先閱讀^氣之注倉篆項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 Co nf e r e η c e Pr 0 C e e d i ng S , R a d t e c h Eu r 〇 P e 1 9 9 3 by Μ . 1 1 W i tt i g a η d Th * G ο h in a η η文獻中所記載 相似地 自由基 1 1 紫 外 線 硬 化 粉 體 塗 裝 的 ?:田 δ周 配 可 以 混 合 不 飽 和 聚 酯 樹 脂 與 固 /·-V 請 先 1 1 態 丙 烯 酸 酯 丙 烯 酸 甲 酉旨 或 乙 烯 基 醚 Μ 及 本 發 明 的 光 起 始 閱 讀 背. 1 1 劑 ( 或 光 起 始 劑 混 合 物 ) 0 紫 外 線 硬 化 粉 體 塗 裝 也 可 Μ 包 面- 之 1 1 括 白 色 或 著 色 顔 料 因 此 Μ 金 紅 石 為 例 其 使 用 濃 度 可 意· 章- 1 高 達 5 0 % 重 量 Μ 期 得 到 具 備 優 良 覆 蓋 能 力 的 硬 化 粉 體 項 再 填 1 塗 裝 〇 此 方 法 —- 般 係 包 括 靜 電 或 磨 擦 靜 電 將 粉 末 噴 塗 到 基 寫 本 頁 装 質 上 例 如 金 屬 或 木 材 加 埶 熔 化 粉 末 在 形 成 平 滑 薄 膜 1 I 之 後 使 用 紫 外 線 和 / 或 可 見 光 ( 例 如 中 壓 汞 燈 金 屬 鹵 1 1 I 素 燈 或 氖 燈 ) Μ 光 照 硬 化 塗 覆 〇 可 光 照 硬 化 粉 體 塗 裝 的 特 1 1 殊 優 點 是 可 Μ 選 擇 性 地 的 延 長 粉 末 顆 粒 熔 化 之 後 流 5fi|, 動 時 間 訂 1 Μ 確 保 形 成 平 滑 高 度 光 澤 的 塗 覆 〇 與 熱 硬 化 系 統 相 反 1 I 地 可 光 昭 硬 化 粉 ssm 體 塗 裝 之 調 配 不 會 產 生 使 用 m 叩 縮 短 的 1 1 I 不 良 效 應 因 此 在 相 當 低 溫 熔 ib 〇 基 於 此 原 因 也 適 合 作 1 1 為 熱 敏 性 基 質 如 木 材 或 塑 膠 的 塗 覆 - 良 I 除 了 本 發 明 的 光 起 始 劑 之 外 粉 體 塗 装 配 方 也 可 以 含 1 1 紫 外 線 吸 收 劑 合 適 的 實 例 列 於 1—ί- 刖 述 的 1 — 8 項 〇 - 1 1 本 發 明 的 光 硬 化 組 成 物 適 合 作 為 所 有 類 別 基 質 的 塗 覆 1 1 基 質 例 如 木 材 纺 織 物 紙 陶 瓷 玻 璃 塑 膠 如 聚 酯 • 1 I * 聚 乙 烯 對 笨 --一 甲 酸 醋 聚 烯 烴 或 纖 維 素 醏 酸 酯 持 別 是 1 I 薄 膜 形 式 者 也 包 括 金 靥 如 鋁 飼 鏡 鐵 鋅 鎂 或 鈷 1 1 1 或 砷 化 鎵 矽 或 二 氧 化 6夕 希 望 在 其 上 加 上 — 保 護 塗 覆 » 1 1 - 4 9 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明() 或者藉 對 基質上 定。溶 化學反 除去。 甲酮, 氫呋嘲 影像曝 基質的 。選擇 劑應為 應,應 合適的 環戊嗣 ,2 - 2 —丙醇 丁酯和 均勻地 覆,幕 覆。也 最後的 沲 用而改 3 —乙 施於基 塗覆, 可能將 基質, 予數量 變•·塗 光形成 塗覆可 溶劑和 惰性, 該能夠 溶劑實 ,環己 甲氧基 1 ,2 氧基丙 質上* 刷塗, 光敏層 例如藉 (層厚 覆厚度 影像。 Μ將液 濃度完 換言之 在塗覆 例為酮 銅,Ν 乙醇, _ 二甲 酸乙酯 例如藉 噴塗, 拖於暫 積層之 度)和 -般為 A7 B7 態組成 全依組 ,溶劑 作業之 ,醚和 一甲基 2 -乙 氧基乙 。使習 旋纺塗 特別是 時,彈 層轉移 基質特 約0 · 物,溶 成物型 不應該 後以乾 酿,例 吡咯烷 氧基乙 烷,醋 知的塗 覆,浸 靜電噴 性支撐 塗覆銅 性(層 1微米 液或懸 態和塗 與成份 燥方法 如甲乙 酮,二 醇* 1 酸乙酯 覆方法 漬塗覆 塗,Κ 物上, 積層電 支撐) 到1 0 浮物施於 覆程序而 產生任何 再度將其 酮,異丁 噁烷,四 一甲氧基 ,醋酸正 ,將溶液 ,刀括塗 及逆滾塗 然後塗覆 路.. 依所要應 微米以上 請 先 閱 讀 背-面· 之 注 意· 事_ 項t —I装 頁
I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明的光照敏ib組成物可應用於負光阻,其具備非 常高的光敏性且可Μ注水性鹼性溶媒中顯影而不#產生澎 潤現象。該組成物適合作為電子光姐(電光阻,蝕刻光阻 和焊錫光阻),製備印刷板如膠板印刷板或網板印刷成形 物,也可作為化學碾製或作為製備積體電路的微光阻:塗 覆基質的可能層支撐物和加工條件範圍相當廣泛。 5 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( ) 1 1 1 攝 影 資 料 記 錄 用 的 層 支 撐 物 實 例 為 塗 覆 聚 酯 纖 維 素 1 1 1 醋 酸 酯 或 塑 膠 的 紙 所 製 成 的 薄 膜 用 於 膠 板 印 刷 板 特 別 請 1 I 先 1 是 處 理 的 鋁 用 於 製 備 印 刷 電 路 板 銅 面 積 層 板 Μ 及 用 閱 ik 1 背- I 於 製 備 積 體 電 路 矽 晶 片 C· 攝 影 材 料 和 膠 板 印 刷 板 的 層 厚 面- 之 1 1 度 一 般 為 約 0 5 微 米 到 1 〇 微 米 而 印 刷 電 路 板 為 0 * 4- 意· 1 項 1 微 米 到 約 2 微 米 0 再 填 塗 覆 基 質 之 後 —* 般 用 乾 燥 法 除 去 溶 劑 在 基 質 上 留 寫 本 装 頁 下 —- 層 光 姐 1 I 影 像 曝 光 // - 詞 係 關 於 透 過 含 預 設 圖 形 如 幻 燈 Η 的 1 1 光 罩 而 曝 光 由 電 腦 控 制 的 雷 射 光 束 在 塗 覆 基 質 表 面 移 動 1 1 而 產 生 影 像 K 電 腦 控 制 電 子 束 加 Μ 眧 t、、、 射 訂 I 材 科 影 像 曝 光 -.:τ 二 後 及 顯 影 之 前 進 行 短 暫 處 理 是 有 利 1 1 的 其 中 只 有 曝 光 部 份 被 熱 硬 化 〇 使 用 溫 度 般 為 5 0 t、 1 1 1 到 1 5 0 °C 較 佳 為 8 0 °c — 1 3 0 熱 處 理 時 間 —* 般 1 為 0 2 5 和 1 0 分 鐘 之 間 :| 1 I 光 硬 化 組 成 物 也 可 Μ 被 用 於 製 備 印 刷 板 或 光 阻 的 方 法 1 I 中 如 D E 一 A — 4 0 1 3 3 5 8 所 述 Γ. 在 此 方 法 中 組 * 1 1 成 物 在 影 像 光 照 之 前 期 間 或 之 後 曝 光 曝 光 係 在 無 光 罩 1 1 下 波 長 至 少 4 0 0 η m 的 可 見 光 進 行 短 時 間 者 〇 • 1 | 曝 光 和 選 擇 性 執 » . V . 處 理 之 後 光 姐 未 曝 光 區 域 在 習 知 方 1 I 式 中 被 顯 影 劑 除 去 1 1 如 同 先 前 所 述 本 發 明 的 組 成 物 可 被 水 性 鹼 性 溶 媒 顯 1 1 - 5 1 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 影。合適的水性鹼性顯影劑溶液為,特別是四烷基氫氧化 銨或鹼金屬矽酸鹽,磷酸鹽,氫氧化物和碳酸鹽的水性溶 液。也可Μ視需要添加相當少量的潤濕劑和/或有機溶劑 到這些溶液中。可添加少量到顯影劑的有機溶劑的典型實 例為環己酮,2 -乙氧基乙醇,甲笨,丙酮和此溶劑的混 合物 光硬化對印墨而t是十分重要的•因為结合劑的乾烽 時間是圖形產品製蔺速率的重要因素,故應該在數分之一 秒内:紫外線硬化墨對網板印刷而言尤其重要。 先前已經提過 > 本發明的混合物相當適合用於製備印 刷板,其中,例如可溶性線性聚酿胺或苯乙烯/ 丁二烯或 苯乙烯/異戊間二烯像膠,聚丙烯酸酯或含羧基的聚甲基 丙烯酸甲酯,聚乙‘烯基醇或氨基甲酸酷丙烯酸酯的混合物 可與光聚合單體如丙烯醯胺,甲基丙烯醢胺,丙烯酸酯或 丙烯酸甲酯Μ及光起始劑一起使用從這些糸统(乾式或 濕式)所製備的薄膜和板經印刷母Η的負(或正)片之曝 光,未硬化部份接著被合適的溶劑沖洗掉、 光硬化應用的另·種領域是金屬塗覆,例如用於塗覆 金屬片和金屬管,罐或瓶蓋1 Μ及塑膠塗覆如聚氯乙烯壁 或地板塗覆的光硬化… 紙塗覆的光硬化實例為無色的標籤,記錄套管或書本 封面。 本發明化合物在硬化從複合組成物製成之成形物件的 -5 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) --------γ装-- (請先閲讀1)"-*-之注**^項再填寫本頁) 、1Τ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 應 用 上 也 一 樣 受 到 _ 巨 〇 複 合 組 成 物 係 由 白 行 支 撐 母 質 材 1 1 料 如 玻 璃 纖 維 布 所 組 成 該 纖 維 布 浸 漬 有 光 7ΓγΒ ΠΪ 化 配 方 〇 從 1 1 此 複 合 組 成 物 所 製 成 的 成 形 物 件 具 備 高 度 機 械 安 定 性 和 抗 -V 請 1 先 1 機 械 性 0 本 發 明 的 ib 合 物 也 可 以 用 於 模 製 (m 0 11 Id i η g) 浸 閲 讀 1 背- 1 瀆 和 塗 覆 組 成 物 的 光 硬 化 劑 如 E P — A — 7 0 8 6 所 述 面· 之 1 注 1 〇 此 類 組 成 物 的 實 例 為 微 细 塗 覆 樹 脂 其 硬 化 活 性 和 耐 黃 意' 事. 1 項 I ib 或 纖 維 補 強 模 製 如 平 面 或 縱 長 或 橫 向 褶 皺 (C 0 V r υ ga t i 0 11 ) 再 填 光 擴 散 片 應 用 上 有 著 嚴 格 的 規 定 〇 製 備 此 類 模 製 物 的 方 法 馬 本 装 頁 > 例 如 手 積 層 噴 債 曆 離 心 或 繾 繞 成 形 方 法 » 例 如 被 、- 1 I 敘 於 P . 11 . Se 1 d e η 的 "G 1 a s f as e r v e Γ S t a v k t e Κ u η s t s t 〇 f f e " 1 1 [G 1 a s S f i b r e -r ei Ilf or e c ed P 1 a s t i c S] Ρ a g e 6 10 , 1 1 SP r i ng e r V e r 1 a g Be 1' 1 i η -Hd i de lb e r g- Ν e W Υο r k 1 9 6 Ί . 可 訂 | 由 此 方 法 所 製 備 的 物 件 實 例 為 兩 側 塗 覆 有 玻 璃 纖 維 補 強 塑 1 I 膠 的 船 粗 紙 板 或 膠 含 板 管 路 ) 容 器 和 類 ΙΜ 物 ο 其 模 1 1 製 浸 濱 和 塗 覆 組 成 物 的 實 例 為 用 於 玻 璃 纖 維 模 製 物 1 1 (GRP ) 的不飽和聚酯樹脂微细塗覆 例如褶跛板和紙積層 ,良 | 物 C-- 紙 積 層 物 也 可 Μ Η 尿 素 或 —-· 聚 氰 醯 胺 樹 脂 0 微 细 塗 覆 1 I 係 於 製 備 積 層 物 之 前 被 塗 覆 於 支 撐 物 ( 例 如 薄 膜 ) 之 上 ·* 1 1 本 發 明 的 可 光 硬 化 組 成 物 也 可 用 於 灌 注 樹 脂 或 用 於 封 膠 物 1 1 件 如 電 子 元 件 和 類 Μ 物 〇 如 傳 統 紫 外 線 硬 化 般 的 使 用 中 等 * 1 I 壓 力 汞 燈 進 行 硬 化 m / > *> 而 j 強 度 較 小 的 燈 特 別 重 要 例 如 1 I T L 4 0 W / 〇 3 或 T L 4 0 W / 〇 5 型 態 〇 這 itb 燈 的 強 1 1 度 約 略 相 當 於 太 陽 光 直 接 的 陽 光 昭 μ、、 射 也 可 Κ 用 來 進 行 硬 1 1 - 5 3 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 303379 A7 B7 五、發明説明() 化3其另外的優點是複合組成物可在部份硬ib塑膠狀態中 從光源中被除去,也可能變形。接著進行硬化使硬化完全 Ο 同樣重要的是用於影像方法和資料載體的光學製備的 可光硬化組成物。在這些應用當中,施於支撐物上的塗覆 (濕式或乾式)透過光罩被紫外線或可見光照射(如Μ上 所述),未曝光的塗覆區域在溶劑(等於顯影劑)處理之 後被除去。可光硬ib層也可藉由電沈積被施於金屬上曝 光區域被交聯/聚合,因此變為無法溶解 > 而留在支撐物 上。若進行適當的著色,便形成可見影像' 如果支撐物為 金屬化層,則未曝光區域的金屬可藉由蝕刻在曝光和顯影 之後被除去,或者藉由電鍍而增加厚度 在這種方式中, 可製備印刷電路板和光阻。 本發明组成物的光敏性一般在紫外線區域(約2 0 0 n rn )到約6 Ο Ο n m ,因此其範圍相當廣泛「合適的光 照射例如包括太陽光或人造光。因此,許多不同型態的 光源都可供使用_點祀源和平面照射器(燈毯)都適合… 可用者實例為碳弧燈,氧弧燈,中壓、高壓和低壓汞燈, 視需要摻點金屬鹵化物,微波剌激金屬蒸氣燈,e X c i m e r燈 ,超光fb螢光管,螢光燈,白熾氩燈,電子閃光燈,攝影 探照燈,同步加速器所產生的電子束和X射線,雷射電漿 :燈與被塗覆的本發明基質之間的距離隨著應用及燈型態 和/或功率而改變,例如2公分到1 5 0公分之間。特別 -5 4 - 請 閱 讀 背- 面- i 事_ 項 再 费 装
I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( ) 1 1 合 適 為 雷 射 光 源 , 例 如 e λ c i in e r雷射 如k r y p t on F雷射 1 1 ( 2 4 8 η ΙΤ1 曝 光 ) 〇 可 見 光 範 圍 的 雷 射 tt 可 供 使 用 〇 ΐ± 1 1 此 種 情 況 下 本 發 明 材 料 的 高 敏 性 更 形 重 要 藉 由 此 種 方 /·—v 請 1 先 1 法 可 能 製 備 電 子 業 界 的 印 刷 電 路 板 石 版 印 刷 膠 板 印 刷 閱 ik 1 背- 1 板 或 凸 版 印 刷 板 Μ R 攝 影 影 像 記 錄 材 料 面- 之 1 注 1 白 天 或 相 當 白 天 的 光 源 係 指 波 長 為 3 0 0 到 5 0 0 兔, 事- 1 項 1 η m 的 光 昭 *>、、 〇 在 本 明 書 中 特 別 需 要 使 用 波 長 為 3 5 0 再 填 到 4 5 0 η m 的 光 照 来 進 行 硬 化 〇 本 發 明 與 傳 統 高 強 度 光 寫 本 装 頁 昭 V… 的 紫 外 線 硬 ib 不 同 之 處 在 於 白 天 硬 化 的 艘 化 效 果 係 Μ -—- 1 I 長 時 間 的 低 強 度 光 眧 而 完 成 的 此 類 光 照 的 實 例 為 太 陽 光 1 1 Μ 及 相 當 於 白 天 的 光 照 源 L. 太 陽 光 與 紫 外 線 常 用 和 習 用 的 1 1 人 造 光 的 不 同 之 處 在 於 其 光 譜 組 成 物 和 強 度 0 本 發 明 所 用 訂 I 的 雙 醯 基 膦 氧 化 物 的 吸 收 特 性 和 形 成 白 由 基 性 質 特 別 適 合 1 | Μ 太 陽 光 為 天 然 光 眧 /八、 來 源 來 硬 化 1 1 | 本 發 明 方 法 所 採 用 的 —_- 聚 合 雙 醯 基 膦 氧 化 物 在 1 — 1 1 1 2 0 分 鐘 如 1 — 6 〇 分 鐘 1 — 8 0 分 鐘 1 持 別 是 1 良 I — 1 5 分 鐘 的 白 天 .兀 源 或 相 當 於 白 天 光 昭 光 源 之 r 使 表 面 1 | 得 沒 有 粘 性 0 可 用 進 行 硬 ib 的 光 照 強 度 為 1 0 — 3 〇 - 1 1 m W / C ΓΏ Z 較 佳 為 1 0 — 2 0 m W / /- C m Z 〇 另 —_. 方 1 1 面 常 為 紫 外 線 硬 化 所 用 的 人 造 照 射 器 的 強 度 在 紫 外 線 區 1 I 域 大 於 5 0 m W / C m Z 〇 相 當 白 天 的 人 造 光 源 詞 ( 如 1 I 可 供 本 發 明 方 法 所 用 者 指 的 是 低 強 度 照 射 器 例 如 某 itb 1 1 螢 光 燈 如 Τ L 0 5 菲 立 甫 特 殊 螢 光 燈 或 T L 0 9 菲 立 甫 特 1 1 - 5 5 一 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 五、發明説明( ) 1 I 殊 燈 1 1 因 此 本 發 明 It 關 於 式 I 中 R ί 1 和 R 1 4 為 ( C 丄 1 1 一 C 4 ) 综 基 和 R 1 和 R I 3 為 氫 ( C i 一 C 4 ) 烷 /·-V 請 1 先 1 基 ( C 1 — C 4 ,i 烷 氧 基 或 氯 的 ib /,·、 物 在 硬 化 乙 烯 系 不 閲 1 背- 1 飽 和 化 合 物 的 應 用 其 係 使 用 白 天 或 相 當 於 白 天 光 源 進 行 面· 之 1 1 的 也 關 於 一-* 種 硬 ib 乙 铺 糸 不 飽 和 可 Hi? 聚 /X U 化 合 物 的 方 法 , 意_ 事· 1 項 1 其 包 括 添 加 至 少 -- 式 I 中 R 1 1 和 R 1 4 為 ( C 1 — C 4 再 填 ) 烷 基 和 R 1 2 和 R 1 3 為 氫 ( C: 1 ..一 C 4 ) 烷 基 ( 寫 本 装 頁 C 1 — C 4 t/G 氧 基 或 氯 的 化 合 物 到 這 itb 化 合 物 並 Μ 白 1 | 天 和 / 或 相 當 於 白 天 光 源 來 照 射 此 組 成 物 1 1 此 應 用 或 方 法 的 較 佳 化 合 物 為 式 I 中 Z 為 氧 R 1 i 1 1 和 R 1 4 為 甲 基 R 1 Z 和 R 1 3 為 氫 或 甲 基 者 訂 I 本 發 明 同 樣 地 關 於 式 I 中 R 1 1 和 R 1 4 為 ( C 1 — 1 I C 4 ) 基 和 R 1 和 R 1 3 為 氫 { C 1 — C 4 ) 院 基 1 1 » ( C 1 — C 4 ) 氧 基 或 氯 的 化 合 物 在 硬 化 複 合 組 成 物 1 1 製 成 成 形 物 件 的 懕 用 致 及 ___. 種 上 述 式 [ 化 合 物 之 複 合 組 K I 成 物 製 成 成 形 物 件 硬 ib 的 方 法 〇 1 I 本 發 明 也 關 於 — 種 本 發 明 的 組 成 物 在 製 備 塗 覆 物 質 的 * 1 1 1 應 用 特 別 是 木 材 塗 覆 和 金 固 圈 塗 覆 所 用 1:3 漆 或 者 清 澈 塗 1 1 覆 材 料 用 於 製 備 著 有 色 顔 料 的 塗 覆 材 料 用 於 製 備 清 激 * 1 | 或 上 顔 料 水 性 分 散 物 用 於 製 備 印 墨 製 備 粉 «aft m 塗 裝 用 1 I 於 整 體 硬 ib 或 立 體 石 印 術 來 製 備 :二 度 空 間 物 件 製 備 牙 料 1 1 填 補 組 成 物 製 備 印 刷 板 製 備 用 於 網 板 印 刷 的 光 罩 用 1 1 - 56 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明( 於製備用於印刷電路板的光阻,用於製備接著劑,作為光 纖的塗覆或電子元件封膠的塗覆· 本發明另外也關於一種光聚合含乙烯系不飽和雙鍵化 合物的方法,其包括對上述組成物照射2 0 ◦到6 Ο Ο η m的光線。 本發明的方法也被用來製備塗覆物質,特別是木材塗 覆和金屬塗覆所用Ω漆,或者清澈塗覆材料,用於製備著 有色顔料的塗覆材料,用於製備清澈或上顔料水性分散物 ,用於製備印墨,用於製備粉體塗裝,用於製備白天硬化 請 先 閲 讀 背. 面-之 注 意-事· 項 I 一 I装 頁 成印 組備 補製 填於 料用 牙’ 備罩 製光 <·> 勺 0 0 用刷 ’ 印 質板 物網 覆於 塗用 的備 用製 所’ 標板 路刷 和印 覆備 塗製 構’ 结物 覆體 塗立 的或 _fb 光硬 備體 製整 r.及 用以 劑膠 著封 接或 備覆 製塗 於的 用件 , 元 阻子 光電 的備 板製 路於 電用 刷’ 的 物 成 組 述 h 一 面 覆 塗 被 少 至 -1me 種 於 css 的 •six ο 樣 法同 方明 的發 術本 印 石 塗 將 中 。 其 去 » 除 法劑 方溶 的被 像 域 影 區 版光 凸曝 備未 製後 像然 照 ’ Εκ ύ 種 丸 一 曝 及像 Μ 影 , 受 質接 基 質 覆基 塗覆
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 明 示 說表 外量 另重 有 Μ 沒均 若比 分 明 百 發 , 本份 明的 說 中 地圍 細範 詳利 更 專 著請 接申 例利 實專 下和 Μ 文 後 ) 雙 AI 法 ο 烷 方 1 癸 ./IV ~\ 1 1 物 例備 化 實製氧 2 4 6 膦 基 醯 苯 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 303379 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明( ) 1 1 0 υ 氮 氣 中 在 3 〇 分 鐘 内 將 1 5 6 4 毫 升 1 1 ( 0 2 5 莫 耳 ) 的 1 6 Μ 丁 基 鋰 滴 加 到 2 5 3 克 1 1 ί 0 2 5 莫 耳 ) .一 異 丙 基 胺 在 1 0 0 毫 升 四 氫 呋 喃 /-—S 讀 閱 讀 背、 1 1 ( Τ Η F ) 中 所 形 成 的 溶 液 中 〇 在 — 2 0 Dc 到 — 3 0 r ί 1 1 將 此 溶 液 滴 加 到 4 5 7 克 ( 0 2 5 莫 耳 ) 2 4 6 面- 之 1 注 1 — --- 甲 基 筆 醯 基 氯 ib 物 和 1 2 9 克 ( 0 0 6 2 5 莫 耳 意_ 事- 1 ) 1 1 0 雙 ( 膦 基 ) 癸 综 在 2 0 〇 毫 升 四 氫 呋 喃 中 所 形 項 再 填 1 成 的 溶 液 ' 此 混 合 物 在 — 3 0 t、 U 拌 〇 小 時 m «·->、 後 讓 臾 色 寫 本 I 装 溶 液 加 熱 到 室 溫 Μ 冲 洗 次 〇 有 機 相 被 硫 酸 鎂 乾 燥 ♦ 1 1 過 想 在 旋 轉 蒸 發 器 中 濃 縮 殘 留 物 溶 於 2 0 0 毫 升 甲 笨 1 1 加 入 1 4 2 克 ( 〇 1 2 5 莫 耳 ) 的 3 0 % 強 度 的 過 1 1 氧 ib 氫 〇 反 應 混 合 物 5 0 °c m 拌 2 小 時 m t · ·» 後 用 水 和 飽 訂 | 和 碳 酸 氫 納 溶 液 冲 冼 Μ 硫 酸 m 乾 燥 過 濾 在 旋 轉 Μ 發 1 | 器 濃 縮 Μ 層 析 術 ( 冲 提 液 為 己 烷 / 醋 酸 乙 酯 為 3 1 ) 1 1 純 化 接 著 Μ 己 烷 進 行 结 晶 得 到 1 6 1 克 ί 3 1 3 % 1 1 理 ^冊 值 ) 的 -*=#· 貝 色 粉 末 標 題 化 八 α 物 熔 點 為 9 4 — 9 5 cC 丨 1 | 元 素 分 析 1 I 計 算 碳 7 3 1 5 :¾ 氫 ~7 * 6 I % 1 1 實 際 碳 7 3 0 :¾ 氫 7 * 6 8 96 1 1 實 例 2 { 方 法 Β ) • 1 | 製 備 1 6 — 雙 雙 ( 2 6 — 甲 氧 基 笨 醯 基 ) 膦 氧 化 1 I 物 己 烷 1 1 6 8 克 ( 0 0 4 5 莫 耳 甲 笨 中 5 0 % 強 度 ) 的 1 1 ~ 58 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 303379 A7 B7 五、發明説明( 1 ,6 —雙(膦基)己烷和1 8 · 2克(Ο · 1 8莫耳) 三乙基胺的混合物在9 0 °C — 1 Ο Ο Γ滴加到3 6 · 0克 (Ο · 1 8莫耳)2 ,6 —二甲氧基笨_基氯丨b物在4 0 0 毫升甲笨中所形成的溶液中。此混合物在9 0 t — 1 〇 〇 C攪拌6小時,然後讓形成的懸浮物冷卻到室溫,Μ甲苯 稀釋,Μ水沖洗一欠,再Μ碳酸氫納溶液沖洗··次。將 1 0 · 2克(0 · 0 9莫耳)的3 0 %強度過氧化氫加入 有機相,混合物在β 0 °C搜拌2小時。然後用水和飽和碳 酸氫納溶液沖洗,被硫酸鎂乾燥,過漶,在旋轉蒸發器中 濃縮。Μ醋酸乙酯進行结晶,得到1 0 · 9克(2 8 · 9 % 理論值)的黃色粉末標題ib含物,熔點為2 1 9 _ 2 2 0 元素分析:計算:碳6 Ο · 1 4 %: 氫Γ5 · 7 7 % 實際:碳 5 9 · 3 7 % 氫 Γ) . 8 3 % 實例3 — 7 依上述方法A或B製備實例3 — 7的化合物、 化合物,個別製備方法及物理數據如Μ下表1所示 請 先 閱 讀 背. 面- 意-事· 項 再一J 填4 5装 頁 I 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 303379 A7 B7 五、發明説明() 表1 實 例 Ri r2 X z 製備 熔點_ [°C] 元素分析: [%]計算値 c 賓1祭値 1 ch3 ch3 _(ch2)10- 0 A 94-95 73.15 7.61 73.03 7.68 2 och3 H -(ch2)6- 0 B 219-220 60.14 5.77 59.37 5.83 3 ch3 ch3 -(CH2)rCH(CH3)- 0 A 60 71.53 7.09 71.10 7.06 4 och3 H ~Cr s A 126 58.47 4.67 58.21 5.15 5 ch3 ch3 -ch2 ch2* 0 A 70 73.27 6.66 72.90 7.10 6 Cl H -CH2 ^CH2- 0 A, B 187 48.36 2.25 48.45 2.50 7 ch3 ch3 -ch2-^^ 0 A 181 72.71 7.37 72.52 7.39 装------訂 (請先閱讀背_*-之注*-Ϋ-項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實例8 聚酯丙烯酸酯白漆的反應性 紫外線硬化白漆係製備於Μ下成份 6 7 * 5份聚酯丙烯酸酯寡聚物(® E b e c r y i 8 3 0, U C B , Belgium); -6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公簸) A7 B7 五、發明説明() 5 · 0份己二醇二丙烯酸酯; 2 . 5份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯; 2 5 - 0份金紅石二氧化鈦(® K - T C 2,T i ο X i d e, France) ° 接受試驗的本發明ib合物M 2 %重量的濃度加入此配 方中。 使用1 0 0微米間隙的刮刀將漆塗於塗覆線圈鋁板, 然後使漆硬化。硬ib作業係將樣品置於8 ◦瓦/公分中壓 汞燈(H a η 〇 v i a , li S A )底下的速度為],0米/分鐘之輸送帶 上進行的:測定達到防塗狀態需要輸送的次數。測定Κ ο η 1 g 擺錘硬度(D I N 5 3 1 5 7 ),擺錘硬度係測定組成物是否完全硬 化。數值愈高,硬化愈有效首次測定擺錘硬度之後,塗 覆在6盞T L 4 0 W / 0 3 (菲立甫,最大照射量在 4 3 0 n m )燈進行後照射,1 5分鐘後.再度測定擺 錘硬度。结果如表2所示c 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背氣之注意Ϋ·項再填寫本頁) 實例組成物 防塗[X . 1 ϋ m / m i η ] 擺錘硬度 立即 1 5分鐘後 1 2 113 163 2 3 118 140 3 3 118 133 -6 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明() 實例9 聚酯丙烯酸酯白漆的反應性 重覆實例8的試驗方法,然而所加入的光起始劑為 7 5%的1 一笨醯基一1 —羥基一 1 一甲基乙烷和2596 實例1化合物的混合物,其结果如Μ下表3所示:· 防塗[ 1 0 m / m i 擺錘硬度 立即 1 5分鐘後 6 8 13 2 請 先 閲 讀 背. ιέ. 意· 事- 項 再 填 寫 本 頁 實例1 0 白漆的硬化 白漆係製備於7 5份的以下配方 9 9 · 5 %的® R 〇 s k y d a 1 U V 5 0 2 Λ (不飽和聚酯在苯 乙烯中的溶液,B a y e r ); Ο . 5 % 的 ® B y k 3 Ο ϋ (自平助劑,B y k - M a 1 1 i n c k r o d t ) 2 5 . 0 % 的 ® R - T C 2 (二氧化鈦,T i o x i d e ): 實例]的光起始劑M 2 %重量的濃度加入此配方中。 使用1 5 0微米間隙的刮刀將此配方塗覆於粗紙板上,硬 化之前,將塗覆的紙板2 2 °C貯存1分鐘。然後在速度為 6米/分鐘或3米/分鐘輸送帶上接受1 2 0瓦/公分熔 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 0 五、發明説明() 解D和8 0瓦/公分中壓汞燈(H a n cn i a U S 4 )的聯合燈的照 射。然後測定K ο n i g擺錘硬度,结果如M下表4所示。 表4 擺錘硬度 6米/分鐘硬化後 3米/分鐘硬化後 6 2 實例1 1 白漆之硬化 如實例1所述將2 %重量的7 5 % 1 —笨醯基一1 一 甲基乙烷和2 5 %賞例】化合物之混合物作為光起始劑 而加入如實例1 0所述配方中。使用1 5 0微米間隙的刮 刀將此配方塗覆於祖紙板上,硬化之前,將塗覆的紙板2 2 °C貯存1 · 5分鐘。然後在速度為3米/分鐘輸送帶上 接受1 2 0瓦/公分熔解D和8 0瓦/公分中壓汞燈 (H a η 〇 v i a U S A )的聯合燈照射。然後測定的 Κ ο n i g擺錘 硬度為6 1 。 請 先 閱 讀 背. 冬 意_ 事_ 項 I 一 I ^ 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物粘 成呈 組不 勺 HJ Β 0 述得 所後 ο 之 1 鐘 例分 實 ◦ 將 1 刀 ’ 刮曬 的曝 隙光 間陽 米受 微接 ο , 5 上 化 1 板 -2 硬用紙面 1 的使粗表 例漆 於的 實白 塗性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7
Ο 0 A 5份的 五、發明説明() 實例1 3 從複合組成物製成成形元件的硬化 一配方係製備於 9 8 · ◦份的不飽和聚酯/苯乙烯R 〇 s k y d a 1 (Bayer, Germany); 苯醯基_ 1 一羥基一 1 —甲基乙烷® D a r 〇 c u r 117 3 (Cilia, Switzerland); 0 · 5份本發明實例1的光起始劑(1 ),實例3的 起始劑(2 )的以及實例5的起始劑(3 ):
作為母質材料的相當鬆弛的玻璃纖維布被置入管狀模 子中(直徑為9公分),使該母質浸清於配方中。玻璃纖 維布對配方的重量比例為1 : 2。完全硬化係以菲立甫T L 4 ◦ W ◦ 3燈加Μ照射而進行的-所製得的成形元件具 備高機械安定性和負載安定性。 請 閱 讀 背. Si. 冬 意-事. 項 再 填 J ^ 頁 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 六、申請專利範圍 1 ♦一種式I化合物 R R o He C Μπο Λ E WMnp 中 其
    年 Ί ΰύ· 12. 1Β one 3 R X c=〇 R (I) 或 ο 為 立 , 獮 硫自 或個 氧m 為和 ζ η R 基 和氧 ί 3 烷的 R丨鐽 , 2 支 } 2 1 或 I R C 鐽 I , I 直 { 1 1 為式 R CX為 ( X ’ 或 C 基 苯 的 代 取 素 ( 鹵 被或 為 \ 4 和 C C 2 基 烷 ________-^-_^_____丁 ~ ,-p (請先閲讀背*-之注意'事項再填寫本頁) C 0 烷 η2) (c )(/ 2 Η Η Ha) (c CH· -b 一 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 中 其 ο 為 不 f 和 d 8 到 3 為 和 或 缌 , 的 基 f 甲 和 二 d 0 , 苯 1 或 為 撐 b 苯 和 為 a X 或 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 六、申請專利範圍 X為式(XI)
    Y為軍鐽。 2·如申請專利範圔第1項的式I化合物,其中Ri · R11
    Rtl 為(Ci— C8)烷基,(Ct-Cs)烷氧基, 或齒素*Ri2 ,1^13和尺14為氫,(Ci—C8) 烷基, X為直鐽或支鍵的(Ci _Ci a )烷撐*或X為式 (I I)或(XI),或X為苯撐或苯撐二甲基。 3·如申請專利範圍第1項的式I化合物,其中Ri ,
    闩14 其中 R 1 !為(C! 一(:4)烷基,(Ci — C4)烷氧 基或.素, R i 2 ,Rl3 和 Rl4 為氫,(Cl—C4)院基 t t -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) » ^^^1 I? ^^^^1 ^^^^1 nn βϋ·— n^i \ J _ 4 、V5 * * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 X為直鏈或支鍵的(Ci -Ci 2 )烷撐’或X為 -h2c ,CH2- 或為式(X ~Qr<-JQr 或X為苯撐,或為苯撐二甲基。 4 ·如申請專利範圍第1項的式I化合物,其中R R 2 ,R3 和 R4 為 R 11
    R 13 R U 其中R! 1和尺14為(Ci -C4 )烷基,(Ci 一 C4)烷氧基,或鹵素, Ri 2和Ri 3個自獨立為氫,(Ci —C4 )烷基 X為直鐽或支鐽的(Ci — C 烷撐,或X為 I tm nn β—^^i v^n^l nn —ft HI—— nn— nn 1 、 I 孑 、vaΓ ,, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • ch2· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -h2c 或為式(XI'),苯撐或苯 撐二甲基, Y為單鐽。 5·如申請專利範圍第1項的式I化合物,其中Ri R 2 *R3 和 R4 為 -3 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 Ri
    R 11 R12 °13 其中R: 1和尺1 4為(Ci -C4 )烷基, Rl 2和Rl 3個自獨立為(Cl —C4 )焼基, X為直鐽或支鏈的(Ci —Ci 2 )烷撐,或為苯撐 或X為 -h2c. ch2-或
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第5項的式I化合物,:其2為 氫,X為苯撐,或苯撐二甲基,或X為 0 7 ·如申請專利範園第1到6項中任一項的化合物,其中 R 1 - R 2 ,R3和R4為相同者。 8 ·如申諝專利範面第1到6項中任一項的化合物,其中 Z為氧,η和m為1 。 9 ·如申請專利範圃第1項的化合物,其中 Z為氧* η和m為1 , R 1 * R 2 ,R3和R4為相同或為被甲基,氮或甲 氧基取代二或三次的苯基,和 X 為(C 4 - C 烷撐 -CH2iCr CH〇· 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A8 B8 C8 D8 303379 々、申請專利範圍 -CH2^^-CH2-或 .。 (請先闈讀背*.之注意r項再填寫本頁) 1 0 · —種可光聚合組成物,該組成物包括 >_一.一 (a) 75 — 98%至少一乙烯系不飽和可光聚合化合物 ,其係選自聚酯丙烯酸_,多元酵丙烯酸醱,不飽和聚醱 和苯乙烯,和 ib) 0·05到15%作為光起始劑的至少一如申請專 利範圍第1項的式I化合物,K姐成物為基準。 11·如申請專利範圃第10項的組成物·其中除了成份 (b) 以外尚包括其它光起始劑和/或添加劑。 1 2 ·如申請專利範圃第1 1項的組成物,其中額外的光 起始劑為式(XV)化合物 〇 R15 RiaH0^—C-C —Rir (XV), R16 其中R t 8為氫, 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裂 R! s和Ri s為(Ci -Cs )烷基或Ri s和 R i s —起與其所連接的碳原子形成環己環,和 R 1 7為經基。 1 3 ·如申請專利範圃第1項的式I化合物,其係作為乙 烯系不胞和化合物的光聚合反應的光起始劑。 1 4 * 一種光聚合含乙烯糸不飽和雙鐽化合物的方法,該 不飽和雙鍵係埋自聚酯丙烯酸酯,多元酵丙烯酸酯,不飽 和聚酯和苯乙烯,其包括對如申請專利範圔第1 0到1 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210 X 297公釐) 303379 b C8 D8 七、申請專利範圍 項中任一項組成物照射200到600nm的光線。 1 5 .如申請專利範圃第1 〇到1 2項中任一項的組成物 ,其係用於製備塗覆物質,特別是木材塗覆和金雇塗覆所 用白漆丨或者潇激塗覆材科,用於製備著有色顔料的塗覆 材料,用於製備清激或上顔料水性分敗物,用於製備印墨 ·.製備粉髓塗装,用於整體硬化或立體石印術來製備三度 空間物件*製備牙料填補组成物•製備印刷板*製備用於 網板印刷的光罩*用於製備印刷霉路板的光阻,用於製備 接著劑*作為光纖的塗覆或電子元件封膠的塗覆。 1 6 *如申諝專利範圍第1 4項的方法,其係用於製備塗 覆物質,特別是木材塗覆和金靥塗覆所用白漆,或者清澈 塗覆材料,用於製備著有色顔料的塗覆材料,用於製備清 激或上顔料水性分散物,用於製備印墨,用於製備粉體塗 装,用於製備白天硬化结構塗覆和路標所用的塗覆物質, 用於製備牙料填補組成物,製備印刷板,製備用於網板印 刷的光罩,用於製備印刷電路板的光阻,用於製備接著劑 ,用於製備光級的塗覆,用於製備電子元件的塗覆或封膠 經濟部令央梂準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο 17.如申請專利範園第1項的式I化合物,其中Ri ^ 和R! 4為(Ci — C4 )烷基且Ri 2和Ri 3為氫, (Cl - C 4 )烷基,其係用於硬化從複合組成物製成的 成形元件。 1 8 ·如申請專利範圔第1 4項的方法,其係使用整體硬 本紙浪尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) 30S37C A8 303379 cl ___D8 六、申請專利範圍 化或立體石印術。 1 9 ·如申請專利範面第5項的式I化合物,其中Ri i 為(Ci -C4 )烷基且Rl2和Ri3為氫, ~C4 )烷基,其係在使用白天或相當於白天光源 來硬化乙烯糸不飽和化合物。 2. 0 · —種硬化乙烯系不胞和可聚合化合物的方法·該不 飽和雙鐽係選自聚酯丙烯酸酯,多元酵丙烯酸酯,不飽和 聚酯和苯乙烯,其包括添加〇 . 〇5至1 5%至少一如申 請專利範園第5項的式I光起始劑到這些化合物,其中 !和 R14 為(Ci - C4)烷基且 和 Ri3 為氫或(Ci —C4 )烷基,Μ白天和/或相當於白天光 源來照射該組成物。 21 ·如申請專利範園第10到12項中任一項的組成物 *其中組成物被塗覆於至少一基霣表面。 22 ·如申諝專利範圔第2 1項的組成物,其中被塗覆的 基質接受影像曝光,然後未曝光區域被溶劑除去。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家揲準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)
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