TW301609B - - Google Patents

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經濟部中央櫺準局Λ工消费合作社印製 301609 A6 _____ —_B6_ 五、發明説明（1 ) * 本發明係關於防曬劑，也就是說能吸收波長在290至 400毫微米範戶1内之紫外線辐射的化合物。本發明同時也 係關於摻有這些防囑劑可供塗敷在人體皮虜上之防曬姐成 物0 在通常的名詞中，有害之紫外光線（UV)，特別是那些來 自陽光中並可穿透較上層大氣而到達地球表面者，可被分 類成： M ) 富含UV-B光線（290-320ΠΒ波長），對皮虜具有強烈 白JL生理病理上活力；這些紫外光線僅被真皮Μ上吸 收，並會反應出紅斑及皮虜的色素形成作用；Μ及 (Η ) UV-A光線（320-400ηιη波長），可深人穿透皮嫌（到 真皮及更深處）：這些紫外光線的能量相當低’但 彼等所引起之光生物學效懕本質上將更長久*舉例 之，彼等會加速皮虜老化。 令人滿意的是防瞩姐成物懕提供對抗UV-A及UV-B二者光 線的保護，但對抗U V - Α光線的保護特別-需要’ W便預Ρ方因 UV-A幅射導致的長時期光生物學效應。 自然發生之水滑石往往稱為如下通式之曆曼式雙氫氧化 物之物質種類實例 • m .MmNn(OH)2(m+n) XX'y/x . ΖΗ20 (I) 在此化學式中N係表示一或多個三價金靨離子°«表示 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -3- 本纸張尺度適用中a國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中喪標準局員工消費合作社印製 A6 ______B6___ 五、發明説明（2 ) 一或多涸二價金饜離子或表示為單價的鋰。 若Μ為一價時y = n ，而Μ為單價時y^ni 。X表不一個 陰離子或陰離子混合物。 在這些物質中•金靨離子係存在於經由0H基接連在一起 的金靨離子喔中。陰離子X則位於各金屬雛子曆之間的中 間臛內。X -是在陰離子上之電荷而y*係在混合之金靥羥基 陽離上之罨荷。 此阍叠式雙氫氧化物已揭示在若干資料上•包括有 M e y η 等 k之 Inorganic Cheimstry ，，第 5 2 0 1 頁 (1990年）及 Miyata之 Clays and Clay Minerals ， lUS ， 第305頁（ 1 98 3年）。關於在那些資·料中，這些雙氫氧化物 的特微是陰離子X可與其他陰離子互換。在天然的水滑石 中之中間層陰離子是碳酸鹽。在很多已合成製得之雙氫氧 化物中，雖然已有些掲示内容係摻入包括有各種脂肪族及 芳族羧酸鹽的有機陰離子，但中間曆陰離子大都運是無機 的。相翮於上述者，Meyn等人揭示了當金靨是鋅/鋁、鋅 /鉻或鋰/鋁時係摻入萘-1-磺酸鹽、水楊酸鹽及某些其 他有機物做為中間曆陰離子。Chibwa，1989年在劍橋大學 的PhD論文揭示摻入氣基肉桂酸鹽做為中間層陰離子。 各種層β式雙氫氧化物的申請案都已掲示在科學文獻中 ，較顯著地包括了使用做為化學觸媒。 廣泛地，本發明係提供其中至少有一些中間曆陰難子會 吸收290至400毫微米範圍之紫外線輻射的曆疊式雙氫氧 化物，Μ供做為防曬劑之應用。 -4- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ---------------^--------裝------訂-----^線 _· (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) (l· 五、發明説明（>)

在第一個方向中，本發明係提供可塗敷在人體皮虜上之 防嗵姐成物，此姐成包含有化粧品上可接受之媒液並摻有 如下式之曆叠式雙氫氧化物 Μ Ν (OH) 2(m+n) y-r y/: zH2° (工） 其中 個二價 若Μ 間層陰 毫微米 在另 氧化物 知之大 磺酸鹽 物。 本發 氫氧化 乃與這 囊式雙 本發 、及钪 二價 Ν表示一涸三價金 金羼雄子或彼之混 為二價時y = n ，若 雜子其中至少有一 波長範圍内會展現 一方向中，本發明 做為防曬劑的用途 部份陰離子X為氛 的物質之外，提供 靥離子或彼之混合物* Μ表示一 合物*或是鋰， Μ是鋰時y=(n-B)，而X表示中 些在通及至少部份的290至400 紫外線吸收。 係提供如上文定義之層叠式雙氫 。本發明的第三個方向係除了已 基肉桂酸蘧、水楊酸》或萘-1-了如上文定義之層疊式雙氫氧化 係《於含有一旦摻入於層疊式雙 的UV-A吸收之中間曆陰離子（其 等所展琨的UV-A吸收比較）的餍 明中某些較佳形式 物時即可展現提高 些陰離子摻入前彼 氫氧化物。 明中，三價金靨可為一或多儸綹、絡、鐵、鎳、錳 Ο 金羼可為一或多涸鎂、鋅、鈣、鈷、鎳、飼、錳及 中 4(210X297公发） (請先閑讀背面之注意事項再填寫本百) •裝· •打· 301609 從12.3 U條正 年月曰’ A6 B6 五、發明説明（0) 從這些可能離子 為二價或三價狀態 質中提供二價及三 在曆叠式雙氫氧 比係定義為m/n比 二價金羼離子Μ ， 單價離子Μ時a/η 一般而言，ζ值 更佳地為0至2倍 更佳地 一般而言，較令 部份所述之290至 形式或者是陰離子 至少2xl03 ，較佳 地至少8xl03並至 展現吸收*將可特 頃發現此類陰離 wz. 的明细中可看出過渡金屬鐃、錳及鐵可 。對至少一些埴些金鼷而言，在相同物 價離子是可行的。 化物中，單價或二價雛子對三價離子之 •若本發明所用之層ft式雙氫氧化物有 則此m/η比係係至5範圍内。若有 較佳地係在0.33至0.5 。： 係在0至10倍m與η之缌和的範園内， 。此可表示為 ζ 10 (m + η ) (n + n) 人滿意的是紫外線吸收之陰離 400奄微米範圍内有相當強的 之簡單鹼金軀或铵鹽具有莫耳 地3xl03 ，更佳地至少5xl03 少部份所述之290至400 nn波 定為一種鬌要。 子係摻入於層疊式雙氫氧化物 中.間層* 一般而言，彼等的紫外埭吸收保持著很 子在至少 吸收。酸 消光係數 而堪更佳 長範園内 内以做為 少的改變 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •打· •綠· 甲4(210X 297公发） 經濟部中央標準房貝工消费合作社印製

A6 B6 _ 五、發明説明（5 ) ' 〇 然而，在某/些本發明的較佳具體例中，該等所用之陰離 子是那些一摻入層疊式雙氫氧化物即展規提高了的UV-A吸 收（與這些離子摻入之前所展現的UV-A吸收比較時）的陰 離子。因此，在本發明之較佳具體例中係靠將特定陰離子 (將於本文Μ下詳细說明）摻入於雙層氫氧化物中而獲得提 高的UV-A保護。 有效的紫外線吸收可藉提供其吸收帶中最大值是在所述 範圍之处_而獲得。舉例之，對-甲氧基肉桂酸根離子的吸 收最大值是在285毫微米處，但彼之吸收帶卻寬廣到在 2 90毫微米至高到至少約320奄微米範圃内足W提供強的 吸收。 經常的情況是在290至400毫微米的吸收將可經由在 260至350毫微米中具有最大值之吸收帶來提供。 較佳地*這些陰離子在400至700毫微米的可見光帶， 特別是在從450奄微米往上的部份，較顯著地是從450或 500至650毫微米中不能有強吸收。在·此範画之吸收的消 光係數較佳是在遍及整個相關的範圃内不大於5χ102 。 物質的奠耳消光係數通常係在溶液中測得，然後Μ如下 公式表示 1 € = _ logl〇 - - cl I (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4 格（210 X 297公藿） 82.3. 40,000 301609 五、發明說明（b)

A6 B6 其中I I 〇表 之參考 c是 1係 可吸 例如， 也可此 %。 吸收 表示透射過試樣之輻射強度， 示透射過一由相同溶劑但沒有待試驗之物質所姐成 試樣的辐射強度， 為莫耳/升之莫耳濃度，及 通過此溶液的路徑長度，Μ公分表示。 收紫外線輻射之中間層陰離子X的比例可相當小， 如5莫耳％之所有存在著的中間曆陰離子般小*但 大部份存在著之中間層陰離子堪高，甚而高至100 紫外線輻射之中間層陰離子可為一或多涸如下者 對胺基苯駢咪唑-5-磺酸鹽 3-咪唑-4-基丙烯酸鹽 酸鹽 甲氧基肉桂酸鹽 水楊 對- 2-乙基己基-2-氰基-3,3-二笨基丙烯酸鹽 3,5,5-三甲基環己基-2-乙醢胺基笨甲酸鹽 對-胺基苯甲酸鹽 肉桂酸鹽 3,4-二甲氧基笨基二羥酷酸鹽 ct-(2-氧代冰片-3-叉）-對-二甲苯-2-磺酸鹽 α-(2-氧代冰片-3-叉）甲苯-4-磺酸鹽 α -氰基-4-甲氧基肉桂酸鹽 2-苯基苯駢眯唑-5-磺酸鹽。 這些陰離子在自由態時已知可在290至400奄微米之波 甲 4(210X 297 乂沒） (請先《請背面之注素事項再*寫本頁) -¾. .Λ· .線· 經濟部中央標準屬Λ工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（？） 長範圍内展琨吸收。所有這些陰離子都可視為提供做為防 顒劑的可接受物質。 如上文所提，目前頃發現到這些離子可摻入於層》式雙 氫氧化物中做為中間層陰離子，而且彼等吸收紫外線輻射 的能力可保留。在大部份實腌例中，當上列之陰離子摻入 於饜《式雙氫氧化物時，在紫外線吸收光譜中有可忽略的 改變。 適於本發明之目的的另一姐有櫬物質係那些經由在分子 中包含酸_糸質子或其他弱酸性質子而含有弱酸官能度者。 如本發明之一部份，頃發現如此質子可被除去Μ形成能摻 入於臛叠式雙氫氧化物的陰離子。’由此類化合物所衍生的 陰離子具有顯著地不同於其母體化合物的吸收光譜，雖然 如此，這些陰離子一旦摻入於曆疊式雙氫氧化物時即會在 2 9 0與4 0 0 n m ( U V - Α區域）光線之間展現有意義的吸收。事 實上，在本發明的較佳具體實腌例中，佔儍勢的事實是， 當這狴離子摻入層疊式雙氫氧化物K便獲得提高的UVA保 護時，會比在沒有層疊式雙氫氧化物下使用其母體化合物 所獲得的堪更能展規出此光譜b 此類酚糸化合物的重要一組是羥基化二笨甲酮衍生物。 某些存在有弱酸性烯酵形式之二酮化合物也可涵蓋。這些 其陰離子可使用在本發明之較佳具體實施例中的化合物實 例係涵蓋於但並不受限於下列物質，其CTF A與化學名稱如 下： ---------------/--------裝------訂----u m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> -9- 本紙張尺度適用中國β家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 〇0160d Α6 Β6 五、發明説明（8 ) 二 笨 甲 酮 -1 2， 4- 二 羥基二 笨 甲 嗣 二 苯 甲 嗣 -2 2 , 2 ' , 4 ,4 ' -四 羥 基 二苯甲酮 二 苯 甲 酮 -3 2- 羥 基 -4- 甲 氧 基 二苯甲嗣 二 苯 甲 酮 -4 2- 羥 基 -4- 甲 氧 基 二笨甲酮- 5-磺酸 二 笨 甲 酮 -5 2- 羥 基 -4- 甲氧基二苯甲酮-5 -磺酸；單 鹽 二 笨 甲 嗣 -6 2, 2， -二羥 基- 4 , 4 * -二甲氧基 二笨甲酮 二 苯 甲 17 5- 氛 基 -2- 羥 基 二 笨甲俪 二 笨 甲 酮 _ 8 2 , 2， -二羥 基- 4- 甲氧基二笨 甲酮 二 笨 甲 嗣 -9 2, 2， -二羥 基- 4, 4、 -二甲氧基 二笨甲嗣 - 3 , 3- 二磺酸 t 二 納鹽 二 笨 甲 酮 -10 2- 羥 基 -4- 甲 氧 基 -4 ’ -甲基二笨甲酮 二 苯 甲 酮 -12 2- 羥 基 -4- 辛 氧 基 二苯甲酮 Ho m 〇 s a 1 a t e Ho mo me n t h y 1 s a 1 i c y 1 a t e 水 楊 酸 辛 酷 水 楊 酸 2-乙基 己 酯 一些商品名及供應商為 商品名 ---------------/--------裝------.玎----J 線 Μ . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央«準局Α工消费合作社印製 二笨甲酮-1 二笨甲酮-2 二苯甲酮-3 二笨甲酮-4 二笨甲酮-5 UVIHUL 400 UVINUL D-50 UVINUL H-40 UVINUL MS-40 供應商 巴斯夫化學公司 (BASF Chemical Co.) 巴斯夫化學公司 巴斯夫化學公司 巴斯夫化學公司 Q u e s t公司 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） —>82.3. 40,000 v〇l6〇9 A6 B6 缦濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（9) 二苯甲酮-6 UVINIJL D-49 二苯甲酮-7 二苯甲酮-8 SPECTRA-S0RB UV-24 二苯甲酮-1 0 U V I S T A T 2 2 11 二苯甲酮-12 CYASORB UV531 Hofflosa late KEMESTER HHS 水楊酸辛_ SUNARONE WMO 另外l提供為中間陰離子之化合物是取自Givaudan Co「p.公司商品化PARS0L 1789的丁基甲氧基二苯甲ffi甲 烷。 同時也涵蓋在本發明此一形態中的係衍生自Pongonol的 陰離子性物霣，其學名為1-(4 -甲氧基-5-苯駢呋喃基 )-3-笨基-1,3 -丙二酮，係為經取代1,3 -二酮。彼具有從 250至500 nm範圍內的紫外埭吸收帶及5,000至70,000的 消光係數。該二_在併入本文供參考的共同讓渡之美國專 利第5,】52,983號已詳细說明。 在這些物質中，二苯甲嗣-4及二苯甲酮-9皆具有磺酸鹽 基所授與的強酸官能度及酚糸質子所給與的弱酸官能度二 種。對於這些物質（及對於二苯甲萌-4之單納鼸的二苯甲 酮-5)而言，該物質之多除雕子形式可被製造並摻入於層 β式雙氣氧化物中。因此，舉例之，Μ二苯甲嗣而言，單 一及二陰離子兩種皆可摻入於曆叠式雙氫氧化物中。此物 質的單除離子及^陰離子二種形式Μ及彼等之任何組合形 巴斯夫化學公司 Q u e s t公句 美國氰胺公司 (American Cyanaaide) Ward B丨enkinsop公司 美國氰胺公司 Hunko Chemical 公司 Felton Worldwide 公苛 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 11 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（10) 式都可摻入於層叠式雙氫氧化物中，而用於防覼上，並可 視為本發明範圍内。 層叠式雙氫氧化物不溶於水及其他溶劑中，然而其可懸 浮於溶劑中•並包括水中而成為分散液。所Μ，如本發明 之防嗶組成物將會有分散在媒液中且具紫外線吸收之中間 層陰離子的層璺式雙氫氧化物。較佳地，此媒液是水性且 該層叠式雙氫氧化物係懸浮於其中。使用此姐成物時係擦 在皮膚上，然後水，連同包含在媒液中之揮發性有機化合 物則蒸發_掉。此舉將使該層疊式雙氫氧'化物留下來而做為 有皮膚上的沉積物。該物質的層叠结構可協助該物質沉積 Κ當做為皮虜上的連續層。 此水性媒液可為使該層疊式雙氫氧化物懸浮在此乳液中 之水包油型乳液。很多的層叠式雙氫氣化物將懸浮有此乳 液的水相中，但某些則是疏水性而懸浮在油相中。 這些層叠式雙氫氧化物係不可溶物質且為巨分子，如此 ，與慣用為防鼷劑之有機化合物的尺寸比較時則其分子大 小就顯得很大。 這些是有利的，一旦這些靨叠式雙籮氧化物沉積在皮虜 上時，彼等的大分子尺寸及/或不溶解性便意諝著不易於 穿透入皮膚内*也不易於在皮虜表面移動。（對於水溶性 防两活性試爾而言，經由皮虜穿透入體内並移動至敏感區 域如眼睛是有潛在的危險）。由於本發明之物質不可溶* 當使用者游泳時不可能溶解掉，所Μ又提供了另一儍點。 頃發現，具紫外線吸收之有機中間層陰離子在水性溶液 ---------------ί--------裝------.玎----i線. · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 301609 A6 B6 五、發明説明（1!) (請先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 中不易於輿氧離子進行離子交換，此乃表示這些陰雛子與 海水接觸時將不#«由離子交肖 含有本發明之層叠式雙氫氧化物的防躧姐成物可藉由將 ib層蜃式雙氣氧化物加入於水性媒液（最簡單地則只有水 而已）中’然後混合之使形成懸浮液而製備。此層叠式雙 S氧化物係自增稠且自懸浮型，也就是說當彼等分散於水 中時該分散之矚叠式雙氫氧化物的存在將提高黏度，並且 自動地幫助維持固體於懸浮液中。 可得的5 ’如本發明之防躧姐成物將含有〇.〇5至5〇重 虽％曆《式雙氫氧化物，更佳地是〇1至3〇重曇％，堪更 佳的是2至20重量％。當然，摻人之量將會影響到欲達到 的紫外線吸收量。所以’趨向範圃較上限的量將使用在欲 獲得對紫外線輻射有高程度保護的防颺姐成物上。 其他物質也可涵蓋在如本發明之防覼組成物中。摻入一 額外的P方職劑也屬於本發明範围内。可能地係包括非離子 性有機防瞩劑、無機防囉劑、例如细碎的二氧化钛及有機 聚合物粒子。 其他可能包含在防曬組成物中之物質包括軟化劑油、保 濕劑及提高獮滑能力之流體，較顯著地是矽酮油。也可存 在著較少部份之組份包括香料及防腐劑。 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 摻有紫外線吸收之中間曆陰離子的曆疊式雙氫氧化物之 製備通常係Μ兩階段進行：第一個階段係製備具有一些其 他陰離子的層Λ式雙氫氧化物*而第二個階段係進行離子 交換以置換至少一些具有紫外線吸收之陰離子。 -13- 82.3. 40,000 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) f 4规格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局典工消费合作社印製 A6 ___B6 五、發明説明（12) 已有若干關於製備曆疊式雙氫氧化物之技巧揭示於文獻 中。頃發現令人滿籯的是，以可溶性鹽，較顯著地是另一 金靨的硝酸雜、氯化物或硫酸鹽處理另一金簡的氧化物懸 浮液*較佳地係在高溫下為之，接著過濾出固糖。 該靨•式雙氫氧化物可經由既存之元素化學分析及X —射 繞繞射檢定。 經由離子交換Μ導入紫外線吸收之陰離子可藉令層叠式 雙氫氧化物懸浮於欲導入之陰離子的水溶液中而進行。此 方法可在_高溫下進行Μ增加反應速度。’然後將該層叠式雙 氫氧化物過濾出。藉由在該層β式雙氫氧化物的水性懸浮 液中進行化學分析及紫外線光譜學可得到其特激。 在蹰《式雙氪氧化物中不同的陰離子對中間層位置有不 同的親和性。頃發現，有機陰離子能置換出硫酸根離子、 氛離子及硝酸根離子，而使得彼等有機陰雛子能經由離子 交換而摻入於層《式雙氫氧化物中。但相對地碳酸根離子 將可置換提及之有機陰離子及無機陰離子。據此，具有碳 酸鹽充做為中間層陰離子之層叠式雙氫氧化物不應該被選 做為經由離子交換Μ製備本發明之防瞩劑的起始物質。 然而，若所需要之紫外線吸收物質係Μ彼之酸（氫蹕子 )形式而非如鹽形式使用時，刖可使用碳酸鹽形式之層叠 式變氫氧化物做為起始物質。在此情況中，該碳酸鹽可藉 由分解反應而非經由離子交換來置換。 ---------------严--------裝------tr----J ^ • · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-14- 本紙張Λ度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 301609 82.12.30 年月日 修正' A6 B6 五、發明說明（1今） 硝 稱 铧织ΙΪ之製 備 在 1升之聚丙 烯 螺旋 帽瓶 子中 令 4 6 . 8克氧化 鎂 懸浮於 250 毫升蒸钃水 中 。將 145. 1克 水 合硝 酸鋁（A1 (N〇3)3 9H 2〇)溶解於500 奄升蒸皤水中 ，並邊攪拌地將所得之溶 液 加 入於該氧化 鎂 懸浮 液中 。將 瓶 子蓋 住剌烈 搖 晃2分 鐘 » 然 後在90 t：下 放 入恆 溫烤 箱中 達 5天 。在此 期 間終了 時 過 濾 出固艘*用 水 檄底 清洗 ，再 凍 乾。 最後， 藉 由將該 已 乾 燥 物霣貯存在 — 含有 飽和 氯化 納 溶液 之乾埭 器 中Μ水 蒸 氣 平 衡之。 此 物質之，化學 姐 成物 可賴 由分 析 测得 。结果 如 下： Mg/Al莫耳比 Z 2.0 % Mg〇+A】2〇3 = 49.8 % (H2〇)(來自 於 脫羥 作用 ) = 16.7 - % N〇3 = 23 . 2 此 將與如下之 無 水物 質的 化學 式 一致 Mg 4AI2 (0H) 12 (HOa)2 此 水合物質的 X- 射線 繞射 花樣 顥 示出 i ) 唯一存在的 结 晶物 質乃 類似 於 水滑 石之曆 疊 式雙氳 氧 化 物 。特微線間 隔 在1. 48 A 及1. 51 A 〇 ϋ ) 在8.8A在主要的線，可顯示為含有此中間靥硝酸鹽 之 物 質的特微。 2x 10-2克/公 斤 該物 質於 水懸 浮 液中 之UV光 繒 在遍及 250 至500 nm範 圍 内（ 其當 然稍 微 延伸 到可見 光 範園） 测 最 時 •並沒有顯 現 吸收 帶。 -15 (諳先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X297;发） •装· •Λ· •線· 五、發明說明 g life 例 2 : 佥肉柱曲枏晗雜；谁入硝醚羥鋁li内之雜孑交換 將13. 47克肉桂酸溶解/懸浮於150毫升水中。將5.1 克氫氧化鉀溶解於50毫升水中，然後再將此溶液加入於該 懸浮液中Μ製得中澄清溶液。在一 250毫升聚丙烯螺旋帽 瓶子中將此一溶液加入於25克實施例1所製造之硝酸鹽形 式層《式雙氫氧化物中。令此瓶子蓋住並搖晃2分鐘，然 後在9010下加熱2小時。過滹出固體，以溫水清洗，然後 凍乾。最後，賴由將該產物貯存在一含有飽和氛化納溶液 之乾燥器中Μ蒸氣平衡之。 該所製得之物質的化學姐成物可藉由分析測量。结果如 下： % MgO + AUOa = 40.4 % C = 23.0 此將與如下之無水物霣的化學式一致 Mg4Al2 (OH)la(cin)X.4(H03)〇.β 其中cin =肉桂酸鹽 X-射線繞射花樣顬示了 (i )唯一存在的结晶物霣是餍疊式雙氫氧化物。 (ii)在16.9A有主要的線是在起始物霣中不曾出現的。 該物質克/公斤於水懸浮液中之UV光譜在遍及 250至500 nm範園内測纛時，顯現了集中在2 68 η 處有一 單峰。肉桂酸納及肉桂酸溶液也顯現了靠近此波長之單峰 (請先閑讀背面之注意事項再填宵本页) •^. •打. .線· -16 - 甲4(210X 297公发)

V A6 B6 五、發明説明（15) 宣-施例3_ 除了將肉桂酸及氫氧化鉀的量修正為兩倍量（26.94克肉 梓酸及丨0.2克氫氧化鉀），並且反懕時間增至18小時之外 ，熏複實豳例2之步驟。 此物質的化學組成物可藉由分析測量。结果如下： % MgO+AlzOa = 36.29 * C = 27.34 此將與下列無水物質之化學式一致 H g 4 A 1_2_C0 H) lz(cin) ι . βα(Ν〇3)〇. ιβ 其中cin =肉桂酸鹽 因此，此賁施例可證明增加量的肉桂酸鹽也可藉由離子 交換而摻入。 奮施例4_ 今對-申氣基肉梓除W谁人硪酴择轵緙由夕鯡孑交A 將實施例之步驟修正成M32.36克對-甲氧基肉桂酸取 代肉桂酸。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。结果如下 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂 ®濟部中央標準房貝工消t合作社印製 % MgO + AUOa % C 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg4Alz(OH)i2(nicin)i.0〇(H〇3)〇.i 其中mcin =對-甲氧基肉桂酸播 X-射線繞射花樣顬示出 33.51 29.05 17- 本紙張A度適用中B國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 浐修正 A6 _ —戴, B6 五、發明説明（/&) (請先《讀背面之注惫事項再琪寫本頁) (i) .唯一存在的結晶物質係曆疊式雙氫氧化物。 (ii )在18.2A有主要的線係在起始物質中不曾出現的。 該物質2.0xl0-2公克/公斤於水懋浮液中之UV光譜在遍 及250至500 nm範圍内測量時*顯現了集中在285 nm處有 ~寬峰。 g倫俐5 今？-¾某笼駢眯邮-5-確路篇谁λ础雔筠织銻肉夕雔芊夺

I 將實施例2之步驟修定成以24.9克2 -笨基苯駢咪唑- 5-磺酸取代肉桂酸，且以3,.6克氫氧化納取代氫氧化鉀。 該所得之物質的化學姐成物可烴由分析测得。結果如下 55 MgO + AUOa = 35.47 % C = 23.98 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg4Al2(OH)i2(pbs)i.i4(N〇3)〇.ee 其中pbs = 2-苯基苯駢咪唑-5-磺酸鹽 X -射線縝射花樣顬示 (i )唯一存在的结晶物質係層蠱式雙氫氧化物。 (ii) 在22 A有主要的線係在起始物質中不曾出現的。 該物B2.5xl〇-2公克/公斤於水懸浮液中之UV光譜在遍 及250至500 nm範圃內測量時，顯現了在304 η·處有一最 大值寬峰。2-苯基苯駢咪唑-5-磺酸納及2-苯基苯駢咪唑 -5、-磺酸之溶液也顯示了類似之峰。 -18 - 甲 4(21〇X297y 发) 301609 f82.ir3~r 年月曰 修正 A6 B6 =27.92 =28.08 當淪例_6_ 藉由從2小時增加反應時間至】8小時Μ改變實施例5之 步驟。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。結果如下

% HgO+AlzOa % C 此將與下列無水物霣之化學式一致 Mg4Al2(0H) 12(pbs) 1.70 (Ν〇3)0·30 其中pbs = 2-笨基笨,駢咪唑-5-礒酸鹽 當倫锎7 藉由令2 -苯基笨駢眯唑-5-磺酸及氫氧化納的最雙倍以 改變實施例6之步驟。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析測得。结果如下 {請先閏讀背面之注竟事項再琪寫本頁) •装_ •訂· % MgO+Al2〇3 = 27.63 % C = 29.21 .線· 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg«Al2 (OH)ia(pbs)1.ve(H〇a)〇.22 其中Pbs = 2-笨基笨駢眯唑-5-磺酸鹽 窨淪期I « 今二笼谁λ HS醏筠IR銻肉：》钂芊夺梅 將7.41克2-羥基-4-甲氧基二笨甲酮-5-磺酸（二苯甲 醑-4)溶解於150毫升水中*再將1.35克氫氧化鉀溶解於 -19 - 甲 4(210X 297 公发) '82. iZ30/f^j£ 年月g ^ A6 B6 五、發明説明（丨<?) 50毫升中•然後令此二涸溶液姐合起來，在250毫升聚丙 稀嫘旋帽瓶子中將此溶液加入於6.25克在實施例1中形成 之硝酸羥鋁鎂内。將瓶子蓋住，搖晃兩分鐘，然後在90 TC 下加熱2小時。過濾出固體，再以剛製成之2 -羥基-4-甲 氧基-二苯甲酮-5-磺酸與氫氧化鉀之同一溶液與之接觸 。在90t：下加热該混合物加热達18小時。然後過濾出固體 物質，並以溫水清洗，再凍乾。最後，藉由將該物質貯存 在一含有飽和氛化納溶液之乾燥器內Μ蒸氣平衡之。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。結果如下 ： % Hg0 +A 12〇3 = 3 4.57 % C =25.42 此將與下列無水物質之化學式一致 (0H) 12 (Benz) 1 · ιβ 其中Benz係表示2-羥基-4-甲氧基二笨甲_-5-磺酸的 陰離子，亦即是二苯甲嗣-4之陰離子。 此二笨甲_似乎是Κ單價物質與部份二價物質而位於结 檐中。 X-射線繞射花樣顬示出 i )唯一存在的结晶物質係層疊式雙氫氧化物。 Π)在20A及13.4A有主要的線係在起始物質中不曾出現 的。 (20 A線代表主要含有單價物質之層，而13.4線則相對於 具有二價物質之層）。 -20 - (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •打· 甲 4 (210X297 公发） 泣mo修正 年月日、七今_補充 A6 B6 五、發明說明（//) 該物質5xl〇-2公 2 50至50 0 η η範圍 及365 nm處之峰含 窗确俐Q ： 合二笼田醐-4谁 將28克二笨甲酮 皤水中Μ產生鲜黃 此溶液加入於如實 化物中。將瓶子蓋 小時。濾出固體， 固體貯存在一含有 克/公斤於水懸浮液中之UV光譜在遍及 内測量時，在集中於約250，285，320 有寬吸收帶。 碎ί雔筠织鐽肉夕雔芊交梅 -4及7.2克氫氧化納溶解於200毫升蒸 ' 一 色溶液。在250毫升聚丙烯螺旋帽中將 施例中所製得之硝酸形式層《式雙氫氧 住，搖晃兩分鐘，然後在901C下加熱2 用溫水清洗·再凍乾。最後，藉由將該 飽和氯化納溶液之乾煉器内以水蒸氣平 衡達24小時。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。结果如下 =40.47 =20.90 % MgO + AUOa % C % N =0.82 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg4>Alz(0H)iz(Benz)〇.8i (Ν〇3)〇.3β 其中Benz係表示二苯甲酮-4之陰離子 X-射線镰射花樣顯示出 i) 唯一存在的结晶物質係層叠式雙簠氧化物。 ii) 在13.3A有主要的線係在起始物質中不曾出現的。（ 此線乃相對於主要含有二價離子之二笨甲酮-4的雇）。 21 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂· 甲 4(210X 297公发） 五、發明説明（〆） 該物質4.2x 1 0 - 2公克/公斤於水懸 及250至500 nra範園内測量時，顗琨 285，及36 5 nm處含有寬吸收帶。 g肅例L0 由 D 〇 w C h e m i c a 1 C 〇 m p a n y 公司取得 體添加劑 Drilling Fluid Additive 。此物質係專利EP-A-2078 1 0及相對 4664843 號、4790954 號及 5094778 此物質之X-射線繞射分析顯示出其主 A基本間隔的層《式雙氫氧化物。 將4.95克二笨甲嗣-4及1.29克氮氧 生鲜黃溶液。在25 0毫升聚丙烯螺旋 入於10克如上所述之Dow公司的物質 分鐘，然後在90 Ό下加熱2小時。滹 ，然後再凍乾。最後，藉由將此產物 化納溶液之乾煉器内K水蒸氣平衡達 該所得之物質的化學姐成物可經由 A6 B6 浮液中之UV光譜在遍 了集中在約250 · 氯化羥鋁鎂（鑽孔液 XUS 50165.04L)試樣 應之美國專利第 號中所揭示的形式。 要结晶相係具有7.8 化納溶解於水中K產 帽瓶子中將此溶液加 中。蓋住瓶子搖晃2 出固雅，以溫水清洗 貯存在一含有飽和氯 24小時。 分析測得。结果如下 S! Mg〇 + Alz〇3 = 4 6.63 % C = 18.01 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg4AU (OH) le (Benz) 〇. β (C1 , 0Η)〇.* χ-射線鐃射花樣顬示出 、）存在之主要结晶相係曆曩式雙氫氧化物。 22 - (請先《磺背面之注意事項再填寫本百) •装· .訂. •線. 肀 4(210X 297 7 发） 301609 82 J2. A6 B6 五、發明說明（γ) ii )在13.8A有主要的線係在起始物質中不曾出琨的。 置施彻Μ 1 会二笼申蒯-3谁人硪稱筠轵銻肉夕躲芊夺梅 將4.5克HaOH及17.1克二苯甲嗣-3加入於350奄升去離 子水中。然後將此溶液加入於含有7 4 . 1如實施例1中所必 霈製備之硝酸羥鋁鎂的瓶子中。搖晃此混合物並讓其在室 溫下靜置18小時。然後在801C下於一中度多孔性玻璃枓漏 斗中用1500毫升Ζ»酵清洗該製得之黃色固體*接著用 1000毫升水清洗。滹出所得之固體並凍乾· K便獲得乾燥 不會流動的黃色粉末狀固髁。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。结果如下 % MgO + AUOa =54.5 % C = 5.25 此將與下列無水物質之化學式一致 Mg^ALz (0H)12(Bz3)〇·is(Ν〇3)〇 ·4β(OH) 1 . 3® 其中Βζ3表示衍生自二笨甲酮-3之陰離子。 X -射線编射花樣顯示出 i)唯一存在的结晶物質係層叠式雙氫氧化物。 K)在11.8A有主要的線係在起始物質中不曾出現的。 窨输ί俐1 2 : 今二笼田麵谁λ谜醻筠织錄肉夕艟芊夺梅 將8.6克二苯甲酮-3溶解於50奄升乙酵*再將之加入於 1..5克氫氧化納之50毫升蒸豳水内，以便得到黄色溶液。 -23 甲 4(210X 297W发) -......................................................¾...............................^..............................#». (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁)

A6 B6 五、發明説明（〆） 在250毫升聚丙烯螺旋帽瓶子中將此溶液加入於1〇克如實 施例I中所製得之硝酸鹽形式的層叠式雙氫氧化物中。蓋 住瓶子搖晃2分鐘，並在90t下加熱20分鐘，然後在室溫 下溫和地攪拌3小時。滹出固體，然後重複地以部份乙醇 ，接著是熱水清洗之。凍乾該固體產物並Μ水蒸氣平衡。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析測得。结果如下 =47.47 =12.45 % N = 1.35 此將與下列無水物霣之化學式一致 Mg4AL2 (0H) 12 (Bz3) 0. 41 (Ν〇3) Ο- 53 (〇H) 1 - Οβ 其中Βζ3表示衍生自二笨甲嗣-3之陰離子。 X-射線繞射花樣顯示出 i )唯一存在的结晶物質係暦疊式雙氫氧化物。 ii)在11.5A有主要的線係在起始物質中不曾出現的，同 時此線是烴交換之二笨甲嗣-3之物霣的特激。 窗豳例1 3 合二笼申麵谁λ BS除斑织鏵囟夕艫罕夺抱 將9.2克二苯甲酮-8溶解於50毫升乙酵中，再將之加入 於1. 5克氫氧化納之50毫升蒸餾水内* Μ便得到深橘色溶 液。在250亳升聚丙烯螺旋帽瓶子中將此溶液加入於10克 如實施例I中所製得之硝酸蘧形式的曆疊式雙氫氧化物中 。羞住瓶子搖晃2分鐘，並在90 1C下加熱1小時，然後在

3! MgO + AUO； % C (請先閑讀背面之注意事項再填需本頁) -装· 訂. .綠· 甲 4(210X 297 公发） 24 82.12.30 年Λ曰 修正]ΜΜ- Α6 Β6 五、發明説明（f) 室溫下溫和地播拌2小時。過濾出固體，然後重複地Μ部 份乙酵，接著是熱水清洗。令該固體產物凍乾，並Μ水蒸 氣使之平衡。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析測得。结果如下 % MgO + AUOa =48.67 % C = 9.42 % N = 1.64 此將_下列無水物質之化學式一致 Mg4>Al2 (0H) 12 (Βζ8) Ο· 3 (Ν〇3) Ο · β3 (OH) 1 . 07 其中Βζ8表示衍生自二苯甲酮-8之陰離子。 X-射線繞射花樣顯示出 i) 唯一存在的结晶物質係層曩式雙氫氧化物。 ii) 在17.0A有主要的線係在起始物質中不曾出現的*同 時此線表示為經交換之二苯甲嗣-8物質的特徵。 窨觖例1 4 合丁簋甲氮某二笼田醃田榇iParsol 1789) 谁λ硝醏锊组_ 鐽肉之«I芊夺梅 將11.62克Parsol 1789懸浮於100 «升1:1重量比之 蒸餾水-乙酵混合物中，再將之加入於1.5克氫氧化納之 50奄升蒸豳水内，以便得到黄色溶液/懸浮液。在250 « 升聚丙烯螺旋帽瓶子中將此溶液/懸浮液加入於10克之取 自實施例I的硝酸鹽形式靥疊式雙fi氧化物中。蓋住瓶子 搖晃2分鐘，並在90C下加热6小時。濾出固體，然後重 (請先《請背面之注意事項再填艿本頁) .装. •訂. •綠· 甲 4(210X297 乂发） 25 301609 82. 12 年月曰

A6 B6 五 發明説明（^) 複地W部份丙酮，接著是熱水清洗。令該固體產物凍乾· 並K水蒸氣平衡之。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析測得。结果如下 =37.58 =27.68 % HgO + AU〇3 % C % H 此將與下列無水物質之化學式 Mg4Al2(0H)i2(Par)〇.8i(HOs) 其中Par係表示Parsol 1789的陰離子。 X -射線繞射花樣可顯示出 i) 唯一存在的结晶物質係唐叠式雙氫氧化物。 ii) 在14.9A及11.4A有主要的線係在起始物質中不曾出 現的，同時係表示經交換之Parsol 1789物質的特徵。 奮淪俐1 5 : BS酴筠轵鋅之脚備 除了 Μ氧化鋅完全取代氧化鎂之外，藉由實施例中所述 方法製備硝酸羥鋁鋅。 該物質的化學姐成物可經由分析測得。结果如下： Ζη/Α 1箅耳比 =2.0 % ZnO + AUOa = 61.5 S! H20 (來自脫羥作用） =12.9 % N〇3 = 17.8 此將與下列無水物質之理想化的化學式一致 =0.72 致 3β(OH)Ο.83 (請先閱讀背面之注意事項再琪寫本頁) "- 甲 4(210X 297 乂发） 26 五、發明設明 83. 7. 8 -修正 年a 9補充] A6 B6 ΖΠ4Α1ζ(0Η) 12(Ν〇3)2 此水合物質之X -射線湞射花樣顧示出： · i )唯一存在的结晶物質係類似於水滑石的層叠式雙氫氧 化物•在1.51A及1.53A有特激線間隔。 、 ii)在8.8A有主要的埭，可顯示含有中間層硝酸鹽之物 霣之符激。 當豳例1 R 今2 -笼某笼駢眯-P^ - 5-確勝謅谁人7n/A1 靥鼸忒替飪筮化 物肉夕雄芊夺梅 — 將19.65克2-'苯基笨駢咪唑- 5-150毫升水中。將2.87克氫氧化納 後將之加入於該懋浮液中，Μ便得 在一 250毫升聚丙烯螺旋帽瓶子中 施例15所製得之硝酸鹽形式層叠式 子搖晃2分鐘·然後在90^下加熱 溫水清洗，接著，令其凍乾。最後 一含有飽和氛化納溶液上之乾燥器 該所得之物質的化學姐成物可經 ' · 得。结果如下： 3» ΖηΟ + ΑΙ2Ο3 % C 此將與下列無-水物霣之理想化的 ΖπαΑΙζ (0Η) 12 (pbs) 1 . β4. (NOa) 〇. X -射線縝射花樣顯示出 磺酸鹽 溶解於 到一澄 將此溶 雙氫氧 1 8小時 ，藉由 中用水 由熱分 溶解/ 50毫升 清溶液 液加入 化物中 。滤出 將該產 蒸氣平 析及元 懸浮於 水中，然 。然後， 於2 5克實 。蓋住瓶 固體•用 物貯存在 衡之。 素分析确 (请先《^背面之注意事項再琪"本頁) k. .訂. =37.27 =26.30 化學式一致 -27

301609 A6 _B6_ 五、發明説明（7&) 1 )唯一存在的结晶物質係層ft式#氫氧化物。 ii)在22 A有主要的線係在起始物質中不曾出現的。 當豳例1 7 合二笼申酾谁人硪酴筠织铥由夕雜；夺抱 在室溫下將5.6克氫氧化納溶解於22 5奄升去離子水中 。再加入21.5克二苯甲酮-4。播拌此混合物直到該二笨甲 酮-4完全溶解為止。然後，將所得之溶液轉移至一含有 2 5克如實腌例15所製備之硝酸羥鋁鋅的瓶子中。搖晃此混 合物，然後放置在95 t之烘箱中達18小時。濾出固體，用 :1 500毫升801之水清洗，再過濾一次；最後，令其凍乾* 則可獲得一不會流動的黃色粉末。 該所得之物質的化學姐成物可經由分析测得。结果如下 % ZnO + AUOs = 49.0 % C = 18.0 此將與下列無水物質之化學式一致 Zn«ALz (OH) i2 (Benz)〇.e<i(H〇3) 〇.〇ε 其中“^係表示衍生自二笨甲酮-4之陰離子。在此情況中 ，該二笨甲酮-4似乎是Μ二陰離子形式獨自位於结構中。 此可由X-射線编射資料得到支持。 X-射線繞射資料顯示出 i) 唯一存在的结晶物質係層叠式雙氫氧化物。 ii) 在13.5A有主要的線係在起始物霣中不曾出現的（此 1 3-5A線仍相對應於主要含有二價物質之曆）。 -28- 甲4(210X 297公沒） (請先閲讀背面之注意事項再填萁本頁) .装· •打· •缘.

年Λ曰、 Α6_ 補充丨_Β6_ 五、發明說明（Υ〉 若需要從此姐成物中獲得提高的UV-Α保護時，此二價物 質係較佳的。 窨fe钏1 8 硝醚禪织鈣之郸備 溶液1 :將25克氫氧化納及36.4克硝酸納溶於175毫升 水中。 溶液2 :將68.1克硝酸鈣四水合物及46.8克硝酸鋁九水 合物溶解於325奄升水中。 將溶瘅1放入1升之聚丙烯瓶中，然後緩慢地將溶液2 加人於該瓶中逹約1小時。在溶液2添加的整個過程中剌 烈攪拌該瓶中之内容物。蓋住瓶子並放在90 t烘箱内7天 。濾出固涠，用水清洗*再凍乾，最後如實施例1所述Κ 水蒸氣平衡之。 X-射線繞射顯示出此產物係一具有8.5Α基本間隔並有 小量未檢定之物質的層叠式雙氫氧化物。 謇淪俐1 Q 今2-¾某笼酣眯邮-!S-碰酴薄椎人i：a/Al匾蠹忒鳟Μ氬备. 物中之豁芊夺堍 將13.8克2-笨基笨駢咪唑-5-磺酸鹽溶解/懸浮於150 毫升水中。將2.0克氫氧化納溶於50奄升水中，然後再加 入該懸浮劑；Κ便得到一澄清溶液。接著，在-250毫升聚 丙烯螺旋帽瓶子中將此溶液加入於15克實沲例18中所製造 之硝酸形式的曆叠式雙氫氧化物中。蓋住瓶子搖晃2分鏟 ，然後在90¾下加热18小時。滤出固體，用溫水清洗，再 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. •訂· _" -29 - 甲 4(210X 297公沒） 301609 A6 B6 條正 年月曰 I 補充， 五、發明説明pf) 凍乾.。最後，藉由令該產物貯存在一含有飽和氯化納溶液 上之乾燥器内Μ水蒸氣使之平衡。 該產物之X -射線繞射花樣顥示了沒有起始物質之特微的 8.5Α繞射線。取而代之的是在22Α有主要的線偽在起始 物質不曾出琨的。 該物質之化學姐成物係藉由熱分析及元素分析測得。結 果如下： % CaO + AUO3 = 43.12¾ % C = 23.40¾ 此將與含有41重鼉％2-笨基笨駢眯唑-5-磺酸鹽之物質 —致。 奮确例20 : 嫌（氲彳h钠）對水滑石夕除耱平防IB保持的效廳 將1克如實腌例2所製備之物質分散在50奄升含有0.2 克氛化納的水中（若以化學計量置換肉桂酸根離子時.則 需要更多氣離子）。在室溫下攪拌此懸浮液2小時，並滤 出固赝。然後，藉由UV光譜分析濾出液看是否有肉桂酸根 離子存在。所發現之量將與從該曆β式雙氫氧化物中僅有 除去3 %肉桂酸鹽是一致的。 窗？fe俐2 1 防睡姐成物夕郸備 藉令如下姐份混合並加热至75TM製備一油相： 磺物油（Sir ius M85) 10.0¾

Nafol 16/18 2.0¾ 甲 4(210X297 公沒） -......................................................5t..............................ίτ..............................tk (請先w讀背面之注青事項再填寫本瓦) -30 - 斗月曰^ A6 _I 屢充 j__ 五、發明説明β/5) 甘油單硬脂酸酯 0.5¾ 聚氧乙撐（20)十六基醚 0.5¾ 以上之量係最終產物的重量百分比。 Nafol 16/18係棕櫊酵與硬脂醯酵的混合物。 以如下組份製備一水相 水，（已去礦物質） 74.7* 甘油 2.0¾ 漢生（xanthan)膠 0.3¾ 此液相係賴由將甘油加入水中·然後在一Rhodopol高切 削混合機（S i 1 v e r s ο η混合物）中混合而製備。 接著加热此二個相至751，並在高切削混合機中混合， 之後加入 蘑叠式雙氫氧化物 10Χ 然後令此乳液冷卻。 該層壘式雙氬氧化物係在上文之賁施例6中製備。然而 使用在上文中任一賁施例2至10，16，17或19中所製備的 曆蠹式雙氫氧化物也是可行的。 若使用具有不同之中間層陰離子的雙氫氧化物混合物· 如等量的實施例4及7之產物或等量的實施例7及8之產 物也是可行。 若需要著色顔料的話，也可少量地加入於該水相中•但 相對應地要減少水量。 啻淪撊2 2 ( kh酧袢）姐實淪例2 3 : 各.食有二笼EP錮-4，捋有％右糍λ於68輅筠织法肉^肽# {請先閑讀背面之注意事項再瑱寫本筲) •裝· •打· 甲 4(210X297 公发） 3G1609 後濟部中央標準局员工消#合作杜印製 • A6 B6_ 五、發明説明（3〇) 組成物的.製備的特忡 W下表2所給定之姐成物製備防曬產品。製備這些防曬 產品的步驟如下列：藉使用高切削均化器在室溫下令丁二 酵、dimethicone copolyol、 EDTA、水、甘油、 Germaban、及UV吸收劑混合10分鐘，Μ便獲得混合物A 。 闞於寳施例22，防躧活性是二笨甲嗣-4本身，而簧施例 23中防曛活性係如實施例17之具有經交換進入之二苯甲酮 -4的硝酸羥鋁鋅。在個別的容器内，令新戊酸辛基十二烷 番碧、P r lene glycol isoceteth-3 acetate ' cetyldimethicone及甲氧基肉桂酸辛酯溶解在一起，然後 加入於上述之混合物A中。接著，若需要的話，可藉用三 乙酵胺或水性氫氣酸調整此混合物之由至7.6至7.9 。然 後如下所述將所獲得之乳液用在活體外SPF試驗上。 為了評估在防曬中保護對抗UV辐射之高製品的效力，可 使用建立好的活體外日瞩保護因子（SPF)方法。此方法係 由 Diffey等人（Diffet BL,及 Robson, J,之”A New Substrate to Measure Sunscreen Protection Factors throughout the Ultra-Violet Spectrum" J. Soc. Cosmet· Chem.，40 期第 1 27-1 33 頁（1 989年 >)所揭示。 此方法必需包括將一檷準量的防晡姐成物（2毫克/平方 公分）塗布（藉由擦拭）在一片特殊的膠帶（Transpore， 取自3M公司）上，此膠帶見有近似於人體皮嫌的表面粗度 。然後’在一特別班合之分光光度計中於遍及290至400 nm碎圍内測量防囑乳液薄膜的擴散透射光譜。在上文相關 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇 X 297公货） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（31 ) 於D i f f e y等人所述之方法中Μ光譜資料計算出普通的（紅 斑）SPF 。UV-A保護因子乃被計算成在遍及320至400 nin的波長範圍内防曬薄膜之平均透射的倒數。 這些在實拖例22及實施例23之防暖組成物上所測量的结 果（在每一姐成物上所做之3至5個重複測量的平均值） 係如下表I所示。 頃發現含有經離子交換進入層叠式雙氫氧化物之二笨甲 酮-4的實施例23之防皤產品提供了實際上更佳於比較性實 拖例2 2 φ_該二苯甲酮-4並沒有經由離子交換進入層叠式雙 氫氧化物之防囑產品遍及寬廣範圍波長之UV輻射的保護。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

U |裝· 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 S01609 • A6 6 Β 五、發明説明（32) S_L_ *啻确例2 2及2 3之防矓姐成物 钼份 實施例22 茛驗23 甲氧苺肉梓酸辛酯1 7.0% 7 · 0% 二笨甲酮-4 5.85% 無 二笨甲铜-4 <30%姅交 梅谁人如窖_例17之硝 s§珲鋁$辛中） 無 拷得5.85% —^本甲铜-4 新戍眯辛華十二垸酷2 5.5% 5.5% Propylene -Glycol Isoceteth-3 Acetate^ 6.5% 6.5% Cetyl Dimethicone4 1.0% 1.0% 5 Dimethicone Copolyol 0.6% 0.6% 丁二恝8 6.0% 6.0% 甘油7 3.0% 3.0% 防睬劑（F：i)TA, Germaben ϊ 1.1% 1.1% 水 ^ 100% 至 100% 三乙酵胺，水忡氫氯鸪 調祭出罕7.R 調整pH至7.9 ----------------1 -------裝------訂-----ί.^. I"·· (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 1 . 取自 Van Dyk Co. z. 取自 Bernel Chemical Company Inc ; 3. 取自 Bernel Chemical Company Inc ;化學名是丙二 醇聚乙二酵⑶異十六基醚醋酸酯。 4. 取自Dow Corning Corp·之砂_化合物 5 . 取自Dow Corning Co「p.之砂酮化合物 -34- 本紙張尺度適用中國Β家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 'A6 B6 五、發明説明（33 ) ‘· β· 取自 Hoechst Celanese Corp. 7 ·取自 B a k e/r C o r p , 8 * 含有二啤综基尿素（〇1丨32〇1丨€1!11¥11^3)、丙二酵、 甲基巴拉筆（methyl paraben)、丙基巴拉苯之防腐劑 0 取自Sutton Laboratories0 g_I_ 防曬組成物之活體外SPF測量 ----------------L-------裝------tr----U —0 *··* (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局CK工消費合作杜印製 -35- 宵啪例 計算出之紅斑 活賵外SPF 平均l!VA保護 因子 莒拖例22(無_«式 16.2 3.0 嘹氧氣化物 宵陁例23(有_褥式 43.9 6.0 莩氣氧fb物 82.3. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 3〇teoa A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 二茏甲酮-1 2 及其涓合物。 根據申請專利範圍第5項之姐成物 其中至少50莫耳％ 的中間層陰離子X係選自如申利範圍第5項中所定 義之群組。 1 ’ 根撺申請專利範圍第1項之A 的中間層陰離子X係丁基

   其中至少50莫耳％ /基二苯甲醯甲烷之陰離子 8 . 根據申請專利範圍第]項名痛象獻 其中至少5 0莫耳％ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 9 . 10 的中間藺陰離子X係1 - U -:申:'着基-5 -苯并呋喃基）-3 -笼基-1，3 -丙二酮之陰離子。 根撺申請專利範圍第4項之姐成物，其中至少50莫耳％ 的中間層陰離子X係選自水楊酸均甲酷（h 〇 m 〇 m e n t h y 1 S a 1 i c y I a t e )及水楊酸2 -乙基己酯所組成群組化合物之 陰雠子。 根棟申請專利範圍第5項之姐成物，其中至少5 0莫耳％ 的中間層陰離子X係二笼甲_ - 4的陰離子。 訂 經濟部中央標準局另工消費合作社印袈 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（2ΐσχ^7公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A8$〇ϊ G〇^_1__六、申請專利範圍 X係陰離子X之負霄荷數， y係離子[MmNn(OH)2(m + n)]之正雷荷數，及 z係式（I)之水分子數。 2 . 根據申請專利範圍第1項之姐成物，其中至少SQ莫耳％ 的中間層陰離子X係選自如申請專利範圍第1項之群姐 〇 3 · 根撺申請專利範圍第1項之姐成物，其中至少5 0莫耳％ 的中間層陰離子X係酚糸化合物之陰離子，其在至少部 份的2 0 0至4 0 0 n m波長範圍内可展現紫外線吸收。 4 . 根據申請專利範圍第3項之姐成物，其中至少5 0莫耳％ 的中間層陰離子X係表示含有羥基化二笼甲_部份之化 合物的陰離子。 5 · 根撺申請專利範圍第1項之組成物，其中至少5莫耳％ 的中間阍陰離子X係選自下列群組所組成化合物的陰離 子 二笼申酮-1 二笼申嗣-2 二笼甲_ - 3 二笼甲_ -4 二茏甲酮-5 ’二笼甲酮-β 二笼申酮-7 二荣甲_ - 8 二荣甲酮-9 二笼申_ - 1 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1Τ .14 本紙張尺度逋用中國國家梂隼（CNS ) Μ規格（21(ΤΧ^7公釐）

   經濟部中央橾準局爲工消費合作社印製 1 ·—種可塗敷在入體皮审上之防阈姐成物，此组成物包含 有化粧品上可接受之媒液並摻有0 . 1至3 0重最百分比如 下式之層叠式雙®氧化物的姐成物 [MJdOHUwro:” Xx~v/x . ζΗ2〇 ί I ) 其中Ν洚鋁，Μ係一個選自鎂、鋅及鈣所組成之二價金 羼離子或彼之混合物， X表示中間層陰離子其中至少5莫耳百分比於至少部份 的290至400毫微米波長範圍内會展現紫外線吸收，選 自下列陰離子所組成群姐： 對胺基笼并咪唑-5 -磺酸 •V眯唑-4 -基丙烯酸鹽 水楊酸鹽 對-甲氧基肉桂酸鹽 2 -乙己基-2-氰基-3,3-聯苯基丙烯酸鹽 3 , 5，5 -三甲環己基-2 -乙醯胺基苯甲酸鹽 肉桂酸鹽 對-胺基笼甲酸鹽 3，4 -二审氧基笼基二羥_酸鹽 or - f 2 -氧代冰片-3 -伸基）-對-二甲苯-2 -磺酸鹽 ά - ( 2 -氯代冰片-3 -伸基）甲茏-4 -磺酸鹽 ct -氰基-4 -甲氧基肉桂酸鹽 2 -荣基笼并眯唑-5 -磺酸鹽，及 其混合物， m ί系式（I )中二價金屬離子數， η係式（I )中鋁離子數， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 本紙浪尺度逋用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（21<TX2lp7公釐）