^19943 A6 B6 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 五、發明説明（） 本發明有關一種可甩來作為具水浮性塗料材料之水溶 性環氧磷酸酯樹脂，其製法及包含該樹脂之塗層組合物。 環氣樹脂在許多應用中已被使用，如塗料應用，因其 等在抗腐蝕性、抗化學性及可撓性上之虔越性。為了改善 其可加工性，環氧樹脂通常使用一有機溶劑稀釋以降低其 黏度： 最近，許多有關溶劑使用法規筷，例已逐漸駸格，例 如有機溶劑之中毒預防條例和火災條例。由於此等饶例要 求用來做為塗層組合物的琿氣组合物需為水溶性或水分散 性，嘗試許多努力以改良非本身非水溶性之傳統環氣樹脂 :例如日本早期公開公報昭55 — 003, 48 1及昭58 - 198, 5 1 3 已經建議及掲露利用一丙烯澍脂改良可自身分散之環氣樹 脂：， 再者，為了簡化步驟，已對如何使一環氣樹脂本身分 散進行研究··例如在曰本專利早期公開公報平2 - 2 1 2,570 中利用礤g?與環氣樹脂反應而使，得該樹脂為可水分散的 ，然而遴薛具有三値羥基基團，因此降發的三酯化合物很 容易形成因而，為了得到具有黏度和良好分散安定性的 環氣磷酯樹脂必需使用多量的璘酸：因此，未反應的磷 酸可能留在樹脂産物中而導致如生成物的混濁膜等問題。 日本專利公報平1 一 055 , 299中掲露一種環氣礤薛酯樹 脂，其偽葙由將一環氣樹脂與磷酸反應，然後将該已磷酸 改質的環氣樹脂水解以單酯化：因此，使得所生成的樹脂 本身為水可分散的。然而此等澍脂在水中分散後具有過大 (請先閲讀背面之注意事項再堉窝才頁) 裝. 訂_ .線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2】0 X 297公缝） 81.9.25,000 219943 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 的分子顆粒而導致較差的分散安定性。因此’假如限制所 使用的溶劑量，無法達到充分的安定性：待別地，當使用 一芳香族環氣樹脂製備塗料時，無法得到一完全透明的水 溶液在具有平均分子量為340至4,000之較低平均分子量 的環氧樹脂情況下，産生其等難以水解及分散於水中後黏 度增加之問題。 就以上提出之習知技術缺點觀之，需要提供一種具有 良好水溶性的環氧磷SS酯和其製造方法： 同時也需要提供一種塗層Μ合物•其具有良好塗層性 質，如抗锈性和良好可撓性。 依本發明，提供一種用來製備環氣锘薛酷樹脂的方法 ，其中包括（1)將具有一平均至少一環氧基團的環氣澍脂 與一璘薛原料反應而得到一環氧遴薛酯澍脂；及（2 )再将 所得之璟氣礤馥酯樹脂與-璘駿原料反應： 另一方面+，本發明偽有闊一種藉由上述方法所製媾之 環氣礤謎5旨m脂： 另一方面，本發明偽有闊一種塗料組合物·其包含： (a )如上述所得之環氣磷酸酯樹脂； (b)丙烯酸m脂及/或聚fi旨f?_i脂，其可與環氣诺詰酷 樹脂混合； (C )至少一固化割；及 (d )水及/或一有機溶剞： 肷本發明之方法，賴由限制自由陡喆、磷鹊之二s旨及 磷酸之三酯的含量至最飫含Μ而得到具有低黏度水溶性環 (請先閲讀背面之注意事項再填寫3 KK) i裝. 訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2] 0 X 297公釐） 81.9.25,000 ^19943 A6 B6 經 濟 部 t 央 標 準 局 员 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（） 氣磷酸街脂 本發明之水溶性樹脂可製成與傳统的瓖酸磷馥酯樹脂 比較為較安之水溶液。砍據本發明之水浮性塗料組合物當 與傳統塗料.如以丙烯酸樹脂為基底之塗料比較時’可提 供生成〜具有改良抗腐蝕性和可撓性之塗料薄膜。因此’ 本發明之塗料組合物持別可有效地被使用於塗钭之應用領 域’如噴II塗料和滾筒塗料。 在本發明中，任何已知每分子具有一平均至少一環氣 基團之環氧樹脂皆可使用適合之環氧樹脂包含如具有環 氣當量從170至3, 500者，尤以175至1,000為宜，及一重量 平均分子量從340至13,000者，尤以340至5,000為宜 可 在此使用之較佳環氣基團者為雙湿A、雙菡K、雙鼢F、 雙酚S、雙韵A D、脂族謝之二縮水甘油醚、及其等之混 合物。最佳之環氣樹脂為雙鼢A之二縮水甘油Si及脂族澍 之二缩水甘油® : 本發明中，環氧樹脂並不僅於前述之環氧（¾脂，且包 含任间己知之環氣樹脂：此等環氣樹脂在如美國專利4，28 9,812、4,397,970、4,863,059¾ 5,070, 174，及 1967 年由 M c G r a w — Η Π 1，纽约出版之由Η · L e (;及K . f丨e v Π 1 e箸之“ T h e H a n d b ο o k o f E p o x .y R e s i n s ”中已詳細描述，在此提 供作為参考資料。 可在此使用之商業可購得的瑁氣樹脂如D U ·…33 1 L、I).E.R.'"383J、D.E.R，661、D.E.H4、D.E.R， 7 2 Q: D . E . N .…4 3 8樹脂（為陶氏（t學公司之商慄），皆可由 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本貝) 丨裝· 訂. .竦. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2丨0 X 297公楚） 81.9.25.000 S19943 A6 B6 經濟部中央標準局WC工消费合作社印5衣 五、發明説明（） 陶氏化學公司購得。 使用於·本發明之環氣樹脂可藉由將一商業上可購得之 環氣樹脂與具有平均至少一羥基之酚化合物反應。在此情 況下，所使用之環氣樹脂各酚化合物的量需提供一環氣基 :成份重量比為60 : 40至99 ·· 1，尤以75 : 25至99 : 1為 宜： 同時假如所使用之酚成份量超過4 0重量百分比，則下 一反應步驟，亦即璘韹取代作用將難以進行： 在環氣成份與璘薛成份的反癌中，根據本發明可使用 任何已知的催化劑：已知催化剤包含如眯唑類，如二甲基 味哇；三元胺類，如三乙基胺、三丙基胺及三丁基胺；锘 鹽頦，如乙基三苯基鍺氛化物、乙基三苯基辚溴化物和乙 基三苯基璘醋鹽一 S音薛錯合物；及銨鹽類，如苯甲基三甲 基銨氯化物及苯甲基三甲基胺氫氯化物。 此外，除了上述催化劑外之已知催化劑亦可使用：_•此 等催化劑包含，如在美國專利第4 , 289 , 8 1 2、4，397,970及 4 . 868 , 059號中所掲露者，其等在此併入参考3 在本發明中以酸式催化剤較诖。通常所使用之催化剖 量範圍從0 . 001，尤以〇 . 1至1為宜，較佳為至〇 . 3重量百分 比，其偽以反應物之绾固體重量為基礎。 在本發明中，將上述所提之環氣{II脂與一磷原料反 應巨將該生成之反瞜産物進一步與一诺薛原Η反應，然後 將該生成産物施以水解處理而製成一環氣磷薛酯樹脂： 可使用於本發明中之磷薛原料包含如10 0 %磷薛，半水 (靖先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) 丨裝_ 訂· 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 Α6 Β6 卿證943 五、發明説明（） 合物（2Η3Ρ〇4 · H2〇)及含有至少18 wt7· HP3〇4 (每25其耳水 含至少1莫耳肝30〇的水溶液，同時不同縮合形式（聚合的 、部份酐）之磷酸、焦磷酸、正磷酸和三磷酸亦可使用。 較佳者係含有濃度為85至120% HP3〇4之磷酸，及較佳為具 有濃度為105至116¾ HP3〇4之過磷酸。 對環氧成份及磷酸成份之反應而言，可在例如50。C至 150。(：之於1分鐘，較佳為5至110分鐘，較佳為至30分鐘内 將該磷酸逐滴加至環氧成份中。在逐滴加成後，將反應混 合物加熱並且攪拌1至120分鐘，若需要，此等步驟可視箱 要而重複實施數次。 即使當全部使用於二階步驟反應之磷酸原料反應應量 同時在單一步驟中與環氧樹脂反應，亦可得到水可分散的 環氧磷酸酯樹脂。然而，在此情況下，該反應產物具有高 黏度且同時包含未反應的磷酸、磷酸三酯及二酯，導致在 分散於水溶液後不良安定性。 在本發明中，當製成高分子量的環氧磷酯樹脂時， 可藉利用一有機溶劑降低反應物黏度而進行均勻反應Μ改 善抿拌效率。 * 適合在此使用之溶劑包含與環氧樹脂具有良好相容性 且沸點高於litre，尤μ高於14〇。c爲宜之有機溶劑。在此 可使用之有機溶劑例示為二醇型溶劑，如乙二醇和丙二醇 :二醇-醚型溶劑，如乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二丙二 醇甲Κ、二乙二醇丁醚、丙二醇正丁醚；醋酸醋型溶劑’ 如丙二醇甲醇酯睃酯、醋酸丁酯和丙二醇甲@; ϋ —7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) .裝· 訂· 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 82. 5. 20,000 219943 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 i、發明説明（） 型溶剞，如正丁 s、戊醇和環己醇；閑型溶劑’如環己_ 及二異丁銅.；和芳香族溶割，如二甲苯和SOLVEESOm 100( EXXON化學公司提供）：在此等溶割中以二醇型溶劑及醇型 溶劑為較佳：.此等溶劑可單獨地或以其中二者或二者以上 之混合物使用。稀釋反應系統中之非揮發性物質濃度較佳 為50至100¾，其偽以全部反應混合物為基礎：在反喔混合 物不會凝结的黏度範圍内以較局固體濃度為佳： 在上述所提的磷酸成份和上述所提之環氯基成份的反 應中，在第一反應步驟中可將一環氣樹脂與一锘駿原料在 每環氣基團中從0 . 2至0.4的羥基比例量反應’較佳為0 · 2 5 至0 . 3 5為宜，在第二步驟反應中，將所得之環氣磷薛酯樹 脂與一磷駿原料在每環氧基團中從0 · 05至0 . 4的羥基比例 量反應，較佳為0.05至0.20為宜， 詳言之，在使用100¾磷薛的倩況下，一反應中所使用 之磷駿原钭量較佳範圍偽在0 . 1至6.0 1量百分比間，尤以 〇 . 3至5.5重量百分比為宜，較佳為0 . 4至4 . 8重量百分比， 其傜以反蘑混合物之绾固韹含量為基礎若使用之磷諮原 料含量低於0 · 1重量百分比時，所生成之丨封脂具有大量未 反應的環氣基團，導致在分散於水中後較高的钻度或不良 之分散安定性若超過6.0重量百分比時，在反ffi過程中 可能發生_凝作用或在下一反應步驟中将瓮形成自由礤諮 :此為缺點，且當生成的樹脂塗料進行甑式處理時自由磷 酸將會造成混濁。 磷酸原钭本身可以逐滴方式加入 '然而，有效地係使 -裝------’玎------線 . /. (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) 本纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 219943 A6 _______B6 五、發明説明（） 用以羥基溶劑，如前所述及之二醇一 ffi型溶劑或其等之混 合物稀釋過的磷酸原料：使用包含羥基的溶劑係防止锘酸 原料聚合，以導致一均一反應。此等溶劑之使用量在溶劑 對磷酸原料的莫耳比例至少2 : 1，較佳為至少4 : P 如前述製備之環氣礤酸酯樹脂主要為三酷類或二酯類 之形式，藉由施以部份水解以還原至單酯以可轉換為單酯 類單酯化作用降低所生成之水解改質的環氣磷酸酯樹脂 之黏度以便操作。 再者，存在於分子之磷酸酯基團提供璘酸本質上具有 良好抗脔性。且，璘酸殘基可催化所生成塗膜之固化及提 供可撓性至塗膜上=該經水解後改質之璟氣锘薛酯樹脂除 單酯外，尚包含少量的二酯類、三酯類及自由礤酸，但通 常幾乎不含環氧基團。 在本發明方法中，可將環氣礤酯樹脂製成水溶性， 可藉由加入至少一胺化合物至樹脂中以調整其pH值至6至 11之間，並逐滴加入水，然後攪拌該所得産物，假如調整 後的環氧锘駿酯樹脂之P Η值不在6至11之間，則所生成溶 液具有不良安定性 適合在本發明中使用之胺化合物包含在美國專利第4， 289,81 2及4,397,970號中掲露者，如烷醇胺，如Η，Ν-二 甲基乙醇胺。持別適用者偽藉由將Ν，Ν —二甲_乙酵胺與 二乙醇胺在介於50 : 50和70 : 30Μ量比例下混合所製備的 胺混合物 在本發明中，中和作用可在室溫下操作，然而，假如 -9 - (請先閲讀背面之注意事項再場寫幸A) i裝· 訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 219943 A6 B6 五、發明説明（）反應混合物由於其高固體含量或使用高分子之樹脂而具有 高黏度時，·可將反應混合物加熱至低於所使用胺化合物之 沸點。 在本發明中，可將如丙稀酸樹脂及/或聚酯樹脂、固 化劑、水及/或有機溶劑併入環氧磷酯樹脂中而製備一 塗料Μ合物 在本發明中可使用之丙烯酸樹脂包含任何已知可做為 塗料之丙烯駿樹脂，如烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與可 與等共聚合之聚合物。適合之烷基（甲基）丙烯薛酯聚合物 包含如可由甲基（甲基）丙烯駿S旨、乙基（甲基）丙烯薛酯、 丁基I甲基）丙烯駿酯和2 —乙基己基（φ基）丙烯gg酯和可 與此等酯類共聚合之單體所製備者。適合在此使用之可共 聚合單體包含如甲基丙烯薛、順丁烯二薛、农康薛、二瘦 基乙基（甲基）丙烯駿、羥基丙基（甲基）丙烯薛S旨、丙烯Μ 胺、Ν -甲基醇丙烯一韹按、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯 精及乙烯基醋gg酯：可在本發明中使用的聚酯街脂包含已知為塗钭材钭之 聚酯樹脂，其偽由一適合的乙醇成份及適合之酸成份所 製備：適合之乙薛成份包含如乙二薛、二乙二薛、聚乙二 醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二薛、新1¾ 、丁二薛· 1 ，5 -戊二薛、1，（5 —己二薛、季戊四薛：適合的薛成份 包含如鈦§薛、四氳化驮g§、六氫化酞喆、苯偏三甲辟、均 苯四甲薛、異鈦、對鈦gg、順丁烯二薛、反丁烯二薛、 衣康誌、己二駿、壬二酸、癸二薛、T二薛及此等薛類之 -10 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) —裝· 訂.
線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公延） 81.9.25,000 219943 A6 _B6_ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫才") 酐。 肷本發明，為得到可浮於溶劑之塗料所加入組合物之 固化劑包含胺樹脂，如蜜胺一甲薛及昵一甲莛；垸基_化 胺樹脂如由前述胺樹脂及低级諄類，如甲醇或乙酵酸化所 製備；聚異氡酸酯如佛爾鋇二異氛酸酯及間二甲苯二異氛 酸酯；嵌段異m薛酯，如《由嵌段劑，如甲醇或酚類，包 含甲鼢，引至上述異氰酸酯所形成者：和烷基一酸化鼢樹 脂，如芳基醚一甲基醇酚•對可浮於水塗料而言，任何已 知水溶性固化劑比可使用。 本發明之環氯街脂可做為可浮於水之塗料組合物的粗 原料，就環境及用於可浮於溶劑之塗料組合物之觀點而言 Ιδ為提較佳的。 可将本發明之環氧璘薛酯樹脂併入水及已知水溶性固 化以製備可浮於水之塗料組合物： 本發明之環氣磷酸酯ffl脂亦可用來製備一可浮於溶劑 之塗料組合物：·適合做為調整黏度用之稀釋剤的有機溶劑 包含上述之二酵型溶劑、二酵一醚型溶劑、醇型溶劑、芳 香族型溶劑及_型溶剤（如甲基乙調、甲基異丁基閉及環 己围）：此等溶劑可單濁或混合使用> 經濟部中央標準局貝工消費合作社印5农 本發明之環氣磷酯樹脂可用來和一已知環氣樹脂Μ合 ，R要該樹脂混合物能保持該環氧樹脂所得之良好持性_ '· 本發明之塗料組合物較佳的成份比例如下： (a)從1，較佳為從5至30，較佳為至20重量百分比之 環氣磷酸酯樹脂； -1 1 - 81.9.25,000 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ^19943 A6 B6 經濟部中央櫺準局8工消费合作社印製 五'發明説明（） (b )從50 ’較佳為從70至90 ’較佳為至δ〇重量百分比 之丙烯謎樹.脂及/或聚酯樹脂；及 (c)從10 ’較佳為從15至30，較佳為至2〇重量百分比 之適用成份（a )及（b)之固化劑。 對以上之組合物可加入（d )水及/或有機溶劑以提供 例如一從10 ’較佳為從1 5至80，較佳為至4〇重量百分比之 揮發含量 若需要’此等塗料組合物可包含一適量的顔料、增塑 劑、染色劑、流體改質亦割及/或固化促進劑：. 育旃例及hh較窖旆泡1 本發明利用以下之實施例及比較實施例更詳細之描述 ，但非用以限制本發明： 在實施例及比較實施例中所有之百分比及份量除非持 別指明，皆以重量計C 窖旃例1 在一附有壓缩機之反磨:器中加入777份之雙酚A之二 縮甘油謎（D. E. R ·…331澍脂，為陶氏化學公司之商標）、 3 2 3份之雙齒A及0 . 2份之催化割、7 0 %之乙基三苯基銨醋 酸酯-喆謎錯合物之甲醇溶劑，在i 7 5。C下於氮氣流中反 反應1小時·： 然後將包含有D0WAN0LPM (乙二醇甲基® )及D〇WANOL …D Μ P (二丙二醇甲基® ) Π : 1重量比例）之混合溶割加至 反應混合物中以調整固體濃度至9 〇 %，且冷卽反應混合物 至„125 °C 然後將20份Μ由以4倍磷玆Μ耳數的該混合溶劑 -12 - (請先閲讀背面之注意事項再埸寫4頁) —裝. 訂. 丨線L_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 219943 A6 B6 五、發明説明（） (D〇yANOLTM PM及DOMNOL’” DPM，1 : 1重量比例）稀釋一具 有濃度為105¾之過磷酸所製備之溶液，约在30分鐘内以莲 滴方式加至該反應混合物中：然後再将20份相同之過磷gS 溶液以上述相同方式加至所得之反應産物並在相同之條件 下進一步反應2 然後，將20份水加至反慝産物以水解得到一環氣礤 酯樹脂。將上述得到之環氣磷酸酯樹脂以二甲基乙醇胺進 行中和作用。然後加入水以製備具有揮發性物質含量34.2 %及pH值為7.3之透明水溶ί夜： 將一丙烯駿樹脂及一蜜胺固化劑砍表1所示加至該所 得之環氧磷酸酯樹脂水溶液中。進而對該混合物加入去離 子水以稀釋製備一具有揮發性物質含量為25%之塗料Μ合 物：
實HZ 以實施例1所述之方式，除了另外説明’利用相同之 反®物、使用量及條件下，将陶氏化學公司供瞎之407份D .E . R .脂族二縮水甘油酿樹脂及43份雙酚Α在0 . 6份相同 玆镜錯合物催化割存在下反噻： 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 將反應条统冷卻至1 25。C，将9份相同1 : 4之過磷g§ : 混合溶劑溶液在30分鐘内加入，然後特9倍之過磷酸溶液 再一次加入：以10份水水解該反應産物’並以胺進行中和 作用，再以水稀釋至揮發性物質為32 . ，pH值7 . 5之透明 溶液。 如實施例1 ，依表1所示製備一揮發性物質為2 5 %之 -13 - 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公兌） 219943 A6 B6 經濟部中央標準扃R工消費合作社印髮 五、發明説明（） 塗料組合物。 以相同方式，將陶氏化學公司所供應之1 〇 〇份D . E · R · 331二縮水甘油在20分鐘内逐滴加入4 · 3份過磷酸溶液 而反應。在125。C對所生成産物以逐滴加入另外4 · 8份過磷 酸溶液，然後加乂 3份水以水解該産物：以二甲基乙§享胺 中和並以水稀釋而製成一具有揮發性物質含量為35.6% ’ pH為7.5之透明溶液。 如實施例1 ，如表1所示，製備一揮發性物質含量為 2 5 %之塗料組合物： 以實施例3之相同方式製備一塗料組合物，除了丙烯 酸樹脂依表1所示更換 參者審猫例 在一附有壓縮機之反應器中加入388份之雙訟A之二 縮甘油SI ( D . E . R .…331樹脂，為陶氏化學公司之商標）、 1 ] 2份之雙酚Α及70%之乙基三苯基銨醋酯—醋酸錯合物 之甲醇溶剤。在1 75。C下於氮氣流中反反應1小時：然後將 包含有 DOyANOL τ" PM (乙二醇甲基 )及 DOWANOl，’ DMP (二丙 二§1甲基醚）（1 : 1重量比例）之混合溶割加至反應混合物 中以調整固證濃度至70¾，且冷卽反應混合物至_125°C : 然後將10份藉由以4倍磷酸莫耳數的DOW AN0L ’” PM及 D0WAN0L π DPM (1 : 1重量比例）之混合溶劑稀釋一具有濃度 為|05%之過磷酸所製備之溶液，约在30分瑄内以逐滴方式 -1 4 ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) •丨裝. 訂. 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公缝） 81.9.25,000 219943 A6 _______B6_ 五、發明説明（） 加至該反應混合物中。 然後，·將1 0份水加至反應産物以水解得到一環氧磷酸 S旨樹脂將上述得到之環氣磷酸酯樹脂以二甲基乙醇胺進 行中和作用：·然而懸浮液之黏度增加，而變成一白色固體 産物。 從此比較實施例之结果可知，經與過磷酸鹽單一反應 所得之産物相較於如實施例1至4中經與週磷酸二次步驟 反應所得者顯示不良水溶性。 比較奮施例1 將使用於實施例1至3中之乳狀型丙烯酸樹脂（AR - ΐ )加至如表1所示之蜜胺固化剤’再對該混合物加入去離 子水以稀釋揮發性物質含量至255¾以製備一塗料組合物。 卜h齡音胳例2 将使用於實施例4中之乳狀型丙烯誃樹脂（AR - 2)加 至如表1所示之蜜胺固化劑，再對該混合物加入去離子水 以稀釋揮發性物質含量至255¾以製備一塗料組合物 接箸，製備一由丙烯酸樹脂及固化劑組成之塗料組合 物以比較。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) ·_裝· 訂· 丨線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 格 規 4 甲 s) N (c 準 標 家 國 國 中 用 適 度 又 張 紙 本 5 1—_
公 7 9 2 X 81.9.25,000 ^19943 A6 B6 五、發明説明（）
表 1 澍脂種類 成份比例（Wt：U 環氧樹脂 丙烯酸 環氣樹脂/ CYMEL 樹脂 丙烯酸澍脂 303 實施例1 雙酚Α基質 AR - 1 7 0/15 15 實拖例2 脂族 AR — 1 7 0/15 15 實施例3 雙® A基質 AR- 1 7 0/15 15 實拖例4 雙謝A基質 AR- 2 7 0/15 15 比 較 實拖例1 AR - 1 0/8 5 15 比 聿X 實施例2 AR - 2 0/85 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫-^) ’裝· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 AR ~ 1 :乳狀型丙烯誃樹脂，MW為20 , 000 AR - 2 :水溶丙烯薛樹脂，ΜΪ為9 , 600 C Υ Μ E L τ” 3 0 3 ··蜜胺硬 it 割，由 Μ 丨 t s u i — C y a n a in i d 提供 1L試 將如上述製備之塗料組合物塗敷在一鋟錫鋇板上，並 加熱至1 8 0 ° C保持1 0分鐘以熱固化：然後評估所生成之塗 膜性質。在測試中，不使用顔料以評估樹脂本身之性質： 在測試中所使用之評估方法如下所述。 (' 丁—彎曲測試） 彎曲一塗層樣品（3 c m X 3 c ra )以使塗層表面表現於 外，且多値具有相同於樣品厚度之錫Η (間隔Η )置於鸷曲 樣品内側。然後•壓迫此每曲樣品：在間隔片逐一減少後 再壓迫此彎曲樣品，直至塗層膜産生裂缝：此未産生裂縫 之最少間隔片數即為可撓性指數、 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公兌） 81.9.25,000 訂- 219943 A6 B6 五、發明説明（） (二甲苯雙重摩擦測試） 將樣品以裝有2磅二甲苯之摩擦測試器施以摩擦潮試 c_最®摩擦次數設為1 0 0次：| (抗沸水性） 在塗膜樣品浸入一熱水中2小時之前或後測量鉛筆硬 度’該給筆硬度測試係依照J IS K — 5 4 0 0進行 (噴鹽測試） 依照J IS K — 5400測量噴霧500小時後所形成锈寛度： 對上述塗料組合物所製備之塗膜所實施之測試结果偽 列於表2中： (請先閲讀背面之注意事項存璜寫方頁) -丨装· 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 表 2 實施例/ 比較實 砲例 τ ~ _曲 測試 二甲苯 雙重摩 擦測試 抗沸水性 (前/後） 樹脂 噴鹽測試 (500小時 钱寬度m m) 實施例1 1T >100 Η / Η B 1.0 實施例2 1T >100 Η / Η Β 2.0 賁施冽3 2T >100 Η / Η Β 2.0 實施例4 2T >100 Η / Η 3.5 比較 實施例1 2T >100 Η / ΗΒ 4.0 比較 蓠施例2 3T >100 H / Β 5 . 5 如表2所示之結果明顯地發琨本發明之水溶性琛氣樹 脂表現出良好可撓性和抗腐蝕性，且並未犧牲其他性質如 抗化學性及抗熱性。 -17 ~ 订. ..4_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 ^19943
五、發明説明（
絰濟部中央標準局W：工消費合作社印M 工業應用袢 本發明之環氣酸酯樹脂顯示出一改良固化時間、抗 腐辣性、抗化學性.，可撓性及哽度，且當溶液中和後可提 is —逸明水溶ί夜：.該樹脂並顯示在溶於水中後良好之安定 性： 因此’本發明之塗料組合物可有效地使用於塗料應用 上’如噴霧塗料和滾茼塗料持別地，該塗料組合物在_ 頭塗層、線圈塗層及後塗層等領域上表現出良好特性：. 更詳言之，依本發明之塗料組合物可有效地使用做為 以辋為基底之薄Η或薄板，如錫Η網ί TPS )板' 無錫網（TF S)板及鍍鋅網板，及非網基質之薄Η或板，如鋁板，之塗 料 再者，本發明之樹脂可有效地作為基質之起始劑：在 此情況下，傳統的塗料可塗覆於其上做為頂層塗科：此頰 用來做為底層塗膜之塗料包含如以垸酵樹脂基質塗料、聚 S旨樹脂基質塗钭、熱固性丙烯馥樹脂基質塗料、乙烯樹脂 基質塗料及矽脂基質塗料：_ 再者，當該樹脂組合物與一水溶性或水可分散的丙烯 澍脂或聚酯H1脂摻合時，本發明之樹脂組合物可用來做為 頂層塗層之塗料：_因此，本發明之環氣樹脂可用來做為丙 烯酸樹脂基質塗料或琴酯脂基質塗料之添加割，其等先 前並未使用過環氣樹脂：| 18 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫4頁) 丨装. 订. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规核'(210 X 297公楚） 81.9.25,000