219942 A 6 B6 五、發明説明（i ) 經濟部中央楳準局β工消赀合作社印製 本發明是有釀於乙烯和丙烯之共聚合物以及其產品能增 進其物化性質，特別是耐衝擊共聚合物類和具彈性共聚合 物頚其共聚合部份使行高亂度聚合。 聚丙烯姐合物和在特殊用途上之丙烯-乙烯共聚合物姐 合物·在許多埋用中，已獲得廣泛的接受，因為其低價位 和所具備的性霣。見某一些綬構上特質之丙烯和乙烯共聚 物被製造，乃為了克服丙烯组合物其易脃之性質。有些方 法則是修改丙烯純體聚合物之性質，K改進其低溫性質。 亦有許多的建議是加一些乙烯/ α-烯烴共聚合物至純體 聚合之聚丙烯中。纆此修改後丙烯聚合物之结_則顯得有 些無法確定。美國第3,415,501號専利揭示著一棰塊狀式 共聚物製造方法，在第一瑰純體聚合之聚丙烯形成後，使 第二塊α -烯烴物從纯腰聚合物上進行第二步聚合反應。 另一棰.替代方法是使丙烯純體聚合物和丙烯/乙烯共聚合 物混合而成。大部份高耐衡擊強度商業化產品來自丙烯纯 體聚合物，然後是共聚合物，Μ上共聚合物中仍含有一些 具聚合活性之起始反應物。埴些產品在此工藝中已為人所 热知，並獲得絕大部份商業上認同。這些產品通稱作聚丙 烯耐街擊共聚合物|不論其特殊结構，或是含有一棰純賭 聚合物（通常是聚丙烯纯體聚合物）及一棰橡膠物或共聚合 物等與否。 若使聚丙烯耐衡擊共聚合物改進其低溫性質*改進之程 度依耐銜擊共聚合物本筲而不同.特別是受彈性相之本筲 影響。低溫性筲改進之程度依彈性（共聚合物）相其“彈性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國8家樣準(CNS)甲4規格(210X29·?公龙) 219942 A 6 B6 五、發明説明（2 ) 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 ”如何而決定。該彈性相越具有彈性，其低溫度性質如耐 衝擊強度改進程度越佳。 橡膠和具彈性乙烯，丙烯共聚合物等目前被製造出來的 已很少含有純體聚合物。這些共聚合物通稱成EPR (乙烯 -丙烯橡膠）·並受商業上所接受。這些共聚合物具有良 好的性質•如酎水性•抗臭氧性和熱穩定性等，且被汽車 工業所採用K及作為電線及電攬之包覆物等用途。可是， 傳统的乙烯-丙烯彈性共聚合物通常很難加工。在許多例 子中指出* EPR物加工難易程度依該共聚合物彈性如何而 決定。一般而言，共聚合物越具彈性加工越容易。 改進乙烯-丙烯彈性共聚合物之加工性之報告書•如美 國專利第4,125 ,69 9號所揭示，在含有釩觸媒下能製造高 含量已烯之乙烯-丙烯共聚合物。此共聚合物因有相當高 的分子.量分佈故其能改進其加工性。可是，釩觸媒活性相 當低且用量多，近來商業上則Μ更具活性的钛系觸媒製造 乙烯-丙烯橡膠共聚合物。 決定耐衝擊共聚合物彈性相之有效性或乙烯-丙烯橡膠 共聚合物彌性特徴，一個重要因素是在於共聚合物相中或 在於EPR物中乙烯的分佈情形。如此似乎是指，在以上修 改變化中，乙烯用來作為破壊丙烯结晶物之形成及減少聚 丙烯结晶性，而非使在彈性相或EPR物有較好的彈性特徴 。若乙烯及/或丙烯主要地聚合在塊狀段中•彈性特微將 會相當差。變通之方法，在於耐衝擊共聚合物之共聚合物 部份有完全混亂之结構，可以得到更具彈性之共聚合相Κ -4 - 本紙張尺度逍用中S國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公；《：) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂 線- 219942 A 6 B6 經濟部屮央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（3) 及該耐衝擊共聚物低溫性質之改進。在於EPR共聚合物情 況下，一個高亂度结籌可Μ有較好的彈性特徵和性質之改 進，如加工性。 如日本專利第582 17507- Α號揭示著一棰觸媒混合物之 使用方法，該混合物含有三氯化钛，一種有機鋁化合物和 —種含有一半P = 〇物之辚化合物，在一種醚類中調理製 備而成。使用此一種觸媒混合物所製成之產物宣稱具有雜 亂特徴和良好加工性。使用一種四鹵素鈦衍生物之觸媒來 製造相闞共聚合物之方法，在美國專利第4, 506,061號有 所揭示。此共聚合物亦同樣地具有相當高之亂度。同揉的 道理，對於乙烯-丙烯共聚合物姐合物可改進其雜亂聚合 特激及性霣。 本發明提供改進乙烯-丙烯聚合物性質方法。特別是， 本發明對乙烯和丙烯之共聚合物其共聚合部份有高亂度聚 合反應。 依據本發明所提供乙烯-丙烯共聚合物，其是 «) 一種含有主要為純體聚合之聚丙烯純體聚合物相和 乙烯及丙烯共聚合物相之聚丙烯酎衝擊共聚合物. 藉由一種聚合方法所得之乙烯-丙烯彈性共聚合物 ，使用一種高活性、幾何结構調節之烯烴物聚合觸 媒，所產生之乙烯-丙烯共聚合物在其共聚合部份 有高亂度之共聚合反懕。 當本發明所指之共聚合物是一棰耐衝共聚合物⑶時，較 佳的是•其中所含之共聚合物相對於缌共聚合物重量百分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中围《家«準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 42 A 6 B6 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（4) 比是從百分之10至百分之50間，共聚合物相中乙嫌含最對 於缌共聚合物重量百分比是從百分之35至百分之50間’以 及在於共聚合物相產生時，丙烯對本身與乙稀之單18反® 性比，及乙烯對本身與丙烯之單體反應性比rz* (ri「2)小於 2.1 。 當本發明所指之共聚合物是一棰乙烯-丙烯彈性共聚合 物（b)時，較佳的是丙烯含最對於缌共聚合物重量百分比是 30至90間，而其餘部份則皆是乙烯，Μ及在於聚合產物時 ，丙烯對本身與乙烯之單»反懕性比^，及乙烯對本身與 丙烯之軍艚反應性比r2，（γ·ιΓ2Μ、於2.1 。 產生本發明所示之乙烯-丙烯共聚合物之聚合方法是通 用於液相、或氣相、或泥狀態等之方法，依需要之共聚合 物而定，採用一種高活性、幾何结構調節功能之烯烴聚合 «媒•.此觸媒亦常使用在丙烯純賴聚合物上。過去所揭示 之此類觸媒，其包含有一棰通常含有鹵化鈦固驩及鹵化鎂 之主觸媒|而且其包含有一種電子供給者。適用於本發明 之電子供給者包括有醚類、酯類、腱類、磷化氫類、亞磷 酸鹽類、睇類、砷化氫類、磷醣胺類和酵罐類等，以上所 列者可Κ單獨使用或相结合使用。較佳的電子供給者是酯 類，特別是苯二酸類之烷酯物，如苯二異丁酯，或是酚類 ，如間-苯二酚。 第二種觸媒姐成，傳统上稱作共觸媒，是一種有櫬鋁化 合物•該化合物典型上是一棰三烷基鋁化合物如三乙基IS 或三異丁基鋁，或是一棰包含有二烷基鋁鹵化物之二烷基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國B家«準(CNS)甲4規格(210x297公*) Λ 6 Β6 經濟部屮央楳準局Μ工消费合作社印製 五、發明説明（5) 鋁化合物如氣化二乙基鋁及氣化二丙基鋁*或具類似功能 二烷基鋁烷氣化物如乙氧化二乙基鋁。其中Μ三烷基鋁化 合物較佳。所使用之共觸媒是僅有本身或是與所謂之選擇 性控制劑部份或全部混合而使用。傳統上選擇性控制劑是 酯類，特別是芳香族酯類，也有些是胺、亞磷酸鹽、磷酸 鹽、甲矽烷類如烷氧化基甲矽烷類或芳香族氧化基甲矽烷 類，也有些是酚類，和Μ上所提諸物之混合物。可是，本 發明中在於共聚合反應時所用之選擇性控制劑是一種含氮 芳香族異類化合物，其定義如下面所示。 高活性具幾何结構調節之烯烴聚合觸媒在於許多專利及 相翮參考資料如美國專利第4,728,705號皆有所揭示。典 型具幾何结構調節之烯烴聚合觸媒包含有一種画態主觸媒 ，其中包括有鹵化鎂物、三價鹵化钛物和電子供給者如磷 酸二異丁酯。該主觸媒中所含的鹵素通常是氯。所採用的 共觸媒是有機鋁化合物，且經常與傳統型選擇性控制劑（ 至少）部份混合來運用。使用在丙烯純體聚合反應之觸媒 可Μ使聚合物產生高度幾何規律性，通常是同排聚合性， 亦有許多的觸媒擁有活性可以直接使聚合物達到所要的性 質，而且不霜要去灰步驟。使用含有含氮芳香族異環類選 擇性控制劑之觸媒，已為人所熟知的功能是可以導致有異 位聚丙烯產生•而此類觸媒未曾使用在乙烯-丙烯共聚合 物上。 儘管傳铳型選擇性控制劑對於共聚合物上純體聚合部份 相當有用|但在於共聚合反應中使用溫和阻制型芳香族異 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 本紙張尺度逍用中國Η家樣準（CNS)甲4規格（210X297公*) 3199^2 A6 B6 五、發明説明（δ ) 經濟部中央橾準局员工消费合作社印製 瓖胺類，在於異環中氮旁之芳香族環碳上有單價碳氫化合 物取代物，如此提供一定程度的幾何或霣子上阻礙，但不 足>乂消滅該芳香族異環胺作為選擇性控制劑之能力。在Ig 於環類碳上氫取代物不會有任何阻礙性，使用吡啶作 擇性控制劑時*無法令乙烯-丙烯共聚合物產生所要的胃 亂度共聚合反應。使用t-丁基取代物時*如2,6-二-t- 了 基吡啶•產生太強的阻礙作用而無法達到所要的結果。較 佳的是*令溫和阻制型芳香族異環胺是那些從1至2個芳 香族環，並至多附加一僩異瓖物，該異環物其在氮原子旁 之碳上有至多4個碳的直鍵烷基取代物。當製造聚 衝擊共聚合物卸時*適用的芳香族異環胺例子有 基吡啶、2,4,6 -三甲基吡啶、四甲基吡畊、2,6 -二21基啦 啶、和2,4,6 -三- η-丙基吡啶等，當製造乙烯-丙梯3^性 共聚合.物⑮時·適合的有上述之前三者及喹哪啶、HZ 甲基喹啉或2,3 -二甲基唼晖啉等。在近於芳香族環碳 佳的取代物是甲基團，尤其在2,6 -二甲基吡啶此芳香族異 環胺作為選揮性控制劑。 使用此類遘擇性控制劑在於具彈性、異位聚丙铺 ，已知的有USSN 342,832，1989年4月25日入檔。在 Makromol. Chem., ULL 2193(1983> 中 Busico等人提出能 有異位聚合之丙烯聚合反*觸媒，可能僅有那些具 替形式之丙烯-乙烯共聚合物形成的觴媒，當時並# 特殊和有用的觸媒可K有商業上價值。 含芳香族異環胺之嫌媒用在生產本發明中共聚合 -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 線· 本紙張尺度返用中國《家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 219942 A6 ____B6 五、發明説明（7 ) 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 方法已為人所热知。在本發明中，未將氣體反應排除在外 ，而較適用的方法是，在於本發明中聚丙烯耐衝擊共聚合 物⑻及EPR共聚合物（b>之製造Μ液相方式進行，並運用— 棰反應稀釋劑，可以是非聚合性之稀釋劑如丙烷或經液化 見聚合性單體如丙烯。製造耐衝擊共聚合物之方法通常Κ 批式、連續或半連績方式進行，在聚合條件下加入接梅用 丙烯和聚合用觸媒至液相中。然後再加乙烯和任何必須丙 烯至先前已聚合之混合物中，如此開始進行共聚合反應， 產生之耐銜擊共聚合物Κ傳统方法予以回收。 典型的聚合條件包括有反應溫度從約30 t：至的120它， 較佳的是從約45 t：至約90 t：，反應壓力在於足夠維持反懕 物在液相即可。該壓力最大約在4.05 MPa(4 0大氣壓），較 常用的是從約2.03 MPa(20大氣壓）至約3.04 MPa( 30大氣 壓）。’精確導引聚合反懕之方法和反應條件之控制，包含 有使用氫分子控制分子量等，皆是在於此工藝之技術和知 識中常見的。 雖然耐衢擊共聚合物之純體聚合物相主要是聚丙烯，但 非一定是此物。有時為得到特殊的性質需摻雜—小部份的 純《I聚合物至共聚合物中，至多至重量百分比6左右，摻 雜物例子有乙烯、1~ 丁烯或高分子蠹之α-烯烴物。使用 傳统方法即可將〇t -烯烴物摻雜入共聚合物中，並達到修 改之目的，而且不會使純體聚合物相之性質變化過多。在 實施例中，有一起始聚合物其中含有一小部份的α -烯煙 物’雖如此，該共聚合物仍稱之為純體聚合物相。該纯雅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度逍用中國《家«毕（CMS) 規格(210x297公釐) 219942 A 6 B6 五、發明説明（8) 經濟部屮央標準局負工消费合作社印製 聚合物相中絕大部份是丙烯*換言之I該物是在缺乏α-烯烴物下產生的•如此才是較佳的。 在耐衝擊共聚合物之第二相或共聚合物相中，通常主要 是含一種乙烯和丙烯之共聚合物，雖然可能有少量的α-烯烴物依需要而摻雑在裡面。經由控制反應單體加到反應 混合物中的量，已知是可Κ控制共聚物相中乙烯和丙烯的 比例，同時也可Μ控制酎®擊共聚合物其所含之共聚合物 相比例。在本發明之耐衝擊共聚合物中，共聚合物相中乙 烯含量，依缌共聚合物相重量，適當的百分比從35至75, 較佳的比例是從百分之35至百分之50。共聚合物相或禪性 相佔總酎》擊共聚合物重量，適當的姐成比例從百分之 10至百分之50，較佳的是從百分之10至百分之40。 本發明之耐衝擊共聚合物其特激是，在於共聚合物相或 彈性相.中有高亂度之共聚合反應。增加亂度，可使本發明 之共聚合物其共聚合物相，較其它具相同组成之共聚合物 相，有如彈性體一般可有效的運用，並且使本發明之耐衝 擊共聚合物有更佳之低溫性質。 欲製造EPR彈性共聚合物時，通常以批式、連續或半連 續式等方式進行，常亦需使乙稀和丙稀與聚合觸媒接觸而 進行反應。 聚合後所得之乙烯-丙辅共聚合物，使用傳统方法即可 予以回收。 以上是有顒於耐®擊聚合物<a>典型之聚合條件。 乙烯-丙烯彈性共聚合物在姐成比例上有些不同。在共 ~10- 本紙張疋度逍用中II國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公麓T ' "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A6 B6 五、發明説明（9 ) 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 聚合物中乙烯含量，對總乙烯-丙烯共聚合物重量*適當 的百分比是從百分之30至百分之90，較佳的是從百分之 40至百分之80。其餘部份則絕大部份是乙烯。有時為某些 用途可能會加入一小部份其它至多10®碳的單烯烴物，如 卜丁烯或4-甲基-卜戊烯，至聚合物中，所加入之量至多 重量百分比5左右。如此產生所謂之三元共聚合物，本發 明中較佳之共聚合物乃是如上所示之除含丙烯Μ外全為乙 烯之共聚合物。 本發明之乙烯-丙烯彈性共聚合物其特徵為，較傳統乙 烯-丙烯共聚合物|有高亂度共聚合特性。此结構上差異 由乙烯-丙烯共聚合物之性質改變而顯現（Μ上指在一定 乙烯含量下），包括的性質有加工性、低溫耐衝擊強度和 較低之脆裂溫度。 定義聚合物之共聚合物或共聚合部份其雜亂聚合之程度 ，以及標準表示方法，在F. W. Billmeyer先生所著之“ Textbook of Polymer Chemistry"書中有所討論，書商 為頁數為 Interscience Publishers, New York 1957， page 221 et seq 。各反應單體間可能或可M聚合之程度 ，可Μ由成長中聚合物鏈尾端•對於本身相同單體之反應 性，較對它棰單體之反應性•來決定聚合情形。當聚合物 鏈尾端較易於與異棰單體反應，則會獲得一棰交替形式之 聚合物鍵。當聚合物鐽尾端對於兩種單體有相同之反應性 ，則此二棰單體會雜亂地排列在鐽上•並依所加之烯烴物 比例而相對地姐成聚合物鏈。若僅對相同之單體有較強之 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- .ΪΤ- 線. 本紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 219942 Λ6 B 6 五、發明説明（^ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 反懕性，則產生塊狀聚合物。 依據Bill me yer先生之書，“軍體反應性比”定義為 ^和r2分別是指聚合物鏈尾端是第一種單體（丙烯）或第二 種單體（乙烯）與其本身對它種單體反應性之比。較大的值 表示聚合物鍵尾端較易與本身反懕。若h值大於1 ，表示 鏈尾端為第一種單體（MJ較易與第一種單體反應。ri值小 於1 ，表示L物结尾之共聚合物鍵較易與第二種單體 (M2)反應。同樣之想法亦可施行在r2常數。這些想法亦通 用在本發明之乙烯-丙烯共聚合物。共聚合反應情形亦可 依據單體反應性比之乘積來表示。rir2值等於0為形成交 替型共聚合物之必要條件。rir2值為1表示完全雑亂共聚 合。γ^「2值大於1後，共聚合物開始有些塊狀部份出現， 「ιΓ2值越大塊狀段則越長。本發明之乙烯-丙烯共聚合物 r i「2值小於2.1左右，其中乙烯含量大於莫耳百分率20· 較佳的是rir2值小於1.7 。rir2值數學上推導如上述教科 書所描述。 傳统上由共聚物姐成與反應物姐成關係，纆由寅驗可決 定共聚合物rif2值，此法在Billraeyer*先生書中亦有描述 。另一種更加直接的方法是利用共聚合物核磁共振（NMR) 光譜，待別出13C-HMR光譜，如Kakugo等人，在 Macromolecules 1_5_, 1150(1982)所揭示。在所有情況下 ^^值不見得壤用於共聚合反應亂度量測•但是•在於相 類似反懕單體共聚合時•仍可以對共聚合物相栢雜亂聚合 程度，提供良好指檷。 -12 - 本紙張尺度逍用中國困家樣準（CNS)«P4規格(210X2974#) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂 線· 219942 A 6 B6 五、發明説明（ 經濟部屮央標準局员工消t合作社印製 本發明之聚合物姐合物是含有高亂度共聚合（在任何比 例下）之乙烯-丙烯共聚合物。當該共聚合物是EPR彈性 共聚合物時•雑亂聚合發生在整個聚合物鏈。這些聚合物 與傳统EPR彈性共聚合物類似，而且可使用傳统方法加工 。傅统添加劑如穩定劑、抗氧化劑、填料、色料、加工助 劑和脫棋劑等皆可加至聚合物中，修改其性質。EPR共聚 合物特定用途如汽車上及霣子設備外般，亦可和其它聚合 物混合來運用，因為本發明之具高亂度聚合之EPR彈性共 聚合物其低溫加工性，使各用途更加便利。 當本發明之共聚合物是一種聚丙烯耐衡擊共聚合物時， 其在共聚合物相、中有更高程度之雜亂共聚合。該耐衢擊聚 合物可以傅統方法進一步加工，可使用在耐衝擊共聚合物 之方法包括有知名之“visbreaking” 法，使用過氧化物 處理使.成較低之分子置。多種添加劑亦可以使用，如穩定 劑、抗氧化劑、填料、色料、结核劑和脫横劑。該耐街擊 共聚合物姐合物可用那些加工熱塑性材料之方法，來加工 形成各類外型。 由Μ下實例來更進一步說明本發明。SL0L 丄 —棰聚丙烯耐®擊共聚合物製備，首先在聚合條件下聚 合丙烯，Μ丙烯作稀釋液，和一棰觸媒存在下而反應得到 聚丙烯•該觸媒包含有⑴一種在有苯二異丁脂下使乙氧化 鎂和四氛化钛反懕而成之主觴媒，⑵三乙基鋁和⑶一種焼 -13 - 本紙張尺度逍用中國Κ家標準(CNS)甲4規格（210x297公；«：) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 219942 A 6 B6 五、發明説明（12) 氧甲矽垸物如二異丁基二甲氧基甲矽烷物，然後將反*產 物移入第二階段液相反應器，其已加入乙烯和2,6-二甲基 吡啶，而產生一種彈性相。如此產生之聚丙烯射衢擊共聚 合物在彈性相較只用矽烷物控制選擇性有更高的雜亂聚合 Ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 主觸媒之製備方式如美國專利第4,804,648號所揭示之 方法施行。此主«媒之先驅物是一種如下化學式结晶態甲 氧化鎂化合物：HdOCHsUiCHsOHhoi間-苯二酚 >2 , 在Μ下說明軎以“M”表示，該物之製備方式，將一種經 四甲氧基甲矽烷穩定化含百分之12之甲氧化鎂溶液逐滴加 入至甲酵中含0.5當量2 -甲基間-苯二酚之溶液。使结晶 物質進行部份共沸溶解•藉由40克甲氧化鎂在含有120克 四乙氡基甲矽烷之300克環己烷使泥漿化，再加熱該混合 物使體減少百分之20或30。 主觸媒之製備，在200感升50- 50(ν〇1/ν〇1)之四氯化 鈦-氛苯溶液中，使7.8克經部份溶解之“Μ”物與2.5 奄升之二異丁酯，在115 下攪拌一小時，然後經由熱過 濾收集固狀物。固狀物在115 1C下Μ200毫升新鲜50-50之四氯化钛-氛苯溶液濟洗兩次·接著以快速沖洗方式 (少於10分篇）用100 ·1溶液沖洗。殘餘之TiCU以異辛烷 在9〇υ下冲洗一次，再來在室溫下冲洗•然後在流動之氮 氣中4〇υ下乾嫌。其中Τί含量是百分之2.72。部份主觸媒 -14 - 本紙張尺度遑用中《«家#i(CNS)規格（210x297公着) 219942 A 6 B6 五、發明説明（13 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在礦油中製成含量百分之5之泥狀物。 三乙基鋁用來作為共觸媒•調配成含量0.28莫耳異辛综 溶液。選擇性控制蝌（SCA)，依聚合排列方式而定，欲進 行異位排列則採用2,6二甲基吡啶，同位排列時採用丙基 三甲氧基甲矽烷。觸媒各姐成毫萁耳比0.42/0.12/0.06 (TEA/SCA/Ti)，混合各成份可引發聚合反應，在室溫下足 Μ維持20分饞。將以上混合物置入含2.7升丙烯之3.8升 不銹鋼加熱楢，此容器可依需要通入氫氣來控制分子量， 以檯定連續方式注入乙烯（高流率下則會得到含較多乙稀 之共聚合物）。為得到一届較佳比值•乙烯在觸媒注入前 先通入10分鐘。反應溫度維持在60C下，不時地攪拌且連 續地通入乙烯•如此操作90分鏟。由反應時穗定的放熱可 知聚合相當均匀。待反應推冷卻後，將殘餘丙烯點火去除 ，得到一種不定形固狀聚合物。將該物切成小塊狀，置於 空氣中遇夜。在進行物理及化學性質澜試前，先在真空抽 氣器中8〇υ下乾燥數小時。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 為使乙烯含量更多時，令聚合反懕在有丙烷稀釋液中進 行。因此•在觸媒注入前，將約1.5升丙烷和約1.2升丙 烯先加至反應槽。在實例6中，特別加入小量之第二棰共 單Sf (4 -甲基-卜戊烯）。各實例中溶液内所含之丙烯重量 百分比列於表1 。實例10中.在聚合開始時溶液中丙烯含 量從百分之40，至聚合终止時落至百分之38。
在135 下’令樣品溶在1,2,4三氣苯中，進行13c磁 共振光譜量測。光譜參考基準為Bmnm甲基團。透過VAX -15 - 本紙張尺度迷用中 Η家«準（CNS)甲4規格(210x297公翁） 219942 Λ 6 ___Β_6 五、發明説明（14 ) 3 5 00電腦輔助，進行光譜分析。列在表1中•各實例其 ^^值計算，嵌據Kakugo等人所提出之步驟計算。 製備實例1至6 *乃依據本發明所示之方法，使用2,6 二甲基吡啶作為選擇性控制劑|且在不同乙烯流率下進行 。實例7至10(非本發明）作為比較例，僅使用選擇性控制 劑，使產物變成高度结晶異位排列聚合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂_ 線· 經濟部中央#準局员工消#合作社印製 -16 - 本紙張尺度遑用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 219942 A 6 B6 五、發明説明（15) m_1 溶液中丙烯 經濟部中央標準局员工消贽合作社印製 啻例 選擇性 捽制獼 重量百分比 (% w t ) 聚合物中C2含量 (% w t) ( % mol) Γ 1 Γ ^ 1 2 , 6-L 91 5.0 7.3 4.55 2 2,6 - L 91 7 . 7 11.1 3.76 3 2 , 6-L 91 23.7 31.8 1.83 4 2 , 6-L 57 38.2 48.1 1 . 35 5 2 , 6-L 40 44 . 8 54.9 1 . 55 6 2 , 6-L* 91 13.8 19.4 2.16 (+40 ml 4MeC5) bh較例 7 HPTMS 91 9.2 13.2 2.92 8 NPTMS 9 1 23.8 31.9 3.13 9 NPTMS 91 26.2 34.7 2.64 10 NPTMS 40 52.4 62.3 2.68 2 , 6-L =2,6 二 甲基吡啶 N PTMS =n - 丙 基三甲氧基矽 氧甲烷 4HeCB =4-甲 基 -1 -戊烯 實例6中，Μ三甲基鋁取代三乙基鋁 -17 - 本紙張尺度通用中國國家標孕(CNS)甲4規格(210X297公*)~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線·