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218891 Λ 6 Η 6 經濟部屮央榀準局ex工消仲合作杜印λ,ι4 五、發明説明（g) 夺歹參老有關由讅案 此為 U. S. Ser. No. 07/617,827· Nov. 26.1990 公 佈，之部份續申請案。 · 持銜節園 本發明有關中和羧酸成形固體姐合物，尤其是清潔捧， 餅，肥®，合棒（synbar)等等。 背晉 製成成形固體，餅及棒之產品很多。本技藝中熟知清潔 棒。 曾於本技藝中報告皂痕減低之清潔棒。例如，美國專利 案第2988511號，米爾斯（Mills) 1961. 6. 13公告，併 入本文作參考。 棒皂跡，亦稱棒造滯跡（ba「sloth)，是一種軟體固 體或软體，當棒皂浸於水中時於棒岩表面形成，被消費者 視為污亂，無吸引力，且不經濟。 製成成形固體，餅及棒之產品很多。例如含高水份低痕 跡個人清潔棒揭述於美國專利荼第4 6 0 6 8 3 9號，哈叮（ Harding) ’ 1986. 8. 19公告。哈叮使用椰子及/或棕櫚 核油尝。 僅要檢查其浴室中用過之個洗滌皂棒考了解仍需要幾乎 無或無皂跡之洗滌皂棒。 月桂酸納之堅硬，皂凝乳纖維之形成由L .馬通 (請先間請背而々i注意事碩#^r?H) 裝. -5 _ 線- 本紙张尺度逍用中國Η家標準（CNS)Ή規格（210x297公龙） 218891 經濟部屮央榀準/¾¾工消伢合作社印¾. 五、發明説明（2 ) (Marton)等人於 1940 Journal of American Chemical Society(Vol. 63. 1990- 1 993頁）。報告並未教導皂凝乳 之用途。成形固體，如本文所定義，馬通（Marton)等人未 術揭述。 日本專利秦J5 7030-798，1980 7 30，揭述透明固體架 或模製皂棒，其中構成皂姐份之脂肪酸為肉登蔻酸•棕櫊 酸，及硬脂酸。揭述之透明皂其中構成皂姐份之脂肪酸 9 0%是肉登.蔻酸，·棕櫊酸，及硬脂酸。此產品據報呈具 有良好泡沬與固化特性，優良儲存安定性* Μ及對人類皮 霜低剌激性之透明固51皂。日本J 5 7 0 3 0 - 2 9 8中所舉阏之 方法及透明皂棒姐合物顯然不含合成表面活性劑。 亦難Μ產生含相當高水份（15— 40% )·尤其在大多數 合成表面活性劑之存在下）。疏水性表面活性劑及/或高 水平值之非固體及軟固體，如水溶性多醇與烴脂赍之堅強 不黏之皂棒。 發明夕總論 本發明提供一種成形固體，立體之骨架结構，包含；一 種相當堅硬交鎖之中和羧酸網。另--方面，本發明提供一 種經改良之洗滌皂捧，其由堅硬交鎖之中和羧酸網姐成· 納皂纖維較佳。此較佳之洗滌皂棒可調配成基本上無皂痕 跡。一些清潔皂包含另人驚異之大量水秩其它液體，同時 保持其堅硬度與極佳之塗敷特性；甚至浸於水中隔夜時。 『(請先閲請背而之汉意卞項再项一- .¾) 裝· .•線. 本紙张尺度边用中困Η家標率（CNS) T4規格（2】0χ297公龙) 218891 Λ 6 Π 6 五、發明説明（3 ) 園之簡介 圖1 一 8顯示本發明皂棒試樣之放大像 兩種不同之習用皂棒之放大像。 · 圖9及1 0顯示 圖之詳Μ介鸫 掃描電 折斷一個 樣大小縮 5毫米。 之試樣用 中塗裝。 皂棒水份 移至SEM S 5 7 0掃描 圖1及 包含堅硬 圖1及2 2500 Χ 倍 氯化納。 維唯可由 子顯微 成形固 至(刮- 立用銀 約300 突装前 充份漏 室中· 電子顯 2為高 交鎖之 為延長 率。圖 見本文 較小纖 檢査法（S Ε Μ ) 試樣製備涉及用簡單壓力 體Κ獲得供檢查用之新鲜表面。斷裂之試 辑刀）約10毫米χ15毫米長方形，厚度約 漆黏合劑將試樣放在鋁SEM殘根上。装好 埃之金/鈀於培口 （Pelco) 噴濺塗裝器 *試樣接受一段時間真空，此時間足Μ使 失Μ確保合格之塗裝品質。塗裝後，試樣 並於標準S Ε Μ操作條件下用日立模式 微鏡檢査Μ 了解骨（核心）架。 度放大的骨（核心 > 架之攝影圖影本，其 延長的中和羧酸晶體_維網。更明確說， 之C α 2納皂纖維•分別放大5 0 0 0 X與 1及2之结構由5 %皂；9 4 %水；與1 % 表7中之實例1 0。了解交鎖網中之較大纖 維姐成。亦見到”真空”間隔。見圖2。 in 先 閲 背 而 之 Ίί. 意 事 項 # 4 裝 玎 線 經濟部屮央標準局只工消许合作社印51 圖3 ，4及5為由25%納C12皂；74%水；及1 %氯化 納製得的·骨（核心）架之攝影圖影本，晶體似纖雄之结構 分別Μ 3 0 0 0 X ，5 0 0 0 X，及1 0 0 0 X倍率顯示。 卜紙張尺度逍用中困ffi家樣準（CNS)T4規格（210X297公tf) Y8891 Λ β Β 6 經濟部屮央標準而A工消设合作杜印3i 五、發明説明（4) 圖6為由20% 1 ，12 —十二烯酸之二納鹽製得的骨（核心 )架之攝影圖影本。晶體Μ纖維之結構2000Χ倍率顯示。 見實例2 6。 · 圖7為包含晶體鋰中和的C i 4羧酸網的骨（核心）架之 攝影圖影本。K1500X倍率顯示。見實例27。 '圖8為洗滌皂棒（下列實例1)之攝影圖影本，其包含 :塗覆之C14-ie納皂纖維。此纖維塗覆有及/或混雜有 其它皂棒姐..份。·-放大倍率為1500 X。 圖9顯示由納/鉀椰子/牛脂皂製得之市售艾慮麗（ IVORY) 冷凍皂棒，放大1000X ，艾嗛麗棒皂中之空氣使 其漂浮。 圖10顯示市售自然晶娜（NEUTR0GENA)透明皂棒， 1 500 X。 画1及2中，試樣先熔於熱盤上，再於玻片上冷卻。其 它試樣，圖3 — 10·是原形成固體之試樣或如文中所製備 之習用皂棒。 發明少詳細說明 本發明提供含二相或多相之成形固體。一相是包含一種 堅硬交鎖開放之立體中和羧酸加長晶體網之结晶骨架结構. 。其它基本相為水相，其於2 5 =C為柔軟或可流動的。 更明確言之，骨架结構是一種堅硬交_開放之立體中和 羧酸加長晶體網。 名詞：骨架结溝，骨架结構，核心，及骨骼架溝_常於 本紙尺度边用中S ® iiUiiMCNS) 14^^(210x2价公没) 218891 Λ 6 Π 6 經濟部中央樑準局A工消仲合作杜印3i 五、發明説明（5 ) 本文中交互使用。 名詞”成形固體”用於本文中包括棒，餅等等之形狀。 名詞”棒”，除非另有說明，用於本文啐包括相同者。 名詞”網”用於本文中意為一種交鎖晶髓骨骼網，當由 掃描電子顯微鏡放大觀看時具有空處或開口。 另一方面，本發明提供一種由該骨骼结構組成之改良之 洗滌皂棒。一些成形固體圼洗滌棒狀，其包含令人驚異之 高度該包含水1其它液膀，及軟物質之水相。縱使存在相 當高程度之水相，本發明之較佳皂棒保特其堅硬度與極佳 之抹跡持性•甚至於水中浸泡隔夜時。不受限於任何理論 ，包含此等像之成形固體類似相當堅硬之濕海綿。 结晶項包含呈交鎖小盤及/或纖維之形式，Μ纖維較佳 。該纖維Μ由納皂姐成較佳。該纖維及/或小盤賦與力體 结構強度。甚至存在相當高度水或其它物質之狀況下；甚 至當於水中浸泡隔夜時。 骨骼结構之強度可間接由成形固體之硬度測最，利用標 準重量穿透計探子測定對固體穿透作用之抗性而定。.细苜Ρ 見下述皂棒硬度試驗。骨骼结構具足夠強度使得20毫米厚 或更大之洗滌棒試樣具有穿透作用約零毫米至約丨2毫米， 以約1毫米至約1 2毫米較佳，以約3毫米至約8毫#胃丨g 。本皂棒依據晶體大小Μ及其它特性而與習用透明€棒$ 同。姐成本發明交鎖網结構之晶體及晶體.束Μ具有繞射光 線之大小較佳，因此直徑或長度大於400毫微米較佳，另 一方面，習用透明棒因晶體直徑或長度小於白光之波長而 本紙張尺度边用中田Η家標準（CNS)甲4規怙（210X297公；«：) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂 線< 218891 Λ 6 Β 6 經沭部屮央標準A工消合作杜印5i 五、發明説明（6 ) 德其透明性，其大於4 Ο 0毫微米因此不會繞射光線。 一旦形成>含本發明堅硬骨架结構之皂棒（成形固體> 當接受碎裂機械力時喪失其堅硬度，例如，彼等用於模壓 皂棒製作過程時，如揭述於美國專利申請第481225S號， 司莫耳（Small) 等人•或美國專利申請第4820447號* 梅得卡（Medea If) 等人。此因碎裂機械力切割並破壞此 堅硬骨架结構成為較小片。因此當本發明之皂棒在横壓機 中切割時V.造成·較軟之棒。 另一方面，當完成之習用棒經模壓或再模壓，再模壓之 習用棒仍非常堅硬。此點詳情見實例2 8及表1 2。 骨架结構含大量”空處”區域，其充滿柔軟及/或液態 水相。本發明令人驚訝之方面為其物理特性，如俸硬度及 抹跡很少，主要依據结晶交鎖網構造而定，其至當其它相 構成存在物質之大部份時。習用棒中，許多姐份會衝擊整 個棒之物理特性，因為姐份修飾皂或決定棒物理特性之合 成表面活性劑姐份之相及構造。二或多相（例如，皂及水 溶液）之姐合徹底改變膠體结構，因此，改變習用棒之物 理特性。 因此習用皂棒在可併入棒內之柔軟相物質之類型，濃度 及姐合物比本發明者有較多限制。此種相包括可流動液體 或比合格棒最低硬度更柔软之物質之大多數物質。此等相 包括水溶液，由水與表面活性劑組成之液賵结晶相，聚合 物；尤為含表面活性劑结晶相，尤其是吸濕性表面活性劑 ，其與水或其它液相包括水溶性有機質（例如，碡物油， S - 本紙法尺度边用中S團家iyMCNS規格（210 X 2(J7公及） 218891 A β B6 五、發明説明（7) 液體三酸甘油酯）•或柔软疏水物質，例如礦脂，低熔點 石臘，低熔點三酸甘油酯混合時傾向變軟及黏。 Μ物理學名詞，所有此等相特點為可流動液體或柔软使 得文中定義之標準重量穿透計探子足以穿過一個12毫米厚 試樣。此等相可選擇性的包括在本發明之结構中而不喪失 交鎖網詬造及某些合宜之物理特性。 較徉亘髁置..之說昕 本發明是一種成形固體，其包含一種相當堅硬交鎖開放 之立Si中和的覃一及/或二一羧酸加長晶體網之骨架結構 經濟部中央櫺準局A工消fv-合作杜印製 較佳具體 米厚試樣其 :⑵一種堅 二_羧酸之 晶體相骨骼 樣為約1 2毫 之標準重量 时（2 2 . 9公 247公克· 时（0 . 0 8公 上述洗滌 鋰及/或納 合物；其中 實例是 穿透值 硬晶體 加長晶 结構之 米；且 穿透計 分）重 該维針 分）尖 棒以當 中和的 該單羧 一種包含至少 約1 2毫米之水 相*其包含交 體立體網之骨 該洗滌棒及該 其中該穿透值 探子測量，此 4 7公克之軸， 具19/32英吋 端。 該中和梭酸選 :單羧酸《皂 酸具有約1 2至 二相之洗滌 相；該水相 鎖開放中和 胳结構；其 水相穿透值 為之於2 5 t 探子具有錐 該軸頂部具 (1 . 5 1公分） 棒：⑴對12毫 柔軟或可流動 的單一及/或 中包含該堅硬 對2 5毫米厚試 ，用2 4 7公克 針連接至9英 20 0公克，共 頂及1/32英 自含下列物質組時較佳： )及/或二羧酸；及其混 約2 4個碳原子之脂肪（伸 卜紙张尺度边用中HH家榀準（CNS)〒4規格（210X297公龙)· 218891 A 6 Η 6 五、發明説明（8 ) )烷基鏈；其中該二羧酸具有約12至約18個碳原子之脂肪 (伸）烷基鏈；且其中至少約8 0 %該羧酸具飽和（伸）烷 基鐽；其中該堅硬晶體相骨骼结構佔該洗滌棒體積之約3 % Μ上至約7 5 % ;其中該中和羧酸佔約5 % Μ上至約7 5 % ;其中該洗滌棒含約15%至低於約94%之水，Μ該洗滌棒 之重量計。 上述洗滌棒以當至少80% ( Μ 90%較佳）羧酸具下列通 式較佳：..- Η- (CH2) a-CH- (CH2)b-C02-M* I X 其中： a+b = 8 至 20 各 a · b = 0 至 20 0It X = Η ，0 R，0 - C - R，R ，或其混合物 RsCi-Cs烷基，Η，或其混合物 Μ = N a，L i，或其混合物 經濟部屮央標準局ΕΧ工消费合作杜印製 I 佳該 0 較中 II 成其 b 姐且 » 。 容 ； a 佳肪長 該較脂鏈 各時納單 .,Na維為 1611 遢鏈 1 Μ 似基 10及由烷 =;體肪 b Η 晶脂 + II 長和 a R 加飽 該；該該 當川當% K ,以25 棒 Η 棒約 滌 =_ 少 洗 X 洗至 述該述中 上 ；上其 6 本紙張尺度逍用中® S家详準（CNS) Ή規格(210x297公放) 218891 經濟部屮央·祐準局员工消费合作社印3i Λ 6 jj^6 _ 五、發明説明（9 ) 棒含：約15%至約75%該納皂；其中該未中和（游離）羧 酸對皂之比例為約1 : 2至約0。換言之，游離脂肪酸不 超過50%以調配物中皂之胄量計。 - 上述洗滌棒Μ當該棒含該納皂與水，Μ及約2%至約 60%選自下列物質姐之表面活性劑較佳：烷#基硫酸鹽’石 蠟磺酸鹽·烷基甘油基醚磺酸鹽，醢基肌胺酸鹽’甲基® 基牛磺酸鹽，線性烷基苯磺酸鹽，Ν —醯基毅胺酸鹽’院 基配糖體，.，《—確·基脂肪酸酯鹽，醢基羥乙基確酸鹽’综 基琥珀酸鹽，烷基醚羧酸鹽，烷基磷酸鹽’乙氧基化燒基 磷酸酯，甲基葡萄糖酯，蛋白質縮聚物，烷基胺氧化物’ 烷基甜菜鹼，烷基沙坦類（SULTAINS)具有1至個乙氧 基團之烷基醚疏酸鹽，及其混合物，其中該表面活性劑 Ca-Cz2院基鍵。 上述洗滌棒以當該合成表面活性劑為吸濕性時較佳·•該 吸濕表面活性劑定義為在水中，26¾，80%相對濕度•三 天，吸收至少其乾重之20%，且該棒相當不膨脹。 上述洗滌棒Μ當該吸濕性表面活性劑選自下列物質姐較 佳：α —磺基脂肪酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基醚羧酸鹽’烷 基甜菜鹼；烷基沙坦類（SULTAINS);烷基胺氧化物；垸 基醚硫酸鹽，及其混合物。 上述洗滌棒以當該水對該皂之比例約1 : 1至約5 : 1 較佳；該水存在之程度為約2 5 %至約6 0 % ;其中該脂肪烷 基鏈為C i 4至C 2 2且該槔中之該自濃度為約1 5 %至約3 5 % ; 其中至少約8 5 %該烷基鏈為未飽和；其中該未中和（游離 - 11 - 本紙5|l尺度速用中SB家诰導(CNS)T4規格(210x297公4) 218891 Λ 6 Π 6 經濟部中央楳準局β工消费合作杜印製 五、發明説明（1〇 ) )羧酸對皂之比例為約1 : 4至0 ;其中該合成表面活性 劑之水平值為棒重之約4% 至約25%且該表面活性劑選 自下列物質姐：醢基羥乙基磺酸吶，_基肌胺酸納，α-磺基脂肪酸酯納，石蠟磺酸钠•烷基醚硫酸納•線性烷基 笨磺酸納*院基甜菜鹼，烷基沙坦類（SULTAINS);三烷 基胺氧化物。 上述洗滌棒以當該水對該皂之比例約1 . 5 : 1至約2 : 1較佳；該..未中和(游離）羧酸對皂之比例約1 : 6至0 ;該水存在之程度為約30%至約45% ;該脂肪烷基鏈為 C14至C18;其中至少約95%該烷基鐽為未飽和；該皂濃度 為約15%至約30% ;該合成表面活性劑之水平值約8 %至 約 16%。 上述洗滌棒Μ當該棒含約0 . 1至約40 %選自下列物質組 之疏水物質較佳：微晶臘，礦脂，巴西棕櫚纖，棕櫚蠟， 小燭樹蠟。糖蔗蠘，植物衍得之三酸甘油酯，蜂蠟，鲸蠟 ，羊毛脂，木掘蟲膠，動物衍得之三酸甘油酯，蒙焦油（ montar)，地臘，純地蠟，及飛許一措許（ Fischer-Tropsch)蠘0 上述洗滌棒以當該棒含約2 %至約3 5 %選自下列物質姐 之疏水物質較佳：礦脂與蠟，該礦脂與蠟，及其混合物約 4 9 °C ( 1 2 0 T )至約 8 5 ( 1 8 5 °F )熔化 上述洗滌棒Μ當該棒含約5 %至約2 5 % Μ棒重量計之礦 脂擷較佳。 上述洗滌棒以當該棒含約1 %至約50%非揮發性，水溶 - 12 - 本紙尺度逍用中as家樣準(CNS)甲4規格（210><297公延） 218891 A 6 η 6 五、發明説明（11) 性，於10份水中溶解度至少5份之非離子有機物質較佳； 且其中非離子有機物質選自含下列構造之多酵較佳： Ri-0 (CH2-j：H0) „Η R 2 其中 Ri=H ，Ci-C4; R2=H * CH3; n = 1 — 200 ; C 2 - C i 〇烷乒醇-ί·山梨糖酵；甘油；糖；糖衍生物；尿素； 及 通式（〖丨0(：丨12(：丨彳2)乂丨丨丨彳7之乙醇胺，其中父=1 — 3;7 = 0 — 2 ;且x + y = 3 ，及其混合物♦ 上述洗滌棒以當該棒含約2%至約40%之該非揮發性， 水溶性•非離子有機物質較佳。 上述洗滌棒Μ當該非揮發性，水溶性，非離子有機物質 佔棒重約5%至約20%較佳；且·其中該有機物質選自下列 物質姐較佳；丙三酵，甘油，蔗糖，及尿素，及其混合物 活佳 面較 表份 成成 合它 該其 及之 ’ 質 水物 該下 ♦ S 皂選 納% 該70 含約 棒至 該% 當 1 Μο 棒約 滌及 洗Μ 述’ 上劑 性 經濟部屮央櫺準而只工消仰合作社印製 皂 皂......{« "ί 皂皂皂酵 鉀鎂鈣乙 該該該三 %%¾¾ 0 5 5 5 13 3 1 約約約約 至至至至 %¾%¾ 1X 1X 1i 約約約約 白 白 白 白 本紙张尺度边用中8) ffl家樣準(CNS)TM規格（210x297公祉） A 6 η 6 218891 五、發明説明（J2 ) 自約 1 %至約60%無法觸及之水不溶性物質，選自碳 酸鈣及滑石； 自約 0 . 1 %至約20%聚合性皮庸感覺輔肋劑；其中該 聚合性皮膚感覺輔肋劑選自陽離子多糖化物，Μ 分子量1 000至3000000之陽離子糖膠較佳；陽離子 聚伸烷基亞胺，乙氧基聚伸烷基亞胺，Μ及聚 [H’一 [3_乙烯氧基伸乙基二甲基胺基）丙基]尿 素，二氣·]; δ夕嗣膠矽酮流體；JR聚合物；希奎特 (C e 1 q u a t)； 自約 0 . 5 %至約2 5 %之鋁矽酸鹽拈土及/或其它黏土 ;其中該鋁矽酸鹽及粘土選自含沸石；陶土，高 嶺土，蒙脫土，活性土，衣特土 （illite)，獎 土，多水高嶺土，及鍛燒黏土； 經濟部中央榇準局β工消伢合作社印¾ 自約 1%至約50%之鹽及Μ水合物；及其混合物；且 其中該鹽及鹽水合物具有選自含下列離子姐中之 陽離子：納，鉀，鎂，鈣，鋁，铵，單乙醇銨， 二乙醇銨，及三乙醇銨；且其中該鹽及1S水合物 具有選自含下列離子姐中之陰離子··氯，溴，硫 酸根，偏矽酸根，正磷酸根，焦磷酸根，聚磷酸 根，偏硼酸根，四硼酸根，碳酸根，重碳酸根* 磷酸氫根，甲基硫酸根，及具6個碳原子或更少 之單或多羧酸根。 上述洗滌棒Μ當該加長晶體含小盤且其中該皂由鋰中和 單羧酸姐成較佳· ~_1_4_ 本紙張尺度遑用中a國家標準（CNS) Τ4規格（210x297公龙） 218891 Λ 6 Η 6 五、發明説明（1$ 上述洗滌棒Μ當該加長晶體為似纖維旦該中和二羧酸為 1 ，12 —十二烷二酸之二納鹽及其中該中和二羧酸佔該棒 重量之約20%至約70%。 · 鄹诰皂棒之#徉法 製造上述本發明較佳洗滌棒之方法包含下列步驟： I . 形成含掏Τ5%至約94%水及約6 %至約75% Μ重量 計之該中和羧酸之水性熔融液體； I . 將該水性熔融液體倒入一涸棒成形模；及 I . 將模製熔融液體冷卻结晶Μ得到該洗滌棒。 上述方法以當該水性熔融液體由該羧酸與氫氧化納或氫 氧化鋰在溫度約5〇υ (120Τ) 至約95Τ： (205 Τ) 攒拌 中和製得較佳。 上述方法以當該棒重量之約2 %至約1 5 %是選自下列之 ”结晶促進鹽”較佳：硫酸根，氯，gg酸拫及檸檬酸根 之納或鋰11，及其混合物。 經濟部屮央橾準局C3：泽消费合作杜印31 選 質 % 物 40列. 約T、 至 含 % 自 2 選 約 質 含 物 相：機 水佳有 體較子·· 液時離醇 融劑非多 溶助性之 性輔溶造 水溶水構 該增，列 當之性下 M組發： 法質揮中 方物非姐 述列 上下(a 自 本紙5良尺度逍用中國S家楳準（CNS) T4規格（210x297公放) 218891 Λ Γ» Β 6 五、發明説明（14 ) R ! - Ο (C Η 2 - C Η Ο ) „ Η 經濟部屮央標準局只工消赀合作杜印驭 其中 ，C：l-C4; R2=H ，CH3; η = 1 - 20 0 ； (：2-(：10烷二醇；山梨糖醇；甘油；糖；糖衍生 物；尿素；及 ，.通式（HOCH2CH2)xNHy之乙醇胺，其中x = 1 —3 ; y = 0 — 2 ;且 x + y = 3 ， (b) 自1至5涸汰原子之醇： (〇 選自下列物質组之合成表面活性劑：烷基硫酸鹽， 石蝤磺酸鹽，烷基甘油基醚磺酸鹽，醯基肌胺酸鹽 ，甲基醯基牛磺酸鹽，線性烷基苯磺酸鹽，N —隨 基穀胺酸鹽，烷基配糖體，α —磺基脂肪酸酯鹽， 醯基羥乙基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基_羧酸鹽 ，烷基磷酸鹽，乙氧基化烷基磷酸酯，甲基葡萄糖 酯，蛋白質縮聚物，烷基胺氧化物，烷基甜菜鹼， 烷基SULTAINS>具有1至12個乙氧基團之烷基醚硫 酸鹽，及其混合物，其中該表面活性劑含C s — C 2 2 烷基鏈；Μ及其混合物；及 其中添加該增溶輔肋劑以增加該中和羧酸溶於步驟I之 該連續熔融相。 _ 上述方法Μ當該水相含有約2 0 %至約1 0 0 % 水較佳，以 該水相之重量計。 - 16 - 本紙张尺度边用中國S家榣準（CNS) 規格（210x297公放） 218891 A 6 ______Π6__ 五、發明説明（i5) 上述方法Μ當該堅硬晶賵相含有約75%至約100%該中 和羧酸較佳，Μ該晶體相之重量計。 上述方法Μ當該棒具有對該25毫米棒•試樣之穿透值自約 3毫米至約9毫米為較佳。 上述方法W當該棒具有其它類含選自蠟，碟脂，黏土， 等等之小滴或晶體之非羧酸中和相時較佳。 本發明極佳之具體實例為：一種包含堅硬，结晶交鎖之 加長納皂晶體網之個人洗滌棒；該皂棒包含：自約15%至 約50%納脂肪酸皂，由至少約50%具12— 24個碳原子之飽 和脂肪伸烷基鏈组成，其中至少約2 5 %該飽和脂肪伸烷基 鐽是單鐽長；自約15%至約60%之水；及自約2%至約 60%Μ重量計之吸濕性合成表面活性劑，其中該吸濕性合 成表面活性劑在水中，26C，80%相對濕度，三天，吸收 至少其乾重之2096。 上述極佳之個人洗滌棒當該吸濕性合成表面活性劑選自 下列物質組時更佳：α —磺基脂肪酸鹽，烷基硫酸鹽，烷 基醚羧酸鹽，垸基甜菜鹼；烷基沙坦類（SULTAINS);烷 基胺氧化物；烷基醚硫酸鹽，及其混合物。 上述極佳之個人洗滌棒當該棒含約00 . 5 %至約40%選 自下列物質組之鹽及鹽水合物時更佳：氯化納，硫酸納， 磷酸氫二钠，焦磷酸納，四硼酸納，醋酸納，檬樣酸訥， 及其它相容無機鹽及短鏈有機酸 極佳之個人洗滌棒包含：個種組合之納皂缴维核心结構 ，水，溫和之合成表面活性劑，棒外觀穩定劑，皮葙溫和 - 17 - 本紙5JL尺度遑用中Η國家標準（CNS) T4規格（210x297公；《：) (請先閲請背而之•注意事項再填. 裝- 經沭部中央·1§準局只工消费合作社印" 218891 Λ fi It 6 經濟部屮央梂準局EX工消1Ϊ·合作杜印Μ 五、發明説明（16) 輔肋劑，及其它洗滌棒佐劑。此種較佳棒可經調配成基本 上不具皂棒抹跡。 一些本發明之較佳皂棒包括：—種堅.硬，交鎖之中和羧 酸似纖維核心網’基本上含由至少5〇%具有約至約24個 碳原子之飽和脂肪烷基鏈姐成之納脂肪酸皂。以至少約 25%該飽和焼基鍵為簞鏈長較佳。 本發明之一些組合物包含上述定義之堅硬網，具水或不 具水。此等姐洽物必褥用水或其它適當之溶劑糸统形成。 此等組合物用大量水_得，最終組合物中之水濃度可降低 至約1 %或2 %。 但是文中所述之一些構造之特殊優點為其可經脫水而不 喪失其網之完整。一些較佳成形固體可被脫水而於其外部 大小無可覺得之改變。其它種皂棒會蒌縮但保持其立體形 式。文中有些皂棒具獨特之特性，不會被脫水所破塄。 本發明較複雜之皂棒包含一種骨架結構，此结構含選自 評，鎂，三乙鞍之其它脂肪酸鹽及/或與所選擇之納皂及 /或鋰岩並用之耗皂。較複雜之洗滌俸含另人驚異之大量 水，溫和之合成表面活性劑，棒外觀穩定劑，皮晡溫和輔 助劑，及其它洗滌俸佐劑；溫和且具有極良好之低抹跡。 表1 一 3列出一些較佳棒#共由脂肪羧酸（F μ皂之納 篛製得。 文中之百分比.比例，及份皆以總組舍物之重量計，除 非另有說明。所有水平值及範圍，除非另有說明.為近似 值。 本紙張尺度遑用中a 81家樣毕（CNS)肀4規格（210x297公;it) 218891 Λ 6η 6 五、發明説明（17 ) 表 較侔棒，铺再好水军倌 較佳 更佳 水平值 水：皂比例 FA鏈長 總調配物中 所有高值 可使用高至 較佳水平值 同0 表1中所 平值降低以 佳之水水平 下表2顯 明姐合物中 少或不含十 (FA)鹽” 關連且是較 15- 94% 25 — 60% 最佳 30- 45¾ 之FA皂值 C 6- 50¾ ：1 - 5 ： • 5:1 15—35% 1 5 — 3 0 96 低僅並不必示於表1中。例如，某些所選擇之納g 約75%之水平值。因此，範圍自約5%至約75%。 及比网各陽離子間，等等，以及單與二羧酸間各不 示之棒由所示之水水平值製得，但最後棒中之水水 提供造含低水平值水或甚至極少或無水之皂棒。較 值為棒重之約2 0 %至約8 0 %。 示單FA鐽長之皂之較佳水平值。表3顯示用於本發 之FA中的較佳未飽和程度，一些較佳姐合物中含極 個碳原子或更少之短鏈F A。文中所用名詞”脂肪酸 及”單羧酸鹽”有時可互換使用”皂·’乃因其易 佳具體實例。 (請先閲讀背而之¾意卞項洱项一. 裝· 經濟部中央榣準^工消仲合作社印51 19 本紙張尺度逍用中S Η家樣準(CNS)f 4規格（210x297公;¢) 218891 Λ 6 Β 6 五、發明説明（18) 表 2 總纖維皂含最-較佳 更佳 25- 100% 50— 1 00% 弄·？ 最佳 75- 1 00% 總·9^未飽和或飪 （C10或¥低）_再皂 較佳 更佳 最佳 1 2 0- 15% 0 — 5 96 0-1% 12-24 0- 50% 0—10% 0- \% ih 先 閲if. 背 而 之 ft 意 事 項 經濟部中央櫺準局κχ工消费合作杜印製 某些對本發明複雜皂棒為主要較佳視吠況選擇之成份之 高值及低值列於表4中。此等成份無一為基本較佳棒核心 結構之基本要素。各視狀況選擇之成份最低水平值為零。 某些較佳棒可含缌量自約0 . 1 %高至約7 0 %此種成份。此 處之理想為核心棒除含皂與水以外可含大量其它成份。表 4中所列之水平值是特別為含超過5 %至約7 5 %所選擇皂 及其它成份之棒舉例說明。 應了解固相可僅用鋰皂或僅用中和聚羧酸製得，但預期 與納皂所示之水平值及比例有些不同。 20 卜紙張尺度逍用中a Η家榀準（CNS)肀4規格（210X297公龙） 218891 Λ6 Π 6 五、發明説明（19) 較 1 雜钠 芦棒 及 之高Wt% 先 較佳 . 更佳 最佳 /».) 背 -· 中 而 和 二 羧 酸 1 -403! 2-30¾ 5-25¾ 之 注 鋰 1 皂 1 -40¾ 2-30¾ 5-25¾ 意 鉀 皂 1 -10¾ 2-10¾ 5-8¾ 項 再 鎂 或 鈣 皂 1 -35¾ 1-12¾ 3-8¾ 卜: 三 乙 醇 銨 Ψ, - 1-15¾ 2-15¾ 5-10¾ 合 成 表 面 活 性 劑 1 -60¾ 4-25¾ 8-16¾ 其 它 鹽 及 鹽 水 合 物 0 .5 -50¾ 1-255! 2-15¾ 非 揮 發 水 溶 性 k 非 離 子 有 機 物 1 • 0 -50¾ 2-40¾ 5-20¾ 聚 和 性 柔 和 增 進 劑 0 .1 -20¾ 0.25-10¾ 1-5¾ 訂 m 0 .1 -40¾ 2-35¾ 3-10% 其 它 無 法 觸 及 之 水 不 溶 物 1-60¾ 4-25¾ 8-16% 鋁 矽 酸 鹽 / 黏 土 0 .5 -25¾ 1-10¾ 3-8% 經濟部屮央櫺準局κχ工消合作杜印製 示用 所使 2 所 表棒 如造 自明 選發 即本 ’ 於 長用 鏈長 基鏈 烷之 同同 相相 為-可者 皂子 之原 明碳 發個 本24 於至 用12 可之 皂 内 fch 之 ’ 不 半值 一 平 之 水 皂之 納苣 過鎂 '超， -4ΛΜ. 佳應佳 較不更 % 值一 LO 平之 約水分 少之四 至皂於 之銨低 皂醇 Μ 中乙， 棒三佳 s<或較 在\ 一 存及之 皂皂分 納鉀三 Μ 本紙張尺度边用中a國家樣準（CNS)甲4規格（210X297公龙) 218891 A f> B 6 五、發明説明（20) 應超過納皂水平值之三分之一，以低於納皂水平值之四分 之一較佳。 其它皂之總量，除鋰皂外，不應超過-納之一半，以三分 之一較佳。 本發明之_姐合物之合成清潔劑姐成可定義為來自含陰 雔子，非離子，兩性離子，兩性游子之類之清潔劑。低與 高起泡沫性及高與低水溶性表面活性劑可用於本發明之棒 姐合物中？.- 用於女中之適當合成清潔劑實例為彼等述於美國專利案 第 3351558 號，茜米爾（Zimmerer) 1967. 11. 7 公告， 第6檷第70行至第7檷第74行，併入本文作參考。 實例包括有機磺酸及脂族硫酸酯之水溶性鹽•即•分子 结構上具有1〇至22個碳原子之烷基根團以及選自含磺酸及 硫酸酯根團之有機硫酸反應產物之水溶性鹽。 特別重要之合成硫酸鹽清潔劑為具有10至22個碳原子一 般一级脂族醇之硫酸酯之固體鹼金屬鹽。因此本文可使用 由牛脂遨原或椰子油，棕櫚油，硬脂，棕櫚核油，巴巴蘇 核油或其它椰子族油之邐原作用衍生混合高級醇而得之烷 基硫酸之納鹽及鉀鹽。 (請先閲讀背而之&意事頊洱项1- '3 裝- 線- 經濟部屮央梂準局Α工消仲合作杜印製 成劑 子潔 分清 高成 由合 全種 完此 未 。 括鹽 包性 , 溶 酯水 酸酯 硫酸 族硫 脂之 之醇 用元 施多 當之 適化 可酯 它酸 其羧 皂 鹽酯二 鼷單基 金酸豳 鹼肪桂 性脂月 溶油單 水子 ， 之椰鉀 II之及 酸酯納 硫酸酯 之硫酸 酯 I 硫 油 3 醇 甘-二 單烷 酸丙 肪基 脂羥 量| 子 2 分* 高 括如 包 ’ 乙 蔻 豆 肉 鹽 鉀 及 納 之 Λ 度 尺 張 紙 本 i(CN 準 標 家 is 公 7 129 218891 Λ 6 Π 6 五、發明説明（2】） 甘油基硫酸及鉀。 用於習用清潔品中之合成表面活性劑與其它視狀況選擇 之物質亦可用於本發明方法中。事實上.，一些成份如某種 一般用於液體中且極難併入一般清潔棒中之吸濕性合成表 面活性劑與本發明之皂棒極相容。因此，基本上所有可用 於清潔產品之已知合成表面活性劑可用於本發明之姐合物 中。清潔品專利文獻充滿合成表面活性劑之說明。較佳 之表面活t劑及其它清潔產品成份揭述於下列參考文中： 軎利號磘 公吿R期 _發明者 (請先閲讀背而之；/.£意节¾，再艰1 >:知) 經濟部屮央榀準局β工消赀合作杜印5i 4,061,602 12/1977 歐 布 斯 塔 (0 b e r s t ar)等人 4,234,464 11/1980 莫 蕭 瑟 ( Morshaus e r ) k 4,472,297 9/1984 波 力 許 ( B ο 1 i c h ) 等人 4,491,539 1/1985 赫 斯 金 ( Hoskins) 等人 訂 4,540,507 9/1985 葛 羅 力 ( G r o 1 1 ί e r ) 4,565,647 1/1986 李 納 多 ( L 1 e n a d o ) 4,673,525 6/1987 司 莫 爾 ( Sma 1 1 )等人 4,704,224 11/1987 沙 得 ( Sa u d ) * 4,788,006 11/1988 波 力 許 ( B o 1 ί c h ) J 「·等人 4,812,253 3/1989 司 莫 爾 ( Sma 1 1 )等人 4,820,447 4/1989 梅 得 卡 ( M e d c a 1 f ) 等人 • - . 4,906,459 3/1990 揠 部 ( Co bb)等人 4,923,635 5/1990 西 米 翁 ( S ί m ί ο n ) 等人 4,954,282 9/1990 萊 斯 ( Ry S )等人 - 23 - 本紙張尺度逍用中國B家樣準（CNS)«P4規格（210X297公龙） 218891 A 6 Π 6 經濟部屮央標準局只工消许合作杜印製 五、發明説明（22) 所有該專利案皆併入本文作參考。一些較佳合成表面活性劑於 本文實例中已知。為棒之外親穩定性，起泡性，清潔性及溫和 性選擇性設計較佳之合成表面性劑糸統·。已知表面活性劑溫和 度可由皮嫌屏幛破壞試驗測量，此試驗用Μ評估表面活性劑之 剌激可能。此試驗中*表面活性劑越溫和，皮嫌屏幛被破壞越 低。皮慮屏幛破壞是由相對量放射標記水（3Η-Η20)自試驗溶 液中穿過皮膚表皮進人含於擴散室中之生理緩沖液。本試驗由 T. J.扶蘭，.司 f.'Fr^anz)揭述於 J. Invest. Dermatol.，1975， 64, 19 0-195頁，及美國專利申請第4673525號，司莫耳 fSjuall)等人，1987, 6, 16,公告.併入本文作參考，其揭 述一種溫和之烷基甘油基醚磺酸鹽（AGS〉表面活性劑*此表面 活性劑以含一種”標準的”烷基甘油基醚磺酸鹽混合物之合成 棒為基。屏幛破壞試驗是用以選擇溫和之表面活性劑。一些較 佳之溫和表面活性劑述於上述司莫耳等人專利案及萊斯 (Rys)等人專利案。一些較佳表面活性劑之特殊實例用於文中 實例中。 良好的增進起泡之清潔劑表面活性劑，溫和者，例如，月桂 醯基肌胺酸納•烷基甘油基醚磺酸鹽，碩化脂肪酯，石擷磺酸 鹽，及磺化脂肪酸。 許多其它表面活性劑揭述於專利案中，併入本文作參考，其 包括其它烷基硫酸鹽，陰離子豳基肌胺酸鹽，甲基II基牛磺酸 鹽，N —豳基穀胺酸Μ，醯基羥乙基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽， 垸基磷酸鹽，十三基磺酸發，蛋白質縮聚物，乙氧基化垸基硫 酸鹽及其混合物，烷基胺氧化物，甜菜鹼，沙坦類（ - 2 4 - 本紙張尺度逍用中a Β家標準(CNS)ΤΜ規格(210><297公龙） (請先閲讀背而之•注意事項，#堝一,. 3 裝- 線· 218891 五、發明説明（23) SULTAIHS)，及 硫酸鹽亦包括在 此等其它表面 烷基配糖物與甲 和之陰離子ft或 中。假使分子之 自約8至約2 2改 變。 -Ca 平均程度範圍自 較佳。 Μ脂肪酯之確 C12-C18 較佳 月桂酸納， 其混合物。具有1 一 12個乙氧基基圑之烷基醚 内，尤Μ月桂基醚硫酸銨與納較佳。 活性劑之所有鏈為C8-C*22，以C10-C18較佳。 基葡萄糖酯為較佳溫和非離子劑，可與其它溫 兩性離子性表面活性劑混合於本發明之姐合物 親水及疏水部份間有適當之平衡，烷基基團可 變，每分子之配糖物單位可自約1.1至約5改 C12-C1S較佳。烷基聚配糖體之姐合，配糖化 約1 . 1至約2 . 7 ( Μ自約1 . 2至約2 . 5較佳） 酸酯較佳，其中羧酸之鐽長為C1S-C22，Μ 酯醇之鏈長是Ca-Ce。此等包括α —磺基甲基 一磺基甲基椰子酸納 磺基甲基牛磺酸納 2 - 先 閲 讀-背 而 之 a 意 .考 裝 玎 胺基氧化物清潔劑是良好的起泡增進劑。一些較佳之胺氧化 物為Ca-C18，MC1〇-Cie較佳。烷基二甲基胺氧化物，及 C8-C1S，MC12-C1S較佳。脂肪醯基藤胺基二甲基胺氧化物及 其潖合物。 脂肪酸烷醇_胺是良好的起泡增進劑。一些較佳之脂肪酸烷 醇醯胺是C8-C18，MC12-Cie較佳之單乙醇醯胺，二乙醇_胺 ，單異丙醇醯胺及其混合物。 其它清潔劑表面活性劑為具有下式之.病基乙氧基羧酸鹽 RO (CH2CH2)kCH2COO-M* 2 5 本紙張尺度逡用中國S家標準（CHS) T4規格（210x297公龙) 線 經濟部屮央標準’而只工消货合作杜印31 218891 五、發明説明（24 ) (其中R是C3-C22烷基基團，k是範圍自0至10之整數，Μ是 陽離子）；及具有下式之多原脂肪酸藤·胺 R2-C-N-Z 〔其中R1是烷基基圍，2 —羥基乙基，2 —羥基丙 基，或其混和物，R2是0，C5-C31烴基· Ζ是具有一個線性烴 基鏈之多羥基烴基（至少3個羥基基團直接連接至鏈上），或 其烷氧化衍生物〕。 甜菜鹼是良好的起泡增進劑。甜菜鹼如C8-C18，MC12-Cie 較佳，烷基甜菜鹼，例如，椰子甜菜鹼或C8-C18，以C12-Cie 較佳，醢基醯基甜菜鹼•例如，椰子醯胺基甜菜鹼，及其混和 物較佳。 一些較佳之合成表面活性劑為吸濕性合成表面活性劑，其於 水中，26 f，80%相對濕度，三天，吸收至少其乾重之20%。 吸濕性合成表面活性劑有肋於改善棒起泡性。一些較佳之吸濕 性合成表面活性劑列於下。注意所有皆非吸濕性的。 經濟部屮央櫺準局εκ工消伢合作杜印製 件 還 0 之 0 件 活 而 表 些 吸天 義三 定’ 度 决之 水值 於I低 其最 為為 劏其 性少 活至 面加 表增 成份 合水 性缌 濕 對 相 % % 本紙張尺度边用中a Η家楳準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 218891 Λ 6 __η 6 _ 五、發明説明（25) 類則：非耱芊柹 磺酸鹽 水份拾取總％ * C8甘油基_磺酸納 * 39.8 (：12-14甘油基醚磺酸納 22.9

Cie甘油基醚磺酸納 71.4 椰子單甘油酯磺酸納 3.5 C8-ie烷基.醚碌酸鹽之納鹽 «—磺基酯及酸 水份拾取總％ * (請先閲請背而·-T-注意事碩Λ-项一,. 頁) 經濟部中央標準局只工消费合作社印51 α - -確 基 甲 基 月 桂 酸 / 肉 豆 蔻 酸納 39.3 α - -碌 基 甲 基 肉 豆 酸 納 44.5 α - -碌 基 己 基 月 桂 酸 納 23.2 α 一 -碌 基 甲 基 / 己 基 月 桂 酸 及 肉 豆 蔻 酸 納 26.3 α - -磺 基 甲 基 掠 擱 酸 納 3.7 α - -碌 基 甲 基 硬 脂 酸 納 4.2 2 - -磺 基 月 桂 酸 • 0.2 2 - -碌 基 掠 櫚 酸 3 . 8 2 - -確 基 硬 脂 酸 0.0 Ka -h R ι -C ( so 3 _ )- C0zR 2 R 1 _ C8 -1 4综碁 » R 2 — Cl 烷基； - 27 — 裝. 訂- 線< 本紙5fc尺度逍用中ffl Η家標準（CNS)T4規格（210X297公龙） 218891 A 6 Η 6 五、發明説明（26 ) 烷基羥乙基磺酸納 月桂基羥乙基磺酸納 椰子基羥乙基硝酸納 肌胺酸鹽 月桂基肌胺酸納 硬脂基肌胺酸納 椰子基肌被酸納 烷基硫酸篛 月桂基硫酸納 月桂一 1硫酸納 油基硫酸納 鲸熥硬脂基硫酸納 鯨蟠基硫酸納 Na + R 1 (OCH2CH2)n0S03 Cle-2〇烷基；至少一個雙鍵 水份拾取總％ * 31.7* 11.0 水份拾取缌％ * 8 . 8 13.3 18.7 水份拾取结! ％ * 28.2 37.6 20.3 4.7 2.25 Rl — Ce-14^ S Ϊ R 2 = 1 η = Ο — 1 8 (請先間請背而之•注意卞頊#填tr- 3 裝· 線， 經濟部中央橾準局β工消作合作社印製 納 納納酸納 酸酸胺酸 胺胺毅胺 鹽穀穀基穀 酸基基寇基 胺子桂豆脂 穀椰月肉硬 基 0 ¾ 取 拾 份 水 本紙張尺度逍用中國國家楳準（CNS) Τ4規格（210x297公;«：) Η 6 五、發明説明（27) 烷基醚羧酸鹽 月桂一 5羧酸納 棕潤基一 20後酸納

Ka +R a (0CH2 CH2)nC02- Ra = 1 — 30 磺基琥珀學鹽—- 月桂磺基琥珀酸二納 磷酸鹽 單烷基磷酸納（70%C12/30iK C14 類則：兩袢雜罕 甜菜鹼 椰子甜菜鹼 椰子醯胺丙基甜菜鹼 棕櫊醯胺丙基甜菜鹼 異硬脂醯胺丙基甜菜鹼 水份拾取總％ * 32.2 50.2 1 a院基，η = 水份拾取缌％ * 33.6 水份拾取缌％ * 21.1 經试部中央·#準局员工消赀合作社印奴 沙坦類（S U L T A I N ) 椰子醯胺丙基·沙坦類（SULTAIH) 水份拾取结！ ％ 70.0 48.2 46.5 44,4 水份拾取總％ 5 9.4 本紙張尺度边用中H S家榀準（CHS)甲4規格（2)0X29/公；«：) 218891 Λ 6 Π 6 五、發明説明（28) 胺氧化物 棕櫚基二甲基胺氧化物 肉豆蔻基二甲基胺氧化物 椰子醯胺基氧化物 蛋白質衍得物 Na/TEA C12水解之角蛋白 Ύ 米3天，2 6 t / 8 0 %相對濕度 水份拾取總％ * 34.0 46.0 43.3 水份拾取缌％ 34.7 耳等人及梅卡夫（ 多糖化物及陽離子合 經方部中央櫺準而只工消奸合作社印製 聚合性皮慮柔和輔肋劑遏述於司莫 Medea丨f)等人專利案中。揭述陽離子 成聚合物。可用於本發明之陽離子合成聚合物為陽離子聚 伸烷基亞胺，乙氧聚伸烷基亞胺，及聚〔Ν — 〔3 — （二 甲基胺基）丙基]一 Ν’一 〔3 — （乙醯氧基乙醯二甲基胺 基]丙基尿素二氯〕其中後者可取自麥拉諾化學公司 (Miranol Chemical Company, Inc.)商名為麥拉諾 A-15, CAS 註冊號碼 68555-36-2。 本發明較佳之陽離子聚合皮旖調節 3 000000之陽離子gua「膠類之陽離子 子量為2500至35000 。此等聚合物有 化物骨幹，陽離子取代程度範圍自每 〇.〇4至每無水葡萄糖單位約0.80，取 化2 * 3 —環氧丙基三甲基銨至天然 劑為分子量1 0 0 0至 多糖化物。較佳之分 寒半乳糖單位之多糖 無水葡萄楗單位約 代性陽離子基圑為氯 多楗化物骨架之加合 30 本紙5IL尺度逍用中SS家標準（CNS)T4規格（210x297公;«：) 218891 A 6 η 6 經濟部屮央梂準；e：工消许合作社印3i 五、發明説明（29> 物。實例為JAGUAR C-14-S C-1及C-17，由希Μ思公司 (Celanese Corporation) 所售。為得本發明所述之效益 ，聚合物必需具有特性*不論结構或物理上的’使其適當 的且充份的水解，接著好好的併入岩基質内。 本發明之溫和皮膚清潔皂棒可含約0.5至20%矽萌樹膠 與矽嗣流體之混合物，其中樹膠：液體比例自約1至 約1 : 10，Μ自約4 : 1至約1 : 4較佳，Μ自約3 : 2 至約2 : 3更准c 已揭述矽酮樹膠與流體之混合物用於美國專利案第 4906459 號，揠部（Cobb)等人，1990. 3. 6公告； 4788006 ，玻力許（Bolich), Jr.等人，1988, 11， 29 公告；哥羅特（Grote)等人，1988, 5，3公告；飛勒 (Fieler)等人，1988, 3, 1 公告；4704272 ，歐（〇h)等 人，1987, 11, 3 公佈；及 2826511 ，金（Geen> 等人’ 1958, 3, 11公告中之洗髮精及/或潤絲精中，所有該專 利案併入本文作參考。 矽銅姐份可以一種能有效賦予皮虜柔和效益之水平值存 在於皂棒中，例如，自約0 . 5 % 至約2 0 %，Μ自約1 . 5 % 至約1 6 %較佳，自約3 %至約1 2 %最佳。矽酮流體，用於 此處，指黏度範圍於2 5 t、自約5至約6 0 0 〇厘池，Μ自約 3 5 0至約1 0 0 〇 〇厘池最佳之一種矽酮。δ夕酹樹膠，用於此 處，指質量分子量自約200000至約100 〇〇〇厘池，黏度大於 60000匣池之一種矽萌。特定選擇之矽氧烷之分子量及黏 度決定其是否為樹膠或一種流體。矽頭I樹膠與流體混合一 ____.? 1 - 本《•張尺度逍用中a a家烊準（CNS)f4規怙（210x297公；m 218891 Λ 6 Η6 經沭部屮央標準局EX工消许合作社印製 五、發明説明（.¾)) 起併入本發明组合物中。 本發明之其它成分因各種用途而選擇。例如，香料可用 於調配皮嫌清潔品，一般為姐合物之約至約2.0% 酵類，水溶肋長劑，染色劑，及填充劑如滑石，黏土，不 溶於水無觸！^之碳酸鉀及糊精亦可使用。鯨蝤硬脂酵是— 種鯨蠟醇及硬脂醇之混合物，防腐劑，乙二胺四醋酸納 (EDTA) —般水平值低於姐合之1 %，可併入清潔品中以避 免顏色及氣味姻變。亦可併入抗菌劑，—般水平值高至 1.5% 。上述專利案掲述或參考此種可用於本發明皂棒之 成份及調配物，併入本文作參考。 本發明之一些巷棒含有約超過5%至約75%該脂肪酸皂 纖維；自約10 %至約低於9 4 %水；至少約1 %選自下列之 其它皂棒成份：其它皂，保濕劑，染色劑，溶劑，填充劑 ’合成清潔劑表面活性劑，聚合性皮商感覺及柔和輔肋劑 ，香料，防腐劑，及其混合物。 本發明之一些皂棒包含：約超過5%至50%纖維性脂肪 納酸皂，由至少約5 0 %具有1 2 — 2 4碳原子之飽和脂肪烷基 鏈姐成，其中至少約5 0 %之飽和脂肪烷基鏈為單鏈長。 本發明之一些皂棒包含該纖維，其佔皂棒结構體積之約 3 %至約7 5 %，Μ約1 5 %至約4 0 %較佳。 一些皂棒包含一種堅硬低抹跡構造：約超過5 %至50% 纖維性脂肪納酸皂，由至少約5 0 %具有.1 2 — 2 4個碳原子之 飽和脂肪烷基璉姐成，其中至少約5 0 %之飽和脂肪烷基鏈 為單鏈長；約10%至約94%水；約〇 %至總共約75炻選自 - 3 2 - 裝. 線. 218891 經濟部+央梂準^β工消伢合作杜印ft'14 Λ 6 Β 6 _ 五、發明説明（31 ) 上述表四中所列姐中之其它選擇皂棒成份。 —些個人洗滌皂棒姐合物包含一種堅硬交鎖納皂纖维網 ;其中脂肪納酸登’由至少約50%具有*12— 24碳原子之飽 和脂肪.综基鍵組成’其中至少約5 0 %之飽和脂肪烷基鏈為 單鍵長；及論約2%至約40%以重量計之吸濕性合成表面 活性劑，其中該吸濕性合成表面活性劑在水中，26f , 80%相對濕度*三天，吸收至少其乾重之20%。 t - 外觀輔肋劑 皂棒外觀（保水及/或防皴）輔助劑以選自含下列物質 之姐中較佳： 相容鹽及Μ水合物； 水溶性有機物，如多醇，尿素； 鋁矽酸鹽及黏土； Μ及 其混合物，如上述表4中所列。 水溶性有機物亦可用Μ穩定本發明俸皂之外觀。一些較 佳之水溶性有機物為丙甘醇，甘油，二乙醇，蔗糖，及尿 素，及其它相容多醇。 特別適合之水溶性有機物為丙甘醇：其它相容有機物為 多醇，如乙二醇或1 ，7 —庚二醇，分別為高至約8 0 0 0分 子量之單一及多乙烯及丙烯甘醇，其任何單一 Ci-4垸基酯 ，山梨糖醇甘油，葡萄楗，雙甘油，蔗糖，乳糖，右旋糖 ，2 —戊醇，1 一丁醇，單一二一及三乙醇铵，2 —胺基 —1 一 丁醇，等等，尤其多元醇： -33 - 本紙張凡度边用中Η Η家榀準（CNS)甲4規格（210x297公；if) 經濟部屮央楳準局只工消合作社印5i Λ 6 _l\ 6 _ 五、發明説明（32) 此處所用”多醇”包括非一谡原糖，例如，蔗糖。蔗糖 不會遝原非林式（Feh ling’s) 溶液，因此歸類為”非還 原”雙糖。除非另有說明，此處所用之•”蔗糖”包括蔗糖 ，其衍生物，及類似非還原糖，類似的多醇類其大體於皂 處理溫度高垄約210°F (98t：)下安定，例如， trialose，棉子糖，及水蘇糖；以及山梨糖醇，乳糖醇（ lactitol)，麥芽糖醇（maltitol)。 相容之相容福及鹽水合物用以經由保水作用穩定棒皂之 外觀。較佳之鹽為氯化納，硫酸納，磷酸氫二納，焦磷酸 納，四_酸納。 通常*相容鹽及鹽水合物包括無機酸及小型（6個碳原 子或以下）羧酸或其它有機酸之钠，鉀•鎂，鈣，鋁，鋰 ，及銨鹽，相當之水合物*及其混合物。無機鹽包括氯化 物，溴化物，硫酸鹽•偏矽酸鹽，正磷酸鹽，焦磷酸鹽， 多磷酸鹽，偏硼酸鹽，四硼酸鹽•及碳酸鹽。有機鹽包括 醋酸鹽，甲酸鹽，甲基硫酸鹽•及擰樣酸鹽。 亦可使用水溶性胺鹽。單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺 (TEA) 氯化鹽較佳。 鋁矽酸鹽及其它黏土可用於本發明中。較佳之黏土掲述 於美國專利案第4605509及42749號中，併人本文作參考 Ο 其它黏土包括沸石，陶土，高嶺土，.蒙脫土，活性土， 衣特土 （ i 1 1 it e )，漿土，多水高嶺土，以陶土較佳， 蠟包括碼脂為基之蠟（石擷，徹晶，及礦脂），植物為 -3 4 - 本紙尺度达用中affl家^ί準（CNS)^M規格（21Clχ297公¾) 218891 Λ 6 Π 6 經濟部屮央梂準局只工消设合作杜印製 五、發明説明（33 ) 基之蠟（巴西棕撋臘，棕櫊撖，小燭樹蝴。糖蔗蠟，植物 衍得之三酸甘油酯），動物撖（蜂蠟，鲸撖，羊毛脂，蟲 膠，動物衍得之三酸甘油酯），礦物蝴·〔蒙焦油< raontar)地蟈，純地蠛〕，及合成蝴〔飛許一措許 (Fischer-Tropsch)] ° '本文實例中使用較佳之蠟。可用之继其熔點（M.P)自約 120°F 至約 185°F (49— 851〇) 自約 125T 至約 175T (52— 79C)教佳。較佳之礦脂蠟是一種充份精煉之礦脂 蠟，熔點範圍自約13T至約140°F (49— 60Ό).此镏為 無嗅無味且符合FDA對做為食物塗裝及食物包裝用途之標 準。此種礦脂可方便購得。一種非常適當之礦脂可例如得 自俄亥俄州標準石油公司，商名為發克脫蠟（Factowax) R-133 〇 其匕適當之職由國際蝴公司（National Wax Co.)所售， 商名分別為9 1 8 2及6 9 7 1，熔點自約1 3 0 °F至約1 30 T (-5 5^ )。 存在棒中之礦脂數量範圍Κ約5 %至約20%以重量計較 佳。此碼脂成份用於本發明產品中以賦與皮嗛柔和，彈性 ，堅實，及可處理性。其亦賦與此棒光滑外觀及平滑感， 礦脂成份視需要選擇微晶體镏補充。適當之微晶體擷熔 點範圍自約1 40 Τ' ( 6 0。(：）至約1 8 5 Τ ( 8 5 Ί〇 ) ，Μ自約 1 45 °F ( 62 t、）至約 1 7 5 T ( 7 9 t：)較佳 ° 撖 Κ 符合 F D Α對食物级微晶體蠟之標準。一種非常適當之微晶體擷 得自崴可化學公司（WUco Chemical Company)，商名為多 35 ^紙張尺度边用中理國家楳準(CNS) >p4規怙（2丨0父297公龙> in 先 Ml ifi 背 而 S 意 # 裝 ΤΓ 線 218891 Λ 6 η 6 五、發明説明（34) 重蠟（Multiwax) Χ-145Α 。存在棒中之微晶體蠟數量範圍 Μ約0 . 5 % 至約5 % Μ重量計較佳。微晶體蠟成份賦與棒 在室溫時之塑性。 · 富例 下列實例為舉例說明性，不欲限制本發明之範圍。除非 另有說明；..用於本實例中之未中和的或”游離”脂肪酸如 用Κ製造皂者相同鏈長·除非另有說明，所有水平值及範 圍，溫度•结果等等為近似值。 製作本發明榛之钡絮法 除非另有說明，實例中清潔棒由下列步驟製得： 1. 混合脂肪酸及先質，丙甘醇|氯化納，及水（·隨同 其它生料一起進來之水除外），加熱至71TC。 2. 加苛性溶液（50%氫氧化納）•播拌混合物直至平 滑，形成一種含15%至94%水及自5.5至75%皂（ 中和羧酸）之熔融液體。中和熔融液體時之溫度增 至一9 5 C 。 經濟部中央櫺準局员工消评合作社印製 Ρ 基納 88甲is I 基矽 在磺鋁 持 I 成 保α合 度或< 溫；石' 中 ，納沸 模 佳酸合 之 較胺水。形 加肌或料成 添基；香人 序桂 土加倒 次月黏後物 列；土最合 下鹼陶，混 ΚΜ;脂體 份甜钠礦液 成子酸及融 它椰子.，培 其.·椰i將 本紙張尺度边用中8因家樣準（CNS)T4規格（210X297公龙） A 6 Η 6 218891 五、發明説明（35) 5- 冷卻至室溫時，熔融液體结晶（固化），自模中取 出所得棒。 除非另有說明，實例之棒由上述一般步驟製得。 重要的是 '，當用於本發明實例中之調配物接受習用之模 壓或冷凍法時，形成極軟的俸或未形成棒。賁例2是極佳 之整體棒。 (請先閲讀背而之，注意苹項再项一,- 3 裝· 訂- 線- 經濟部屮央·格準局A工消伢合作杜印製 本紙張尺度逍用中SS家標準規格（210x297公龙） 218891 五、發明説明（36) m_& Λ fi Π 6 經濟部屮央櫺準局A工消赀合作社印51 窖例T 窖例1T 窖•例m 窗例IV 成 1 (w t ^ ) (vt% ) (V t% ) (W t % ) Na C 1 4 20 20 一 — Na C 1 Θ — — 20 20 Κι 0皂 — — 一 4 游 離 脂 肪 酸 1 1 1 1 月 桂 基 肌 胺 酸納 7 7 12 — a — .礦 基 甲 基椰 子 酸 納 — — — 7 氯 化 納 3.0 3.0 3.0 3 . 0 丙 甘 醇 14.5 14.5 14.5 15. 0 水 合 沸 石 A (鋁 矽 酸 鹽 ) 4.0 — 4 . 0 一 椰 子 甜 菜 鹼 5 5 7 5 陶 土 黏 土 — 4.0 — 4 . 0 礦 m (Μ .Ρ 55 V )6.5 6.5 4 . 5 — 香 料 1 1 1 1 水 37.25 37.25 31.95 3 6 . 2 5 硬 度 ( 毫 米 ) 5.5 6.4 4,2 5 . 1 抹跡 本紙5艮尺度逍用中S Η家標準（CHS) Ή規格（210X297公;《：) 218891 五、發明説明如） 淛Μ當例夕銳明 碑麻試酴 1. 棒之硬度由於2 5 ^，用2 47公克之•標準重量穿透計探 子測量穿透之深度（Μ毫米計）’此探子具有纟隹針·連接至 22.9公分（9英时）重47公克之軸*該袖頂部具200公克 。硬度測量為5毫米或更少顔示為極硬之棒；5— 10毫米 顯示為中度硬之棒；〇 _ 12毫米顯tf為尚可ί妾受之·稍$欠棒 ;大於12毫米顯示為對大多數用途不可接受之極軟棒。除 非另有說明，此為本文之”硬度定義。 法跡試駱 2. 抹跡級度之測定由⑴將自放在一個1 400毫米圓盤之高 處；⑵加200毫升室溫水至盤中使得俸底部3'毫米浸在水 中；⑶漏泡槔隔夜（15小時）；⑷翻轉棒，對姐合抹跡量 ，抹跡特性上市棒之中度抹跡* 4.5或更低等於極少抹跡 •j 市售皂棒，例如，賽慮葛（SAFEGUARD)，芮絲特 (ZEST)，艾晡麗（IVORY)，及菝笑（LAVA)抹跡分別為約5 ，6 · 6 ，6 ·詳細數據請見表12。 經濟部+央標準：：Tex工消贤合作社印驭 度 濕 對 相% 5 11 及ΐ 6 2 持 保 於 置 棒 裝 包 未 之 得 製 鲜 新 將 ο 中 其 量縮 之皲 縮大 皲一不 狀顯 棒 + 原++ 從， 定縮 測皲 及度 分中 量 |不 定顯M. + C ♦ MI縮 1 皱 中無 室示 之顯 本紙張尺度遑用中a Η家標準(CNS) «Ρ4規格（210x297公龙) 218891 Λ 6 It 6 五、發明説明（38) 表6與7中，列出皂棒1 — 10 Μ顯示C10 Cie及C1S烷基鏈皂之棒硬度，抹跡及皲縮 發明之較佳烷基鏈皂列於上述表1及2·。 名詞” X ”意為實例為比較實例。 表_B 屋飽和铺再钠皂/水研究 C 1 2，C 如所示 本 蜜_例1 成份 納皂 菅例2 (w t 駕） 啻例4· 官例FS w t ^ ) ( w t ^ ) in 先 閲 讀 背 而 之 意 項 再 % .本 33 33 經濟部屮央標準局只工消费合作社印驭 C 1 8 — 游離脂肪酸 1 過量之氬氧化納 氯化納 2 水 6 4 硬度（毫米） 8 抹跡 3 皲縮 .0 65 10 33 — 33 3 3 1 . 0 1 . 0 2 1 . 0 1.0 1 G5 65 64 2 . 2 5 . 4 4 10 9.5 10 + + + + 0 知道霄例1具有極差之抹跡，縱使硬度為 因抹跡 t紙5fc尺度逍用中Η國家標準（〇奶）肀4規格（210X297公龙） 218891 Λ 6 Β 6 五、發明説明（39 ) 溶離法可溶之L。皂 表 7 成份 納皂 屋铺再钠皂/氷肼究 當例.6當例7 當例ft 窖例9 (wt^l) (wtS；) (wtS!) (wt%) 窖例1 Ο UU ) 請 先 IVJ 讀 背 而 之 it 意 項 4丁f m % 才 15 10 10 游離脂 過量之 氯化納 水 硬度（ 抹跡 皲縮 33 肪酸 1.0 氫氧化納 一 1.0 65 毫米） * ；：: 經濟部屮央櫺準局A工消伢合作杜印製 度為1 4 • 07 1.0 1.0 1 . 0 1 87 82.8 83 94 11.8 11.9 14 11.0 10.0 9 0 + + + + + + + + + 未形成 固體俸 ，但不是較佳之清 潔棒， 因其硬 卜紙張尺度边用中a Η家樣準（CNS)肀4規格（2]0x^l·公;^ Λ fi Β 6 218891 五、發明説明（4〇) s_a_ 哮铺再钠皂/水究 奮例· 1 1管例1 2 . 富例1 2 成 份 (w 13!) (w t 龙） (W t % ) 納 皂 Cl 〇 — 16.5 Cl 2 16.5 一 — Ca 4 ,. — 16.5 16.5 Cl 8 ： :] L ' 16.5 16.5 — 游 離 脂 肪 酸 1.0 1 . 0 1 . 0 過 量 之 氫 氧化納 氯 化 納 1.0 1.0 1 . 0 水 65 65 65 硬 度 ( 毫 米） 、·》 9.0 9.0 抹 跡 9 . 0 8.0 由於太多未飽和加上C i 2皂，未形成固體捧 經濟部屮央楳準局只工消评合作社印製 本紙5fc尺度边用中a Η家標準（CHS) T4規格（210x297公;«：) 紗89i Λ 6 Π 6 經濟部中央櫺準局貝工消赀合作社印製 五、發明説明 (41) m_a 雙_和镝再納皂/水5ff·究當例1 4 當例1 5 管例1 6 成 份 4 w t % ) (w U ) (w t % ) 納 皂 Ct 2 16.5 — — Ca Λ .一 ·· 16.5 — — Cl Θ — 16 . .5 10 Ca a — 16 . .5 10 游 離 脂 肪 酸 1.0 1 _ ,0 1 . 0 氯 化 納 1 . 0 1 . .0 1 . 0 水 65 65 78 硬 度 ( 毫 米） 2.8 4 . 5 7.3 抹 跡 9.5 10 . ‘ 0 10.0 皴 縮 0 + + 實 例 12 16為本發 明極佳之棒 本紙张尺度边用中S國家楳準規怙（210x297公釐） 21BB91 A G B6 五、發明説明（^2 ) S_HL 搏合铺再鈉皂/水研究 啻例1 7 g例1 9 成份 納皂* 尹莫索132 (w t 龙） (w t 宄） (w t % ) (Emersol .13 — (33 ) (15 ) Cs 0.56 — — C 3 〇 0.64 — — C 1 2 10.14 0.12 8.1( C 1 4 4.54 0.79 10.4( C 1 〇 8.51 15.6 7.10 C 1 τ 0.76 0.76 0.35 C 1 s 19.85 15.3 7.0 C 2 O — 0.26 0.12 游離脂肪酸 一 1.0 一 氯化納 請 先 閲 讀* 背 而 之 ί>- 意 卞 項 m 穷一^ 才 n 裝 玎 線 經濟部屮央標準局貝工消伢合作社印51 毫 /( 度跡縮 水硬抹皲 物 合 姐 長 0 5 6 ο 11 + 值 平 水 茉 gnr 實 之 質 物 示 顯 本紙5k尺度逍用中a Η家楳毕（CNS) TM規格（2丨0X297公龙) 五、發明説明（43) A 6 Η 6 賁例1 7 — 1 9 Μ先前實例更複雜之皂混合物製得。其形成 極佳之本發明棒。抹跡極少或無。與習*用牛脂及椰子皂製 得者比較其硬度及抹跡，示於表11。 經濟部屮央梂準局只工消赀合作杜印驭 t紙5fc尺度边用中S Η家楳準（〇旧）肀4規格（210x297公;«：) 318891 Λ β η 6 五、發明説明（44 ) m._LL 複合铺#钠皂/水研宑 窖例.？ 0 甯例*. ? 1 n m .??. 成份 w t % vt% W t % 納皂 *r« .牛 脂 (33 ) — (26.4) C8 — (33 ) (6 . 6 ) C 1 〇 - — 2.31 0.46 C 1 2 — 2.0 0.40 C 1 4. 1.0 5.94 4.95 Cl© 7.92 2.81 6.90 C 1 S 0 . 5 — 0.40 C 2 Ο 6.6 1.0 5.48 C 1 4 1 0.33 一 0.26 C 1 β 1 0.83 — 0.66 C l a 1 14.2 2.0 11.76 C 1 s 2 0.75 0.5 0.7 游離 脂肪酸 1.0 1 . 0 1 . 0 氯化納 經濟部屮央榀準局只工消贽合作杜印製 米 毫 度跡 水硬抹 物 合 姐 長 鏈 軟少 值 平 R- 際 實 之 質 物 示 顯 本紙张尺度边用中a S家標準（CNS)肀4規格（2〗dx297公龙） 5 6 S18891 經濟部中央標準局貝工消贽合作杜印製 五、發明説明<45 ) 此等比較實例實例20，實例21，及實例22 ，不會構成 本發明之堅硬構造。知道其由習用市售*皂製得。為軟皂且 抹跡很槽。與本發明之實例15比較，後者由65%水及 C α β -C i 8飽和皂製得，形成無抹跡之硬皂- 實例23為本發明之棒，比皂含更多之合成表面活性劑。 低抹跡，良好之起泡性。實例2 3為本發明之棒，含聚合物 及其它棒皂成扮。 成份 棕櫚酸納 月桂醯基硫酸納 月桂一 3硫酸納 鲸通硬脂基硫酸納 氯化納 丙甘醇 A 石 沸 合料 水香水 奮例23 合成棒富例 20 ‘ 9 >：： 7¾ 5ΐ 1 3 4 7 3 劑 性 活 面 表 成 合 % 2 共 缌 本紙张尺度边用中a Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 11 % 20 65 15 5 4.5 3 1 35.5 經濟部屮央.植準局只工消合作杜印製 218891 Λ fi _Β 6 五、發明説明（你） 當例24 含聚合物當例 成份 棕櫚酸納 α —磺基甲*椰子酸納 椰子甜菜鹼 家格（Taguar)C376 丙甘醇 .，-· 陶土黏土 碼脂（M . P . = 5 5 f ) 氯化納 香料 水 實例23及24類似表5之蓠例IV。 實例2 4是具聚合性皮膚溫和輔助劑之溫和皂調配物。 本紙張尺度边用中a國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 218891 Λ 6 Π 6 五、發明説明 (47 ) 成份 肉豆蔻酸鋰 氯化鋰 十二二烯酸二納 月桂醯基肌胺酸納 水 —' 實例2 5 — 2 7 啻例25 w t % 33 5 奮例2β 啻例27 t% 20 62 80 20 5 75 芬. 先 Ml 讀- 背 而 之 Τί- -& 事 項 再 頁

穿透值 N/A

N/A

t) / A ii/ 無揮發性 實例2 5，將脂肪酸先質加熱至7 1 至水，然後一起加脂肪酸及氫氧化鋰 維持至少於7 1 1C加熱，添加氯化鋰鹽 後倒入模中，冷卻並固化製備調配物 特性之固體皂棒。 分開添加氫氧化鋰 一起混合3 0分鐘， 另攪拌5分鐘•然 形成一種極佳抹跡 實例26及27，熔化 酸 1 5 0— 1 80 ) 加熱（9 0 苛性溶液（二當量N a 0 Η )。混合物攪拌約5分鐘 經濟部屮央標準而A工消作合作杜卬¾ 棒> 時計 卻量 冷重- 〇 奉 il 中Μ 液< 溶-水時-/ % 性40 苛 I 於35 溶約 預如 納例 i$至。 胺變化 肌退硬 基當步 0 , _ 桂體進 月固生 , 成發 27變,

之之 皂硬 納當 0 相 不持 且保 棒仍 之且 跡品 抹產 無皂 實無 堅全 ’ 成 份型 水明 高證 成 2 形及 明26 證例 25簧 例 。 實力 1UJ 本紙尺度边用中S S SUiiMCNS) T4規格（210x297公及） 218891 Λ 6η 6 經濟部屮央揺準杓只工消仲合作杜印奴 五、發明説明 (48) ' 警 交鎖纖維結構。 r 冷凍棒啻例2 8 - 下列實例28由掲述於美國專利申請案序號07/731163 ， 坦力（Taneri)等人，1991, 7, 15入檔，其中之冷凍法 製得。此法提供一種包含具有相當堅硬，交鎖•半連續， 開放，立體之中和羧酸晶體網的骨架结構之個人洗滌冷凍 皂棒*由下列涉驟製得： ⑴ 漉合熔融混合物，其包含K該棒重量計：約1 5 %至 約8 5%該皂與約15%至約40%水； ⑵ 在一個摩擦壁式熱交換器冷凍器中冷卻該混合物至 半固體； ⑶ 擠壓該半固體圼軟栓；及 ⑷ 進一步冷卻及结晶該軟栓直至堅硬以得到該個人清 潔冷凍棒。 步鼸1 一谓合 調配物中特定之皂為原位將所需脂肪酸（脂肪酸主由 C i 2 -C i 4鏈長姐成）與適當鹼或鹼混合物（主由納，鋰， 鎂，鈣與鉀之氫氧化物及三乙gf胺組成）混合製得。脂肪 酸，鹼，及水於約1 7 0 °F 至約2 0 0 T ( 7 6 ° — 9 3 :C )下混 合K形成皂：賁例2 8中使用1 8 0 T •使用足量的水Μ使混 合物可攪拌。加其他成份，溫度保持約1 8 (TF 至约2 0 0 Τ < 8 2 - 9 3 Γ ) 賁例2 8 — 1 8 0 Τ :最適當的混合溫度可 - 「、η 一 本紙张尺度边用中S國家標準（0Ν5)Τ〇ϋίΜ2Ι0χ297公及） (請先閲讀背而之注意事項孙堝寫本頁) 裝· 訂' 線_ 218891 A 6 Π 6 經濟部屮央榀準局A工消设合作杜印¾ 五、發明説明（49) 依特定調配物而改變。 步驟2撰摺一奋氩，Φ畐•添加 W及閃爍乾憷撰橒 充氣（視龠要選擇）於該混合物，添加香料（只有當乾 燥時）及其他微量物，使用正向置換幫浦或同軸混合器（ in-line mixer) 進行。步驟⑴之混合物視需要乾燥Μ使 該水量減至合-宜的水平值，以20— 40%水較佳。閃爍乾燥 溫度約2 2 5 Τ 至約3 1 5 °F ( 1 3 5 ° — 1 5 7 ，壓力自約 3 0 至約 1 0 0 p s ί (1 1 5 - 5 1 7 m m H g ): 步驟3 —冷凍器 利用一種摩擦壁式熱交換器（冷凍器）冷卻混合物Μ使 組份部份结晶，從最初溫度約1 8 0 Τ 至約2 0 0 °F ( 82° — 9 3 °C )或自約 2 0 0 T 至約 2 2 0 T (93° - 1 0 4 Ό ) ，若需 要，至终溫度以約135T 至約180T (57° — 82f)較佳 ，以約1 4 5 °F 至約1 8 0 T ( 6 3 ° — 8 2 t )更佳，以約1 5 5 Τ至約1 7 5 Τ ( 6 8 ° — 7 9 1C )最佳。此最終溫度，此處亦 指冷凍器出 口溫度（Freezer Outlet Temperature)( F0T) ，是一般為一旦擠出至移動帶（belt)時（步驟4 )保持其形狀形成平滑栓之最大溫度實例28之F0T是 175°F :‘ (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 線· 本紙it尺度边用中ffl S家烊4MCNS) ΊΜ規格（210x21)7公及） 218891 Λ fi Π 6 五、發明説明（5〇 ) 朱錁4· 一徳IB 步驟3之冷卻混合物擠壓至移動帶上呈軟栓，然後冷卻 並充份结晶，然後印記，包裝。软栓块經由擠壓操作形成 較佳，如前文美國專利第3835059號中所示。一些姐合物 在冷凍器中结晶（步驟3 ) Μ得到粘度足Μ站立在帶上之 半固體，而於擠壓後發生進一步结晶，造成棒之硬化。納 皂最後结晶在本發明冷凍棒中形成交鎖，半連續，開放網 (請先閲-背而之汰意事項再艰寫本頁) 經濟部屮央^準^只工消作合作杜印^ 成份 % C14納皂 27.99 C i 4 鎂皂 5.00 月桂醯基肌胺酸納 3.00 椰子甜菜鹼 10.00 丙甘醇 3.50 礦脂 22.49 氯化納 2.58 游離脂肪酸，C i 4 0.50 香料 0.50 水 24.44 裝- 訂_ 線- 本紙張尺度边用中格（210x297公犮） 218891 A 6 Η 6 經濟部中央標準局A工消t合作杜印¾ 五、發明説明fcl ) 椹眍印記棒碑麻Μ酴 模壓印記棒硬度試驗可用以區分本發明棒及其他棒。選 擇代表不同皂製法之四種廠牌棒：賽濟*葛（SAFEGUARD® )，一和壓輾皂棒；芮絲特（ZEST® )，一種皂/合成壓 輾棒；艾膚麗（IVORY®5 ，一種冷凍棒；g关 （LAVA)， 一種模框棒。此等上市皂棒之實例Μ及實例2 8及實例I所 形成之棒利用下述步驟模壓。 整體言，，..模.後之上市皂棒相對實例2 8或實例I模壓後 較硬且宥較佳之抹跡。詳细數據示於表1 2。此試驗顯然是 區分含堅硬骨架结構之皂棒與其他皂棒之極佳方法：簡言 之，本發明之皂棒再横壓後比習用皂棒軚許多。 步驟如下： 1. 將形成之棒（約2 . 5公斤或更大）置入單階段模壓機 (4英吋/ 1 0 . 1 6公分龐奈（Β 〇 η n e t ) 單階段模壓機 )内，毋須真空，通過一個空心面盤操作，此空心麵 盤在3.1英吋（8公分）盤上含19個0.37英吋（ 0 . 9 3公分）孔。屏障溫度設在1 2 0 °F ( 4 9 )，鼻溫 設在 1107 (43.5°C)。 z Μ空心麵重複步驟1 ◊ 3. 步驟2之空心麵置入單階段模壓機内（4英吋/ 1 0 . 1 6公分龐奈單階段模壓器 >，施用真空，通過磚 形孔洞。擠出一個磚形栓子，大小.約1 . 8 8英吋（4 . 6 公分）（高）乘1 . 16英吋（3公分）（寬）乘3英时 (7 . 6公分）（長）。此栓子應具有内在溫度9 0 Τ ( - Γ) 3 - 本紙尺度边用中a S家榀準（CNS) τ 4规格（2 ] 0 X 297公犮) (請先閲請背而之注意氺項孙堝寫本頁) 裝· 線· 218891 五、發明説明（52 ) 321)至 105卞（41¾)。 4 此等栓子印記成磚形，評估前冷卻至室溫（至少1 2 小時）。 - 經濟部屮央標準杓！工消仰合作社.'--pii 棒模壓黻據 皂榛 碑麻（裏·米） 1費膚葛上市名棒 3.18 2賽旖S (模壓/印記） 3 . 1 達耳它（Delta)(皂棒1 --皂揮 2之值） 0.05 1芮絲特上市皂棒 2.25 2芮絲特（模壓/印記） m 達耳它 （0.08) 1艾蒋麗上市皂棒 1.93 2艾虜麗（模壓/印記） 3.30 達耳它 U . 10 ) 1菝笑上市皂棒 1.90 2菝笑（模壓/印記） 2.47 達耳它 （0 . 57 > 1實例2 8 (形成的皂棒） 3.35 (請先閱誚背而之注意事項孙艰寫本頁) 裝- 本MJfc尺度边用中Η國家iMCNS) Ή規格（210父21)7公殳） 218891 Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明（53) 2實例2 8 (模壓/印記） 1 Q . R7 達耳它 （7.32) 1實例11 (形成的皂棒） 6.43 2實例1 1 (模壓/印記） 18.07 達耳它 (11.64) * ”模壓機/部記” §棒之”硬度”如表1 2中對各受測皂棒之 皂棒2報告。棒硬度試驗列於文中他處。 雖不受理論所束，達爾它值（D e 1 t a )為4或更大之模壓棒 強烈顯示原有的骨架搆造於模壓時斷裂或破壞。本發明之硬棒 當以習用皂棒製法中模壓時會形成軟，雑亂之棒。 實例2 8之棒首先利用上述冷凍法形成。實例E之棒首先利用 模架皂棒法形成。 各棒約5 — 1 0公斤經模壓及印記。 上市棒由牛脂及椰子天然皂製成。經模壓的賽慮葚（ SAFEGUARD®)與芮絲特® (ZEST)之硬度與原有皂棒約相同。 艾It麗® ( I V 0 R Y ® )菝芙 （L A V A ® )馍壓棒⑵比原有棒稍$欠，: 多無结 很而架 軟 軟 骨 棒太示 皂且.顯 有，示 原裂顯 之崩 ， 28時度 例壓硬 實模之 比在相 2 2 水 棒棒軟 白一一壓種 壓模一 C 橫之為塄 之 I 度破 28例硬被 例質之上 窖，後本 , 地壓基 面性模性 方刺。硬 一戲記堅 另更印之 0 法構 本《•法尺度边用中围Η家桴準（CNS) Τ ΊAft怙（21 〇 X 297公及) (請先閲讀背而之>.?-意事項冉塥寫本頁) 裝· 訂 線.

Claims (1)

1. 六、申請專利範a 修正被:♦刹f諝α丨

   經濟部中央標準局印裝 L —種包含至少二相之清潔棒： 對12毫米厚試樣其穿透值為約12毫米之水相；該水相於 25 υ下為柔軟或可流動者； —種堅硬结晶相骨架结構，其包含相連结之三維大網目 單及/或二羧酸之加長晶體； 其中該清潔棒包含該堅硬结晶相骨架结構及該水相具有 對25毫米厚該清潔棒試樣之由〇至約12毫米之穿透值； 其中該穿透值係於25t下，使用2 47公克之標準重量穿 透計探針测得，該探針具有連接至9英吋（22.9公分） 重47公克軸之维針，該袖頂部重為200公克，而使其缌 重為247公克，該錐針具19/32英时（1.51公分）之頂部 及1/32英吋（0.08公分）之尖端； 其中該中和羧酸係選自：鋰及/或納中和的單羧酸（皂 )及/或二羧酸；及其混合物； 其中該單羧酸具有約12至約24涸碳原子之脂肪（伸）烷 基-鐽； 其中該二羧酸具有約12至約18個碳原子之脂肪（伸）焼 基鍵；且 其中至少約80重量％之該羧酸具飽和烷基鍵； 其中該堅硬结晶相骨架结構佔該淸潔棒體稹之約15%至 約75% ;及 其中該中和羧酸佔該清潔棒之約5重量％至約75重量％ ;及 其中該清潔棒含約15重量％至約60重量％之水；且 (請先閲讀背面之注意事項再填宵本頁) f 4(210X297 公廣) A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 其中至少80重量％之該羧酸具有下列通式： H- (CH2)β-CH- (CH2)b-C02-M I X 其中： a + b = 8 至 20 (請先閱讀背面之注意事項再滇寫本頁) 每一 a 0至20 0 II •装. X = H，OR* 0-C-R，R，或其混合物 RsCi-Ca烷基，Η，或其混合物 M = Na* Li，或其混合物。 2 根據申讅專利範圔第1項之清潔棒，其中該a + b 1 16 ;每一該 a · b 0 — 16 ;該 X Η OR ； R •訂· Η ;—及 Μ = Na。 a 經濟部中央標準扃印裝 4. 根據申謫專利範圍第1項之濟潔棒，其中該加長晶體由 似纖維納脂肪皂姐成’其中至少約25重量％該飽和脂肪 焼基鍵為單鍵長；且其中該棒含〔：約15重量％至約75重 最％該納皂；其中該棒含未中和（游離）羧酸不超過該 皂之50重董％。 根據申請專利範圍第3項之清潔棒，其中該棒含該納容 與水，Μ及約2重量％至約60重最％選自下列物質之合

   、申請專利範面 A7 B7 C7 D7 經 濟 部 中 樓 準 局 印 製 基甜菜鐮 烷基_硫 利範鼸第 1至約5 % ;其中 中之量為 量％之該 佔該皂之 量為棒重 ，石蠟磺 甲基趣基 酸鹽01烷 磺酸鹽· 乙氧基化 烷基胺氧 具有1至 其中該界 清潔棒， 面活性劑 中，吸收 〇 清潔棒》 酸鹽，烷 沙坦類（ 及其混合 清潔棒， 該水之存 有脂肪烷 量％至約 鏈為飽和 25重量％ 重量％至 —碌 成界面活性 醱磺酸鹽， 基苯磺酸鹽 基脂肪酸酯 基醚羧酸鹽 葡萄糖酯* ，烷基沙坦 基醚硫酸鹽 Ca_C22焼基 a 根據申請專 性劑為吸濕 2610，80% ，且該棒為 6- 根據申請專 活性劑係選 羧酸盏，烷 胺氧.北物； 7- 根據申請專 比例約1 : 至約6 0重量 該皂於該棒 至少約85重 游鐮）羧酸 面活性劑之 劑：烷基硫酸鹽 醯基肌胺酸鹽， > N —藤基毅胺 鹽*醯基羥乙基 ，烷基磷酸鹽， 蛋白質縮聚物* 類（SULTAINS) •及其混合物， 鏈。 利範圍第4項之 性的；該吸濕界 相對濕度，三天 相對上非膨脹者 利範圍第5項之 自α —磺基脂肪_ :烷基 酸鹽， 4項之 該皂具 約15重 皂烷基 零至約 之約4 酸鹽，烷基甘油基 牛磺酸鹽，線性烷 基配裾體 烷基琥珀酸鹽，焼 烷基磷酸酯，甲基 化物，烷基甜菜鹼 12個乙氧基團之烷 面活性劑包含 其中該合成界面活 係定義為在水中， 至少其乾重之20% 其中Ν該吸濕性界面 基硫酸鹽，烷基醚 SULTAINS);烷基 物。 其中該水對該皂之 在量為約25重量% 基鏈為C14至C22且 35重量％ ;其中 ;其中該未中和（ :且其中該合成界 約25重量％且該界 (請先閑讀背面之注意事項再滇窝本瓦) f 4(210X297 公廣) 3. 公 本 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範® 經濟部中央標準局印裝 面活性劑係選自醯基羥乙基磺酸納，醯基肌胺酸納，《 一磺基脂肪酸納，石蝤磺酸納，烷基醚硫酸納，線性烷 基苯磺酸納，烷基甜菜鹼，烷基沙坦類（SULTAINS); 三烷基胺氧化物。 8. 根據申請專利範圍第7項之清潔棒，其中該水對該皂之 比例約1 · 5 : 1至約2 : 1 ;該未中和（游離）羧酸佔 該皂之零至約17重量％ ;該水之存在量為約30重量％至 約45重量％ ;該皂脂肪烷基鐽為（：14至C18 ;其中至少約 95重量％之該烷基鍵為飽和；該皂含量為約15重量％至 約30重量％ ;且該合成界面活性劑之含量為約8重量％ 至約1 6重量％。 a 根據申請專利範圍第4項之清潔棒，其中該棒含約o.l 重量％至約40重量％選自下列物質之疏水性物質：微晶 臘，石蟈脂，巴西棕櫊撖，棕櫊搠，小燭樹擷，糖蔗撖 ，植物衍得之三酸甘油酯，蜂蟠，鯨蠟，羊毛脂，木蠟 ，蟲膠動物衍得之三酸甘油酯，蒙焦油（montar)，地 臘，純地蟠，及飛許一措許（Fischer-Tropsch)蠟。 ία 根據申請專利範圍第9項之清潔棒，其中該棒含約2重 量％至約35重量％選自下列物質之疏水性物質：碾脂與 蠟，該礦脂>與撖，及其混合物，具有約49 C ( 120Τ ) 至約851 (185Τ)之熔點。 11 根據申請專利範画第10項之清潔棒，其中該棒含佔棒重 之約5重量％至約25重量％之石蠟。 12 根據申請專利範圍第4項之清潔棒，其中該棒含約1重 f 4(210X297 公尨) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· ，訂· .線·

   六、申請專利範a Α7 Β7 C7 D7 經濟邡中央搮準局印裝 量％至約50重量％非揮發性•水溶性，非離子性有機物 質，具有於10份水中至少5份之溶解度；且其中該水溶 性非離子性有櫬物質係選自下列结構之多元酵： Ri-0 (CHz-GHO)„H . I R2 其中 iU=H，（^-(^ 烷基；R2=H · CH3; n = 1 _200 t (：2-(：1〇烷二酵；山梨耱酵；甘油；糖；糖衍生物；尿素 :及 通式（H0CH2CH2)xNHy之乙酵胺，其中X = 1 — 3 ; y =0 — 2 ;且x + y = 3，及其混合物。 13. 根據申請專利範圍第12項之清潔棒，其中當該棒含約2 重量％至約40重ft%之該非揮發性，水溶性，非離子性 有-機物質。 14. 根據审請專利範圃第13項之清潔棒，其中該非揮發性， 水溶性，非離子性有機物質佔棒重約5重量％至約20重 量％ ;且其中該有機物質係選自丙三酵，甘油*蔗糖， 及尿素*及其混合物。 15. 根據申請專利範圍第4項之清潔棒，其中該棒含該納岩 ，該水*及該合成界面活性劑，Μ及約0.1重量％至約 7 0重量％選自下列物質之其它成份： 約1重量％至約10重量％之該鉀音； (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -装· 綠· f 4(210X297 公廣） \.Ό —ΦΨ τΗ 2 本 A B c D 六'申請專利範面 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 約1重量％至約35重量％之該鎂皂； ' 約1重量％至約35重量％之該鈣皂； 約1重量％至約15重量％三乙酵銨皂； 約1重量％至約60重量％之無法觸及之水\.不溶性物質， 選自碳酸鈣及滑石； 約0.1重量¥至約20重量％之聚合性皮嫌感貴輔助劑； 約0.5重量％至約25重最％之矽酸鋁粘土及/或其它黏 土；其中該矽酸鋁及粘土係選自沸石；陶土，高嶺土 ，蒙脫土 •活性土，衣特土 （illite)，纸土 •多水 高嶺土，及鍛燒黏土 ； 約1重量％至約50重量％之鹽及鹽水合物；及其混合物 ;且其中該鹽及鹽水合物具有選自下列離子之陽離子 :納，鉀，鎂，鈣，鋁，鋰，銨，單乙酵銨，二乙醇 銨，及三乙酵銨；且其中該鹽及鹽水合物具有選自含 下列離子之陰離子··氯，溴，硫酸根，僱矽酸根，正 磷酸根，焦磷酸根，聚磷酸根，餳硼酸根，四礓酸根 ，碳酸根，重碳酸根，磷酸氫根，甲基硫酸根，及具 6®碳原子或更少之單或多羧酸根。 16·根據申請專利範圍第1項之清潔棒，其中該加長晶賭包 含片晶且其中該皂由鋰中和單羧酸姐成。 1Z 根據申請專利範圍第1項之清潔棒，其中該加長晶體 經 濟 部 中 k 搮 準 局 印 和二羧酸為1 ，12—十二烷二 酸之二納鹽及其中該-中和 %至約70重量％。 羧 20； 肀 4(210X297 公省) 申請專利範圊 Α7 Β7 C7 D7 經濟部中决揉準局印裝 18- 一種製造包含至少二相之清潔棒之方法： 對12毫米厚試樣其穿透值為約12毫米之水相；該水相於 25C下為柔軟或可流動的； 一種堅硬結晶相，包含相當堅硬之相交聯三維大網目之 中和單及/或二一羧酸之加長晶體之骨架结構； 其中該清潔_包含該堅硬结晶相骨架結構及該水相具有 對25毫米厚試樣之〇至約12毫米之穿透值： 其中該穿透值為於251C下，使用247公克)之檷準重量穿 透計探针測得，該探針具有連接至9英吋（22. 9公分） 重47公克軸之錐針，該軸頂部重為200公克，而使其缌 重為2 47公克，該錐針具有19/32英吋（1.51公分）之頂 部及1/32英时（Ο.Οδ公分）之尖端； 該方法包含下列步驟： I .形成含約20%至約94%水及約5 %至約75% Κ重量 計之該中和羧酸之水性熔融液體； I .將該熔融液體倒入一涸棒成形模中；及 DI .將該模製熔融液體冷卻结晶以得到該清潔棒。 ia 根據申請專利範圔第18項之方法，其中水性熔融液體由 該羧酸與選自氫氧化納或氫氧化鋰或其混合物之氫氧化 物之水性混合物在溫度約501 ( 120T ) 至約951C ( 205Τ )下攪拌中和而製得。 2α 根據申請專利範圍第18項之方法，其中該棒之約2重量 %至約15重量％是選自下列之”结晶促進鹽”：硫酸根 ，氯，醋酸根及棒樺酸根之納或鋰鹽，及其混合物。 {請先閃讀背面之注意事項再滇宵本頁) •装. .打· •線. 甲 4 (210X297公廣)

   六、申請專利範面 21 $據申請專利範豳第18項之方法，其中該熔融液體水相 含•約2重量％至約40重量％選自下列物質之增溶輔肋劑 (a, 發性*水溶性非離子性有機物質*係選自具有 下列结構之多元酵： Ri-0 (CH2-CH0)nH 其中 1^=14，Ci-L烷基；R2=H，CH3; n = 1 — 200 ; (：2-(：1〇烷二酵；山梨糖酵；甘油；糖；糖衍生物；尿 素；及 通式（H0CH2CH2)xNHy之乙酵胺，其中x= 1—3 ; y = Ο _ 2 ;且 x + y = 3， (b) 1至5涸碳原子之酵Λ 經濟部中央搮準局印架 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑵選自下列物質之合成界面活性劑：棱基硫酸醱，石 蟠磺酸鹽，烷基甘油基醚磺酸鹽，醢基肌胺酸蘧， 甲基醢基牛磺酸鹽，線性烷基苯磺酸鹽，N —釀基 毅胺酸鹽，烷基配糖體，c(一磺基脂肪酸酯鹽，醯 基羥乙基磺酸鹽•烷基琥珀酸鹽*烷基醚羧酸翹， 烷基磷酸鹽，乙氧基化烷基磷酸酯，甲基葡萄糖酯 ，蛋白質縮聚物，烷基胺氧化物，烷基甜菜鹼*烷 基沙坦類（SULTAINS)，具有1至12個乙氧基團之 f 4(210X297 公;¥) 218&总：告本 A7 B7 C7 D7 六'申請專利範面 22 2a 24. 2& 2& 炫 濟 中 丧 揉 % 烷 含 其 其中添 之該速 根據申 20%至 根據申 含有約 重ft計 根據申 25«米 根據申 埋自蠛 一種個 目之加 50重董 24個破 25霣量 約60重 性合成 選自在 其乾重 基醚疏酸鹽，及其混合物，其中該界面活性劑 C 8 — C ； 伸烷鏈；以及 混合物；及 加該增溶輔助劑Μ增加該中和羧酸溶於步8K 績熔融水相之ft。 請專利範圃第18項之方法，其中該水相含有約 約100%的水· Μ該水相之重逢計 請專利範園第18項之方法*其中該 75%至約100%之該中和羧酸，Κ 講專利範圃第18項之方法·其中該 棒試樣之穿透值為約3毫米至約9 講專利範团第18項之方法*其中該 •確脂•黏土之小滴或晶Η之種種 堅硬结 該结晶

   該 含 人用淸潔棒姐合物，包含堅硬、结晶相速ϋί嫌 畏納皂晶體；該皂棒包含：約15重量％至約 %納脂肪酸皂•係由至少約50重量％具12 — 原子之飽和脂肪伸烷基鍵姐成，其中至少約 %該鉋和脂肪烷基鍵是單鍵畏；約15重Μ %至 霣％之水；及約2%至約60%以璽量計之吸湖 界面活性劑，其中該吸濕性合成界面活性係 水中· 26C，80%相對濕度下三天中吸少 之約20重置％之界面活性SI。 ....................................~ .............«...............................*Γ..........~ ................ί*. (請先閱讀背面之注意事項再填坏本页) 甲 4(210X297公羶) 21 A7 B7 C7 D7 27. 2a 六'申請專利範面 根據申謫專利範園第26項之個人用清潔棒姐合物，其 中該吸湄性合成界面活性由偽選自α —磺基脂肪酸Μ •烷基臃酸鼸，烷基醚羧酸鹽，烷基甜菜Μ ;烷基沙 坦類（SULTAINS);烷基胺氧化物；烷基_确醆SR， 及其混合物。 根據申謫專利範圍第26項之僩人用清潔棒姐合物，其 中該棒含約0.5重ft%至約40重董％選自下列物質之 鹽及鹽水合物：氯化納，疏酸納，磷酸氳二納，焦磷 酸納•四碥酸納· _酸納•檸樺酸納》及其它相容無 機驩及短鏈有機酸。 3 《請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 中 央 搮 準 印 装 T 4 (210X297 公廣)