TW214575B

TW214575B -

Info

Publication number: TW214575B
Application number: TW081101288A
Authority: TW
Inventors: Manabu Saitou
Original assignee: Toray Industries; Sanyo Chemical Ind Ltd
Priority date: 1991-02-25
Filing date: 1992-02-21
Publication date: 1993-10-11
Also published as: EP0501744A3; EP0501744A2; US5298576A; KR920016649A

Description

214575 經濟部屮央櫺準，^β工消合作社印利4 五、發明説明（1) [發明之背景] 本發明偽有關一種碩缅維用之上漿劑，以及利用該上漿劑處理過之磺编維。更詳细言之，本發明傜有雜一種安定且均勻之琛氣樹脂水分散液，以及由該環氧樹脂水分散液所處理之柔軟且成形性S物性均佳之碩缳維。 —般而言，磺鐵维強化複合材料中，多是使用環氣樹脂作為其基材樹脂，基於此一開偽，環氧樹脂也常被用作為硪缕維用之上漿劑。按，環氧樹脂一般係呈疏水性，因此甚難將其安定且均勻地分散於水中。是以，在碘编維之裂造技術工業化之初，乃直接使用丁酮等之有機溶劑溶液作為上漿劑。然而，有機溶劑之火災危險性大.，而且具有毒性，因此，由安金衛生之觀點來看，環氧樹脂水分散液之提供，己是業界所殷切盼望者。有蘭環氧樹脂之水分散化方法，在日本待開昭57-171767 號公報中，營绖提案一種將室溫呈固形之二缩水甘油醚-雙酚A堃瑗氣樹脂舆他種環氣樹脂所組成之组成物，添加於水中之方法。然而，此一環氧樹脂水分散液中之環氧樹脂，在50它之粘度偽低到10〜1 000泊之程度，因此，由該水分散液所處理之碩缳維，在捲取或舒缓過程及單絲捲繞過程中，若遭受強烈的擦過，將會開瀵而易於造成起毛或斷絲等等的現象，有損物性，是為其缺點。又，若上述環氯樹脂分散液之粘度高時，随著粘度之上昇，分散.液之安定性將會惡化，以致難以均勻地附著於磺鐵維上，是為其缺點。 (請先閱請背而之注意帘項洱塡寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙张尺度边用中S困家《準（CNS) Τ4規ffi(210x297公延）^ 3 81. 2. 20,000 214515_!i£ 五、發明説明（2 ) 日本持開昭58-13781號公報中，曾提案一種以含有：具季玆篇之聚胺基甲酸酯樹脂及環《樹脂之水散液，作為碩纖維用上漿劑之技術。然而，由此一水分散液所處理過的碩纖維會受硬，因此，可使用於嫌物成形中之更柔軟的上漿劑，實已為業界所企盼者。美國專利第447490 6號說明書中，曽掲示一種可作為碩瀑维用上漿劑之高分子量完全熱塑性聚胺基甲酸酯樹脂。然而，由於此一上漿劑偽溶解於有機溶劑使用，因此會産生使作業環境惡化之問題。再者，此一上漿劑與環氧樹脂等之熱固性樹脂基材樹脂間的相容性不佳，而且沒有可與 (請先閲請背而之注意事項洱堝寫本頁) 經濟部中央楞準局貝工消伢合作杜印製 S 含碩散维過，00理係高之使分雄擦佳10U 處，提劑致水碩的性過所物份漿不脂之烈形超劑合充上且樹好強成度 U 疑化可用而氧良受且粘 U 上酯得维-琛性遭而時 Μ 該酸獲。 _ 題之物使，由甲法維碩問勻種邸象50Μ 及基無繼為的均一中現在以.胺，碩作上.且供程之由與，之以的可生全提過絲：旨劑基是質種衛安在缓斷由m3漿羥，性一金為偽舒、可 Η 上有 Β 械供安成，或毛偽用具基機提有形的取起。，維述之之在没可目捲生形的繼上應料俱，*.1 在産成目^硪0 反材的劑時另，而繞之 W 的成脂合^]目漿同之聲纖捲明0'成達樹後 U 之上，明缕開絲發00組所氧化 U 明脂硬發磺致單本20所維環強 U 發樹受本一不受等在物鐵述維g0本氧維。此也接此且合磺上编 S 琛繼液，，能泊化之 .本紙張尺度迟用中as家榣準(CHS)IM規«5(210x297-6没） 4 31. 2. 20,000 Λ 6 η 6 經濟部屮央櫺準局A工消坨合作杜印31 1Α575 五、發明説明（3 ) 由具有氣伸烷基單元之多元醇與多異氛酸酯所構成。根據本發明，藉著上述具有羥基之胺基甲酸酯，可將環氧樹脂安定且均勻地分-散於水中，同時，由於可在雄維上形成低硬度之上漿劑皮膜，因此不致發生起毛、斷絲等之情事，可據以獲得柔軟、成形性及物性均佳之碩雄維。於本發明中，環氣樹脂之粘度，偽使用Brookfield型粘度計（8{1型，内茼编號1<〇.4〜7,旋轉數2^.111.),在50<〇下測定所得之值。 [發明之細節說明] 有關可使用於本發明中之環氣樹脂，例如可為記載於 Handbook of Epoxy Resins乙書（Henry Lee等著，馬古洛菲匾書公司出版，1967年發行，第1-1頁〜第3-20頁）中之環氣樹脂。具謾而言，該環氣樹脂係可為含芳香琛琛氧樹脂、含脂環基環氣樹脂、脂肪族瞇条環氣樹脂、酯条環氣樹脂、琛氧化大豆油等等之在501C時粘度超過1000泊且低於2000 0泊的樹脂。這些樹脂也可併用兩種以上。有關上述含芳香環琛氧樹脂，其實例包括：雙酚A型琛氣樹脂、鹵化雙酚A型環氧樹脂、雙酚AD型琛翥樹脂、雙 p»F型環氧樹脂、酚S型環氣樹脂、鹵化酚醛型環氧樹脂、甲酚醛型環氧樹脂等等之酚類的縮水甘油醚化物，以及芳香族縮水甘油胺条琛氧樹脂。有翻上述芳香族縮水甘油胺糸琛氧樹脂，其實例包括：苯胺、二胺基二苯基甲烷、胺基酚類（鄰-、間_、對-胺基酚、2-胺基-對-甲酚，6-胺基-對-甲酚等等）、郯-、間- (請先閲請背而之注意事項再堝寫本頁) 裝- 訂線· 本紙5fc尺度边用中8 B家採準(CNS) Ή規格（210x297公龙） 5 81. 2. 20,000 3 經濟部屮央榀準而永工消伢合作杜印3i --- 五、發明説明（4 ) 、、對-二甲苯二胺、鹵化苯胺（郯-、間-、對-氛苯胺、郯-、間-、對-溴苯胺、郯-、間-、對-碘苯胺）等之多缩水甘油醚化物，二胺基甲基環己烷等之芳香族胺類與表氛酵的编合物。上述含脂環基環氣樹脂，包括：雙（3, 4-環氧基-6-甲基環己基）己二酸酯、3, 4-環氣基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、2-(3,4-環氧基）環己基-5,卜螺（3,4-琛氧基 )環己基-間-二@烷，上述酚類之縮水甘油醚化物之環上氫添加物。有調上述脂肪族醚糸瑗氣樹脂，偽脂肪族多價醇或多醚多元醇等之脂肪族多元醇與表氛醇之缩合物等等。有關上述酯条環氣樹脂，涤縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯，與丙烯睛、羥基（甲基）丙烯酸酯、Ν,Ν-二甲胺基乙基 (甲基）丙烯酸酯等之乙烯性不铯和單腥的共聚物。其中，使用上較好的是酚頚之缩水甘油醚化物或芳香族縮水甘油胺糸環翥澍脂般之含有芳香瓌的琛氣樹脂.更好的是酚類之编水甘油謎化物。又，本發明中所使用之胺基甲酸酯化合物，偽分子中至少具有兩値氫與氧伸烷基箪元之多元醇與多異《酸酯的胺基甲酸酯化反應所衍生而得。有関上述多元醇，例如偽可為聚醚聚醇及聚酯聚醇般之分子中至少具有兩個活性氫的化合物之伸烷基氧加成物，但並不受此之限制。上述多元醇，期望能具有500〜50000,宜為5 0 0〜30 0 0 0 (請先閲請背而之注念亊項ΛΛΪ筠本頁) 本紙尺度边用中 81. 2. 20,000 - 6 A6 B6 214575 五、發明説明（5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之平均分子量，最好具有500〜1 0000範圍之平均分子量。有關上述氧伸烷基單元，例如可為氧伸乙.基單元（E0)、氯伸丙基單元（P0)、氣伸丁基單元（B0)等之磺原子數為2 〜4的氧伸烷基單元。此等氧伸烷基單元可併用兩種以上。此時，該氣伸烷基單元也可為無規，也可為嵌段式。較好的是氧伸乙基單元（E0)與氧伸丙基單元（P0),最好是相對氣伸乙基單元（E0)與氧伸丙基單元（P0)之合計量（重

I 量基準），含有10¾以上氧伸乙基單元（E0)之嵌段。有關上述至少具有兩個活性氫之化合物，其實例包括脂肪族多元醇類、多元酚類、脂肪族及芳香族多胺類、多羧酸類等等。其中，較好的是脂肪族多元醇類及脂肪族多胺類，特別好的是脂肪族多元醇類。關於上述脂肪族多元醇類，其實例包括：諸如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇等之二元醇.諸如丙三酵、三羥甲基丙烷、異戊四酵、蔗糖等之三元醇以上的酵類。有關上述多元酚頚，其實例包括：雙酚A、連苯三酚、對苯二酚類、美國專利第3265641號說明書中所記載之酚與甲醛之縮合物等等的多酚類。纔濟部中夹標率场Λ工消费合作杜印製有闋上述脂肪族多胺類，其實例包括：諸如三乙醇胺、 N -甲基二乙醇胺、一乙醇胺等之烷醇胺類，乙二胺，二伸乙三胺、三伸乙四胺等等；有關芳香族多胺，其實例包括 :甲苯二胺、亞甲二（胺苯）、多亞甲多苯胺等等。關於上述之多羧取類，其實例包括：諸如琥珀酸、己二 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中8國家櫺準（CNS)甲4現格(210 X 297公f ). 7 A6 B6 214575 五、發明説明（6 ) 酸、癸二酸、順丁烯二酸、二聚物酸等之脂肪族多羧酸，諸如鈦酸、對鈦酸、偏苯三甲酸等之芳香薛多羧酸。有關形成本發明胺基甲酸酯化合物之多異氛酸酯類.其實例包括：磺原子數目為4〜100之芳香族多異氰酸酯類，脂肪族多異氟酸酯類，脂環式多異氣酸酯類等等。可併用兩種以上，其中較好的是芳香族多異氰酸酯類。關於上述芳香族多異氛酸類，其實例包括：2,4 -甲苯二異氡酸酯、2,6 -甲苯二異気酸酯、二甲苯二異氡酸酯、四甲荏二異氰遨酯、二苯基甲烷-4. 4’-二異氰酸酯(MDI)、粗製M DI(甲醛與苯胺等之芳香族胺或二胺基二苹基甲烷的縮合物，與少量（例如5〜20重量S!)之三官能以上的多胺之混合物）之磺醛氛化物、1,3-二（苯甲基）苯-4.4’，4”-三異氰酸酯、以及萘二異《酸酯等等。有關上述之脂肪族多異氰酸酯類，其實例包括：二異気酸乙二酯、二異氡酸丁二酯、二異氛酸己二酯、十二烷二醇二異気酸酯、1,6, 11-十一烷三異氱酸酯、2 ,2,4-·三甲基己烷三異氛酸酯、二異氡酸化邡胺酸、2,6 -二異氛酸基己酸甲酯、反丁烯二酸雙（2-異気酸基乙基）酯、碩酸雙（2 -異氰酸基乙基）酯、己酸2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸

Bta -Sir istc 酷等。有關上述之脂環式多異氰酸酯類，其實例包括：異彿爾酮二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、1,4-亞甲雙（環己烷異氛酸酯）等等。本發明中所使用之胺基甲酸酷化合物，偽在相對上述多異氡酸酯之多元醇的當量比（OH/NCO)在3: 1〜1: 1之範圍本紙張尺度遴用中B國家櫺準（CNS)甲4現格（210 X 297公釐） g 82.6. 40,000 ------------·---------------裝------ΤΓ------線 (諝先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鳗濟部中夬標準馮貝工消费合作社印製 214575 Λ 6 Ιί 6 經濟部屮央標準局Μ工消伢合作社印51 五、發明説明（7 ) 内，宜在3: 1.06〜1: 1之範圍内，最好在2.2: 1〜1.δ: 1之範圍内的狀態下，反應形成。當此一當量比在1以上時 ,可獲得不含自由之異氡酸酯基的含有羥基之胺基甲酸酯化合物，藉著使用此一胺基甲酸酯化合物，可獲得安定之環氧樹脂的水性分散液。上述具有氧伸烷基單元之多元醇與多異氡酸酯，係在40 〜1501D,最好在60〜100t之溫度使其反應。若使用含氮原子之多元醇時，係在30它以下，最好在0〜70t：之溫度範圍内使其反應。又，也可在有機溶媒之存在下反應，也可在有機溶媒不存在下反®。有關有機溶媒，其實洌铬包括：諸如丙詷、丁詷、異丁詷等之S頚；諸如醋酸乙酯、醋濟丁酯等之酯類；諸如二烷、四氫呋喃等之醚頚；諸如甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；諸如二甲基甲醛胺、二甲基乙趦胺等之趦按類；諸如二甲亞璀等之亞通類；以及此等溶媒兩種以上的混合溶媒。其中較好的是丙酮、丁詷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、以及此等溶媒兩種以上的混合溶媒。又，上述胺基甲酸酯化合物，僳可在嫌媒之存在下或不存在下合成。有關觸媒，例如可為：諸如三乙胺、N -乙基嗎唞、三伸乙二胺等之按類；諸如二丁基錫二月桂酸鹽、二辛基錫二月桂酸鹽等之錫化合物。所獲得之胺基甲酸酯化合物，由於具有高度之水分散力 ,因此具有可使高粘度之璟氣樹脂容易且安定地水分散化之機能。 (請先閱請背而之注意枣項Λ^寫本頁) 本紙張尺度边用中a a家橒準（CNS)肀4規货（210；<297公龙） 9 31. 2. 20,000 Λ 6 η 6 經濟部屮央櫺準而Α工消ft·'合作杜印蚁一£、發明説明（3 ) 本發明之磺绻維用上漿劑的水分散液，涤可藉著將上述琿氣樹脂及胺基甲酸酯化合物分散於水中而獲得。又，藉著在分散於水中之前或之後，添加水溶性之有機溶媒於其中，並依期望將其加熱乳化，可獲得更安定之分散液。有鼷水溶性之有機溶媒，包括：諸如甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇等之醇類；諸如四氫块喃、二烷、乙二醇二甲醚、乙二酵二乙醚等之醚頚；諸如丙酮、丁酮等之_類；諸如醋酸甲酯、醋酸乙酯等之酯類。本發明之上漿劑中.相對環氧樹脂之胺基甲酸酯化合物的比率，偽1〜100重量X,宜為10〜40重量％。當該比例在 1重量S以下時，無法獲得充份安定之水分散液。當該比例超過100重量時，環氧樹脂之比率將會降低，使得上漿劑之性能降低。就绖濟性及分散之容易性而言，本發明之上漿劑最好在固形分澀度30〜70重量之範圍内水分散化。此一上漿劑可進一步地以水稀釋使用。相對碩编維之上漿劑的賦與置，通常，以固形分換算，偽在0.1〜10重置1最好在0.3〜5.0重量？£之範圍内。若在0.1重童S；以下，集束效果將會變低，易於起毛。又，當在10重量35以上時，絲條将會變得過硬，使得複合性降低。有關對於磺纖維之上漿劑的賦與方法，僳可適當地揉用由浸漬棍所達成之含浸法，藉由與旋轉接》所達成之锟接锤法，以及噴洒法等等。由本發明上漿劑所處理之硝遂维，係在100〜250t：之溫度下接受乾燥熱處理。當不滿100T時，水之蒸發速度將 (請先閱請背而之注意本項洱碼寫本頁) 訂線_ 衣紙*尺度边用t a H SU*择（CNS)下4规资（210X297公龙） 81. 2. 20,000 10 Λ 6 Π 6 2> 奉 575、經濟部屮央橾準局只工消作合作杜印？4 五、發明説明（9) 會降低，以致乾燥時間增長，必須使用長型之乾燥機，因此在经濟上有所不利。反之，若該乾燥溫度超過250它時，上漿劑將會因熱而變質，因此，不受喜愛。關於乾燥方法，偽可適當地採用熱風方式、红外線方式、熱锟接《方式等等。根據本發明，.藉著胺基甲酸酯化合物，可使高玷度之環氧樹脂，安定地水分散化，因此，可在硪缱雒之製造過程中，作為適當之上漿劑。又，上述上漿劑中所含之樹脂成分的硬度低，對於磺纖維之接著性佳，因此，被處理過之磺鐵維，在捲取或舒缓過程中，邸使強烈地受到擦過，也難以開纖而不會造成起毛或斷絲之現象。亦即，該硪纖维之舒缓性及耐擦過性均佳。此外，由於接受本發明上漿劑處理過之碩鑛维柔軟、且成形性或物性均佳，因此可藉單筷捲換而成形。 [簧施例1] 首先，將油化Shellepoxy公司製之艾皮考持828舆艾皮考持1 0 0 1之比率受化所得的在5 0 C之粘度（泊）如表1所示的琢氣樹脂[A-1]〜[A-3] 40份η以及由丙二酵之環氧丙烷 -環氣乙烷嵌段加成物（平均分子量= 8000,環氧丙烷：環氣乙烷之其耳比=1: 5)2莫耳與甲苯二異氰酸酯（TDI)l莫耳所得之胺基甲酸酯化合物[B-l]10份，置入高粘.度乳化装置内，然後將其加熱至60〜90Ό,並予均勻混合後，將 10份之水添加於該装置内充份混合而予以乳化轉相。轉相後，徐徐地將水40份添加於其中，獲得均勻之白色乳液狀 (請先閲請背而之注意卞喟洱碣窍本頁) 裝. 訂線· 本紙尺度逍用中8困家欉準（CNS) ΤΊ規贷（2丨0X297公龙） 81. 2. 20,000 11 經濟部中央標準而员工消作合作社印31 巧 14575_π 6 _ 五、發明説明（10) 的上漿劑[1]、 [2]、 [3]。此等上漿劑之水分散安定性，偽以下列方法評估，評估结果係示於表1中。水分散安定性：將樹脂濃度為5重量51!之上漿劑25CC,置入50CC之玻璃製離心沉降管中，再以離心分離機，以4 0 0 0 rpm之轉速離心分離10分鐘。分雞後，以傾斜法將上淸液除去，並將該離心沉降管底部之沉降物，以丁酮溶解。而後，將所得之溶解物移入蒸發器内，測定其蒸發乾固S重量，以重量表示之。上漿劑之水分散安定性，在5 0mg以下並無問題。 [實施例2] 於本實施洌中，僳採用與實施例1相同之方法，惟偽採用實施例1之環氧樹脂[A-2],以及丙二醇之環氧丙烷-環氧乙烷嵌段加成物與TDI的莫耳比變化於表1所示之3: 1〜 1: 3的範圍内所得之胺基甲酸酯化合物[B-2]〜[B-3],依此而播得上漿劑[4]、 [5]。這些上漿劑之水分散安定性，僳示於表1中。 [實施例3] 於本實施例中，偽採用舆實施例1相同之方法，惟實施例1之環氧樹脂[A-2]與胺基甲酸酯化合物[B-1]之重量比率，偽變化於100: 1〜50: 50之範圍内，依此而獲得上漿劑[6]、 [7]、 [3]。這些上漿劑之水分散安定性，偽示於表1中。 [簧施例4 , 5 , 6] (請先閲請背而之注意事項外填窵本頁) 本紙張尺度边用中囲a家榣準(CN5)甲4規岱（210X297公龙） 81. 2. 20,000 12 214575 A6 B6 五、發明説明（11 ) 於此數痼實施例中，除了分別將TDI變更成MDI、二異氡酸六亞甲酯（HDI)及二異氰酸異佛爾酮酯（IPDI)以外，其他步驟偽與實施例1相同，合成胺基甲酸酯化合物[C-1] 、[C-2]及[C-3];然後，使用這三種胺基甲酸酯化合物，依與實施例1相同之方式，製作上漿劑[9]、 [10]及[11]。此三種上漿劑之水分散安定性的評估結果，係示於表1中。 ------------^------------裝-------玎------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中兴標準房Λ工消费合作社印贤 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中.ΒΒ家標準（CNS) f 4政格（210 X 297公釐） 13 A 6 η 6 經濟部屮央櫺準而貝工消佾合作杜印製 r 五、發明説明 (12) 由 1 上漿劑之種類 i i 環 m 樹脂胺基甲酸酯化合物環與酸物比氣胺酯之樹基化重脂田合; 置 1 水分散安定{生 (mg) I 丨湩類粘度 (泊）種多元醇舆. TD I 之莫耳比實丨 cn ! A 一 ί 5000 B — 1 〇 · 1 0 0 ： 9 0 2 0 施丨1 ! C 2 ] ί A — 9 w 3000 B 一 1 2 ： *1 g 0 ： 9 0 15 ί 例！〔3〕 i A 一 3 1000 B — 9 ; ί g 0 ： 0 0 10 實！ 1 ί 4 ： A — 2 3000 B — 2 3 ： T 8 0 ： C, 0 4 0 施丨2 ：2：丨A — 〇 3000 3 — 1 丄 2 ： 1 8 0 ： 2 0 15 例 L 0 j ：A — 2 3000 B — 3 1 ； 1 8 0 ： 2 0 4 5 ; 1 ι 實；角丨 _ 0 :6: i A 一 2 3000 B 一 ί 0 · 丄丄 0 0 I 5 0 i 7 1 x 1 " | A — 2 3000 B 一 1 2 ： ί Q V·/ 0 ： 1 0 2 5ί 施3 ί C 2 ：；A — 〇 3000 3 — 1 2 ： 1 8 0 ·· 2 0 1 5Ι 例丨 C 8 ] ! A 1 — 2 3000 B — 1 2 ： ί 5 0 ： 5 0 ι〇ί 1 ；4 1 :9: 1 丨A — 2 3000 C — 1 丄 2 '： 1 S 0 ： 0 0 2 3 實15 〔10〕 ! A — 2 3000 C — 2 2 ： 1 g 0 ： 2 0 18 .ί 6 ill] ! A 一 2 3000 c 一 3 2 ： I 8 0 ： 0 0 2 0 «Μ „ ί 〔12〕 A — 9 μ 3000 D — 1 2 ： 1 0 ： 2 0 4 0 例卜〔13〕 i A 1 — 2 3000 〇一 2 2 ： 1 8 0：20； 10 1 9 .〔14〕 ! A — 2 3000 D 一 3 2 ： 1 8 0 ： 2 0 5 | !10 〔15〕 A — 4 20000 B — 2 : 1 8 0 ： 2 0 3 0 ! ίπ :〔16〕 I A 一 5 10000 B — 1 2 ： 1 8 0 ： 2 0 1 2 5 ί I 比較例 CBG-lj | A — 6 500 B — ί 9 · w ♦ 1 s 0 ： 2 0 1 0丨〔BG-2〕 i A 一 rj 100 B — 1 2 ： 1 8 0 ： 2 0 5! 裝- 訂_ 線· (請先閲讀背而之注意事項41碼窍本頁) 本臟中國困綱⑽甲_胸刻ι4 Λ 6 Π 6 五、發明説明（13) [實施例7 , 8 , 9 ] 於此數艏實施例中，除了分別使.用具有表2中所示之平均分子量及EO/PO的莫耳比之多元醇以外，其他步驟僳與實施例1相同，而據以合成按基甲酸酯[D-l]、 [D-2]及[D- 3],然後，利用此三種胺基甲酸酯化合物，製作上漿劑 [12]、 [13]及[14]。評估此三種上漿劑之水分散安定性的结果，偽7F於表1中。 (請先閲讀背而之注意市項洱蜞窝本頁) 裝- 訂線- 經濟部屮央櫺準局Α工消价合作杜印3i 本紙张尺度边用中a a家槔準（CNS)甲4規格（210x297公龙） - 15 81. 2. 20,000 21 Λ 6 Β 6 五、發明説明（14) 1 胺基甲酸!多異氛 ! 酯化合ί酸酯之物之種類s Μ 多元醇之平均分子量多元醇之 EO/PO的莫耳比多元醇與多異银酸酯之莫耳比 i. C - 1 M D I 1 ί 8 0 0 0 1/5 2:1 C - 2 1 H D I 1 1 8 0 0 0 1/5 2:1 C - 3 | I P D I l j 3 0 0 0 1/5 2：1 1 1 D - 1 | T D I 10 0 0 1/5 ' 1 2:1 e 1 ； j D - 2 ! T D I 14 0 0 0 0 1 J f i 1/5 2 ：! D - 3 T D I i ； 3 0 0 0 ί κ ί I 2:1 | 先閲背而之注 f- 項填 % 本頁裝線經濟部屮央櫺準爲只工消费合作社印製本紙5艮尺度边用中SS家《準（CHS)?·!規枋C210X297公没） 16 經濟部屮央標準而0:工消赀合作杜印5i 五、發明説明（15) [實施例1 0 , 1 1 ] 於此二實施例中，係藉著受更油化Shellepoxy社製之 ”艾皮考特"828與”艾皮考待”1001的混合比率，製作在50 ΐ：時之粘度為20000泊及10000泊的環氧樹脂[A-4]及[A-5] 。而後，使用此二種環氧樹脂與實施例1之胺基甲酸酯化合物[Β-1],依與實施例1相同之方式，製作上漿劑[15]、 [16]。評估此二種上漿劑之水分散安定性的结果，僳示於表1中。 [實施例12] 將實施例1〜3所得之上漿劑[1 ]〜[8 ]以水稀釋之，裂作滠度為3¾之水分散液<1>〜〈8>(上漿劑之编號與水分散液之编號相對應）。而後，將東麗洙式會社製之磺绻维 "Toreka"(商標）T300-12K(單絲束12000根）絲束，浸漬於上述各水分散液中予以含浸之後，在180t：之熱風中将其乾燥2分鐘，然後再予捲取於捲軸之上。逛之，就捲取於捲軸上之磺维維，評估其上漿劑之附著量，並依下述方法 ,評估其舒缓性、耐擦過性、絲條之硬度、理合物性等等。評估之结果像示於表》3中。舒缓性：將捲取於捲軸上之磺绻维，以50m /分之速度作縱向舒缓時，相當延伸測試長度105π之絲條斷裂次數。絲條斷裂次數最好在10次下。耐擦過性：將表面平滑且直徑為10皿ΐ之不绣鋼棒5支，以間隔50m (請先閱-!·*?背而之注意事項办堝筠本頁) 裝· 訂- 線· 本紙法尺度遏用中S S家樣準（CN5) T4規ί5(210χ297公殳） 81. 2. 20,000 17 Λ 6η 6 經濟部中央捣準而β工消伢合作社印51 五、發明説明（IS) 之方式分別平行地配置成鋸齒狀，能使磺缕維絲痒以120 C之角度與其接嫌，並一面通過。而後，使以原絲換算為 12000D-單絲數12000根之磺織維絲條，在賦與300g初期張力的狀態下，以3b/分之速度通過該不绣銷棒所組成之装置，通 '過時，相對缕維絲條，由直角方向照射雷射光線。由遮蔽雷射光绨之次數，計算起毛之傭數，以値/ m表示。較好的是，起毛値數在50値/ 以下。絲條之硬度：將封於試料長為10αΒ之單絲數1 2000根的磺缕維，加撚 10次時所産生之扭矩，傳達至長20ca、粗0.3m«之不绣鋼製金羼絲。以金屬絲之扭轉角度表示。扭鞞角度最好在 30°以下。祺合物性：將磺雄維對齊於一方向，然後予以置入模具之内，而後，將艾皮考持-828 ( 1 00份）/BF3 ΜΕΑ(3份）調合之樹脂添加於其中，在真空下進行含浸。此時，又調節磺繼维之量，使ί»维之饅積含有率逹6 0 3{之程度。含浸後，在1 5 0它下加 S 1小時，進行硬化處理，而後再由棋具将其取出，》在140 t：下進行4小時之後硬化。进之，就具有厚度為2 . 5βπ·、寬度為6 . 0βπι之大小的潮試片，依ASTM D-3039 -72-T,测定其抗拉強度（TS),並依 ASTM D-2344,測定層間剪切強度（USS.)。 [比較例] 於此一比較例中，除了使用變更油化Shellepoxy公司製 (請先閲讀背而之注意事項再堝寫本頁) 裝* 訂線- 本紙5艮尺度边Λ中a Η家«準(CHS) Ή规资（210x297公没） 31_ 2. 20,000 18 經濟部中央榀準局貝工消1Ϊ-合作社印？4 214575 五、發明説明（Γ7) 之”艾皮考持” 8 2 8與”艾皮考待” 1 0 0 1之比率所獲得的5 0 t 之粘度分別為1 0 0泊及5 0 0泊的環氣樹脂[A - 6 ]、[ A - 7 ]以外，其他步费ί均與實施例1相同，製得上漿劑[BG-1]、 [BG-2] 。此等上漿劑之水分散安定性，係示於表1中。此外，除了使用上述上漿劑[BG-1]、 [BG-2]之濃度分別

稀釋成3¾的水分散液[17]、 [18]以外（但乾燥溫度為120C ),其他方式均與實施例12相同，將東麗株式會社裂之磺绻維” Toreka”（商標）T300-12K,捲取於捲軸上，並評估上漿劑之附著置、舒缓性、耐擦過性、絲條硬度、以及複合物性，評估结果偽示於表3中。 [實施例1 3〜2 0 ] 於此數値S施例中，係將實施例4〜11所獲得之上漿劑 [9]〜[16]以水稀釋，製作濃度為3¾之水分散液<9>〜<16> (上漿劑之编號係舆水分散液之编號對應）。然後，將東麗株式會社製之碩锇维” Toreka"絲束，浸漬於此等水分散液中含浸，之後，在18013之熱風中將其乾燥2分鑪，而後再予捲取於捲軸上。最後，就捲取於捲軸上之硪餓维，評估上漿劑之附著量、舒缓性、耐擦過性、絲條之硬度、以及後合物性，評估结果偽示於表3中。 .本紙法尺度逡用中as家規格（210x297公犮） 81. 2. 20,000 (請先閲請背而之注意事項洱堝寫本頁) 裝. 線· 19 214575 Λ 6 η 6 經濟部屮央標準，局貝工消"合作杜印 ·, 五、發明説明（18) 表3 1 1 ! 水分散液附箸量舒缓性尉撩過性 (個/(Π) 絲條複合物之物性 j i U) 次 /10sm 硬度 (.) 抗拉強度 (kg/mm2) I L S S (kg/mm2) I 1 ί 1 < 1 > 1.1 2 5 20 1 8 0 9 .0 1 ί ； < 2 > 1.0 3 7 14 1 8 0 8 .9 1 ] ：： < 3 >」 0.9 2 - 〇 0 12 • 1 _ - i 0 8 .3 !實 1 Λ I ! < 4 > 1.0 4 1 0 13 1 « - 1，0 8.7 丨施 1 1? ί “ : <2> 1.0 3 >~r 14 1 8 0 3.9 例 < 5 > 1 .1 5 S 16 1 7 0 3 .7 ! : < S > 1.2 4 1 丄 5 18 8 5 8.3 i ' < 7 > 1.0 4 j 16 1 3 0 9 .0 i ί ! i < 2 > 1.0 3 ί 14 1 8 0 3.3 i 1 1 ! < 8 > 0.9 4 5 0 12 7 0 8.6 1 1 ；1 ο :1υ < 9 > 1.1 2 5 21 1 8 0 3 .0 1 i ! i4 <10> 1.0 Λ 0 - 6 18 1 一 — 丨0 S .3 丨實 J 施 ! ! 15 <11> 1.0 2 5 20 1 3 5 3.9 ί 16 <12> 1.1 2 4 20 1 * 8 5 9.0 ! π <13> 0 ?9 4 ί 0 14 1 丄一· (3 8 .7 丨例 ! 1 13 <14> 1.1 3 6 15 1 7 0 3.6 ! ί g i ^ <15> 1 1 …i 3 3 25 ί 8 0 8.9 20 <16> 1.0 .2 5 23 1 7 5 9·0 j 1 μ <13> 1.2 4 12 0 9 1 7 0 8 .9 ; i t 1 < 14> 1.0. 2 9 9 0 8 : T - 1 ° 9.0 (請先閱請背而之法意事項巩蜞寫本頁) 本紙張尺度Λ用中a 8家樣準(CNS) Τ4規格口 10x297公没) 5 7ur Λ τ* cl 66 ΛΠ 五、發明説明（19) 表4：水分散液滠度附著量 % 舒缓性砑擦過性 '個/’m 絲條複合物之物倥次/10sm 硬_度 (* ) 抗拉強度 kg/mm2 I L S S | kg/mmz [ < 2 -1> 1.0 0.3 4 4 0 10 1 8 0 8.7丨 <2> 3.0 1,0 2 7 14 18 0 8.9 ; < 2-2> 10.0 3.2 4 5 20 17 5 8 .6 : < 2-3> 20.0 7.3 6 6 35 16 5. 8.2 ; (比較例2 , 3 ) 在實施例1中，在碩纖維附著胺基甲酸酯變性埽氣樹脂乳化物K P - ί5 5 2 (松本油脂公司製）各以1 . 0重量％及2 . 0重量 %附箸以外則以同樣方法作成以上漿劑遘理之磺繼維，作同樣之评估。其结果示如表5。 (請先W請背1ΓΟ之ii意事項存项寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局员工消费合作社印製表 5 比較例2 比較例3 附箸量（重量％ ) 2 . 0 1 . 0 舒缓性（次/105) 6 8 » 耐擦過性（個/ ID ) 6 0 90 絲筷硬度（° ) 10 9 複合耐拉強度（Kg/m2 ) 170 16 8 物 ILSS (Kg/醒2 ) 8.5 8.1 性本紙张尺度遑用中a a家«準(CNS>肀4規格(210x297公；it)21 降正頁 81. 7. 20,000¾ (II) 2U^——:---- 五、發明説明（20) [實施例2 1 ] 於本實施例中，偽使用實施例1之上漿劑[2],並將其濃度如表4所示般之變更成1 . 0〜20%,獲得水分散液〈2-1>、 <2>、<2-2>、<2-3>。除了使用此等水分散液之外，另嵌與實施例12相同之方式，將東麗株式會社製之碩織维 "Toreka”（商標）T300-12i(捲取於捲軸，並評估上漿劑之附著量、舒缓性、耐擦過性、絲條之硬度、複合物性等等，評估結果傈示於表4中。 (請先閲請背而之注意事項#塥筠本頁) 經濟部屮央標準而员工消价合作社印31 .本紙法尺度迖用中S困家樣毕（CNS)TM規格（210x297公没） 81. 2. 20,000 22

Claims

經濟部中央標準局8工消費合作社印髮 214575 A7 B7 C7 _D7_ 六、申請專利範圍 1. 一種碩纖維用之上漿劑，此上漿劑偽由：在5 0 °C時粘度超過1 0 0 0泊且低於2 0 0 0 0泊之環氣樹脂，以及 · 由具有至少1 0重量.¾為氧伸乙基單元之氧伸烷基單元之多元醇與多異氡酸酯所獲得的具有羥基之胺基甲酸酯化合物之混合物所組成。 2 .如申請專利範圍第1項所述之磺缕維用之上漿劑，其中該環氧樹脂，係酚類之縮水甘油ffi化物者。 3 .如申If專利範圍第2項所述之磺纖維甩之上漿劑，其中該酚類之縮水甘油_化物，偽選自包含：雙酚A型環氧澍脂、雙酚A D型環氧樹脂、鹵化雙酚A型環氣樹脂、雙酚F 型璟氣樹脂、酚醛型環氣樹脂、甲酚経型環氣澍脂、鹵化酚醛型環氣樹脂之集園的至少一種者。 4. 如申請專利範圍第1項所述之碩纖雒用之上漿劑，其中該多元醇，偽脂防族多元醇之環氧烷加成物者。 5. 如申請專利範圍第1項所述之磺纖維用之上漿劑，其中該多元醇之數平均分子量偽500〜50000者。 6. 如申請專利範圍第1項所述之磺缕維用之上漿劑，其中該多元醇除了具有該氧伸乙基單元外，又具有磺原子數為3〜4之氧伸烷基單元者。 7. 如申請專利範圍第6項所述之磺纖維用之上漿劑，其中該磺原子數3〜4之氧伸烷基單元，偽氧伸乙基單元者。 3 .如申請專利範圍^第1項所述之磺纖維用之上漿劑，其本紙張尺度通用中a國家標準（CNS)甲-4说格（210 X 297公釐）\ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝- 訂，鳗濟部中央樣準局R工消f合作社印製 214575 A7 B7 C7 _D7_ 六、申請專利範圍中該多異氰酸酯，像芳香族多異氡酸酯者。 9.如申請專利範圍第8項所述之碩鐵維用之上漿劑，其_ 中該芳香族多異氰酸酯，係選自包含·· 2,4 -甲苯二異氡酸酯、2,6-甲苯二異m酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲茬二異氡酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氡酸酯（MDI)、1,3-二 (苯甲基）苯-4, 4 ',4”-三異氡酸酯及萘二異氰酸酯之集團的至少一種者。 1 0 .如申請專利範園第1項所述之碩鑛維用之上漿劑，其中多元醇相對多異氡酸酯之當量比，傜i . S〜2 · 2者。 1 1 .如申請專利範圍第1項所述之碳缕維用之上漿劑，其中該胺基甲酸酯化合物之含量，以環氣樹脂之重量為基礎而言，偽1〜100重量X者。 12. 如申謓專利範圍第1項所述之碩繼維用之上漿劑，其中該胺基甲酸酯化合物之含量，以環氧樹脂之重量為基礎而言，偽10〜40重量X者。 13. 如申請.專利範圍第1項所述之磺缕維用之上漿劑，其 . -Λ 中該上漿劑僳藉該胺基甲酸酯使環氧樹脂分散於水中之水分散液者。 14. 一種磺纖維，此磺鐵維偽由：由在501時粘度超過 1 0 0 0泊且低於2 8 0 0 0泊之環氧樹脂，及得自其有氧伸烷基單元之多元醇與多異氣酸酯的具有羥基之胺基甲酸酯化合物所組成的碩纖維用上漿劑所處理者。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項所述之磺纖維，其中該磺纖維用上漿劑之附箸員，以固形分換算偽0 . 1〜1 0重量％者。 --------.----------------裝-------玎------.¾ (請先閲讀背面之注意事項再«寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CN’S) r 4规格（210 X 297公；S· ) 2