A 6 B6 202473 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本發明關於橡膠組合物以及硫化捸嘐組合物更持定 言之，本發明提供一種硫化橡膠组合物，其包括乙烯-丙烯 酸酯或乙烯-甲基丙烯酸ΘΙ共聚物橡膠和環氧氛丙烷橡嘐為 主要組份，且其具有極佳之性霣，諸如抗油、抗熱性、抗 低溫以及壓縮變形性。 丙烯酸糸樹酯為已知呈現抗油性之彈性醴；乙烯-丙烯 酸酯共聚物為已知具有極佳抗油性、抗熱性和抗低溫平衡 性質之彈性體。此外，藉使用丙烯酸糸橡膠和乙烯-丙烯酸 酯共聚物之摻和物來改良抗油性之技術亦經發表於日本專 利特許公開申請案第92251/1989號中。尤有進者，對該組 合物之諸如抗油性、抗熱性、抗低溫性以及壓縮變形性近年 來要求日趨蔌苛，滿足該需求因而十分困難。 本發明之一目的為提供一種碕化橡P組合物，其産生 之硫化橡暖具有極佳之抗油性、抗熱性、抗低溫性以及壓 缩-形性。 根據本發明，提供一種搛膠組合物，其每100份組份（A> 和組份（B)總重中，包含30至95重量份數之组份<A)和70至 5重S份數組份（B)[組份（A}+組份（B> = 100重量份數]以及1 至10重量份數之組份（C): 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 组份U):乙烯-丙烯酸酯或乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物 橡膠。 组份（B):可以有機過氣化物硫化之環氣氛丙烷橡睡。 組份（C):含環氣環之化合物。 本發明亦提供硫化橡膠組合物，其偽將上逑橡膠組合 物以有機過氣化物碕化而得。 本發明將於下文中作更詳細之説明。 本紙張尺度逋用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公；¢) Λ 6 Β6 202473 五、發明説明（2) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本發明之組份（A)為乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物樹酯 。其之（甲基）丙烯酸酯意為丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。 該（甲基）丙烯酸酯較佳為含具1至8個硪原子之醇之酯類， 持別包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、甲基} 丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸酯2-乙基己基酯等。這些 酯類可單獨使用，或者是合併使用。 乙烯和（甲基）丙烯酸酯量之比（莫耳比）較佳在50: 50 至85: 15, 50: 50至70: 30更佳。（甲基）丙烯酸酯之量意 為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯之總董。若共聚物具過量乙烯 ,該共聚物之結晶度增加太大而通常無法獲得足夠之彈性 。另方面言之，若該共聚物具過量（甲基）丙烯酸酯，則該 共聚物之脆點太高，使該共聚物幾乎無法於低溫下用作彈 性橡膠。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本發明之乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物橡膠除了上述含 乙烯和（甲基）丙烯酸酯之共聚物搛膠外，尚包括乙烯、I甲 基）丙烯酸酯和含環氣基單體之共聚物。該含環氧基單醱可 作為硫化作用之交聯點。含琛氣基單體包括例如不飽和縮 水甘油酯，諸如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油 酯、衣康酸二縮水甘油酯、丁烯三羧酸縮水甘油酯、對苯 乙烯羧酸縮水甘油酯等，以及縮水甘油醚，諸如乙烯基縮 水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油醚等。含琛氣基單醴較 佳以8莫耳％或更少之量存在，5莫耳％或更少之量更佳。 若單體之含量太高，該共聚物橡睡通常抗熱性及®縮變形 性變差。使用具有含羧基單體之乙烯-(甲基）丙烯酸酯替代 含環氣基者，其壓縮變形性亦差。 本發明之（B)組份為可以有機過氣化物硫化之琛氧氯丙院 本紙尺度逍用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公¢) Λ 6 Β6 202473 五、發明説明（3 ) 橡膠，其持別包括例如環氧氮丙烷-烯丙基縮水甘油基醚共 聚物、環氯氛丙烷-環氣乙烷-烯丙基縮水甘油基醚共聚物 、環氣氛丙烷-環氧丙塚-烯丙基縮水甘油基醚共聚物、環 氧氛丙烷-琛氣乙烷-環氧丙烷-烯丙基縮水甘油基醚共聚物 等。 組份（A)對組份（B)之比為在30至95重量份數比之範圍， 更佳為40至70重量份數組份（A)和70至5 (更佳為60至30 >重 蓋份數組份（B)。若組份（A)之量太低，該组合物之抗熱性 和壓縮變形較差。另方面言之，若組份（B)之量太低，該組 合物之抗油性較差。 本發明組合物（C)為含環氣環之化合物。依此種關傷， 含乙烯、（甲基）丙烯酸酯和含環氣基單髏之共聚物橡膠可 如上述用作組份（A>,而本發明之組份（C)為非含乙烯、（甲 基）丙烯酸酯和含環氧基單體之共聚物橡嘐之化合物。組份 (C)之實例有藉雙酚A和環氧氮丙烷縮合反應獲得之環氧樹 酯，該樹酯之平均分子量較佳在300至15,000之範圍，琿氣 當量在1〇〇至10，〇〇〇之範圍。環氣當量意為含1克當量環氣 基之樹酯克數。每100份組（A)和（B>之總重使用之組份（C> 量在1至10重量份數之範圍，更佳為3至6重量份數之範圔。 若组份（C)之量太低.該組合物産生變質，機槭性變差。另 方面言之，組份（C>之量若太大，該組合物之抗熱性變差。 本發明橡膠組合物藉使用有機過氧化物作為交聯劑而 形成硫化橡膠組合物。該有機過氣化物為通常於橡謬交聯 之有機過m化物，諸如二第三丁基過氣化物、第三丁基枯 基過氣化物、二祜基過氧化物、α-α-雙(第三丁基過氣基 異丙基）苯、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）已烷、· 本紙張尺度逍用中國8家搮準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_ 經濟部中央標準局員工消费.合作社印製 Λ 6 Β 6 202473 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）已炔-3、1,1-雙（第 三丁基過氧基卜3,3,5-三甲基環已烷、正丁基-4,4-雙（第 三丁基-過氣基 >戊酸酯、.2,2-雙（第三丁基過氣基1 丁烷以 及2,2-雙（第三丁基過氣基1辛烷。 每100份重量組份（Α)和（Β)總重所用之有機過氧化物量 在1至10重量份數之範圍，2至6重量份數之範圍更佳。若該 用量低於上述範圍之低限，該硫化橡嘐組合物具有低交聯密 度，因此機械強度不足。另方面言之，若該用量大於上逑用 量範圍之上限，則該橡嘐組合物會在碕化及成型過程引起 不希望發生之起泡問題。 訂 本發明可使用熟知之交勝助劑，諸如ρ,ρ’-二苯甲醯錕 二肟、苯醌二肟、三烯丙基氰尿酸酯、硫、二甲基丙烯酸 伸乙酯、Ν,Ν’-間伸苯基雙馬來醛亞胺、三烯丙基異氛酸酯 、三羧甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等，以便於與有機過氣化 物交聯過程中，改良交聯效率。 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 獲得本發明橡膠組合物和硫化橡醪組合物之方法為例 如將組份（Α>至（C)以及有機過氣化物於習用捏合器（諸如滾 筒或班伯里混合機）中混合以形成橡膠組合物，若有必要， 亦可混入習用之混合劑，諸如抗氧化劑、硫化加速劑、加 工助劑、鋅華、硬脂酸、補強劑、填充料、軟化劑等。該 橡謬組合物依目的成型，再施以硫化程序而得硫化橡瞜組 合物最終産物。該硫化反應一般在120Τ：或更高（更佳150至 2201C >下進行1至30分鐘。 本發明硫化橡膠組合物較佳以其優越之持性用於各種 匾用，例如密封材料，諸如墊料、〇型墊環、襯料或油封 本紙尺度逍用中H S家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 203473 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 、軟管、曝帶、滾筒等。 以下述實例及比較實例描述本發明。 ****實例1至7及比較寅例1至9 木木氺木 表1至2所示之橡瞜組份和混合劑以6吋開式滾筒在50 至60它間捏合15至20分鐘，産生可硫化橡膠組合物。該可硫 化橡膠組合物於17〇*C下再施以加壓硫化20分鐘而産硫化橡 匾組合物。依JIS-K-6301方法測究所得硫化橡瞜組合物之性 質，结果如表3和4所示。在比較實例8中，由於變質而 不能獲得令人滿意之産物；在比較實例9中，由於過离之 硫化率，無法獲得外觀和各種物理特質令人滿意之産物。 根據本發明之實例所獲産物在所有之評估項目中均能 令人滿意。而另一方面言之，比較實例1及2所獲産物未 使用組份（Β>,其抗油性較差；比較實例3所播産物則抗油 性和抗低溫性之平衡性質較差；比較實例4至6所播産物 中不使用組份（Α),故抗熱性和壓縮變形性較差；比較實例 7所獲産物使用含羧基之共聚物替代組份U)作為交聯點， 結果其®縮變形性變差；比較寅例8不使用組份（C>,由於 變性，故無法«得令人谋意之硫化産物；比較實例9使用 含異氡尿酸、十八基溴化銨、二苯脲和ZISNET F (2,4,6-三氫硫基-S-三氮雜苯，一種非有機過氣化物之交聯劑）之 交聯条統替代有機過氡化物，結果因遇离之硫化率，不能 獲得外觀及各種物理性質均令人滿意之産物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中B國家樣準(CHS)甲4規格(210><297公龙) 202473 五、發明説明（6 ) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1 : 配方（ 重量份數） 术氺木氺氺氺氺木氺氺本氺木氺本氺术氺本氺本本氺氺术氺氺本木氺氺氺本氺木氺氺术氺术木氺氺*术氺氺氺氺氺术氺术氺氺本氺术术 實 例 橡嘐組份 *1 1 2 3 4 5 6 η ί 組份（A1 種類 A1 A1 A1 A1 A1 A2 A1 量 70 50 30 50 50 50 50 組份（B > 種類 B1 B1 B1 B2 B3 B2 B1 量 30 50 70 50 50 50 50 组份（C! Epikote 828 *2 5 5 5 5 5 5 5 快壓出嫌黑 40 40 40 40 40 40 40 硬脂酸 1 1 1 1 1 1 1 Armine 18D 氺3 0.5 0.5 0.5 0 • 5 0.5 0.5 0·5 Nocrack 224 *4 1 1 1 1 1 1 _ Antigene NBC *5 1 1 1 1 1 1 - Naugard 木6 1 1 1 1 1 1 2 DCPO *7 5 5 5 5 5 5 4 Sumifain BM *8 0.5 0.5 0.5 0 • 5 0.5 0.5 0.3 異氛尿酸 - - - 一 - 一 - ODTMAB - - 一 - — - - 二苯脲 - - - - - - - 氣化鎂 - - - - - - - NS-200 *10 - 一 - - - - - CML #21 *12 - - 一 一 - _ 3 木本木木木木木木***木木*氺木木木木木木木木木木木木*木木本*木木本**木木*木木氺******木木木木本木木木木本 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度遑用中國宙家楳準(CHS)甲4規格(210x297公龙) 202473 五、發明説明（7 ) 表2 :配方（重量份數> Λ 6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本本木木木氺木氺木氺本木木木氺木木氺木氺本氺本木氺木氺木木木木木木氺木氺木氺氺本本木本氺氺本氺术氺氺本氺本木氺氺氺氺氺术 比 較 實 例 橡膠組份*1 1 2 3 4 5 6 m 8 9 組份（A) 種類 A1 A2 A2 - - - - A1 A2 量 100 100 50 - - - - 50 50 组份（B)種類 - - - B1 B2 B3 B3 B1 B1 量 - - - 100 100 100 50 50 50 其它種類 - - XI - - - X2 - - 量 - - 50 - ~ - 50 - - 组份（C 1 Epikote 828 *2 5 5 - 5 5 5 5 - - 快壓出爐黑 40 40 40 40 40 40 40 40 40 硬脂酸 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Armine 18D *3 0. 5 0.5 0,3 0. 5 0. 5 0.5 0.5 0.5 0.3 Nocrack 224 *4 1 1 - 1 1 1 1 1 - Antigene NBC *5 1 1 - 1 1 1 1 1 1 Naugard *6 1 1 2 1 1 1 1 1 2 DCPO *7 5 5 - 5 5 5 5 5 一 Sumifain BM *8 0. 5 0.5 - 0. 5 0. 5 0.5 0.5 0.5 - 異氛尿酸 - - 0.8 - - - 一 - 0.8 ODTMAB *9 - - 1.5 - - - - - 1.5 二苯脲 - - 2.3 - - - - - 2·3 氣化鎂 1.5 NS-200 *10 5 Zisnet F *11 0.9 本本木本木本木木本本本本木氺本本本本木木本本本木氺木本木本本本本木本本本本木木本本木本本木本本本本木木本木本本本本木本本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度边用中a 8家揉準(CNS)甲4規格(210x297公;tt·) 202473 Λ 6 Β6 五、發明説明（8 ) 表3:硫化橡瞜組合物之評估 本本木木木氺木本本本木本木木本木木氺本氺木术本本本木木木本木木木木本本本本木本本木本本木氺氺木本本本氺本氺本木 1 2 實 3 例 4 5 6 7 抗張強度 扯斷強度（Kgf/cm > 123 129 130 129 92 117 129 伸長度（％! 360 320 310 280 470 160 310 硬度 <JIS-A> 53 55 55 57 47 61 56 抗油性*13 腫脹龌積（％> 43 23 17 30 65 30 29 抗低溫性 鬆脆溫度（t： 1 -27 -24 -23 -30 -37 -27 -30 抗熱性*14 扯斷強度改變 -24 -44 -65 -41 -64 -15 -16 伸長度改變（％> 0 -9 -55 -7 -19 -25 -42 硬度改變點 + 14 + 8 + 15 + 4 + 8 十8 + 14 ®缩變形（％) *15 40 45 55 42 46 48 31 本本氺本本本木本氺氺本本本本本本本本本本本木本本本氺木本木本本木木本木本本本木木木本本：C氺木本木木本木本本木本 (請先閱讀背面之注意事項再塡窝本頁) 裝- 線- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公 Λ 6 Β6 202473 五、發明説明（9 ) 表4:碕化橡瞜組合物之評估 氺木木木木氺木本木木木氺木木木木*木本本木木木木*木氺氺************木木木本氺木***本氺*木本木 .1 比 2 較 3 實例 4 5 6 7 抗張強度 扯斷強度（Kgf/cm 1 103 111 120 133 126 75 89 伸長度（％ > 600 500 480 320 210 410 390 硬度（JIS-A) 50 49 59 56 60 43 50 抗油性*13 腫脹醱積（％) 73 73 37 10 10 77 66 抗低溫性 鬆脆溫度（C > -32 -32 -24 -21 -29 -44 -37 抗熱性*14 扯斷強度改變 + 8 + 42 + 19 -88 -81 NM*16 -19 伸長度改變（％> »10 -66 -56 -34 -48 NM*16 -69 硬度改變點 + 22 + 30 + 13 -4 -3 NM*16 + 16 壓縮變形（％) *15 47 76 29 73 56 50 90 *木木木木木木木木木木木**本*木木*本木氺术木木木氺本木本氺本本本木木本本氺氺木本本氺氺本木木氺氺氺本氺本木 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局具工消費合作社印製 *1 橡瞜组份 A1 :乙烯<67莫耳％ )-丙烯酸甲酯<33莫耳％ }共聚物橡 膠。 A2 :乙烯（67莫耳％卜丙烯酸甲酯（32契耳％卜甲基丙 烯酸缩水甘油酯<1某耳％ )共聚物橡睡。 B1 :日本Zeon公司所製Gechron 1100(商品 > ,琛氣氯 丙烷-烯丙基缩水甘油基醚共聚物搛睡。 B2 :日本Zeon公司所製Gechron 3100(商品），琛氣氱 本紙張尺度边用中a Η家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B 6 202473 五、發明説明（10) 丙烷-環氧乙垸-烯丙基縮水甘油基隧共聚物橡瘳。 B3 :日本Zeon公司所製Eeospan 303(商品），環氣氣丙 烷-環氣丙烷-烯丙基縮水甘油基醚共聚物橡膠 XI:日本Zeon公司所製AR 31(商品），丙烯酸乙酯-甲 基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。 X2 :杜邦公司所製Vamac G(商品 >,乙烯-丙烯酸甲酯 -馬來酸單乙酯共聚物橡膠。 *2 Epikote 828 :具有環氣環之化合物（雙酚A和環氧氛丙 烷縮合反應所獲之環氣樹脂），分子量380,環氣 當量 184至 194, Showa-ShellOil公司製造。 *3 Armine 180 : Lion Aguzo公司所製之加工肋劑。 *4 Nocrack 224: Ouchi-Shinkosha公司所製之抗老化劑。 *5 Antigene NBC :住友化學公司所製抗老化劑 *6 Naugard 445 :優品（Uniroyal)公司所製抗老化劑。 *7 DCPO : SanKen-kako公司所製二枯基過氣化物< 40重量％ ) ，有機過氣化物。 *8 Sumifain BM:住友化學公司所製交聯助劑。 *9 0DTMAB :十八基三甲基溴化銨。 *10 NS-200: Nitto-Funka Kogyo公司所製抗老化劑。 *11 Zisnet F :日本Zeon公司所製交聯劑（2,4,6-三氫硫基 -S-三氣雜苯}。 *12 CML #21 : Ohmi Kagaku公司所製抗化劑 <氣化鈣1。 *13抗油性：JIS 3號油，150它X 70小時。 *14抗熱性：17 5它X 3天，依吉爾（Geer)烘箱法劣化。 *15壓縮變形：150t： X 7〇小時。 *16 ΝΜ :因熱劣化而鬆脆，無法測定。 本紙張尺度逍用中a a家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C i * 2 66 ΛΒ IWTT3- 五、發明説明（11) 如上述，本發明提供具有極佳性質之硫化橡膠組合物 ，前述性質有諸如抗油性、抗熱性、抗低溫性以及壓縮變 形性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度边用中國困家楳準(CNS)甲4規格(210x297公;¢)