TW202463B - - Google Patents

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202463 Λ濟部中央揉準局印装 五、發明説明（1 ) 發明範疇 本發明係關於一般将胺官能聚合物（如聚合物而在其紧 合物鏈或在一側鏈上具有胺育能性）接枝至官熬化聚箱链 主幹上〔印一種聚合物主幹具有重覆發生-CHa〇-單元及 側鐽或惻两蝉醆賭或含取代的丙烯酸醋基困），且因此可 得接枝共聚物。 _本發明背景及概述 氧伸甲基C甲醛）聚合物代表一種重要工程塑膠類此係 由於具無數有利物理性質。為此理由，氧伸甲基聚合物具 有廣泛範園之商業應用，例如，作為用於車輛零件、鉛管 成份及各類家庭及個人產品上。 經常欲改良氧伸甲基聚合物之一種或更多種固有而有益 物理性質其目鈞在於符合特洙最終用途應用所需。正常為 達成此種改良的性質，氧伸甲基聚合物通常係與各類其它 樹脂及/或成份換合C如撞擊改良刺、級維舞】、光及熱^ :劑、填料等）。通常性質改良劑與氧伸甲基聚合物之、椿 合的苇本身存有某些問題，此主要係由於氡伸甲基蜋合物 之高結晶性本質而經證實與其它聚合物具低度相容性Y 例如，一九六一年七月十八EJ頒予Alsup諸位之美因專 九九三，0二五號中提議c其全部内容倂於本文 、麥考）搀合高聚醢胺及浓甲醛，其目的在於 入AL. yy 穴一"程組 :物而具有改良的穩定性贺。然而，苦聚醢胺類與甲醛聚 合物搀合，則通常會發生形成所謂的“黑细點，，。為了克 服有害黑兔點之形成，巳有提議在對甲醛浓合物屬情性之 (請先«讀背面之注意事項再填寫本耳) .装. •打· Λ線. 甲4 (210X297公和 3 202463 A6

經濟部中央抹準馬印装 载蹬樹脂中，藉將聚醯胺加至甲醛聚合物作為聚醢胺之一 種散劑之方式而倂入聚醢胺而所具有熔點或軟化點係低於 甲眹聚合物c見一九八七年五月十九日頒予Auerba〇h諸 位之美國專利第四，六六六，九九五號，其全部内容倂於 本文供參考）。 將胺B能聚合物接枝至氧伸甲基主幹上將存在—種具.吸 引人之代替換合方式》其目的在於達成具所需改良性質之 塊接共聚物及/或使用—種接枝共聚物作為供含有甲醛聚 合物及胺官能聚合物本身之搀合物之組合物使用之相容劑 。然而，若具甲醛聚合物，則接枝通常係不可能的，此係 由於聚縮搭終端基圈之官飩性頗低之故...此郎因為每— 種軋伸甲基分子最多帶有二官能基困，如羥基終端基困。 然而，根據本發明。藉增加在甲醛聚合物上之具反應性 位置數目而可將胺官能聚合物接枝至氧伸甲基主幹上。此卸 ’在本發明所使用之甲醛聚合物顯示出增加的官飩性，而 县具反應性惻基困c例如，具丙稀酸酴或取代的丙烯酸暗 基團）。因此，達些官能化甲醛聚合物可與合宜的胺官能 聚合物起反應，其目的在於得到本發明之接枝聚合物。 有胺官能衆合物類接枝於其上之較值的甲醛聚合物主幹 在本質上係任意排列共浓物而此係含有氧伸甲基單元其上 並散佈著具惻丙烯酸睹或取代的丙烯酸醏基困之高破氡伸 &單元。因此這些高破氧伸烷單元之惻官飩基困可提供具 反應性位置以利將胺終端的聚合物接枝至東伸甲基主幹上

{請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) .裝· •打. •線. 202463 A6 B6 五、發明说明（3 ) 可發現本發明新穎鈞接枝聚合物本身可用以作為工程樹 腯C卽，樹联其中热安定劑...胺官铱基栗合物..·係以 化學方式結合至氧伸甲基主幹上）及/或作為相容劑其目 的在於使〒媒聚合物及相同或化学上係類似聚合物之摻合 物相容益結合至氧伸甲‘主幹上，及/或作為聚合物改良 劑及洛加劑0 於顧及下列祥知説明後》對本發明進—步方兩及優點将 有更清楚地了解。 較佳示範性具技賁例之詳细説明 可滿足用以作_為在本發明接枝聚舍物中主幹之氧伸▼基 聚合物中包括氧伸T基共聚合物其所具重覆發生單元可由 下式I、I及I表示： .-c-αι v°0v -ο-ϊ-c-c-ii

式I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) &濟部中央樣準局印敢 其中R係烷基；X係H或烷基；YAZ係可相同或不同碎 為Η、烷基或芳基；m及η係各為整數因此m + n為介方 S及20, 000之«，下揉m單位對下揉]1單位之比率係介 放1 : 1及1000 : 1之閧； 甲 4ί210χ<297ώ：4|) 5 202463 A6 B6 五、發明説明（4 •I Ι··( «Σ-αΐ-〇，·---------ICH2-CH-CH2-0>p- 式 >Ca<C-Z ί I I x γ

o-c-c«c-z tl儀t Ο I I 其中X係H或烷基；Y及Z可相同或不同係H，烷基，或 芳基；m，η及p係各為整數因此m + n + P係介於5及 2〇, 000之間，且下槺m單位下揉p箄位之比率係介 於1 : 1及1000 : 1之閼；或 式ϊ {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. o-c-

-c»c-z I Y .打. 經濟部中央橾準為印裝 其中X係Η或炫基；γ及Ζ可相同或不同而為Η，烷基， 或芳基；分係介於1及4W之整數；！1!及11為整數，因此 m + η係介於5及20· 〇〇〇之闞，且下梯m單位對下揉 η單位之比年係介於i : 1及i〇〇() : 1之闞〇 —般而言，由上式1_ 3[所代表甲眹共聚物可由三垮烷 與具有倒芮烯酸酴或含取代丙释酸賭基明之環系肀缩蹊物 C f^malS )行场離子共象合作用而製得。倒丙烯躐賭或 含取代的丙烯酸酴基明在聚合作用條件下基本上係不具反 應性C郎彼等係"經保謾”）且可殘存於共聚合作用方法 甲 4(210X297 公沒） •線. 6 A6 B6 五、發明說明（5 ) Μ么K修正 中其目的在於提供用於以根掖ϋ明聚醯胺之具反應性 位置。請者之注意力集中於下列共申請及共同擁有專利申 請案’此對較佳^伸甲基共聚物類有更完整說明而此可用 以作為根捸本發明接枝共聚合物類之主幹：美國專利申請序 列號第07/350，799給專利號5,0〇4,789 (專利代理事務所建檔號 431 - 48 )由Jerry A· Broussard詩位具名而同此之同 一天申請且梯題為'，新穎三卩雩烷及三羥甲基丙烷甲殖衍生 物之衆甲醛共聚物類々；美國專利申請序列號第〇7/35〇 ，780號，專剎號4,983,7〇8 (專剎代理專務所建檔號幻卜％ ) 由揚南羅（Nan Loh Yang )諸位具名而同此之同一天申 請且標題為''新窺三nf炫及縮水甘油睹衍生物之聚甲搭共 聚物類；美國專利申請序列號第〇V35〇 , :^耵號，專利號4,975,5|9 C專利代理事務所竣檔號第431 - 64 )由Jerry A· Broussard諸位具名而同此之同—天申請且梯題為"新穎 二k炫及甘油維甲堪之α，α -與α，卢-異構物類及其 官能衍生物頰之聚甲醛麥聚合物類々；及美國專利申請序 列號f 〇7/3SO，791號，專利號4,975,518 (專利代理事務所建檔號 431 - 88 )由Jerry A. Broussard諸位具名而同此之同 —天申請’其標題為，/新穎三呜烷及1，2 ，6 _己三醇 經濟部中央標準局印¾ {請先聞讀背面之注意事項再填其本页) 縮甲駿衍生物之聚甲醛共聚物類〃，這些共申請及共擁申 請案中每一種之全部内容皆特別地併於本文供參考。 亦可使用單體類而非如在上述共申請具國專利申請案中所 說明之二卩f烷及環系甲縮醛物而此具側丙埽駿賭或取代的 丙蟀酸醋基固，其目的在於形成甲醛三裝合物或四裝合物 甲 4(210X297 公发） 202463 A6 B6 五、發明説明（6 類·.··此印，Μ物而在鍵中所具有翠元係衍自三鳴烷，具 側兩埽酸睹或含取代的丙稀酸賠基困之環系克式量物，且 可使用其它單技類。一般而言，可使用之這些额外單獲類 有環醚及環梅醛而具環氧c烷，i、3二鸣環戍烷，丄 、3 -二鸣環庚烷，1、3 _二呜環庚_ 5 _烯，及i、 3、5 -三哼環庚烷屬最佳。 •裝· 如在此及在附屬申請專利範圍中所使用之名稱“共聚合 物”係欲涵蓋任何聚合物，其具有至少部份聚合物鏠結構 單元係衍自三鸣烷及環甲醛而具有側羥其或睹官能基固類 。因此，如在此及在附屬申請專利範圍中所使用名稱“共 聚合物”係説明可使用於本發明之氧伸甲基主幹而欲涵蓋 叁聚合物、四泵合物、及類似物而此在聚合物鏠中包括結 構單元並衍自三鸣烷及環甲醛或彼等官能衍生物，於聚合 作用時祝情沉可存在额外其它單元而衍自如環醚、或上述 環缩醛單髖類。 鳗濟部中央搮準馮印製 在本發明货務上可使用任何合宜胺官能聚合物而其限制 條件係彼應能與氧伸甲基主幹上的侧I*稀官能基團起反應 。士在此及在附屬申請專利範圍中所使用，“胺官能浓A 物”之名辭係欲指任何取合物而在浓合物鏠或在側健中具 有一級或二級胺基圑，而此在麥可C Michael )加成條件 下具反應性。因此，例如，合5：胺官能聚合物包括：見龍 C Nylon ) 4，6 ;見税 6，6 ;見龍 6，8 ;見龍 6， 9 ;見龍6，10 ;見龍6，12 ;見龍6，I ;尼龍6，τ ;見龍6 ;見龍11 ;見龍12 ;紧酿胺胺類；胺官能豕说氧 甲 4 (210X297公殯) 8 A6 B6 202463 五、發明説明（7 ) 炫:類；及同此之混合物與共聚物類。 可用於形成本發明接技共聚物之一種特殊類之胺官能基 聚合物係聚醯胺而此在組合物及分子量中可廣泛地加以改 變。較佳方式係此聚醯按為遴自在技旅上已知的許多巨分 子袈醢胺類，其中之羰醯胺鏈係具下式F·· 0 II c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本贾)

R

I

N 此形成聚合物趙之主要部份且此一旦水解而產生早體系化 合物並遴自⑴二羧酸及二胺類之混合物及⑵Q-胺卑叛酸 類，⑶二羧酸、二胺、及Ω ·胺單羧酸類之混合物。策敌 胺以具有羰醯胺鏈其中R係氩或烷基較佳。取醯胺之分子 量係可變的且涵蓋範国颇廣，其聚合作用度之範固從1〇至 50(^亦可定出較佳聚醭胺之特點，此即彼等包括至少—種 —級或一級胺基明》較佳者為胺終端基国或側健▲圏，且 因此能夠與附在甲醛聚合物主幹上的側丙埽賤時或含取代 丙烯酸踣基固起反應。 -有用於本發明之較佳聚醮胺係有市售，例如，從杜邦而 所註册商祿名為Elvamide⑬。而以Elvamide 8066尤佳， 經 濟 部 中 央 搮 準 Jh 印 裝 此係尼龍6/6，6及12之叁聚合物而具熔點為约1〇5t： 至12 5 *C，且相對黏度係介於21及29之間。 可用以形成本發明接枝共聚物之其它特殊頰之胺官能聚 合物係聚齄按基胺類。有用於本發明之較佳的取駐按基按 有市售，例如從漢克（Henkel )公司而所註册商品名 甲 4(210X297 公尨） 9 202463 A6 B6 五、 發明說明（8

Gfenamid® 。 可用以形成本發明接技共聚物之其它類胺官能聚合物類 係具下式矽氧烷重後單元之按官能聚矽氧烷類：

R I Si I R 0 其中R係烷基、含取代烷基或芳基。 具有終端胺官能性之較佳胺官能聚矽軋烷係具有聚合物 鏈而由下列所組成：聚二甲基矽氧烷單元、聚二笨基矽氧 炫旱元、聚ψ基笨基蘇氧炫早元》或遑些旱元之混合物類 。较佳的按官能聚矽氧烷係由胺丙基二甲基矽表烷終止之 聚·二甲基勒東炫有市售而取自Petrarch Systems公司且 命名為PS 513 9此以下式表示： *3 CH..'f丨 [3 CT3 (ch2>3· {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 中 央 搮 準 局 印 裝 其中η係從ID至1 〇〇〇之整·數。 絰由廣為熟知的麥可加成反應而可將胺官能聚合物接枝 至甲醛聚合物主狳上。此種加成作用之一般性實例如下示 之具倒丙蟀跋赌官能性之甲醛聚合物C POM )及胺官能聚 甲 4(210X297 公羶) J0 202463 A6 B6 五、發明説明（9 ) 醚接（PA )。

P〇M-〇2C-CH=CH2 + NH2-PA —*POM-〇2C-CH2-CH2-NH-PA 咸信供達成反應條件而足以將胺官能裝合物接枝至根捸 本發明之甲醛聚合物之較佳技術為精於此項技街者所熟知 。例如，可將胺官能及甲醛聚合物引入習知拚出器内而在 足以容許接枝反應之條件下操作。代替方式係以胺官能及 甲醛聚合物在溶剤内以分批或連續横式一起反應以完成接 技。 遴择接枝條件使接枝反應達極大同時使聚合物降解作用 達極小》若在行溶液接枝使用於本發明之按官能聚合物及 甲暖聚合物之情況下，則以小於约170 之反應温度較佳 。箬熔解接枝c如在一種掩出器内）之情況下，則一般需 要較高溫度及較小駐留時間以完成接枝。此外，+醛聚合 物應具相對高度官能性----此即以甲醛聚合物為基準而側 丙烯酸踣基国之存在用量應大於约i莫耳％且用量以大於 岛5莫耳％较佳》 由下列非哏制性實例可清楚地了解本發明進一步方面及 優點。 經 濟 部 中 央 揉 準 局 印 裝 實例I Α 以具有一種胺基終端基固及羧基終端基国之市售聚醢胺 11 (請先W讀背面之注意事項再填寫本百) 甲 4 (210X297 公羶） 202463 A6 B6 五

、發明説明（1Q (Uvamide® 8066，邦）與笨c按起反應其目的在於 將幾基終端基固轉化成敌按基固。以1〇克聚敌胺及3克笨 G胺置於K)0毫幵大小圓底燒瓶中而此具有磁扰拌器及昶毫 升DMSO (一甲基亞碟）作為溶剌。將混合物在攬拌條件下 在180 «C至190 1C之下回流歷约2小時。然後冷却此混合 物至室，並過濾以移除溶劑且未反應的笨乙按。然後聚醯 胺以丙酮清洗三次且在室溫及抽真空之條件下乾燥。所得 聚醢胺（產率95%)具有一種胺及醯胺終端基固。 Β 接枝反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 經 濟 部 中 央 揉 準 局 印 製 上述式I之甲醛共聚物其中R係C2Hs且X、γ及Ζ各 為Η而具有2·0 -2·5莫耳百分比所併入旱體單元（5 -C*基-5 -羥甲基-1，3 -二鸣烷之丙烯酸踣）及於檢 性水解後殘留介於30至40%之間之雙鍵，而可用以作為聚 合物主幹。以1·0克此甲堪共聚物及〇·3克從上Α之醢按 終端加蓋聚醢胺加至30毫升大小囬底燒瓶内而其中含有1〇 毫升DMS0作為溶劑。將混合物預熱至介於ι及 170 X：之間，且容許反應在扰拌條件下進行歷介於3〇至5〇 分鐘之間。黃將反應混合物冷却至介於11〇 - 120 *€之問 ，則可沉澱出甲醛聚合物然而在约40 - 50TC就可沉澱出聚 醢胺。因此，反應混合物在约70 -80 1C之下過濾且以熱 DMSO清洗3次以完全移除未反應的聚醯胺。然後將所得 接枝聚合物以丙辆清洗以移除DMSO且在抽真空及在約 55Χ：之下乾垛過夜。 •打. •線. 甲 4(210X297 公沒） 12 202463 A6 B6 一---— 五、發明説明（11 ) NMR分析證賁此接枝共聚物以重量計含有約1〇至約巧 百分比接枝至氧伸甲基主幹上的聚醯胺。

實例I 使用甲醛共聚物、聚醯胺C Elv amide® 8066 )、及同下 表1中所列反應條件而重覆上賁例I。其結果列於下表2 中。由此可發明，以接枝聚合物之總重量為基準，接枝在 甲链聚合物主幹上之架醯胺用量超過3.〇重量百分比。 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局印裝 Τ4(210Χ·297么、着) 13 202463 A6 B6 五、發明説明（12 ) * &淮阵里衿 ** OMCF π-a龄水锣赛 1 2 3 私 宠 K¥ β (批屮^〕 1 · 95 1.9W 3.3cn 3.02 3.22 3.08 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 90 9 0 cn私 20 25 9 2 今45: C M W〕* 64-000 64.000 64.000 17_ 000 17.000 2 1_ 000 1· 0 1.0 Γ0 0.7 0.7 0.72 o.cn ο.ϋι o.cn 0·7 0.7 0.72 7 7 6 7 7 7 •S· 經濟部中央揉準局印裝 甲 4(210X297 公羶） OMCP** 荈揉衆 OMSO (>〕 (沙)(楸專) Μ 漆 丰 料珅\眾s(c\s) 17 0X2 17 0X3 17 0/2 17 0X2 17 0X2 17 0X2 14 •翔· 202463

五、發明说明（13 ) 表 2 樣 品 J6___^ 1 2 3 4 5 6 產率（％ ) * 92 82 80 100 71 82 0 0 0 0 4 8 聚蛙接JLi^ 2.45 2.42 2.43 9. 5 ·6. 75 9 6 72 含 量 % fi % 3.42 3.38 3.40 13.22 8.21 9.23 f請先閑續背面之注意事項再填客本頁) k. 以甲越共聚物為基準 f例I 以三Π| ；)t完；5 έ > 及免式量的異丁蟑酸甘油 請美國專利申請序列家Q7/1S0 GFM )依在共 號（專利代. •打· 經 濟 部 搮 準 局 印 事務所編號…1號）中所説明方式共聚合；利代 例更所使用的甲羧共聚物（即式J共聚物，其中X:: ’且M Z各為幻。幻^這❾甲歧共聚物與聚酿胺 Elvamii妒8066 )起反應而其用量及反應條件如在下表 所示°本货例I之結茱亦Μ於表3中： «p4(21〇X297S 沒） 15 ~ .線· 202463 A6 B6 五、發明説明（Μ ) 14 s 12 * dma ( hHai.risi 漭〕*χ/τ龄私荈赛> *灸』® 1今耸私^啦 0·5 0.27 0.5 0.27 o.cn0.27 Ο Ο . 2C1 5ο. 3 7 • ο Ο · 2cn 17 0/4 81 17 0/1 .5 81 17 0/2 84 荈如 T龄Tajgt眾科逸 淬鉍 SA* 莽丰敢嵙 S (神罢 C jt)(拗批屮)(柳專〕 (11,4〕 > {請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •裝. •訂· 經濟部中央揉準局印裝 甲 4(210X297 公簷)

4.CTIoi·INS 4.2ϋτ.8 4 . 6 · Μ_JL mr^rf 0. 谇·5) wlHa% .絲. 16 202463

發明說叼（15 ; 重及賁例I除：Γ所使用甲趁聚合物⑭自 量丁_酸甘油睹行共聚合作用 ：4與克式 之-種結構其中”請…各2具有根據式互 17〇.；^；〇〇；°^ 〇·25 毫其耳）聚随胺（Elvamide(g) (二W)作為溶劑之存在下“)在5毫升㈣ 所係植〇人 削之存在下起反反應歷4小時。 枝I物之產率㈣（以甲堪共聚物為基準）且 1贿·2莫耳百分比〔5.8重量百分比）聚随胺（基於 R(分析）而此係被接枝在甲路共聚物主幹上。 以三鸣炫及克式量的三經甲基丙院丙㈣依在共申請 美國專利申請序列笫^07/350 ， 799 、 _ . 號（專利代理事 務所編號第43卜48號）中所説明方式行共聚合可得在 本蒉例V中所使用的甲醛共聚物c _根據式Σ之―種共聚 物’其中R係CA，且X、γ及ζ各為幻。然後以㈠ 0-50克C 0.22毫其耳）此甲醛共裝物與1〇免（〇.扛 毛莫耳）聚醯胺基胺（Genamide® 250，漢克公司製品） (反應。甲醛共聚物及Genamide(g) 係在⑽扣中在 經 濟 部 央 # ψ Μ 印 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 170 °C起反應歷小時，所得聚合物之iH NMR光错很 β楚地顯不出存在以Genamide® 25〇接枝至軋伸甲基主 幹上’及一種所估計的與聚醢胺基胺雙鍵反應而其量估约 70莫耳百分比。 甲 4(210X 297 公发） 17 202463

五、發明説明16 ) 實例w 經 濟 部 抹 率 M) 印 以藉在實例I[中所妨ΒΒ .上 τ所祝月石式由共聚合三哼烷及克式量的 異丁稀酸甘油賠所得甲联共聚物C印根據式I之-種共聚 物:其中Χ係CH,且Υ及Ζ各為幻與Genamid满25〇取 随按起反應°反應係在咖及在17〇.C之下進行歷2小 時，JHNMR分析清接 方定地類本出存在聚醯胺而接枝至氧伸 T基王幹上’ 具—種估計的雙鍵反應其數量係約岛莫耳 石分比。 货例诬 —種甲搭共聚物係依照在本 07/355 ， 799 令八长甲琦美國專利申靖序列^ ^ 〜號C 431 - 48 )中所説明方式由克式.两輝酸三裡甲基丙_三㈣起反應而合成之 (印根據式心種共緊物’其中…』…… 及Z各為Η)。將所得甲媒本矽从要 ^物置於装有磁攬拌器及空 乳冷却直通式冷凝管而含有冗订一甲基甲酪胺c DMF 之50毫升大小燒祇内。以燒瓶置於油浴中並受埶至 150 *C以溶解甲眹共策物。以 :…、 ,^ e w 妝内基—甲基矽氧烷終 止（表二甲基石？氡烷〔Petrarch , 机_ β丄 513 )在5毫升士-—甲笨中之一種溶液加至燒瓶 妨反應混合物搜拌及在170 *C闶流歷i小時。今却P ’谷便以沉-殿出接枝欲人:二禮然後過液且以在，c之甲“ 20毫升）清洗且二 rc 清洗二次。所得緊合物然後在抽真空及3°分鐘…晴光譜證货約19.8%胺官 笫 甲 4(21〇Χ297ζ'发） (請先W讀背面之注意事項再蜞鸾本页) •裴· •計· ." A6 B6 202463 五、發明説明（17 ) f請先閑讀背面之注意事項再填寫本页)

滟聚二甲基笳彖烷巳被接枝至甲醛共浓物主幹上。 f例VI 重展實例1除了所使用溶劑系統係二肀基甲釀胺C DMF )及間-甲紛之一種混合物，且所使用條件係165 *C 歷1小時。由NMR光譜證f約ΐ2·6 %胺官能聚二甲基 矽氧烷巳被接枝至甲醛共聚物主幹。 f例Κ 重農實例VI，除了所使用液劑系统為甲笨且反應條件係 在110 X：歷2小時。肀醛聚合物在這些條件下未能完全溶 解。·ΉΝΜΙΙ光譜證實約5 %胺官能緊二甲基敕氧烷已被 接枝至甲眹共聚物主幹上。 實例X C比較用） 重晟賁例VI[除了所使用溶劑係二甲基甲随胺（DMF ) 且反應條件係160 C。在NMR光請上不見接枝現象。

货例S 經濟部中央搮準局印裝 同樣地將在上賁例1中所使用的甲醛共聚物使用於本賁 例S中。以尼龍-6 c 0.3克）及間-甲酚（14毫升）置 於裝有磁扰拌器及空氣冷却直通冷喪管之a毫升大小燒瓶 内。將燒瓶在油浴中受熱至J小時以溶解尼龍_ '，。然後以甲醛共緊物c,克）在接加至燒瓶内並將反應 滿合物攬拌及在140*C加熱歷2小時。冷却溶液以沉嚴出 固技取合物t過遽益以鄭·氯紛清洗。然後將取合物過遽

202463 6f6t 年 五、發明說明（18) 且以丙辆清洗兩次，再遇濾且在401C乾燥。由1 2H NMR證 實約10莫耳％尼舞-6已被接枝至甲醛共裝物主幹上。

實例XU 同樣地以在上實例W中所使用的甲醛共聚物使用於本實 例ΧΠ中。以聚敢按（0.6克；Elvamid遇8066 )及郎-氣酚（10毫升）置於裝有磁攬拌器及空氣冷却直通冷凝管 之50毫幵。將燒瓶置於油浴中並受熱至】35 C歷1小時以 溶解眾醯按。然後將甲醛聚合物（1克）直接加入燒瓶内 且將反應混合物加以攬拌及在I35 1C加熱座i小時。冷却 溶液以沉滅·出固體，過濾之並以郎-氨紛清洗。然後過濾 混合物並以丙酮清洗兩次，再過濾且在401乾燥之。由 ^HNMR光譜證實每約go三卩琴烷單元有約1〇醢按重後單元已 被接枝至氧伸甲基主乾。 實例xm {請先M讀背面之注意事項再填鸾本頁) .裝· •打· .緣. 甲 4(21〇Χ29^) 20 1 甲联共聚物係依照本人共申請具國專利申請案第〇7/355 ，一1 號（431 -48 )中所說明方式而由克式量的丙 烯酸二裡甲基丙烷fi》及1，3 -二鸣環庚_ 5 _烯與三卩零烷 起反應而合成（接著以如在實例W中所說明方法而以所得甲 醛共裝物與按官能裝二甲基矽氧烷c petrarch ps_5l3 ) 起反應。所使用溶劑系統係二甲基甲蜓胺及間_甲酚之— 種混合物而所使用反應條件係】75 t歷z小時。 2 H NMR光譜證實約7.8 γω # ^ / —甲基矽氧烷已被接 枝至至甲酪共聚物主幹上。 A6 B6 202463 五、發明説明（19 )

Jr 例 m— 重復實例ΧΠΓ除了所使用溶劑糸統係DMF及二甲笨之混 合物且所使用反應條件係15 0 "C歷1小時。由* η NMR光 譜證實约2 %胺官能聚二甲基鉑軋烷已被接枝至甲联共聚 物主释上。 上實例說明了胺官能聚合物可以頰著量而接枝至甲趁聚 合物上。因此，本發明新穎之泉合物容許將胺官能聚合物 以化學方式接技至甲联聚合物上，特定言之，此甲链共聚 合物具有側丙烯酸賭或含取代丙蝉酸賭官能性其目的在於 用以作為改良掛脂本身，作為甲联聚合物之添加劑及改良 劑，或作為在甲醛聚合物與其它聚合物之摻合物之相容劑 〇 同時本發明已由現有而咸信係最具實務性及較佳具體實 例做說明，應了解本發明並不限於所揭示之具體實例，但 相反的，此欲用以涵蓋各類改良及相當物而此係t括於附 4申請專利範®之精華及範園之内。 (請先閱讀背面之注意事項再填3«本頁) k. .打. -線· 經濟部中央》準局印皱 21 甲 4 (210X297 公爱)

Claims (1)

1. 六、申請專利範面 一種甲醛接枝聚合物•此包括Π)聚甲醛主幹具有供丙 烯酸酯或經取代丙烯酸酯官能基團*及（ii) 一種胺官能 聚合物，經由該丙烯酸酯或經取代之丙烯酸酯官能基團 而接枝至該聚甲醛主^，及其中該聚甲醛主幹係選自具 有Μ下述式I ，I及B代表之循瑁單位之甲醛井聚物 -(CH2〇)m-(CH2-C-CH2-〇)j CH〇-0-C-C=C-Z » I ! 0 X Y (請先閑讀背面之注意事項再瑱寫本页) •装· -(CH2〇)m-(CH2-CH-〇) -(ch2-ch-ch -〇) CH〇-0-C-C=C-Z2 . 1 I Io x γ I 2 ，p 〇-C-C=C-2i ! I 0 X Y II .打· -(CH20)ra-(CH2-CH-0)n- III (CH )I qo-oc=c-zli I I 0 X Y •綠. 經濟部中央標準局印¾ 其、中R係烷基；X係H或烷基；Y及z可相同或不同係 Η、烷基或芳基；Q係介於1及4間之整數；及m，η及 〇各為整数，係使111 + 11或1^+11 + 1)介於5及20,〇〇〇 之間且下檷m單位對下檷η單位或下檷^ + ρ單位之比 甲 4(210X297 公沒） A7 B7 C7 D7 202463 六、申請專利範® 率介於1: 1及1000: 1之間， 其中胺官能聚合物係堪自一具以下式代表之羰醣胺鐽之 聚醯胺： 0R 1| 1 -C-H- 此鍵構成聚醯胺鐽之主要部份且一旦水解可產生單體糸 化合物，係堪自⑴二羧酸類及二胺類之混合物，-胺基單羧酸類及（3)二羧酸類，二胺類，及Ω -胺基單羧 酸類之琨合物，且其中R係氢或烷基； 具有K下式代之羰«胺鐽之聚醯胺基胺： 0R II I -C-N- 其中R係氫原子或烷基，且胺鐽以下式代表： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部中央橾準局印製 此鍵構成聚醯胺基胺鍵之主要部份； 或具&下式代表之矽氧烷重覆單元之聚矽氧烷聚合物： R I -S i -0- -' I R 其中R係烷基，烴取代之烷基*或芳基。 2. 根摟申請専利範園第1項之甲醛接枝聚合物，其中該聚 醯胺具有聚合度係介於10至5〇〇之間。 3. 根據申請専利範圍第1項之甲醛接枝聚合物，其中該胺 甲 4 (210X297公沒） Α7 202463 巧

   六、申請專利範園 官能基聚合物係具以下式代表之矽氧烷重覆單元之聚二 甲基矽氧烷聚合物： CHa I · -Si-O- I CHa 一種製造甲醛接枝聚合物之方法，此方法包括將胺官能 聚合物接枝至聚甲醛主幹上之側丙烯酸酯或經取代之丙 烯酸酯官能基反應活性位置，該聚甲醛主幹係選自具有 Μ下述式I ，H ，ϋ代表之循瓌單位之甲醛共聚物： .............................{..................装 (請先閱讀背面之ίΐ意事項再填¾本頁) R . 1/ ο 2 Η C Η C Η c 2 ο Η c C = n C γ -X ” ο •訂. -(CH2〇)^-(CH2-CH-0) CH -0-C-C=C-ZIII 0 X Y •(CH -CH-CHo-0) 1 j 2 p 〇-c-c=c-z II II 0 X Ϋ 綵 S3» ο 2 Η 2 Η C ο I Η C Μ濟部中央標準局印裝 C U cr C 2yc- ·ι-ο γ X ο 3 甲 4 (210X297 公沒） 202463 AT B7 C7 D7 六'申請專利範圊 其中R係烷基；X係Η或烷基；γ及Z可相同或不同係 Η、烷基或芳基；Q係介於1及4間之整數；及m，η及 〇各為轚數，係使111卞11或阳+ 11 + 〇介於5及20,000 之間且下檷m單位對下檷η單位或下檷η + ρ單位之比 率介於1 : 1及1000 : 1之間· 其中胺官能聚合物係選自一具Κ下式代表之羰醯胺鍵之 聚皤胺： 0 R II -C-N- 此鍵構成聚醯胺鐽之主要部份且一旦水解可產生單Μ系 化合物，係選自⑴二羧酸類及二胺類之混合物，（ί)Ω _ 胺基單羧酸類及（3)二羧酸類，二肢類*及Ω -胺基單後 酸類之混合物•且其中R係氫或烷基； 具有Μ下式代之羰釀胺鐽之聚醢胺基胺： 0 RII -C _ Ν - 其中只邊氫原子或烷基，且胺鍵Μ下式代表： 物 合 聚 烷 氧 矽 聚 ;之 份元 部單 要覆 主重 之烷 鏈氧 胺矽 基之 胺表 醻代 聚式 成下 構以 鐽具 此或 (請先聞讀背面之注意事邛再填寫本页) .¾. 經濟部中央揉準局印«. 4 甲 4(210X 297公尨） A? B7 C7 D7 202463 六'申請專利範® 其中R係烷基，經取代之烷基，或芳基。 5. 根據申請專利範圔第4項之方法，其中該聚釀胺具有聚 合度係介於10至500之間。 6. 根據申誚專利範圔第4項之方法，其中該胺官能聚合物 係具以下式代表之矽氧烷重覆單元之聚二甲基矽氧烷聚 合物： CH3 I . -S i - 0 -I CHs 、 (請先閲讀背面之注意事項再填穽本页) =. 經濟部中央標準局印¾ 5· f 4(210X297 公;¥)