TW202404932A - 包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法 - Google Patents

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川上由夏
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Abstract

本發明係提供一種製造包含經純化之含氟醚化合物之組成物的方法。 本發明為一種製造方法，其係包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，其係前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。

Description

包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法
本揭示係關於包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法。
近年來，由於氫氟醚(HFE)係地球溫暖化係數(GWP：Global Warming Potential)及臭氧層破壞係數(ODP：Ozone Depletion Potential)小，且毒性低，被注目作為氯氟碳(CFC)及氫氯氟碳(HCFC)的代替品。
專利文獻1中揭示有藉由於含有含氟醚與含氟烯烴之組成物，使1級胺及/或2級胺作用，將含氟烯烴變換成高沸點化合物，並藉由之後之蒸餾純化，而得到經純化之含氟醚。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-230981號公報
[發明欲解決之課題]
本揭示係以提供一種製造包含經純化之一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示之含氟醚化合物之組成物的方法作為目的(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)。 [用以解決課題之手段]
本揭示包含以下之項所記載之發明。 項1.一種製造方法，其係包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，其係包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。 項2.如上述項1所記載之製造方法，其中，前述含氮化合物為選自由醯胺化合物、脲化合物、胺基甲酸酯化合物、醯亞胺化合物及第3級胺化合物所成之群組中之至少一種。 項3.如上述項1或2所記載之製造方法，其中，在前述步驟(B)，係藉由蒸餾於前述步驟(A)所得之組成物，從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物。 項4.如上述項1~3中任一項所記載之製造方法，其中，前述一般式(1)表示之含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)。 項5.如上述項1~4中任一項所記載之製造方法，其中，前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2=CFCF 2OCH 3。 項6.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為5質量%以下。 項7.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為2質量%以下。 項8.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為5質量%以下。 項9.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟烯烴的質量，為2質量%以下。 項10.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。 項11.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下。 項12.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。 項13.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下。 項14.一種製造方法，其係包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。 項15.一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。 [發明效果]
根據本揭示的製造方法，可在簡便之方法，製造包含經純化之上述一般式(1)表示之含氟醚化合物之組成物。
本揭示者們進行努力研究的結果，發現藉由利用上述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物、與特定之含氮化合物的反應，可達成上述目的。
本揭示係根據該發現，進一步重複研究的結果而完成者。以下，對於本揭示所包含之實施形態，進行詳細說明。
在本說明書，對於「含有」及「包含」而成之表現，包含「含有」、「包含」、「實質上由…所構成」及「僅由…所構成」的概念。
在本說明書，所謂「純度」，係意指藉由於氣相層析(GC)之定量分析的成分比率(質量%)。
在本說明書，所謂「回流比」，係意指回流液與餾出液的莫耳流量比(回流液/餾出液)。
在本說明書，所謂「錶壓」，係意指將一大氣壓作為基準之相對壓力，從絕對壓扣除一大氣壓之壓力差。在本說明書，錶壓例如如MPaG，表記附上「G」。另一方面，未附上「G」時，為絕對壓。
在本說明書，所謂「A及/或B」，係意指A及B之任一者，或A及B雙方。
在本說明書，所謂「碳數1~6之烷基」，係意指甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基及己基。
1.包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法 本揭示之包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法(以下，亦單稱為「本揭示的製造方法」)，依序具備有以下之步驟(A)及步驟(B)。以下，對於本揭示的製造方法，依步驟(A)及(B)之順序說明。
步驟(A) 步驟(A)係於一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B。
在本揭示，含氟醚化合物係以一般式(1) CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1、X 2及X 3係與上述相同)。具體而言，例示有CF 3CHFCF 2OX 3、CHF 2CF 2OX 3、CH 2FCF 2OX 3、CH 3CF 2OX 3等(皆為X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基)。
一般式(1)表示之含氟醚化合物較佳為選自由CF 3CHFCF 2OCH 3、CHF 2CF 2OCH 3、CH 2FCF 2OCH 3及CH 3CF 2OCH 3所成之群組中之至少一種的化合物。此等當中，更佳為CF 3CHFCF 2OCH 3(1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚：HFE-356mec)。
在本揭示，含氟烯烴化合物係以一般式(2) CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示(式中，X 1、X 2、X 3及n係與上述相同)。具體而言，例示有CF 3CF=CFOX 3、CF 2=CFCF 2OX 3、CF 2=CFOX 3、CHF=CFOX 3、CH 2=CFOX 3等(皆為X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基)。
一般式(2)表示之含氟烯烴化合物較佳為選自由CF 3CF=CFOCH 3、CF 2=CFCF 2OCH 3、CF 2=CFOCH 3、CHF=CFOCH 3及CH 2=CFOCH 3所成之群組中之至少一種的化合物。此等當中，更佳為CF 3CF=CFOCH 3及CF 2= CFCF 2OCH 3之至少一者。
於本揭示，作為與含氟烯烴化合物反應之含氮化合物，使用具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B。以下，除非另有說明，含氮化合物之用語為「含氮化合物A及/或含氮化合物B」的總稱。
作為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A(以下，亦單稱為「含氮化合物A」)，可列舉具有該構造之選自由醯胺化合物、脲化合物、胺基甲酸酯化合物及醯亞胺化合物所成之群組中之至少一種。組合此等之化合物使用的情況下，例如可列舉醯胺化合物與脲化合物的混合物、醯胺化合物與胺基甲酸酯化合物的混合物、醯胺化合物與醯亞胺化合物的混合物、脲化合物與胺基甲酸酯化合物的混合物、脲化合物與醯亞胺化合物的混合物、胺基甲酸酯化合物與醯亞胺化合物的混合物等之組合。
作為各化合物，詳細而言，可列舉選自由一般式(3)表示之鏈狀醯胺化合物、一般式(4)表示之環狀醯胺化合物、一般式(5)表示之鏈狀脲化合物、一般式(6)表示之環狀脲化合物、一般式(7)表示之鏈狀胺基甲酸酯化合物、一般式(8)表示之環狀胺基甲酸酯化合物、一般式(9)表示之鏈狀醯亞胺化合物，及一般式(10)表示之環狀醯亞胺化合物所成之群組中之至少一種。
[式中，R 1、R 2、R 3、R 4、R 6、R 7、R 8、R 9、R 10、R 12、R 14、R 15、R 17、R 19及R 21相同或相異表示氫原子或可具有取代基之碳數1~6之烷基(其中，較佳為氫原子或或可具有取代基之碳數1~3之烷基)。R 5表示可具有取代基之碳數1~6之烷基(其中，較佳為可具有取代基之碳數1~3之烷基)。R 11、R 13、R 16、R 18、R 20及R 22表示可具有取代基之碳數1~6之烷基(其中，較佳為可具有取代基之碳數1~3之烷基)]。
具體而言，作為醯胺化合物，可列舉甲醯胺、乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)、二乙基乙醯胺、二丙基乙醯胺、二丁基乙醯胺、二甲基異丁基醯胺、二甲基丙基醯胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烯醯胺、N-甲基四氫吡咯酮(NMP)、N-乙基四氫吡咯酮、2-四氫吡咯酮、N-甲基哌啶酮、苯并醯胺、N-苯基乙醯胺等，可無特別限制使用在鏈狀構造或環狀構造。此等之醯胺化合物當中，從取得容易性的理由來看，較佳為N,N-二甲基甲醯胺(DMF)或N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)，更佳為N,N-二甲基甲醯胺(DMF)。醯胺化合物可分別單獨或組合2種以上使用。
作為脲化合物，可列舉尿素、1,3-二甲基尿素、四甲基尿素、1,3-二乙基尿素、四乙基尿素、二丙基尿素、四丙基尿素、二丁基尿素、四丁基尿素、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、2-咪唑啉酮、四氫-2-嘧啶酮、二苯基尿素、苯基尿素等，可無特別限制使用在鏈狀構造或環狀構造。此等之脲化合物當中，從取得容易性的理由來看，較佳為四甲基尿素。脲化合物可分別單獨或組合2種以上使用。
作為胺基甲酸酯化合物，可列舉2-氮雜環丁酮、2-四氫吡咯酮、乙基-N-甲基胺基甲酸酯、2-噁唑烷酮、3-甲基-2-噁唑烷酮、甲基-N-苯基胺基甲酸酯、苯基胺基甲酸酯、N-甲基胺甲酸甲酯、胺甲酸甲酯、N-乙基胺甲酸乙酯、胺甲酸乙酯、N-丙基胺甲酸丙酯、胺甲酸丙酯、N-丁基胺甲酸丁酯、胺甲酸丁酯、胺甲酸苯酯等，可無特別限制使用在鏈狀構造或環狀構造。此等之胺基甲酸酯化合物當中，從取得容易性的理由來看，較佳為2-四氫吡咯酮、2-噁唑烷酮，更佳為2-噁唑烷酮。胺基甲酸酯化合物可分別單獨或組合2種以上使用。
作為醯亞胺化合物，可列舉N-甲基二乙醯胺、二乙醯胺、N-甲基丁二醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、N-乙基丁二醯亞胺、N-乙基馬來醯亞胺、N-乙醯基-γ-己內醯胺、N-甲基鄰苯二甲醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-苯基丁二醯亞胺、N-甲基雙(三氟乙醯胺)、N-甲基-N-(1-氧丙基)丙醯胺、N-乙基-N-(1-氧丙基)丙醯胺、N-丁基-N-(1-氧丙基)丁醯胺、N-(1-氧丙基)丙醯胺、N-(1-氧丙基)丁醯胺等，可無特別限制使用在鏈狀構造或環狀構造。此等之醯亞胺化合物當中，從取得容易性的理由來看，較佳為N-甲基二乙醯胺。醯亞胺化合物可分別單獨或組合2種以上使用。
作為第3級胺化合物之含氮化合物B(以下，亦單稱為「含氮化合物B」)，可列舉鏈狀胺化合物、環狀胺化合物、雜環式芳香族化合物等，可無特別限制使用在鏈狀構造或環狀構造。作為第3級胺化合物，具體而言，可列舉三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、二氮雜二環十一碳烯、N-甲基吡咯烷、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、N,N-二甲基苄基胺等。此等之胺化合物當中，從取得容易性的理由來看，較佳為三乙基胺、二氮雜二環十一碳烯、4-二甲基胺基吡啶。第3級胺化合物之含氮化合物B可分別單獨或組合2種以上使用。
在本揭示，前述含氮化合物較佳為選自由醯胺化合物、脲化合物、胺基甲酸酯化合物、醯亞胺化合物及第3級胺化合物所成之群組中之至少一種。前述含氮化合物具體而言，較佳為選自由N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烯醯胺、N-甲基四氫吡咯酮(NMP)、尿素、四甲基尿素、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、2-氮雜環丁酮、2-四氫吡咯酮、乙基-N-甲基胺基甲酸酯、3-甲基-2-噁唑烷酮、2-噁唑烷酮、N-甲基二乙醯胺、N-甲基丁二醯亞胺、三甲基胺、三乙基胺、二氮雜二環十一碳烯、N-甲基吡咯烷、吡啶、4-二甲基胺基吡啶及N,N-二甲基苄基胺所成之群組中之至少一種。
可在本揭示使用之含氮化合物，藉由氮原子上之Mulliken電荷密度特定時，可特定為氮原子上之Mulliken電荷密度為-0.65以上0.1以下之含氮化合物。氮原子上之Mulliken電荷密度雖若為-0.65以上0.1以下即可，但為前述含氮化合物A的情況下，氮原子上之Mulliken電荷密度較佳為-0.65以上0以下，其中，更佳為 -0.50以上0以下，再更佳為-0.40以上0以下。又，為前述含氮化合物B的情況下，氮原子上之Mulliken電荷密度較佳為-0.50以上0.1以下，其中，更佳為-0.50以上0.1以下，再更佳為-0.40以上0.1以下。尚，在本揭示之Mulliken電荷密度係藉由使用Gaussian公司之量子化學計算軟體Gaussian16，對泛函數，藉由使用B3LYP，對基底函數藉由使用6-31G+(d)之密度泛函數法(DFT)，進行構造最佳化計算所得之電荷密度。
可在本揭示使用之含氮化合物，如上述，由於藉由氮原子上之Mulliken電荷密度特定時，可特定為氮原子上之Mulliken電荷密度為-0.65以上0.1以下之含氮化合物，本揭示之包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，亦可記載為 「一種製造方法，其係包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。」。
在步驟(A)，係於一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，使一般式(2)表示之含氟烯烴化合物與前述含氮化合物反應。藉由一般式(2)表示之含氟烯烴化合物與前述含氮化合物的反應，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物之前述含氮化合物之加成物及/或羧酸類似物作為反應生成物獲得。其結果，於步驟(A)，得到包含一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或羧酸類似物的組成物。
前述含氮化合物之加成物當中，使用含氮化合物A作為含氮化合物時之加成物，係以一般式(11)~(13)表示。
[式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況，R 1、R 2相同或相異表示氫原子或可具有取代基之碳數1~6之烷基(其中，較佳為氫原子或可具有取代基之碳數1~3之烷基)]。
例如，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 3CF=CFOCH 3，前述含氮化合物為二甲基甲醯胺(DMF)的情況下，CF 3CHF-C(=O)-N(CH 3) 2作為加成物獲得。又，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 2=CFCF 2OCH 3，前述含氮化合物為二甲基甲醯胺(DMF)的情況下，N(CH 3) 2-C(=O)-CFCF 2OCH 3作為加成物獲得。
又，前述含氟羧酸類似物當中，使用含氮化合物A作為含氮化合物時之前述含氟羧酸類似物，係以一般式(14)~(15)表示。
[式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況。M表示Li、Na或K]。
例如，一般式(2)表示之含氟烯烴為CF 3CF= CFOCH 3，前述含氮化合物為N,N-二甲基甲醯胺(DMF)的情況下，CF 3CFHCOOMe(Me=甲基)及/或CF 3CFHCOOM (M=Li、Na或K)作為羧酸類似物獲得。
又，與使用含氮化合物B作為含氮化合物時之含氟烯烴化合物的反應物，主要為含氟羧酸類似物，得到一般式(14)~(15)表示之含氟羧酸類似物。
在步驟(A)的反應之前，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物的含有比例，較佳為相對於一般式(1)表示之含氟醚化合物，為5質量%以下。
在步驟(A)之反應較佳為一般式(2)表示之含氟烯烴化合物、與前述含氮化合物的接觸反應。
前述含氮化合物之供給量相對於一般式(2)表示之含氟烯烴化合物1莫耳，較佳為1莫耳以上，更佳為2莫耳以上，較佳為50莫耳以下，更佳為40莫耳以下。
在步驟(A)的反應，從抑制發熱的觀點來看，可共存氮氣體等之惰性氣體成分。
在步驟(A)的反應，從削減前述含氮化合物之使用量的觀點來看，可共存氫氧化鈉、氫氧化鉀等之無機鹼。又，由於步驟(A)可共存水及無機鹼，於進行下述反應式(X)表示之反應後的組成物，藉由加入前述含氮化合物，可連續性進行步驟(A)。
反應式(X)已顯示藉由將含氟烯烴與醇於水及無機鹽類的存在下進行反應，得到含氟醚化合物與含氟烯烴化合物，生成物之含氟醚化合物相當於在本揭示之一般式(1)表示之含氟醚化合物，生成物之含氟烯烴化合物相當於在本揭示之一般式(2)表示之含氟烯烴化合物。因此，藉由於進行反應式(X)後之組成物，加入前述含氮化合物，可於反應式(X)連續進行本揭示之步驟(A)。又，由於藉由反應式(X)的生成物之含氟烯烴化合物與前述含氮化合物的反應所生成之含氟羧酸類似物選擇性成為水溶性之含氟羧酸鹽，亦可減低在後續之步驟(B)中之純化負荷。
[式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況]。
作為可共存之無機鹼，例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀等。
作為使用之無機鹼的當量，相對於一般式(1)表示之含氟醚化合物，較佳為0.1當量以上，更佳為0.2當量以上。又，較佳為1當量以下，更佳為0.75當量以下，再更佳為0.5當量以下。
在步驟(A)之反應可於液相或氣相進行。作為於液相進行時，可列舉於反應器內，於包含一般式(1)表示之含氟醚化合物與一般式(2)表示之含氟烯烴化合物的粗液中，導入前述含氮化合物，使該粗液與前述含氮化合物接觸之方法。作為於氣相進行時，可列舉於反應器內，使經氣體化之粗液與前述含氮化合物接觸之方法。從提昇一般式(1)表示之含氟醚化合物之回收率的觀點來看，在步驟(A)之反應較佳為於液相進行。
將在步驟(A)之反應於液相進行時，反應溫度較佳為0℃以上，較佳為100℃以下，更佳為60℃以下。又，反應壓力較佳為0.0MPaG以上，較佳為0.5MPaG以下，更佳為大氣壓下。進而，反應時間較佳為0.1小時以上，較佳為24小時以下。
將在步驟(A)之反應於氣相進行時，較佳為於觸媒的存在下進行。作為觸媒，可列舉活性炭、沸石、氧化鋁、二氧化矽氧化鋁等。
將在步驟(A)之反應於氣相進行時，反應溫度較佳為70℃以上，較佳為300℃以下。又，反應壓力較佳為-0.05MPaG以上，較佳為1.00PaG以下。進而，反應時間較佳為0.1小時以上，較佳為24小時以下。
作為於在步驟(A)之液相反應使用之反應器，可列舉玻璃製容器、玻璃內襯容器、樹脂內襯容器、SUS製容器等。又，作為於在步驟(A)之氣相反應使用之反應器，可列舉玻璃製容器、玻璃內襯容器、樹脂內襯容器、SUS製容器等。
步驟(B) 步驟(B)係從包含於步驟(A)所得之一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到包含經純化之含氟醚化合物之組成物之步驟。
在經由步驟(B)所得之包含經純化之含氟醚化合物之組成物，一般式(1)表示之含氟醚化合物之純度通常為95質量%以上，較佳為97質量%以上，更佳為99質量%以上，又再更佳為99.3質量%以上，特佳為99.5質量%以上。
在經由步驟(B)所得之包含經純化之含氟醚化合物之組成物，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物之純度通常為0.1質量%以下，較佳為0.05質量%以下，更佳為0.01質量%以下，又再更佳為0.005質量%以下，特佳為0.001質量%以下。
分離操作較佳為蒸餾，例如可列舉單蒸餾、萃取蒸餾、壓力擺動蒸餾、薄膜蒸餾等。又，較佳為重複蒸餾之精餾。蒸餾(尤其是精餾)可使用具有多段之理論段數的蒸餾塔(尤其是精餾塔)，亦可採用連續蒸餾、分批蒸餾之任一種。進行蒸餾(尤其是精餾)之壓力較佳為-0.05 MPaG以上，較佳為0.10MPaG以下。於這般的壓力範圍內進行蒸餾(尤其是精餾)時，由於可變大一般式(1)表示之含氟醚化合物、與一般式(2)表示之含氟烯烴化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的沸點差(例如，可將沸點差差到10℃以上)，故可提昇分離操作及分離精度。
於蒸餾(尤其是精餾)使用之蒸餾塔(尤其是精餾塔)的理論段數較佳為2段以上，較佳為30段以下。於蒸餾(尤其是精餾)使用之蒸餾塔(尤其是精餾塔)的回流比，較佳為2以上，較佳為50以下。蒸餾塔(尤其是精餾塔)較佳為藉由玻璃、不銹鋼(SUS)、哈氏合金(HASTALLOY)、英高鎳合金(INCONEL)、蒙耐爾合金(MONEL)等之對腐蝕作用有抵抗性之材料形成，更佳為藉由SUS形成。作為使用在蒸餾塔(尤其是精餾塔)之填充劑，可列舉拉西環、麥克馬洪包裝(McMahon Packing)等。
根據包含上述之步驟(A)及(B)之本揭示的製造方法，而得到包含經純化之一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示之含氟醚化合物之組成物(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)。
2.組成物 本揭示之組成物中，在本揭示的製造方法，包含經由步驟(A)所得之組成物(純化前組成物)、與經由步驟(A)與步驟(B)所得之組成物(純化後組成物)的二種類。以下，對於個別進行說明。
純化前組成物 本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為5質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量，相對於組成物全體的質量(100質量%)，較佳為4.5質量%以下，更佳為4.0質量%以下。
於此，對於前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物之個別的含量個別進行規定時，本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為2質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
又，在純化前組成物，一般式(1)表示之含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2=CFCF 2OCH 3的情況下， 本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為5質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
於此，對於前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物之個別的含量個別進行規定時，本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量(100質量%)，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟烯烴的質量(100質量%)，為2質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
根據本揭示的製造方法，在於一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)表示之含氟烯烴化合物、與特定之含氮化合物(含氮化合物A，及/或含氮化合物B)的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物之步驟(A)，抑制一般式(1)表示之含氟醚化合物的分解。本揭示的製造方法當中，在使用含氮化合物B(第3級胺化合物)的實施態樣，即使為前述純化前組成物之狀態，前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量，相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，亦可為5質量%以下，有容易提高目的物之經純化之含氟醚化合物之收率的優位性。
純化後組成物 本揭示之純化後組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為0.2質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
可在本揭示使用之含氮化合物，係如上述，藉由氮原子上之Mulliken電荷密度特定時，由於可特定為氮原子上之Mulliken電荷密度為-0.65以上0.1以下之含氮化合物，本揭示之純化後組成物亦可記載為 「一種組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為 前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。。
前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量，相對於組成物全體的質量(100質量%)，較佳為0.2質量%以下，更佳為0.1質量%以下。
於此，對於前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物之個別的含量個別進行規定時，本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基。惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1。X 1、X 2及X 3係與前述相同。惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為0.1質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
又，在上述純化前組成物，一般式(1)表示之含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)，一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2=CFCF 2OCH 3的情況下， 本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為0.2質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
於此，對於前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物之個別的含量個別進行規定時，本揭示之純化前組成物，其係包含含氟醚化合物之組成物， 前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量(100質量%)，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量(100質量%)，為0.1質量%以下。尚，所謂前述含氮化合物之加成物與前述含氟羧酸類似物，可包含一者，亦可包含兩者，亦包含一者的含量實質上為0質量%的情況。
本揭示之純化後組成物於合適之實施態樣，作為經純化之含氟醚化合物，將HFE-356mec作為必須成分含有，其中，經純化之含氟醚化合物較佳為HFE-356mec(實質上僅由HFE-356mec所構成)。尚，本揭示之純化後組成物於經純化之含氟醚化合物以外，未含有或含有前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物。於此，所謂未含有前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，係意指藉由於氣相層析(GC)之定量分析，未滿檢出限界值(N.D.)。此情況下，本揭示之純化後組成物係實質上僅由HFE-356mec所構成，以較以往法得到更高純度之HFE-356mec的點來看，有用性高。本揭示之純化後組成物含有前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物時，從組成物之安定性、與組成物接觸之材料的安定性等之點來看，前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於HFE-356mec的質量(100質量%)，較佳為0.1質量%以下，更佳為0.05質量%以下。又，從組成物之安定性、HFE-356mec製造時之成本削減等之點來看，前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於HFE-356mec的質量(100質量%)，較佳為0.005質量%以上，更佳為0.01質量%以上。
本揭示之合適的實施態樣的純化後組成物，可包含氟化氫。本揭示之合適的實施態樣的純化後組成物含有氟化氫時，氟化氫的含量相對於HFE-356mec的質量(100質量%)，較佳為0.01質量%以下，更佳為0.001質量%以下。
本揭示之純化後組成物之用途雖並未限定，但可適合作為例如溶劑、塗佈劑用溶劑、潤滑劑溶劑、氟油用溶劑、反應用溶劑、萃取劑用溶劑、有機EL用塗佈液、熱媒、冷媒、傳熱流體、發泡劑、滅火劑、清洗劑、紡絲溶液、電解液、氣溶膠、氣乳劑或電子照片裝置用溶劑使用。 [實施例]
於以下表示實施例及比較例，更具體說明本揭示之實施形態。惟，本揭示並非被限定於此等之實施例。以下，所謂「室溫」，係意指20~25℃。
實施例1(含氮化合物為本揭示之鏈狀醯胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N,N-二甲基甲醯胺37g、水100g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行5小時反應。尚，對於N,N-二甲基甲醯胺，使用Gaussian公司之量子化學計算軟體Gaussian16，並對泛函數藉由使用B3LYP，對基底函數藉由使用6-31G+(d)之密度泛函數法(DFT)，進行構造最佳化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.110。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.84質量%，含氟羧酸類似物為0.54質量%。此等的含量皆為相對於HFE-356mec的質量(100質量%)的比例(以下，對於純化前組成物相同)。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率93%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。此等的含量皆為相對於HFE-356mec的質量(100質量%)的比例(以下，對於純化後組成物相同)。
實施例2(含氮化合物為本揭示之鏈狀醯胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N,N-二甲基乙醯胺20g、水100g、氫氧化鉀17g，於常壓、40℃，進行5小時反應。尚，對於N,N-二甲基乙醯胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.217。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.74質量%，含氟羧酸類似物為0.64質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率94%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例3(含氮化合物為本揭示之鏈狀醯胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入3-甲氧基-N,N-二甲基丙烯醯胺10g、水50g、氫氧化鈉17g，於常壓、室溫進行24小時反應。尚，對於3-甲氧基-N,N-二甲基丙烯醯胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.224。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.70質量%，含氟羧酸類似物為0.68質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率95%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例4(含氮化合物為本揭示之環狀醯胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N-甲基四氫吡咯酮25g、水50g、碳酸鉀15g，於常壓、40℃進行24小時反應。尚，對於N-甲基四氫吡咯酮，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.124。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.80質量%，含氟羧酸類似物為0.58質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例5(含氮化合物為本揭示之環狀胺基甲酸酯化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入2-氮雜環丁酮25g、水50g、碳酸鈉30g，於液相，於常壓、40℃進行24小時反應。尚，對於2-氮雜環丁酮，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.517。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.77質量%，含氟羧酸類似物為0.61質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例6(含氮化合物為本揭示之環狀胺基甲酸酯化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入2-四氫吡咯酮25g、水50g、氫氧化鉀17g，於液相，於常壓、40℃進行反應。尚，對於2-四氫吡咯酮，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.496。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.87質量%，含氟羧酸類似物為0.51質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例7(含氮化合物為本揭示之鏈狀脲化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入四甲基尿素35g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、40℃進行24小時反應。尚，對於四甲基尿素，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為    -0.256。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.77質量%，含氟羧酸類似物為0.61質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率92%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為0.03質量%，含氟羧酸類似物為0.02質量%。
實施例8(含氮化合物為本揭示之環狀脲化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI) 35g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行反應。尚，對於二甲基咪唑啉酮，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.232。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.80質量%，含氟羧酸類似物為0.58質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為0.03質量%，含氟羧酸類似物為0.03質量%。
實施例9(含氮化合物為本揭示之鏈狀胺基甲酸酯化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入乙基-N-甲基胺基甲酸酯4g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行反應。尚，對於乙基-N-甲基胺基甲酸酯，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.612。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.75質量%，含氟羧酸類似物為0.63質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例10(含氮化合物為本揭示之環狀胺基甲酸酯化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入3-甲基-2-噁唑烷酮4g、水250g、碳酸氫鉀50g，於常壓、室溫進行24小時反應。尚，對於3-甲基-2-噁唑烷酮，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.257。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.72質量%，含氟羧酸類似物為0.66質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率90%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例11(含氮化合物為本揭示之鏈狀醯亞胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N-甲基二乙醯胺10g、水250g、碳酸氫鈉50g，於常壓、室溫進行24小時反應。尚，對於N-甲基二乙醯胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.327。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.76質量%，含氟羧酸類似物為0.62質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率90%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例12(含氮化合物為本揭示之環狀醯亞胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N-甲基丁二醯亞胺15g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於N-甲基琥珀醯胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.197。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為0.80質量%，含氟羧酸類似物為0.48質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為0.05質量%，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例13(含氮化合物為本揭示之鏈狀醯胺化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N,N-二甲基甲醯胺1g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於N,N-二甲基甲醯胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.347。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物之加成物為0.62質量%，含氟羧酸類似物為0.76質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率91%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例14(含氮化合物為本揭示之鏈狀胺) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入三甲基胺6g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於三甲基胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.168。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為1.25質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率86%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例15(含氮化合物為本揭示之鏈狀胺) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入三乙基胺10g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於三乙基胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為0.041。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為1.17質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率86%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例16(含氮化合物為本揭示之環狀胺) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入二氮雜二環十一碳烯(以下為DBU)15g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於DBU，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.255。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為0.84質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率90%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例17(含氮化化合物為本揭示之環狀胺) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N-甲基吡咯烷9g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於N-甲基吡咯烷，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為 -0.127。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為0.99質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率87%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例18(含氮化合物為本揭示之雜環式芳香族化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入吡啶8g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於吡啶，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.179。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為1.05質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率86%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例19(含氮化合物為本揭示之雜環式芳香族化合物) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2=CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入4-二甲基胺基吡啶12g、水50g、氫氧化鉀17g，於常壓、60℃進行24小時反應。尚，對於4-二甲基胺基吡啶，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.210。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為0.89質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率89%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
實施例20(含氮化合物為本揭示之環狀胺) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入N,N-二甲基苄基胺14g、水50g、氫氧化鉀17g，常壓、於60℃進行24小時反應。尚，對於二甲基苄基胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.100。
接著，進行GC及19F-NMR分析，確認含氮化合物加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為0.95質量%。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率88%得到純度99.9%之氟醚。此時，含氮化合物之加成物為N.D.，含氟羧酸類似物為N.D.。
比較例1(含氮化合物為戊基胺(為第1級胺，比較品)) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入戊基胺25g、水25g、氫氧化鉀17g，於常壓、40℃進行24小時反應。尚，對於戊基胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.821。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率79%得到純度99.8%之氟醚。
比較例2(含氮化合物為苄基胺(為第1級胺，為比較品)) 於1L之玻璃容器，置入包含純度94.4質量%之HFE-356mec、純度1.38質量%之含氟烯烴化合物[純度1.28質量%之CF 3CF=CFOCH 3(烯烴1)及純度0.10質量%之CF 2= CFCF 2OCH 3(烯烴2(E,Z))]及純度0.035質量%之氟化氫的粗體182g。
接著，加入苄基胺25g、水25g、氫氧化鉀17g，於常壓、40℃進行24小時反應。尚，對於苄基胺，與實施例1相同，藉由DFT進行構造最優化計算，算出Mulliken電荷，確認氮原子上之Mulliken電荷為-0.814。
然後，分液氟醚層與水層。將所得之氟醚層以水洗淨後，進行精餾純化，以收率80%得到純度99.8%之氟醚。

Claims (15)

  1. 一種包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。
  2. 如請求項1之製造方法，其中，前述含氮化合物為選自由醯胺化合物、脲化合物、胺基甲酸酯化合物、醯亞胺化合物及第3級胺化合物所成之群組中之至少一種。
  3. 如請求項1或2之製造方法，其中，在前述步驟(B)，藉由蒸餾於前述步驟(A)所得之組成物，從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物。
  4. 如請求項1~3中任一項之製造方法，其中，前述一般式(1)表示之含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)。
  5. 如請求項1~4中任一項之製造方法，其中，前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物為CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2=CFCF 2OCH 3。
  6. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，且前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量，相對於前述含氟醚化合物的質量，為5質量%以下。
  7. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為2質量%以下。
  8. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為5質量%以下。
  9. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量，為3質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟烯烴的質量，為2質量%以下。
  10. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。
  11. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下。
  12. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。
  13. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物為1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚(HFE-356mec)， 前述組成物係含有CF 3CF=CFOCH 3及/或CF 2= CFCF 2OCH 3表示之含氟烯烴化合物、與含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，前述含氮化合物為具有於氮原子鍵結醯基的構造之含氮化合物A，及/或第3級胺化合物之含氮化合物B， 前述含氮化合物之加成物的含量相對於前述含氟醚的質量，為0.1質量%以下，前述含氟羧酸類似物的含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.1質量%以下。
  14. 一種包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)，包含步驟(A)及步驟(B)： 步驟(A)係於前述一般式(1)表示之含氟醚化合物的存在下，藉由一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應，使前述一般式(2)表示之含氟烯烴化合物變換成前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物，而得到包含前述一般式(1)表示之含氟醚化合物、與前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物的組成物之步驟；及 步驟(B)係從於前述步驟(A)所得之組成物，分離前述含氮化合物之加成物及/或前述含氟羧酸類似物，而得到經純化之包含前述含氟醚化合物之組成物之步驟。
  15. 一種包含含氟醚化合物之組成物，其特徵為前述含氟醚化合物係以一般式(1)CHX 1X 2CF 2OX 3表示(式中，X 1及X 2相同或相異表示氫原子、氟原子或三氟甲基，X 3表示碳數1~6之可包含氟原子的烷基；惟，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)， 前述組成物係含有一般式(2)CX 1X 2=CF(CF 2) nOX 3表示之含氟烯烴化合物(式中，n表示0或1；X 1、X 2及X 3係與前述相同；惟，X 1或X 2為三氟甲基時，n為0，不會有X 1及X 2雙方都成為三氟甲基的情況)、與氮原子上之Mulliken電荷密度之值為-0.65以上0.1以下之含氮化合物的反應物，即前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物， 前述含氮化合物之加成物及/或含氟羧酸類似物的總含量相對於前述含氟醚化合物的質量，為0.2質量%以下。
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