TW202402697A - 樹脂複合材用玻璃製品 - Google Patents

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柳生智宏
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日商日本板硝子股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種適合用於樹脂複合材且亦適合量產之新穎之玻璃製品。本發明之玻璃製品係一種樹脂複合材用之玻璃製品,其包含以質量%表示,含有如下成分之玻璃組合物:55≦SiO 2≦70、0≦B 2O 3<2、5≦Al 2O 3≦15、47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦60、0.1≦MgO≦10、10≦CaO≦30、0≦ZnO≦2、0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4。

Description

樹脂複合材用玻璃製品
本發明係關於一種適合用於樹脂複合材之玻璃製品,更具體而言,係關於一種適合用於樹脂複合材且具有玻璃纖維及其他形狀之玻璃製品。
玻璃纖維強化塑膠(GFRP)係藉由拉伸強度或彈性模數等優異之玻璃纖維將輕量但拉伸強度或彈性模數等機械特性較低之塑膠強化所得的樹脂複合材,用於汽車用零件或電子電氣設備等各種用途。作為樹脂複合材用之玻璃纖維,E玻璃纖維使用最為廣泛。專利文獻1揭示有一種樹脂強化用之玻璃纖維,其耐鹼性較E玻璃更優異。構成該玻璃纖維之玻璃組合物以重量為基準,含有12%以上21%以下之氧化鋯(ZrO 2),且以含有率之合計成為13%以上18%以下之範圍含有氧化鈉(Na 2O)及氧化鉀(K 2O)(第3頁右下欄)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開平3-257039號公報
[發明所欲解決之課題]
隨著樹脂複合材之用途之擴大,需要一種適合量產之樹脂複合材用之玻璃纖維及其他玻璃製品。因此,本發明之目的在於提供一種適合用於樹脂複合材、且亦適合量產之新穎之玻璃製品。 [解決課題之技術手段]
本發明提供一種玻璃製品,其係樹脂複合材用玻璃製品,且 包含以質量%表示,含有以下成分之玻璃組合物: 55≦SiO 2≦70、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦60、 0.1≦MgO≦10、 10≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4。 [發明之效果]
根據本發明,提供一種適合用於樹脂複合材且適合量產之新穎之玻璃製品。
以下,對本發明之實施方式進行說明,但以下說明並不旨在將本發明限定在特定之實施方式。於本說明書中,「實質上不含有」及「實質上不被含有」係指含有率未達0.1質量%、未達0.05質量%、未達0.01質量%,進而未達0.005質量%,尤其是未達0.003質量%,有些情況下未達0.001質量%。「實質上」旨在允許含有源自玻璃原料、製造裝置、成形裝置等之微量雜質。「主成分」係指以質量為基準含有率最大之成分。「T-Fe 2O 3」係指換算成三氧化二鐵(Fe 2O 3)之總氧化鐵。「鹼金屬氧化物」係指氧化鋰(Li 2O)、氧化鈉(Na 2O)、及氧化鉀(K 2O)。以下所述之含有率之上限及下限可任意進行組合。
根據本實施方式,儘管限制玻璃組合物中之三氧化二硼(B 2O 3)、氧化鋅(ZnO)、及鹼金屬氧化物之含有率,但亦可獲得適合強化樹脂複合材之玻璃纖維及其他玻璃製品。B 2O 3於玻璃原料之熔融時容易飛散,而腐蝕熔融窯之爐壁或蓄熱窯。因此,B 2O 3之高含有率可能會影響製造裝置之壽命。ZnO之高含有率成為提高原料成本之因素。該等成分之含有率受到限制之玻璃組合物可能適合量產。又,鹼金屬氧化物之高含有率可能會成為降低玻璃製品之楊氏模數等之因素。鹼金屬氧化物之含有率受到限制之玻璃組合物可能具有適合強化樹脂複合材之特性。以下,首先對構成玻璃製品之玻璃組合物之詳細內容進行說明。
<玻璃組合物之成分> 玻璃組合物之一例(以下為玻璃組成A)以質量%表示,含有以下成分: 55≦SiO 2≦70、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦60、 0.1≦MgO≦10、 10≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4。
玻璃組成A亦可為實質上不含有BaO及F 2之組成。玻璃組成A以質量%表示,亦可含有55≦SiO 2≦67之成分。玻璃組成A以質量%表示,亦可含有55≦SiO 2≦65之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有8≦Al 2O 3≦15之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有1≦MgO≦5之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有15≦CaO≦30之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)<2之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦TiO 2≦5之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦ZrO 2<1之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦ZrO 2≦0.5之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦T-Fe 2O 3≦5之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦T-Fe 2O 3≦0.5之成分。玻璃組合物A以質量%表示,亦可含有0≦T-Fe 2O 3<0.1之成分。玻璃組合物A亦可實質上不含有ZnO。玻璃組合物A亦可實質上不含有TiO 2。玻璃組合物A亦可實質上不含有B 2O 3。玻璃組合物A亦可實質上不含有SrO。玻璃組合物A亦可實質上不含有ZrO 2
玻璃組成A中之二氧化矽(SiO 2)之含有率可為55質量%以上69質量%以下。氧化鋁(Al 2O 3)之含有率可為5質量%以上14質量%以下。(SiO 2-Al 2O 3)可為47質量%以上57質量%以下。氧化鎂(MgO)之含有率可為0.1質量%以上8質量%以下。氧化鈣(CaO)之含有率可為10質量%以上28質量%以下。三氧化二硼(B 2O 3)之含有率可為0.1質量%以上且未達2質量%。但是,玻璃組成A可為實質上不含有B 2O 3之組成。氧化鋅(ZnO)之含有率可為0質量%以上1質量%以下。鹼金屬氧化物之含有率之合計(Li 2O+Na 2O+K 2O)可為0.1質量%以上4質量%以下。但是,玻璃組成A可為實質上不含有鹼金屬氧化物之組成。玻璃組成A可以0質量%以上5質量%以下之範圍包含T-Fe 2O 3。玻璃組成A亦可實質上不含有除上述各成分以外之成分。
(玻璃組成A之具體例) 以下,作為更具體之玻璃組成A,例示組成A-1及組成A-2。
(組成A-1) 組成A-1以質量%表示,含有以下成分: 55≦SiO 2≦67、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 0.1≦MgO≦10、 10≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
具有玻璃組成A-1之玻璃組合物具有優異之耐熱性,過熱至高溫時之變形得到抑制,同時化學耐久性、尤其是耐酸性優異。
以下,對玻璃組成A-1中之各成分進行說明。 (SiO 2) SiO 2係形成玻璃之骨架之成分,且係組成A-1之主成分。又,SiO 2係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分,且係提高耐酸性之成分。SiO 2之含有率為55質量%以上67質量%以下,SiO 2之含有率之下限可為56質量%以上,可為57質量%以上、58質量%以上、59質量%以上,亦可大於60質量%。SiO 2之含有率之上限可為65質量%以下,可為64質量%以下,進而可為63質量%以下。
(B 2O 3) B 2O 3係形成玻璃之骨架之成分。又,B 2O 3亦為調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。B 2O 3之含有率之下限可為0.1質量%以上。B 2O 3之含有率之上限可未達2質量%,亦可為1.5質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下。B 2O 3之含有率之上限亦可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有B 2O 3
(Al 2O 3) Al 2O 3係形成玻璃之骨架之成分。又,Al 2O 3亦為調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分,係提高玻璃之耐水性之成分。另一方面,過度含有Al 2O 3會降低玻璃之耐酸性。若Al 2O 3之含有率為5質量%以上15質量%以下,則如導致玻璃製造變得困難之玻璃之失透溫度之上升受到抑制,並且玻璃之耐酸性增高。又,使得玻璃之熔點不會變得過高,增加使原料熔融時之均勻性。Al 2O 3之含有率之下限可為6質量%以上,可為7質量%以上、8質量%以上、8.5質量%以上、9質量%以上、9.5質量%以上、10質量%以上、10.5質量%以上、11質量%以上,進而可為11.1質量%以上。Al 2O 3之含有率之上限可為14質量%以下,可為13質量%以下、12.5質量%以下、未達12質量%,進而可為11.9質量%以下。
(SiO 2-Al 2O 3) 基於提高玻璃之耐酸性之觀點考慮,SiO 2之含有率減去Al 2O 3之含有率所得之值(SiO 2-Al 2O 3)之下限可為47質量%以上、超過48質量%、48.5質量%以上、超過49質量%,進而可為49.5質量%以上。又,(SiO 2-Al 2O 3)之上限可為57質量%以下,可為56質量%以下、55質量%以下、54質量%以下、53質量%以下,進而可為52質量%以下。
(SiO 2-B 2O 3-Al 2O 3) 基於提高玻璃之耐酸性之觀點考慮,SiO 2之含有率減去B 2O 3之含有率再進而減去Al 2O 3之含有率所得之值(SiO 2-B 2O 3-Al 2O 3)的下限可為45質量%以上、46質量%以上、47質量%以上、超過48質量%、48.5質量%以上、超過49質量%,進而可為49.5質量%以上。又,(SiO 2-B 2O 3-Al 2O 3)之上限可為56質量%以下,可為55.5質量%以下、55質量%以下、54.5質量%以下、54質量%以下、53.5質量%以下、53質量%以下、52質量%以下,進而可為51質量%以下。
(MgO、CaO) MgO及CaO係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。又,MgO及CaO亦為提高楊氏模數之成分。MgO之含有率為0.1質量%以上10質量%以下,下限可為0.5質量%以上,可為1質量%以上、1.5質量%以上,進而可為2質量%以上。MgO之含有率之上限可為8質量%以下、6質量%以下、5質量%以下、4.5質量%以下,進而可為4質量%以下。
CaO之含有率為10質量%以上30質量%以下,下限可為12質量%以上,可為13質量%以上、14質量%以上、15質量%以上、16質量%以上、17質量%以上,進而可為18質量%以上。CaO之含有率之上限可為28質量%以下,可為27質量%以下、26質量%以下、25質量%以下、24.5質量%以下、24質量%以下,進而可為23質量%以下。
(MgO+CaO) MgO及CaO之含有率之和(MgO+CaO)之值可能會對玻璃之熔融性或成形性產生影響。基於獲得適合製造玻璃之熔融性或成形性之觀點考慮,(MgO+CaO)之下限較佳為15質量%以上,可為16質量%以上、17質量%以上、18質量%以上、19質量%以上、20質量%以上、21質量%以上、22質量%以上。又,(MgO+CaO)之上限較佳為40質量%以下,可為35質量%以下、32質量%以下、30質量%以下、29質量%以下、28質量%以下、27質量%以下、26質量%以下。
(SrO) 組成A-1可進而含有氧化鍶(SrO)。SrO係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。另一方面,過度含有SrO會降低玻璃之耐酸性。SrO之含有率之下限可為0.1質量%以上,可為0.5質量%以上、1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上、4質量%以上、5質量%以上、6質量%以上、7質量%以上,進而可為8質量%以上。SrO之含有率之上限可為15質量%以下,亦可為12質量%以下、10質量%以下、8質量%以下、6質量%以下、5質量%以下、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下。SrO之含有率之上限亦可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有SrO。
(MgO+CaO+SrO) MgO、CaO、及SrO之含有率之合計(MgO+CaO+SrO)之值可能會對玻璃之熔融性或成形性產生影響。基於獲得適合製造玻璃之熔融性或成形性之觀點考慮,(MgO+CaO+SrO)之下限較佳為15質量%以上,可為18質量%以上、20質量%以上、21質量%以上、22質量%以上、23質量%以上、24質量%以上、25質量%以上、26質量%以上、27質量%以上、28質量%以上。又,(MgO+CaO+SrO)之上限較佳為40質量%以下,可為38質量%以下、36質量%以下、35質量%以下、34質量%以下。
(BaO) 組成A-1可進而含有氧化鋇(BaO)。BaO係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。另一方面,過度含有BaO會降低玻璃之耐酸性。BaO之含有率之上限可為10質量%以下,可為5質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下,進而可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有BaO。
(MgO+CaO+SrO+BaO) MgO、CaO、SrO、及BaO之含有率之合計(MgO+CaO+SrO+BaO)之值可能會對玻璃之熔融性或成形性產生影響。基於適合製造玻璃之熔融性或成形性之觀點考慮,(MgO+CaO+SrO+BaO)之下限較佳為15質量%以上,可為18質量%以上、20質量%以上、21質量%以上、22質量%以上、23質量%以上、24質量%以上、25質量%以上、26質量%以上、27質量%以上、28質量%以上。又,(MgO+CaO+SrO+BaO)之上限較佳為40質量%以下,可為38質量%以下、36質量%以下、35質量%以下、34質量%以下。
(ZnO) ZnO係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。但是,ZnO由於其原料相對昂貴,故其含有率較低為宜。ZnO之含有率之上限可為2質量%以下,可為1.5質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下,進而可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有ZnO。
(Li 2O、Na 2O、K 2O) 鹼金屬氧化物(Li 2O、Na 2O、K 2O)係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。若鹼金屬氧化物之含有率之合計(Li 2O+Na 2O+K 2O)之值為0質量%以上4質量%以下,則可抑制失透溫度過度上升,並將熔融玻璃之失透溫度及黏度達到適合製造玻璃之範圍。又,可抑制玻璃之熔點上升,而使玻璃原料之熔融更均勻,並且可確保玻璃之高耐熱性,不會使玻璃轉移溫度過度降低。進而,增高玻璃之耐酸性。(Li 2O+Na 2O+K 2O)之下限可大於0質量%,可為0.1質量%以上。(Li 2O+Na 2O+K 2O)之上限可為3質量%以下,亦可為2質量%以下、未達2質量%。亦可將(Li 2O+Na 2O+K 2O)之值設為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有鹼金屬氧化物。Li 2O、Na 2O、及K 2O分別為任意成分。換言之,該等各成分之含有率之下限亦可為0。
氧化鋰(Li 2O)之含有率之下限可為0.1質量%以上,可為0.2質量%以上、0.3質量%以上,進而可為0.4質量%以上。Li 2O之含有率之上限可為4質量%以下,可為3質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下,進而可為1質量%以下。
氧化鈉(Na 2O)之含有率之下限可為0.1質量%以上,亦可為0.2質量%以上。Na 2O之含有率之上限可為4質量%以下,可為3質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下,進而可為1質量%以下。
氧化鉀(K 2O)之含有率之下限可為0.1質量%以上,亦可為0.2質量%以上。K 2O之含有率之上限可為4質量%以下,可為3質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下,進而可為1質量%以下。
(TiO 2) 組成A-1可進而含有二氧化鈦(TiO 2)。TiO 2係提高玻璃之熔融性及化學耐久性並提高玻璃之紫外線吸收特性之成分。又,TiO 2係提高玻璃之耐酸性或耐水性之成分。但是,TiO 2由於其原料相對昂貴,因此其含有率較低為宜。TiO 2之含有率之下限可為0.1質量%以上。TiO 2之含有率之上限可為10質量%以下,可為5質量%以下、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下、0.3質量%以下,進而可為0.2質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有TiO 2
(ZrO 2) 組成A-1可進而含有氧化鋯(ZrO 2)。ZrO 2係調整形成玻璃時之失透溫度及黏度之成分。又,ZrO 2係提高玻璃之耐酸性或耐鹼性之成分。但是,ZrO 2由於其原料相對昂貴,故其含有率較低為宜。ZrO 2之含有率之上限可為7質量%以下,可為6質量%以下、5質量%以下、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、1質量%以下、未達1質量%、0.5質量%以下,進而可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有ZrO 2
(Fe) 組成A-1可進而含有氧化鐵。鐵(Fe)通常以Fe 2+或Fe 3+之狀態存在。Fe 3+係提高玻璃之紫外線吸收特性之成分,Fe 2+係提高玻璃之熱線吸收特性之成分。Fe即便非意圖地含有,亦有時會因工業用原料而不可避免地混入。若Fe之含量較少,則可防止玻璃之著色。Fe之含有率之上限以T-Fe 2O 3表示,可為5質量%以下,亦可為2質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下、0.4質量%以下、0.3質量%以下、0.2質量%以下、0.1質量%以下、未達0.1質量%、0.08質量%以下、0.05質量%以下、0.04質量%以下、0.03質量%以下。Fe之含有率之下限以T-Fe 2O 3表示,可為0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上,進而可為0.2質量%以上。尤其是於鹼金屬氧化物之含有率較低之玻璃組成中,微量之氧化鐵可有助於促進玻璃之澄清。
(F 2、Cl 2) 組成A-1可進而含有氟(F 2)及氯(Cl 2)。F 2由於容易揮發,故熔融時有可能會飛散,並且亦存在不易管理玻璃中之含量之問題。F 2之含有率之上限可為5質量%以下,可為2質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下、0.2質量%以下,進而可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有F 2
Cl 2由於容易揮發,故熔融時有可能會飛散,並且亦存在不易管理玻璃中之含量之問題。Cl 2之含有率之上限可為5質量%以下,可為2質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下、0.2質量%以下,進而可為0.1質量%以下。組成A-1亦可實質上不含有Cl 2
組成A-1可具有從下一段落起以質量%表示記載之較佳組成。
含有以下成分且實質上不含有鹼金屬氧化物之組成: 55≦SiO 2≦65、 0≦B 2O 3<2、 8≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 1≦MgO≦5、 20≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
含有以下成分之組成: 60<SiO 2≦67、 0≦B 2O 3<2、 8≦Al 2O 3<12、 48<(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 1≦MgO≦5、 20≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
含有以下成分之組成: 57≦SiO 2≦65、 0≦B 2O 3<2、 8≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 1≦MgO≦5、 18≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0.1≦Li 2O≦4、 0.1≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
含有以下成分且實質上不含有ZrO 2之組成: 57≦SiO 2≦65、 0≦B 2O 3<2、 8≦Al 2O 3<12、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 1≦MgO≦5、 18≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
含有以下成分之組成: 57≦SiO 2≦65、 0.1≦B 2O 3<2、 8≦Al 2O 3≦15、 45≦(SiO 2-B 2O 3-Al 2O 3)≦56、 1≦MgO≦5、 15≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
含有以下成分之組成: 55≦SiO 2≦65、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57、 0.1≦MgO≦5、 10≦CaO≦30、 0.1≦SrO≦15、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
於以上各組成中,實質上不含有B 2O 3(但是,0.1≦B 2O 3<2成立之組成除外)之組成。
於以上各組成中,0≦TiO 2≦2、尤其是0.1≦TiO 2≦2進而成立之組成。
於以上各組成中,實質上不含有ZnO之組成。
於以上各組成中,實質上不含有TiO 2之組成。
於以上各組成(但是,實質上不含有ZrO 2之組成除外)中,0≦ZrO 2≦7進而成立之組成。
再者,於以上各組成中,0≦T-Fe 2O 3≦5可替換為0.1≦T-Fe 2O 3≦5。
(組成A-2) 組成A-2以質量%表示,含有以下成分: 65<SiO 2≦75、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 50<(SiO 2-Al 2O 3)≦60、 1≦MgO≦10、 10≦CaO≦25、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4、 0≦T-Fe 2O 3≦5。
玻璃組成A-2具有優異之耐熱性,過熱至高溫時之變形得到抑制,同時化學耐久性、尤其是耐酸性優異。
以下,針對玻璃組成A-2中之各成分進行說明。但是,關於各成分之作用,與玻璃組成A-1或A-2重複之記載將會省略。 (SiO 2) SiO 2於組成A-2中亦為主成分。SiO 2之含有率大於65質量%且為75質量%以下,下限可為66質量%以上。SiO 2之含有率之上限可為72質量%以下,可為70質量%以下、69質量%以下、68質量%以下,進而可為67質量%以下。
(B 2O 3)(Al 2O 3) 於組成A-2中,B 2O 3及Al 2O 3之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。
(SiO 2-Al 2O 3) 關於組成A-2,基於提高玻璃之耐酸性之觀點考慮,SiO 2之含有率減去Al 2O 3之含有率所得之值(SiO 2-Al 2O 3)之下限可超過50質量%,可為51質量%以上、52質量%以上,進而可超過53質量%。又,(SiO 2-Al 2O 3)之上限可為60質量%以下,可為59質量%以下、58質量%以下,進而可為57質量%以下。
(MgO、CaO) 於組成A-2中,MgO之含有率為1質量%以上10質量%以下。MgO之含有率之下限可為1.5質量%以上,進而可為2質量%以上。MgO之含有率之上限可為8質量%以下,可為6質量%以下、5質量%以下、4.5質量%以下,進而可為4質量%以下。
於組成A-2中,CaO之含有率為10質量%以上25質量%以下。CaO之含有率之下限可為12質量%以上,13質量%以上、14質量%以上,進而可大於15質量%。CaO之含有率之上限可為23質量%以下,可為22質量%以下、21質量%以下,進而可為20質量%以下。
(SrO) 組成A-2可進而含有SrO。於組成A-2中,SrO之含有率之上限可為10質量%以下,可為5質量%以下、2質量%以下、1.5質量%以下、1質量%以下、0.5質量%以下,進而可未達0.1質量%。組成A-2亦可實質上不含有SrO。
(BaO) 組成A-2可進而含有BaO。於組成A-2中,BaO之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。組成A-2亦可實質上不含有BaO。
(ZnO) 於組成A-2中,ZnO之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。組成A-2亦可實質上不含有ZnO。
(Li 2O、Na 2O、K 2O) 於組成A-2中,鹼金屬氧化物之含有率之合計(Li 2O+Na 2O+K 2O)為0質量%以上4質量%以下。(Li 2O+Na 2O+K 2O)之下限可為0.1質量%以上,可為1質量%以上、1.5質量%以上,進而可為2質量%以上。(Li 2O+Na 2O+K 2O)之上限可為3.5質量%以下,亦可為3質量%以下。組成A-2亦可實質上不含有鹼金屬氧化物。Li 2O、Na 2O、及K 2O分別為任意成分。換言之,該等各成分之含有率之下限亦可為0。
組成A-2中,Li 2O對基於上述鹼金屬氧化物之效果特別有幫助。基於該觀點考慮,組成A-2中之Li 2O之含有率之下限可為0.1質量%以上,可為0.5質量%以上,進而可為1質量%以上。Li 2O之含有率之上限可為4質量%以下,可為3質量%以下、2.5質量%以下,亦可為2質量%以下。
於組成A-2中,Na 2O及K 2O之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。
(TiO 2) 組成A-2可進而含有TiO 2。於組成A-2中,TiO 2之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。組成A-2亦可實質上不含有TiO 2
(ZrO 2) 組成A-2可進而含有ZrO 2。於組成A-2中,ZrO 2之含有率可具有與組成A-1相同之上限及下限。組成A-2亦可實質上不含有ZrO 2。於組成A-2中,亦可0≦ZrO 2≦7進而成立。
(Fe)(F 2、Cl 2) 組成A-2可含有Fe。又,組成A-2可進而含有F 2及Cl 2。該等各成分之較佳含有率等與組成A-1相同,因此省略記載。
(其他成分) 玻璃組成A可分別以0質量%以上5質量%以下之含有率含有選自P 2O 5、Sc 2O 3、Y 2O 3、La 2O 3、CeO 2、Pr 2O 3、Nd 2O 3、Pm 2O 3、Sm 2O 3、Eu 2O 3、Gd 2O 3、Tb 2O 3、Dy 2O 3、Ho 2O 3、Er 2O 3、Tm 2O 3、Yb 2O 3、Lu 2O 3、WO 3、Nb 2O 5、Y 2O 3、MoO 3、Ta 2O 5、MnO 2、及Cr 2O 3中之至少一種作為其他成分。該等成分之允許含有率分別可未達2質量%,可未達1質量%、未達0.5質量%,進而可未達0.1質量%。該等成分之允許含有率之合計可為5質量%以下,可未達2質量%、未達1質量%、未達0.5質量%,進而可未達0.1質量%。但是,上述其他成分亦可分別實質上不被含有。又,鑭系元素(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)之氧化物亦可實質上不被含有。
又,玻璃組成A可分別以0質量%以上1質量%以下之含有率含有選自SO 3、Br 2、I 2、SnO 2、As 2O 3、及Sb 2O 3中之至少一種作為添加物。該等成分之允許之含有率分別可未達0.5質量%,可未達0.2質量%,進而可未達0.1質量%。該等成分之允許含有率之合計可為1質量%以下,可未達0.5質量%、未達0.2質量%,進而可未達0.1質量%。但是,上述其他成分亦可分別實質上不被含有。
玻璃組成A可分別以0質量%以上0.1質量%以下之含有率含有H 2O、OH、H 2、CO 2、CO、He、Ne、Ar、及N 2。該等成分之允許含有率分別可未達0.05質量%,可未達0.03質量%,進而可未達0.01質量%。該等成分之允許含有率之合計可為0.1質量%以下,可未達0.05質量%、未達0.03質量%,進而可未達0.01質量%。但是,上述其他成分亦可分別實質上不被含有。
玻璃組成A亦可含有微量之貴金屬元素。例如,可分別以0質量%以上0.1質量%以下之含有率包含Pt、Rh、Au、Os等貴金屬元素。該等成分之允許含有率分別可未達0.1質量%,可未達0.05質量%、未達0.03質量%,進而可未達0.01質量%。該等成分之允許含有率之合計可為0.1質量%以下,可未達0.05質量%、未達0.03質量%,進而可未達0.01質量%。但是,上述其他成分亦可分別實質上不被含有。
玻璃組成A可為實質上不含有CuO之組成。又,玻璃組合物可為實質上不含有CoO之組成。進而,玻璃組成A可為實質上不含有PbO之組成。又,玻璃組成A可為實質上不含有NiO之組成。
<特性> 以下,對本實施方式之玻璃組合物可具有之特性進行說明。 (熔融特性) 熔融玻璃之黏度達到1000 dPa·sec(1000 poise)時之溫度被稱為該玻璃之作業溫度,係最適合玻璃成形之溫度。於製造玻璃纖維等玻璃製品之情形時,若玻璃之作業溫度為1100℃以上,則可減小玻璃纖維直徑等玻璃製品之形狀之不均。若作業溫度為1300℃以下,則可降低使玻璃熔融時之燃料費,玻璃製造裝置不易因熱而受到腐蝕,裝置壽命延長。作業溫度之下限可為1100℃以上,可為1120℃以上、1140℃以上、1150℃以上、1160℃以上、1170℃以上、1180℃以上,進而可為1200℃以上。作業溫度之上限可為1300℃以下,可為1280℃以下、1270℃以下、1260℃以下,進而可為1250℃以下。
作業溫度減去失透溫度所得之溫度差ΔT越大,則玻璃成形時越不易引起失透,而可以較高之良率製造均質之玻璃。ΔT可為0℃以上,可為10℃以上、20℃以上、30℃以上、40℃以上,進而可為50℃以上。另一方面,若ΔT為200℃以下,則容易調整玻璃組成。ΔT可為200℃以下,可為180℃以下、160℃以下,進而可為90℃以下。再者,失透溫度係結晶於熔融玻璃生坯中生成並開始生長時之溫度。ΔT例如為20℃以上90℃以下。
玻璃纖維中,玻璃長纖維例如藉由自設置於窯槽底部之出料嘴襯之噴嘴拉出熔融玻璃生坯,利用捲取機連續捲取,紡絲成纖維狀而製造。玻璃短纖維例如藉由使熔融玻璃生坯自窯槽底部流出至高速旋轉之旋轉塗佈機,利用氣體噴射等之壓力,將因離心力而自設置於旋轉塗佈機側面之孔中噴出之纖維狀玻璃進一步拉伸得更細而製造。薄片狀玻璃亦藉由被稱為吹塑法、杯式法等之方法,由熔融玻璃製造。粉末狀玻璃亦同樣如此。考慮到該等製造步驟,玻璃組合物較理想為具有優異之熔融性且成形性良好,具有適當之溫度-黏度特性,並且失透溫度低於作業溫度。
(楊氏模數) 關於玻璃製品,形成該製品之玻璃組合物之楊氏模數越高則彈性越佳,且提高以玻璃纖維強化塑膠為代表之經玻璃製品強化之樹脂複合材的機械特性。此處,關於楊氏模數(GPa),可藉由通常之超音波法測定於玻璃中傳播之聲波之縱波速度及橫波速度,根據另外藉由阿基米德法測得之玻璃之密度而求出。該楊氏模數之下限可為75 GPa以上,可為85 GPa以上、86 GPa以上、87 GPa以上、88 GPa以上,進而可為89 GPa以上。楊氏模數之上限較佳地可為100 GPa以下,可為99 GPa以下、98 GPa以下、97 GPa以下、96 GPa以下,進而可為95 GPa以下。
(化學耐久性) 作為樹脂複合材之強化用途中化學耐久性之指標,較適宜為耐酸性、耐水性、及耐鹼性。 作為耐酸性之指標,採用後述之質量減少率ΔW 1,該ΔW 1越小則表示耐酸性越高。於將玻璃纖維及其他玻璃製品用於強化塑膠之情形時,玻璃製品之ΔW 1較佳為5.0質量%以下。因此,ΔW 1可為5.0質量%以下,可為4.0質量%以下、3.0質量%以下、2.0質量%以下、1.5質量%以下、1.2質量%以下、1.0質量%以下、0.9質量%以下、0.8質量%以下、0.7質量%以下、0.6質量%以下、0.5質量%以下、0.4質量%以下,進而可為0.35質量%以下。藉由本實施方式可實現之ΔW 1例如為0.01~5.0質量%。 作為耐水性之指標,採用後述之質量減少率ΔW 2,該質量減少率ΔW 2越小則表示耐水性越高。於將玻璃纖維及其他玻璃製品用於強化塑膠之情形時,玻璃製品之ΔW 2較佳為未達0.50質量%。ΔW 2可未達0.5質量%,可為0.45質量%以下、0.4質量%以下、0.35質量%以下、0.3質量%以下、0.25質量%以下,進而可為0.2質量%以下。藉由本實施方式可實現之ΔW 2例如為0.01質量%以上且未達0.50質量%。
亦可將玻璃組合物之耐酸性及耐水性作為指標。 作為耐酸性之指標,採用後述之質量減少率ΔW,該ΔW越小則表示耐酸性越高。玻璃組合物之ΔW較佳為7.0質量%以下。因此,ΔW可未達7.0質量%,可為5.0質量%以下、2.0質量%以下、1.0質量%以下、0.8質量%以下、0.6質量%以下、0.5質量%以下、0.4質量%以下、0.3質量%以下、0.25質量%以下,進而可為0.2質量%以下。藉由本實施方式可實現之ΔW例如為0.01~7.0質量%。 作為耐水性之指標,採用後述之鹼溶出量,該鹼溶出量越小則表示耐水性越高。玻璃組合物之鹼溶出量較佳為未達5.0質量%。鹼溶出量可未達3.0質量%,可為1.0質量%以下、0.5質量%以下、0.3質量%以下、0.25質量%以下、0.2質量%以下,進而可為0.15質量%以下。藉由本實施方式可實現之鹼溶出量例如為0.01質量%以上且未達5.0質量%。
由此種化學耐久性優異之玻璃構成之玻璃製品可適宜地用於玻璃纖維強化塑膠等。
(折射率) 玻璃組合物之折射率n D例如可為1.525~1.600。折射率n D係波長589.3 nm下之折射率。折射率n D例如可為1.525以上、1.530以上、1.535以上、1.540以上、1.545以上、1.550以上,進而可為1.555以上,並且可為1.600以下、1.595以下、1.590以下、1.585以下,進而可為1.580以下。玻璃組合物之n D與所使用之樹脂之n D之差Δn D較理想為較小,例如可為0.010以下、0.005以下、0.003以下,進而可為0.002以下。
玻璃組合物之折射率n C例如可為1.520~1.595。折射率n c係波長656.3 nm下之折射率。折射率n C例如可為1.520以上、1.525以上、1.530以上、1.535以上、1.540以上、1.545以上,進而可為1.550以上,並且可為1.595以下、1.590以下、1.585以下、1.580以下,進而可為1.575以下。玻璃組合物之n C與所使用之樹脂之n C之差Δn C較理想為較小,例如可為0.010以下、0.005以下、0.003以下,進而可為0.002以下。
<玻璃製品> 本實施方式之玻璃製品可作為強化材、更具體而言作為樹脂複合材用強化材發揮功能。關於玻璃製品,其形狀並無特別限定,例如可為選自由玻璃纖維及玻璃填料所組成之群中之至少一種。
(玻璃纖維) 本實施方式之玻璃纖維由上述玻璃組合物構成。本實施方式之玻璃纖維可為玻璃長纖維亦可為玻璃短纖維。玻璃長纖維係使黏度得到控制之玻璃熔融液自噴嘴流出,用捲取機進行捲取而製造。該連續纖維於使用時被切割成適當長度。玻璃短纖維係一面藉由高壓空氣、離心力等吹出玻璃熔融液一面進行製造。玻璃短纖維由於具有絮狀形態,故有時亦會稱為玻璃棉(glass wool)。
玻璃纖維之平均纖維直徑例如為0.1~50 μm。關於玻璃纖維之平均纖維直徑,平均纖維直徑可為0.1 μm以上、0.2 μm以上、0.3 μm以上、0.4 μm以上,進而可為0.5 μm以上,並且可為50 μm以下、40 μm以下、30 μm以下、25 μm以下。於玻璃長纖維之情形時,平均纖維直徑可為1 μm以上、2 μm以上、3 μm以上、4 μm以上,進而可為5 μm以上。於玻璃短纖維之情形時,平均纖維直徑可為10 μm以下、5 μm以下、4 μm以下、3 μm以下、2 μm以下,進而可為1 μm以下。
玻璃纖維例如可為選自由粗紗、粗紗布、連續玻璃氈(continuous strand mat)、磨碎纖維、長絲氈(filament mat)、切股、紗線、玻璃布、及玻璃帶(glass tape)所組成之群中之至少一種,尤其可為選自由粗紗、粗紗布、連續玻璃氈、長絲氈、紗線、玻璃布、及玻璃帶所組成之群中之至少一種。
(玻璃填料) 玻璃填料具有與玻璃纖維不符之形狀。玻璃填料例如可為選自由薄片狀玻璃及粉末狀玻璃所組成之群中之至少一種。
薄片狀玻璃亦稱為鱗片狀玻璃,具有薄片狀之形狀。薄片狀玻璃之平均厚度例如為0.1~15 μm,進而為0.3~10 μm。薄片狀玻璃之厚度相當於薄片狀玻璃10之兩主面間之距離t。薄片狀玻璃之平均粒徑例如為0.2~15000 μm。薄片狀玻璃之長徑比例如為2~1000。長徑比可藉由用平均粒徑除以平均厚度來求出。平均厚度可使用掃描式電子顯微鏡(SEM),測定100片以上之薄片狀玻璃之厚度t,算出其平均值而求出。薄片狀玻璃之平均粒徑可藉由在利用雷射繞射散射法測得之粒度分佈中,根據累積堆積百分率相當於50%之粒徑(D50)來確定。薄片狀玻璃可藉由公知之吹塑法、杯式法等而獲得。薄片狀玻璃亦可具有極薄之薄片狀形狀。 粉末狀玻璃亦被稱為玻璃珠、玻璃粉末等,且具有粒子狀之形狀。粉末狀玻璃例如藉由將玻璃粉碎而製造。玻璃粉末之平均粒徑例如為0.1~500 μm,進而為1~100 μm。粉末狀玻璃之粒徑定義為相同體積之球體之直徑。
<樹脂複合材> 本實施方式之樹脂複合材包含上文中所說明之玻璃纖維等強化材。即,本實施方式之樹脂複合材經強化材強化。樹脂複合材例如可為玻璃纖維強化塑膠(GFRP)、玻璃長纖維氈強化熱塑性塑膠(GMT)。樹脂複合材中所含之樹脂可為聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂等,但並不限定於該等。樹脂複合材亦可包含除樹脂及強化材以外之添加材料。
以下示出適合樹脂複合材之樹脂之具體例。 聚乙烯、聚醯胺(尼龍)、聚氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、環氧樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚鄰苯二甲酸二烯丙酯、聚對酞酸乙二酯、非晶聚芳酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚(1,3-丁二烯)、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚甲基異丙烯基酮、聚異戊二烯、聚[(N-2-甲氧基乙基)甲基丙烯醯胺]、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(甲基丙烯酸1,3-二氯丙酯)、聚[甲基丙烯酸2-氯-1-(氯甲基)乙酯]、聚丙烯醛、聚(1-乙烯基-2-吡咯啶酮)、聚(N-甲基順丁烯二醯亞胺-alt-異丁烯)、聚(α-氯丙烯酸環己酯)、聚(α-氯丙烯酸2-氯乙酯)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚(甲基丙烯酸2-胺乙酯)、聚甲基丙烯酸呋喃甲酯、聚甲基丙烯酸丁基巰基丁酯、聚(甲基丙烯酸1-苯基-正戊酯)、聚(N-甲基甲基丙烯醯胺)、脲樹脂(urea resin)、聚(α-溴丙烯酸第二丁酯)、聚(α-溴丙烯酸環己酯)、聚甲基丙烯酸溴乙酯、聚甲基丙烯酸乙基巰基丁酯、聚(N-烯丙基甲基丙烯醯胺)、聚(甲基丙烯酸1-苯乙酯)、聚(2-乙烯基四氫呋喃)、聚乙烯基呋喃、聚(甲基-間氯苯基乙基矽氧烷)、聚(甲基丙烯酸對甲氧基苄酯)、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚(對異丙基苯乙烯)、聚(二甲基丙烯酸p,p'-二甲苯酯)、聚環己基甲基矽烷、聚(甲基丙烯酸1-苯基烯丙酯)、聚(甲基丙烯酸對環己基苯酯)、聚(甲基丙烯酸2-苯基乙酯)、聚(甲基-間氯苯基矽氧烷)、聚[碳酸4,4-庚烷-雙(4-苯基)酯]、聚[甲基丙烯酸1-(鄰氯苯基)乙酯]、聚[氧基羰氧基-1,4-伸苯基-1-丙基亞丁基-1,4-伸苯基]、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚(甲基丙烯酸1-苯基環己酯)、聚(2,2,2'-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基-1,3-二甲基亞丁基-1,4-伸苯基)、聚(α-溴丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸苄酯)、聚[甲基丙烯酸2-(苯基磺醯基)乙酯]、聚(甲基丙烯酸間甲苯酯)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基異亞丁基-1,4-伸苯基)、聚(甲基丙烯酸鄰甲氧基苯酯)、聚(甲基丙烯酸苯酯)、聚(甲基丙烯酸鄰甲苯酯)、聚(甲基丙烯酸2,3-二溴丙酯)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基-1-甲基-亞丁基-1,4-伸苯基)、聚(氧基-2,6-二甲基伸苯基)、聚苯甲酸乙烯酯、聚[2,2-丙烷-雙[4-(2-甲基苯基)]碳酸酯]、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基亞丁基-1,4-伸苯基)、聚[1,1-丁烷-雙(4-苯基)碳酸酯]、聚(甲基丙烯酸1,2-二苯基乙酯)、聚(甲基丙烯酸鄰氯苄酯)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基-第二亞丁基-1,4-伸苯基)、聚(氧基季戊四醇氧基鄰苯二甲醯基)、聚(甲基丙烯酸間硝基苄酯)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基亞異丙基-1,4-伸苯基)、聚[N-(2-苯基乙基)甲基丙烯醯胺]、聚[1,1-環己烷-雙[4-(2,6-二氯苯基)]碳酸酯]、聚(4-甲氧基-2-甲基苯乙烯)、聚(鄰甲基苯乙烯)、聚[2,2-丙烷-雙[4-(2-氯苯基)]碳酸酯]、聚[1,1-環己烷-雙(4-苯基)碳酸酯]、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基亞環己基-1,4-伸苯基)、聚(鄰甲氧基苯乙烯)、聚(甲基丙烯酸二苯基甲酯)、聚(氧基羰氧基-1,4-伸苯基亞乙基-1,4-伸苯基)、聚[1,1-乙烷-雙(4-苯基)碳酸酯]、聚丙烯硫醚、聚(甲基丙烯酸對溴苯酯)、聚(N-苄基甲基丙烯醯胺)、聚(對甲氧基苯乙烯)、聚(4-甲氧基苯乙烯)、聚[1,1-環戊烷-雙(4-苯基)碳酸酯]、聚(甲基丙烯酸鄰氯二苯基甲酯)。
如上所述,於樹脂複合材中,較理想為作為強化材之玻璃製品之折射率與樹脂之折射率之差較小。玻璃製品之折射率與樹脂之折射率之差越小,則玻璃製品與樹脂之間之界面處之光之散射越小,因此可維持樹脂之透明性,樹脂複合材之透光率增高。將樹脂之折射率n D之例示於表1。再者,樹脂之折射率可藉由與合適之單體共聚來調整。
[表1] 樹脂之折射率之例
樹脂 折射率n D
聚乙烯 1.50~1.55
聚醯胺(尼龍) 1.51~1.57
聚氯乙烯 1.52~1.55
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 1.52~1.57
環氧樹脂 1.55~1.61
丙烯腈-苯乙烯共聚物 1.56~1.58
聚鄰苯二甲酸二烯丙酯 1.57~1.58
聚對酞酸乙二酯 1.57~1.67
非晶聚芳酯 1.58~1.62
聚碳酸酯 1.58~1.68
聚苯乙烯 1.58~1.60
聚偏二氯乙烯 1.60~1.63
以下,例舉實施例及比較例,對本發明之實施方式進一步具體地進行說明。 (實施例及比較例) 以成為表2~6所示之組成之方式,調配矽砂等通常之玻璃原料,每個實施例及比較例都製作玻璃原料之批料。使用電爐,將各批料加熱至1500~1600℃而使其熔融,於此狀態下維持約4小時直至組成變得均勻。其後,使熔融之玻璃(玻璃熔融物)之一部分流出至鐵板上,於電爐中徐冷至室溫,獲得呈塊狀之玻璃組合物(板狀物、玻璃試樣)。
以下,對特性之評價法進行說明。 (作業溫度) 針對所獲得之玻璃組合物,藉由通常之鉑球提拉法調整黏度與溫度之關係,根據其結果求出作業溫度。此處,鉑球提拉法係以下方法,即,將鉑球浸入至熔融玻璃中,將顯示微小粒子於流體中沈澱時之黏度與掉落速度之關係的斯托克斯(Stokes)定律應用到在等速運動下提拉該鉑球時的載重(阻力)與作用於鉑球之重力及浮力等之關係,藉此測定黏度。
(失透溫度) 將粉碎成粒徑1.0~2.8 mm之大小之玻璃組合物放入鉑晶舟中,於設有溫度梯度(800~1400℃)之電爐中保持2小時,根據出現結晶之位置所對應之電爐之最高溫度求出失透溫度。於玻璃白濁而無法觀察到結晶之情形時,將出現白濁之位置所對應之電爐之最高溫度設為失透溫度。此處,粒徑係藉由篩分法所測得之值。再者,預先測定隨電爐內之位置而異之溫度(電爐內之溫度分佈),對置於電爐內之規定位置之玻璃組合物以預先測得之該規定位置之溫度進行加熱。溫度差ΔT係作業溫度減去失透溫度所得之溫度差。
(楊氏模數) 楊氏模數E係藉由通常之超音波法測定於玻璃中傳播之聲波之縱波速度v l及橫波速度v t,根據另外藉由阿基米德法測得之玻璃之密度ρ,藉由E=3ρ·v t 2·(v l 2-4/3·v t 2)/(v l 2-v t 2)之式求出。
(拉伸彈性模數) 使用所獲得之玻璃組合物(塊狀),製作玻璃單纖維(長絲)。即,藉由電爐使玻璃組合物(塊狀)再熔融後,在進行冷卻之同時將其成形為顆粒。使用該顆粒,製作直徑為15 μm之玻璃單纖維。針對所獲得之玻璃纖維,藉由依據日本工業標準(JIS)之「碳纖維-單纖維之拉伸特性之試驗方法R7606:2000」之方法測定拉伸彈性模數。
(化學耐久性) ·耐酸性ΔW 玻璃組合物之質量減少率ΔW之測定係藉由依據日本光學玻璃工業會標準(JOGIS)之「光學玻璃之化學耐久性之測定方法(粉末法)06-2019」之方法進行。藉由篩分法對將玻璃試樣粉碎而獲得之玻璃粉末進行篩分。詳細而言,秤取與玻璃之比重相同克數之如下玻璃粉末,該玻璃粉末係通過JIS Z 8801所規定之710 μm之輔助網篩及600 μm之標準網篩,且未通過425 μm之標準網篩之大小的玻璃粉末。求出將該玻璃粉末浸漬於80℃、10質量%之硫酸水溶液100 mL中72小時之情形時的質量減少率,將該質量減少率設為ΔW。此處,使用10質量%之硫酸水溶液代替JOGIS之測定方法中所使用之0.01N(mol/L)硝酸水溶液。又,硫酸水溶液之溫度設為80℃,液量設為100 mL代替JOGIS之測定方法中之80 mL。進而,處理時間設為72小時代替JOGIS之測定方法中之60分鐘。 ·鹼溶出量 鹼溶出量之測定藉由依據日本工業標準(JIS)之「化學分析用玻璃器具之試驗方法R 3502-1995」之方法進行。秤取與玻璃之比重相同克數之如下玻璃粉末,該玻璃粉末係使將玻璃試樣粉碎而獲得之玻璃粉末通過JIS Z 8801所規定之標準網篩,通過網眼420 μm之標準網篩,且留在網眼250 μm之標準網篩的玻璃粉末。將該玻璃粉末於100℃之蒸餾水50 mL中浸漬1小時後,用0.01N之硫酸滴定該水溶液中之鹼成分。藉由將滴定所需之0.01N之硫酸之毫升數乘以0.31,而求出換算成Na 2O之鹼成分之毫克數,將該毫克數設為鹼溶出量。該鹼溶出量越小則表示耐水性越高。 ·耐酸性ΔW 1將直徑15 μm之玻璃單纖維切成20 mm之長度,秤取與玻璃之比重相同之克數,求出於將該玻璃纖維浸漬於80℃、10質量%之硫酸水溶液100 mL中24小時之情形時之質量減少率,將該質量減少率設為ΔW 1。 ·耐水性ΔW 2將直徑15 μm之玻璃單纖維切成20 mm之長度,秤取與玻璃之比重相同之克數,求出於將該玻璃纖維浸漬於80℃之蒸餾水100 mL中24小時之情形時之質量減少率,將該質量減少率設為ΔW 2。 再者,上述質量減少率係將浸漬前之質量設為Wa、浸漬後之質量設為Wb,基於以下式算出。 質量減少率(%)={(Wa-Wb)/Wa}×100
(折射率) 針對玻璃組合物,藉由使用阿貝折射計,測定紅色氫C線(光之波長656.3 nm)之折射率n C、黃色鈉D線(光之波長589.3 nm)之折射率n D
於表2~6示出該等測定結果。再者,表中之玻璃組成全部係以質量%表示之值。
[表2]
成分/物性 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11
SiO 2 57.79 59.12 58.48 60.47 61.15 61.55 61.55 61.47 61.40 61.97 61.62
B 2O 3 - - - - - - - - - - -
Al 2O 3 10.77 11.02 10.90 7.66 11.13 11.20 11.20 11.18 11.17 11.19 11.30
SiO 2-Al 2O 3 47.02 48.10 47.58 52.81 50.02 50.35 50.35 50.29 50.23 50.78 50.32
MgO 3.24 3.32 3.38 3.28 3.09 3.21 3.21 3.21 3.16 3.04 4.42
CaO 18.84 21.98 20.63 19.09 22.17 23.05 23.05 23.20 22.70 21.79 20.29
SrO 8.17 3.34 6.61 8.28 - - - - - - -
ZnO - - - - - - - - - - -
Li 2O - - - - - 0.19 0.09 - - 0.27 0.79
Na 2O 0.39 0.40 - 0.40 0.37 - 0.39 0.39 0.37 0.56 -
K 2O 0.30 0.30 - 0.30 0.28 0.29 - 0.29 0.29 0.29 -
Li 2O+Na 2O+K 2O 0.69 0.70 - 0.70 0.65 0.48 0.48 0.68 0.66 1.12 0.79
TiO 2 0.25 0.26 - 0.26 1.55 0.25 0.25 - 0.90 0.89 1.59
T-Fe 2O 3 0.25 0.26 - 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 - - -
F 2 - - - - - - - - - - -
楊氏模數[GPa] 89 90 91 88 89 89 89 89 89 89 92
失透溫度[℃] 1195 1207 1186 1219 1202 1211 1220 1216 1214 1205 1226
作業溫度[℃] 1235 1228 1240 1239 1253 1243 1252 1253 1258 1253 1233
ΔT[℃] 40 21 54 20 51 32 32 37 44 48 7
耐酸性ΔW 0.50 0.51 0.96 0.20 0.30 0.21 0.25 0.25 0.26 0.25 0.16
鹼溶出量 0.14 0.17 0.07 0.14 0.13 0.14 0.14 0.15 0.14 0.12 0.08
折射率n C 1.569 1.568 1.569 1.566 1.565 1.562 1.562 1.561 1.563 1.561 1.567
折射率n D 1.572 1.570 1.572 1.568 1.568 1.565 1.565 1.563 1.566 1.563 1.570
纖維直徑[μm] 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
拉伸彈性模數[GPa] 81 81 79 77 80 77 79 85 81 81 78
耐酸性ΔW 1[%] 1.16 1.40 2.61 0.48 0.58 0.51 0.71 0.68 0.61 0.69 0.43
耐水性ΔW 2[%] 0.19 0.41 0.16 0.38 0.34 0.32 0.33 0.41 0.33 0.31 0.21
[表3]
成分/物性 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22
SiO 2 60.69 61.51 61.66 61.59 64.39 64.58 64.63 64.73 60.00 62.15 60.77
B 2O 3 - - - - - - - - - - -
Al 2O 3 11.31 11.28 11.22 11.29 11.26 11.30 11.30 11.41 11.18 11.22 11.24
SiO 2-Al 2O 3 49.38 50.23 50.44 50.30 53.13 53.28 53.33 53.32 48.82 50.93 49.53
MgO 3.33 3.20 3.16 3.20 2.88 2.81 2.05 2.63 3.33 3.26 3.43
CaO 23.88 22.96 22.68 23.00 20.68 20.12 20.44 18.83 23.92 23.37 24.56
SrO - - - - - - - - - - -
ZnO - - - - - - - - - - -
Li 2O 0.79 0.79 0.36 0.79 0.79 1.19 1.58 2.40 - - -
Na 2O - - 0.38 - - - - - - - -
K 2O - - 0.28 - - - - - - - -
Li 2O+Na 2O+K 2O 0.79 0.79 1.02 0.79 0.79 1.19 1.58 2.40 - - -
TiO 2 - - - 0.13 - - - - 1.57 - -
T-Fe 2O 3 - 0.26 0.26 - - - - - - - -
F 2 - - - - - - - - - - -
楊氏模數[GPa] 93 91 90 92 90 90 90 91 90 89 90
失透溫度[℃] 1210 1205 1213 1207 1234 1205 1182 1150 1224 1263 1228
作業溫度[℃] 1214 1221 1242 1219 1272 1258 1246 1213 1230 1271 1247
ΔT[℃] 4 16 29 12 38 53 64 63 6 8 19
耐酸性ΔW 0.44 0.26 0.37 0.21 0.16 0.41 0.15 0.20 0.49 0.27 0.38
鹼溶出量 0.18 0.15 0.14 0.15 0.07 0.07 0.11 0.07 0.18 0.14 0.15
折射率n C 1.568 1.564 1.560 1.564 1.553 1.553 1.554 1.552 1.572 1.561 1.566
折射率n D 1.571 1.567 1.563 1.566 1.556 1.556 1.557 1.555 1.575 1.563 1.569
纖維直徑[μm] 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
拉伸彈性模數[GPa] 79 76 78 83 77 86 76 87 79 83 86
耐酸性ΔW 1[%] 1.21 0.62 0.99 0.31 0.38 0.98 0.55 0.48 1.31 0.70 0.72
耐水性ΔW 2[%] 0.40 0.38 0.33 0.19 0.42 0.21 0.16 0.16 0.46 0.37 0.45
[表4]
成分/物性 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 實施例33
SiO 2 61.18 60.66 60.61 60.43 60.80 60.79 63.48 59.84 64.65 63.38 59.65
B 2O 3 - - 1.14 1.14 1.15 1.15 1.15 1.70 0.58 1.15 -
Al 2O 3 11.22 11.22 11.21 11.18 11.24 11.24 11.28 11.15 11.40 11.26 10.12
SiO 2-Al 2O 3 49.96 49.44 49.40 49.25 49.56 49.55 52.20 48.69 53.25 52.12 49.53
MgO 3.35 3.41 3.31 3.16 3.18 3.18 2.05 3.03 2.57 2.05 3.07
CaO 23.99 24.45 23.73 22.68 22.81 22.81 20.35 21.72 18.41 20.35 22.05
SrO - - - - - - - - - - -
ZnO - - - - - - - - - - -
Li 2O - - - - 0.55 0.45 1.58 0.36 2.39 1.43 -
Na 2O - - - 1.13 - 0.38 - 0.37 - 0.20 0.28
K 2O - - - 0.28 0.28 - - 0.28 - 0.16 0.50
Li 2O+Na 2O+K 2O - - - 1.41 0.82 0.83 1.58 1.01 2.39 1.79 0.78
TiO 2 0.26 - - - - - - 1.55 - - 0.49
T-Fe 2O 3 - 0.26 - - - - 0.11 - - 0.03 3.84
F 2 - - - - - - - - - - -
楊氏模數[GPa] 90 90 89 88 90 91 90 90 92 90 88
失透溫度[℃] 1200 1224 1226 1197 1184 1182 1173 1184 1162 1180 1178
作業溫度[℃] 1255 1247 1241 1231 1218 1218 1228 1210 1210 1223 1231
ΔT[℃] 55 23 15 34 34 36 55 26 48 43 53
耐酸性ΔW 0.41 0.54 0.89 0.82 0.76 0.63 0.26 0.87 0.11 0.28 0.33
鹼溶出量 0.16 0.18 0.18 0.18 0.17 0.17 0.09 0.17 0.07 0.11 0.07
折射率n C 1.565 1.566 1.563 1.560 1.562 1.562 1.555 1.565 1.553 1.553 -
折射率n D 1.568 1.569 1.565 1.562 1.564 1.564 1.558 1.568 1.556 1.556 -
纖維直徑[μm] 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
拉伸彈性模數[GPa] 79 83 77 76 79 85 84 80 83 80 79
耐酸性ΔW 1[%] 1.03 1.49 2.26 2.27 1.99 1.60 0.67 2.35 0.26 0.76 0.89
耐水性ΔW 2[%] 0.37 0.43 0.44 0.42 0.39 0.39 0.26 0.37 0.18 0.27 0.41
[表5]
成分/物性 實施例34 實施例35 實施例36 實施例37 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 實施例42 實施例43 實施例44
SiO 2 60.46 61.38 60.92 61.00 59.45 60.36 59.29 60.03 59.90 66.48 65.73
B 2O 3 - - - - - - - - - - -
Al 2O 3 10.26 11.17 11.08 11.65 11.91 11.90 11.88 11.93 11.90 11.18 11.14
SiO 2-Al 2O 3 50.20 50.21 49.84 49.35 47.54 48.46 47.41 48.10 48.00 55.30 54.59
MgO 3.20 3.17 2.95 3.11 3.11 3.00 2.45 3.11 3.05 2.31 2.24
CaO 22.93 22.73 21.14 22.28 22.29 21.50 23.14 22.32 21.89 17.71 19.00
SrO - - - - - - - - - - -
ZnO - - - - - - - - - - -
Li 2O - - - 0.18 - - - - - 2.32 1.89
Na 2O 0.28 - 0.25 0.12 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 - -
K 2O 0.50 - 0.15 0.11 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 - -
Li 2O+Na 2O+K 2O 0.78 - 0.40 0.41 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 2.32 1.89
TiO 2 0.48 1.55 3.50 1.55 2.85 2.85 2.84 2.21 2.85 - -
T-Fe 2O 3 1.89 - - - - - - - - - -
F 2 - - - - - - - - - - -
楊氏模數[GPa] 89 90 90 90 91 90 91 90 91 90 90
失透溫度[℃] 1224 1258 1255 1208 1203 1202 1184 1209 1196 1197 1170
作業溫度[℃] 1239 1260 1260 1255 1247 1260 1244 1253 1254 1242 1258
ΔT[℃] 15 2 5 47 44 58 60 44 58 45 88
耐酸性ΔW 0.45 0.16 0.10 0.24 0.27 0.19 0.31 0.29 0.23 0.10 0.13
鹼溶出量 0.15 0.15 0.14 0.14 0.12 0.15 0.13 0.14 0.13 0.07 0.07
折射率n C - 1.567 1.572 1.566 1.575 1.571 1.575 1.571 1.572 1.547 1.550
折射率n D - 1.570 1.575 1.569 1.578 1.574 1.578 1.574 1.575 1.550 1.553
纖維直徑[μm] 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
拉伸彈性模數[GPa] 84 81 88 83 82 86 76 79 86 80 82
耐酸性ΔW 1[%] 1.16 0.40 0.27 0.58 0.69 0.44 0.81 0.70 0.60 0.25 0.34
耐水性ΔW 2[%] 0.37 0.34 0.34 0.38 0.28 0.39 0.29 0.37 0.31 0.17 0.17
[表6]
成分/物性 實施例45 實施例46 實施例47 實施例48 比較例1 比較例2 比較例3
SiO 2 65.53 65.47 65.52 65.77 67.05 54.83 65.00
B 2O 3 - - - 1.14 4.68 5.95 -
Al 2O 3 11.11 11.10 11.11 9.31 4.02 14.52 25.00
SiO 2-Al 2O 3 54.42 54.37 54.41 56.46 63.03 40.31 40.00
MgO 2.64 2.65 2.63 2.63 2.58 0.38 10.00
CaO 17.26 17.32 17.25 17.21 6.53 22.80 -
SrO - - - - - - -
ZnO - - - - 3.61 - -
Li 2O 1.71 1.71 1.71 - 0.59 - -
Na 2O 1.15 1.15 1.15 3.68 10.17 0.49 -
K 2O 0.34 0.34 0.34 0.26 0.77 0.30 -
Li 2O+Na 2O+K 2O 3.20 3.20 3.20 3.94 11.53 0.79 -
TiO 2 0.26 - 0.26 - - - -
T-Fe 2O 3 - 0.26 0.03 - - 0.25 -
F 2 - - - - - 0.48 -
楊氏模數[GPa] 89 88 89 84 78 83 94
失透溫度[℃] 1183 1184 1181 1224 986 1090 1498
作業溫度[℃] 1253 1258 1253 1288 1165 1205 1462
ΔT[℃] 70 74 72 64 179 115 -36
耐酸性ΔW 0.17 0.14 0.17 0.28 0.50 7.40 -
鹼溶出量 0.08 0.08 0.08 0.10 0.11 0.12 -
折射率n C 1.537 1.547 1.545 1.535 1.521 1.558 1.520
折射率n D 1.540 1.550 1.548 1.539 1.523 1.561 1.522
纖維直徑[μm] 15 15 15 15 15 15 -
拉伸彈性模數[GPa] 84 78 81 79 68 72 -
耐酸性ΔW 1[%] 0.47 0.35 0.40 0.72 0.63 >5.00 -
耐水性ΔW 2[%] 0.20 0.24 0.21 0.27 0.26 0.30 -
根據實施例1~48,可獲得如下結果:楊氏模數為84~93 GPa,拉伸彈性模數為76~88 GPa,作業溫度為1210~1288℃,ΔT(作業溫度-失透溫度)為2~88℃,ΔW為0.10~0.96,鹼溶出量為0.07~0.18,折射率n C為1.535~1.575,n D為1.539~1.578,ΔW 1為0.25~2.61質量,ΔW 2為0.16~0.46質量%。
比較例1之玻璃組合物具有C玻璃組成。C玻璃之楊氏模數及拉伸彈性模數較差。比較例2之玻璃組合物具有E玻璃組成。E玻璃之耐酸性較差,楊氏模數及拉伸彈性模數亦稍差。C玻璃及E玻璃具有較高之B 2O 3之含有率,亦會擔憂對製造設備有影響。比較例3之玻璃組合物具有S玻璃組成。S玻璃具有較高之作業溫度,ΔT為負,量產性稍差。
進而,使用實施例1~32及35~48之玻璃組合物,藉由吹塑法,製作厚度0.5~1 μm、平均粒徑100~500 μm之薄片狀玻璃。又,同樣地,使用實施例1~32及35~48之玻璃組合物,將直徑15 μm之玻璃長纖維粉碎,而製作平均纖維長度50~250 μm之磨碎纖維。針對以此方式獲得之薄片狀玻璃及磨碎纖維,藉由浸液法測定折射率n D。將結果示於表7及表8。如表7所示,自實施例49~94之薄片狀玻璃獲得了折射率n D為1.535~1.575之結果。又,如表8所示,自實施例95~140之磨碎纖維獲得了折射率n D為1.533~1.572之結果。
[表7] 薄片狀玻璃
   實施例49 實施例50 實施例51 實施例52 實施例53
玻璃組成 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
折射率n D 1.568 1.565 1.565 1.561 1.562
   實施例54 實施例55 實施例56 實施例57 實施例58
玻璃組成 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10
折射率n D 1.561 1.559 1.560 1.561 1.559
   實施例59 實施例60 實施例61 實施例62 實施例63
玻璃組成 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15
折射率n D 1.563 1.567 1.563 1.552 1.561
   實施例64 實施例65 實施例66 實施例67 實施例68
玻璃組成 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20
折射率n D 1.552 1.551 1.551 1.551 1.568
   實施例69 實施例70 實施例71 實施例72 實施例73
玻璃組成 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25
折射率n D 1.559 1.563 1.563 1.566 1.561
   實施例74 實施例75 實施例76 實施例77 實施例78
玻璃組成 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30
折射率n D 1.556 1.558 1.560 1.552 1.564
   實施例79 實施例80 實施例81 實施例82 實施例83
玻璃組成 實施例31 實施例32 實施例35 實施例36 實施例37
折射率n D 1.549 1.550 1.564 1.570 1.563
   實施例84 實施例85 實施例86 實施例87 實施例88
玻璃組成 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 實施例42
折射率n D 1.572 1.569 1.575 1.568 1.569
   實施例89 實施例90 實施例91 實施例92 實施例93
玻璃組成 實施例43 實施例44 實施例45 實施例46 實施例47
折射率n D 1.543 1.549 1.535 1.544 1.544
   實施例94   
玻璃組成 實施例48
折射率n D 1.535
[表8] 磨碎纖維
   實施例95 實施例96 實施例97 實施例98 實施例99
玻璃組成 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
折射率n D 1.567 1.567 1.569 1.563 1.562
   實施例100 實施例101 實施例102 實施例103 實施例104
玻璃組成 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10
折射率n D 1.559 1.561 1.556 1.562 1.559
   實施例105 實施例106 實施例107 實施例108 實施例109
玻璃組成 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15
折射率n D 1.566 1.567 1.563 1.556 1.562
   實施例110 實施例111 實施例112 實施例113 實施例114
玻璃組成 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20
折射率n D 1.553 1.551 1.554 1.550 1.572
   實施例115 實施例116 實施例117 實施例118 實施例119
玻璃組成 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25
折射率n D 1.556 1.565 1.562 1.563 1.561
   實施例120 實施例121 實施例122 實施例123 實施例124
玻璃組成 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30
折射率n D 1.558 1.559 1.560 1.553 1.561
   實施例125 實施例126 實施例127 實施例128 實施例129
玻璃組成 實施例31 實施例32 實施例35 實施例36 實施例37
折射率n D 1.550 1.550 1.565 1.572 1.566
   實施例130 實施例131 實施例132 實施例133 實施例134
玻璃組成 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 實施例42
折射率n D 1.571 1.568 1.572 1.567 1.570
   實施例135 實施例136 實施例137 實施例138 實施例139
玻璃組成 實施例43 實施例44 實施例45 實施例46 實施例47
折射率n D 1.544 1.548 1.535 1.545 1.542
   實施例140         
玻璃組成 實施例48
折射率n D 1.533

Claims (30)

  1. 一種玻璃製品,其係樹脂複合材用玻璃製品,且 包含以質量%表示,含有以下成分之玻璃組合物: 55≦SiO 2≦70、 0≦B 2O 3<2、 5≦Al 2O 3≦15、 47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦60、 0.1≦MgO≦10、 10≦CaO≦30、 0≦ZnO≦2、 0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)≦4。
  2. 如請求項1之玻璃製品,其中,上述玻璃製品為選自由玻璃纖維及玻璃填料所組成之群中之至少一種。
  3. 如請求項1或2之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有BaO及F 2
  4. 如請求項1至3中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有55≦SiO 2≦67之成分。
  5. 如請求項4之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有55≦SiO 2≦65之成分。
  6. 如請求項1至5中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有8≦Al 2O 3≦15之成分。
  7. 如請求項1至6中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有47≦(SiO 2-Al 2O 3)≦57之成分。
  8. 如請求項1至7中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有1≦MgO≦5之成分。
  9. 如請求項1至8中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有15≦CaO≦30之成分。
  10. 如請求項1至9中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦(Li 2O+Na 2O+K 2O)<2之成分。
  11. 如請求項1至10中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦TiO 2≦5之成分。
  12. 如請求項1至11中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦ZrO 2<1之成分。
  13. 如請求項12之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦ZrO 2≦0.5之成分。
  14. 如請求項1至13中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦T-Fe 2O 3≦5之成分; 其中,T-Fe 2O 3係換算成Fe 2O 3之總氧化鐵。
  15. 如請求項14之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦T-Fe 2O 3≦0.5之成分。
  16. 如請求項15之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物以質量%表示,含有0≦T-Fe 2O 3<0.1之成分。
  17. 如請求項1至16中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有ZnO。
  18. 如請求項1至17中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有TiO 2
  19. 如請求項1至18中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有B 2O 3
  20. 如請求項1至19中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有SrO。
  21. 如請求項1至20中任一項之玻璃製品,其中,上述玻璃組合物實質上不含有ZrO 2
  22. 如請求項1至21中任一項之玻璃製品,其中,於將上述玻璃組合物之黏度為1000 dPa·sec時之溫度設為作業溫度時,上述作業溫度為1300℃以下。
  23. 如請求項1至22中任一項之玻璃製品,其中,於將上述玻璃組合物之黏度為1000 dPa·sec時之溫度設為作業溫度時,上述作業溫度減去失透溫度所得之溫度差ΔT為0℃以上。
  24. 如請求項1至23中任一項之玻璃製品,其中,於將上述玻璃組合物之黏度為1000 dPa·sec時之溫度設為作業溫度時,上述作業溫度為1200~1300℃。
  25. 如請求項23之玻璃製品,其中,上述ΔT(作業溫度-失透溫度)為2~90℃。
  26. 如請求項2之玻璃製品,其係玻璃纖維。
  27. 如請求項2之玻璃製品,其係玻璃填料。
  28. 如請求項26之玻璃製品,其係選自由粗紗、粗紗布、連續玻璃氈、磨碎纖維、長絲氈(filament mat)、切股、紗線、玻璃布、及玻璃帶(glass tape)所組成之群中之至少一種。
  29. 如請求項27之玻璃製品,其中,上述玻璃填料係選自由薄片狀玻璃及粉末狀玻璃所組成之群中之至少一種。
  30. 一種樹脂複合材,其包含請求項1至29中任一項之玻璃製品。
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