TW202347844A - Oled顯示裝置用光學積層體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種於不使用偏光板之OLED顯示裝置中,即便為了抑制自斜方向觀察時產生之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊之OLED顯示裝置所使用之光學積層體。
本發明提供一種於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件之OLED顯示裝置所使用之光學積層體。上述OLED顯示裝置於OLED元件之視認側配置有彩色濾光片。於上述彩色濾光片之視認側僅積層有上述光學元件。上述光學元件至少具有黏著劑層,上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性。上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離d為700 μm以下。
Description
本發明係關於一種OLED顯示裝置用光學積層體。更詳細而言,本發明係關於一種不使用偏光板之OLED顯示裝置所使用之光學積層體。
OLED(Organic light emitting diode:有機發光二極體)顯示裝置與液晶顯示裝置相比,具有視認性較高、視角依存性較低、應答速度較快等顯示性能之優點。又,OLED顯示裝置由於不使用背光裝置,故有利於薄型化,亦可作為可撓性地彎曲或能彎折之可摺疊裝置使用。
OLED顯示裝置通常具有依序積層有陽極、包含發光層之OLED層及陰極之OLED元件。由於OLED元件之電極(陽極或陰極)使用ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)等高折射率之透明導電性材料或高反射率之金屬材料等,故存在外界光被電極反射,產生對比度降低或內部反射映入之問題,導致OLED顯示裝置之顯示性能變差之情況。
為了抑制因外界光反射造成之不良影響,提出於OLED顯示裝置之視認側配置偏光板、及如λ/4板之圓偏光板(例如專利文獻1)。此種圓偏光板亦具有阻斷外界光中所含之紫外線,防止紫外線造成之OLED元件劣化之功能。進而,亦具有藉由圓偏光板自身之機械特性而吸收來自外部之衝擊,亦防止OLED顯示裝置受損之功能。
然而,若使用圓偏光板,則因偏光板產生之吸收而使光之利用效率(即,採光率)較差,亮度會降低。若為了獲得所需之亮度而提高OLED元件之發光強度,則耗電增加,並且造成OLED元件之短壽命化。又,若偏光板包含用於貼附之黏著劑層,則厚度會達到0.15 mm左右,不利於OLED顯示裝置之薄型化。進而,由於圓偏光板價格較高,故亦存在製造成本變高之問題。
作為圓偏光板之替代方案,提出了如下方法:對OLED元件於其視認側配置彩色濾光片,以與和OLED層發光色相同顏色之彩色濾光片相對向之方式進行位置對準,藉此防止外界光反射,並且提昇OLED元件之發光亮度(例如專利文獻2)。
作為OLED顯示裝置之一形態,已知有具有微腔(亦被稱為多重反射干涉、光共振器或微小共振器)構造之OLED顯示裝置。根據具有微腔構造之OLED顯示裝置,提取至外部之光之光譜變得陡峭且高強度,故認為能夠提昇亮度及色純度(例如專利文獻3)。
於OLED顯示裝置中,為了對OLED元件之視認側賦予表面保護、彎曲性等功能,而積層有黏著劑層、塑膠或薄玻璃等基材、硬塗層等各種光學元件之層。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本專利特開2003-332068號公報
專利文獻2:日本專利特開2018-112715號公報
專利文獻3:日本專利特開2015-207377號公報
[發明所欲解決之問題]
作為圓偏光板之替代方案,即,對OLED元件於其視認側配置彩色濾光片,以與和OLED層發光色相同顏色之彩色濾光片相對向之方式進行位置對準,藉此防止外界光反射,並且提昇OLED元件之發光亮度的方法存在因彩色濾光片之規則的二維結構而產生反射光之干涉斑,損害OLED顯示裝置之視認性之情況。
又,具有微腔構造之OLED顯示裝置存在視角依存性較強(視角狹窄)之問題。更詳細而言,具有微腔構造之OLED顯示裝置存在因視角不同而亮度急遽降低或色相顯著變化之情況。結果於圖像顯示時斜向觀察圖像時,存在產生色移之情況,即,顏色看起來與原本所欲顯示之顏色不同。
該等干涉斑、色移有時藉由在OLED元件之視認側積層光散射層而能夠減少,但此時,存在產生因光散射導致顯示圖像看起來模糊之圖像模糊之問題之情況。
因此,本發明之目的在於提供一種於不使用偏光板之OLED顯示裝置中,即便為了抑制自斜方向觀察時產生之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊之OLED顯示裝置所使用之光學積層體。
[解決問題之技術手段]
本發明者等人為了達成上述目的進行了銳意研究,結果發現,藉由在不使用偏光板之OLED顯示裝置中在OLED元件之視認側積層包含具有光散射特性之黏著劑層之光學積層體,並調整彩色濾光片與該黏著劑層之距離,能夠提供一種自斜方向觀察時之色移或干涉斑不易產生、進而因光散射引起之圖像模糊亦得到抑制且視認性優異之OLED顯示裝置,從而完成了本發明。
即,本發明提供一種OLED顯示裝置用光學積層體,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件之OLED顯示裝置所使用之光學積層體,且上述OLED顯示裝置於OLED元件之視認側配置有彩色濾光片,於上述彩色濾光片之視認側僅積層有上述光學元件,上述光學元件至少具有黏著劑層,上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性,上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離為700 μm以下。
較佳為,當將上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離設為d[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,d×H之值為70000以下,且H為20以上。
較佳為,當將上述具有光散射特性之黏著劑層之厚度設為T[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,T×H之值為400以上。
上述具有光散射特性之黏著劑層較佳為包含分散於上述黏著劑層中之光散射性微粒子,上述光散射性微粒子之體積平均粒徑為1~5 μm。
上述OLED顯示裝置用光學積層體較佳為進而具備厚度2~20 μm之硬塗層作為上述光學元件。
上述硬塗層之水接觸角較佳為100°以上。
上述硬塗層於鋼絲絨試驗後之水接觸角較佳為95°以上。
[發明之效果]
本發明之OLED顯示裝置用光學積層體積層於OLED元件之視認側而成之OLED顯示裝置即便為了抑制色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊,且視認性優異。
本發明提供一種於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件之OLED顯示裝置所使用之光學積層體(OLED顯示裝置用光學積層體)。有時將本發明之OLED顯示裝置用光學積層體稱為「本發明之光學積層體」,將使用本發明之光學積層體之OLED顯示裝置稱為「本發明之OLED顯示裝置」,將構成本發明之光學積層體之光學元件稱為「本發明之光學元件」。
關於本發明之OLED顯示裝置,作為必需構成,具有OLED顯示面板、及積層於OLED元件之視認側之本發明之光學積層體之構成,上述OLED顯示面板包含依序積層有陽極、包含發光層之OLED層及陰極之OLED元件的OLED顯示面板。有時將構成本發明之OLED顯示裝置之OLED顯示面板稱為「本發明之OLED顯示面板」。
本發明之OLED顯示裝置於OLED顯示面板之OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件。「於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件」意味著OLED元件之視認側之光學元件不含偏光度超過95%之光學元件。「偏光度超過95%之光學元件」並無特別限定,包括直線偏光板、1/4相位差板、1/2相位差板、圓偏光板、反射型偏光板等偏光板。即,本發明之OLED顯示裝置係於OLED元件之視認側不含偏光板之OLED顯示裝置。
偏光度係基於使用紫外可見分光光度計進行測定並經視感度修正之平行透過率Tp及正交透過率Tc,根據下述式而求出。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
本發明之OLED顯示裝置藉由在OLED元件之視認側不含偏光板,自OLED元件發出之光被偏光板之吸收得到抑制,光之採光率提昇,能夠節約耗電,並且帶來OLED元件之長壽命化。又,藉由不使用偏光板而能夠實現薄型化,亦能夠降低製造成本。
本發明之OLED顯示裝置於OLED元件之視認側配置有彩色濾光片,於上述彩色濾光片之視認側僅積層有本發明之光學元件。本發明之光學元件至少具有黏著劑層,且上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性,上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離為700 μm以下。藉由使上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離(d)為700 μm以下,即便為了抑制因本發明之OLED顯示裝置引起之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊,進而視認性優異,於該方面較為適宜。
於本發明之OLED顯示裝置之另一實施方式中,本實施方式之光學元件較佳為至少具有黏著劑層,且上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性。構成本實施方式之光學積層體之黏著劑層具有光散射特性之構成就抑制因本發明之OLED顯示裝置引起之色移或干涉斑,視認性優異之方面而言較為適宜。
於本發明之OLED顯示裝置之另一實施方式中,本實施方式之光學元件較佳為至少具有抗反射層。本實施方式之光學元件藉由具有抗反射層,而不易產生本實施方式之OLED顯示裝置之干涉斑,視認性優異,故較佳。
於本發明之OLED顯示裝置之另一實施方式中,本實施方式之光學元件較佳為至少具有防眩層。本實施方式之光學元件藉由具有防眩層,抑制因本實施方式之OLED顯示裝置引起之色移或干涉斑,視認性優異,於該方面較為適宜。
於本發明之OLED顯示裝置之另一實施方式中,本實施方式之光學元件較佳為至少具有玻璃層及樹脂層,上述玻璃層及上述樹脂層係由接著劑層接著。於本實施方式之光學積層體中,藉由上述玻璃層及上述樹脂層由接著劑層接著,本實施方式之OLED顯示裝置之耐衝擊性提昇,故較佳。
於本發明之OLED顯示裝置之另一實施方式中,本實施方式之光學元件較佳為至少具有透明聚醯亞胺層及硬塗層。本實施方式之光學元件藉由具有透明聚醯亞胺層及硬塗層,本實施方式之OLED顯示裝置之耐衝擊性提昇,故較佳。
以下對各構成進行說明。
(OLED顯示面板)
關於本發明之OLED顯示裝置所使用之OLED顯示面板,作為必需構成,包含依序積層有陽極、包含發光層之OLED層及陰極之OLED元件。於OLED顯示面板之OLED元件之視認側積層本發明之光學積層體。
以下,參照圖示對構成本發明之OLED顯示裝置之OLED顯示面板之一實施方式進行說明,但本發明並不限定於本實施方式。
圖1係本發明之OLED顯示面板之一實施方式之概略剖視圖。
如圖1所示,OLED顯示面板100具有:紅色OLED元件12R,其依序積層有透明電極11a、發出紅色光之紅色OLED層10R及背面電極11b;綠色OLED元件12G,其依序積層有透明電極11a、發出綠色光之綠色OLED層10G及背面電極11b;以及藍色OLED元件12B,其依序積層有透明電極11a、發出藍色光之藍色OLED層10B及背面電極11b。各複數種顏色之OLED元件12R、12G、12B依序配置於基板13上。於基板13之各OLED元件所配置之面形成有TFT(Thin Film Transistor,薄膜電晶體)層14,其與各複數種顏色之OLED元件12R、12G、12B之背面電極11b連接。
於圖1之OLED顯示面板100中,於各複數種顏色之OLED元件12R、12G、12B之視認側(圖1中為上側)配置有彩色濾光片15。彩色濾光片15包含紅色之著色層15R、綠色之著色層15G、藍色之著色層15B,於各著色層之間設置有黑矩陣層16。
圖1中,彩色濾光片15係以紅色之著色層15R、綠色之著色層15G、藍色之著色層15B分別與紅色OLED元件12R、綠色OLED元件12G、藍色OLED元件12B相對向之方式配置。
透明電極11a為陰極或陽極之任一者,通常設置為陰極。作為透明電極11a之形成材料,可使用ITO(氧化銦錫)、氧化銦、IZO(氧化銦鋅)、SnO
2、ZnO等透明導電材料。
背面電極11b作為透明電極11a之相對電極發揮功能。背面電極11b為陰極或陽極之任一者,通常作為陽極設置於基板13上。作為形成材料,可例舉金、銀、鉻等金屬等。因此,背面電極11b能夠反射光。
於基板13與彩色濾光片15之間設置有接合層17。接合層17具有透光性。作為接合層17之材料,使用通常之OLED顯示裝置所使用之材料即可,例如可使用感光性聚醯亞胺樹脂等光硬化型樹脂、或熱硬化型樹脂等。
OLED顯示面板100除圖1所示之構成以外,還可具有例如電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、密封層、觸控感測器面板等OLED顯示面板所具有之構成(省略圖示)。
圖1之OLED顯示面板之特徵在於:在各複數種顏色之OLED元件12R、12G、12B上以分別與相同顏色之著色層15R、著色層15G、著色層15B相對向之方式配置有彩色濾光片15。如圖1所示,白色之外界光W例如通過紅色之著色層15R,進而通過透明電極11a、及發出紅色光之紅色OLED層10R而於背面電極11b處反射,再次通過紅色OLED層10R、透明電極11a、及紅色之著色層15R,反射光G進入到觀察者之眼中。
外界光W之綠色、藍色被紅色之著色層15R吸收,故光強度變為1/3。又,由於反射光G再次通過紅色之著色層15R與紅色OLED層10R,故會由此產生衰減。又,由於反射光G呈紅色,故能夠增強自OLED層10R發出之紅色光。外界光W入射至綠色之著色層15G及藍色之著色層15B之情形亦同樣,分別能夠增強綠色光及藍色光。因此,藉由在OLED顯示面板中併用彩色濾光片,即便不使用旨在抗反射目的之圓偏光板,亦能夠大幅抑制外界光之反射,並且提昇OLED元件之發光亮度。
然而,彩色濾光片通常容易產生起因於規則的二維結構之干涉斑。
又,彩色濾光片存在容易於界面產生反射,導致自OLED元件發出之光之採光率降低之問題。
又,彩色濾光片存在如下問題:與使用圓偏光板之情形相比,紫外線吸收功能不足,OLED元件因外界光中所含之紫外線而容易經年劣化(即,耐候性較低)。
又,彩色濾光片存在與使用圓偏光板之情形相比,衝擊吸收功能不足之問題。
又,本實施方式之OLED顯示面板100具有微腔構造。自OLED層10R、10G、10B產生之光通過透明電極11a出射至外部。此處,出射光包括:自OLED層10R、10G、10B朝透明電極11a直接出射之「直接光」、及自OLED層10R、10G、10B朝背面電極11b出射並經背面電極11b反射後再次朝向透明電極11a之「反射光」之兩種成分。即,形成第1光路C1及第2光路C2,上述第1光路C1係自OLED層10R、10G、10B出射之光之一部分不會行進至背面電極11b側而行進至透明電極11a側,通過透明電極11a出射至外部;上述第2光路C2係自OLED層10R、10G、10B出射之光之剩餘一部分行進至背面電極11b側並經背面電極11b反射後,通過OLED層10R、10G、10B及透明電極11a出射至外部。使OLED層10R、10G、10B各者之厚度不同,以實現藉由該直接光與反射光之干涉來增強與各色對應之光成分。即,使OLED層10R、10G、10B各者之厚度不同,以使背面電極(正極)11b與透明電極(負極)11a之間之光程長度與紅色、綠色及藍色各者之EL光譜峰值波長一致,從而自各色提取出最強之光。具體而言,短波長之藍色OLED層10B之厚度被設計得較薄,長波長之紅色OLED層10R之厚度被設計得較厚。於OLED層產生之光在正極與負極之間被反覆反射,結果僅使與光程長度一致之波長之光共振而加強,並削弱光程與長度不一致之其以外之波長之光,藉此,提取至外部之光之光譜變得陡峭且強度高,亮度及色純度提昇。
根據具有微腔構造之OLED顯示面板,可獲得亮度及色純度提昇之優異效果,但另一方面,因光譜陡峭,故有可能產生視角依存性較強(視角狹窄)之問題。因此,於圖像顯示時斜向觀察圖像時,存在產生色移之情況,即,顏色看起來與原本所欲顯示之顏色不同。
(本發明之光學元件)
本發明之光學元件係積層於OLED顯示裝置之視認側之光學元件,包含選自黏著劑層、接著劑層、樹脂層、玻璃層、硬塗層、抗反射層、防眩層、中間層(相容層)、衝擊吸收層、抗靜電層等之至少一層。但是,本發明之光學元件不含偏光板等偏光度超過95%者。
(黏著劑層)
黏著劑層係指常溫下具有接著性,且以輕壓力接著於被黏著體之層,且係指即便於將貼合於黏著劑層之被黏著體剝離之情形時,黏著劑層亦保持實用上之黏著力者。
就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,構成本發明之光學元件之黏著劑層(以下有時稱為「本發明之黏著劑層」)較佳為具有光散射特性(使光散射之功能)。於本發明之黏著劑層具有光散射特性之情形時,較佳為包含分散於黏著劑層中之光散射性微粒子。
於本發明之OLED顯示裝置在視認側包含彩色濾光片且黏著劑層具有光散射特性之情形時,就減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑,且抑制由光散射引起之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離(d)較佳為700 μm以下。就抑制由光散射引起之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間之距離更佳為600 μm以下,進而較佳為500 μm以下。最佳為具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片直接相接。
具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間之距離表示黏著劑層之彩色濾光片方向之表面與彩色濾光片之黏著劑層方向之表面之間之距離(μm),於具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間積層有其他層之情形時,相當於該其他層(2層以上時為其合計)之厚度(μm)。
本發明之黏著劑層之霧度值(H)並無特別限定,就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為20%以上,更佳為30%以上,進而較佳為40%以上,尤佳為50%以上。又,就抑制OLED顯示裝置之圖像模糊,顯示高清圖像之觀點而言,本發明之黏著劑層之霧度值較佳為90%以下,更佳為80%以下,進而較佳為70%以下。
本發明之黏著劑層之全光線透過率並無特別限定,就確保OLED顯示裝置之亮度之觀點而言,較佳為60%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上,尤佳為90%以上。又,本發明之黏著劑層之全光線透過率之上限值並無特別限定,可未達100%,亦可為99.9%以下、或99%以下。
本發明之黏著劑層之霧度值及全光線透過率分別可藉由JIS K 7136、JIS K 7361中規定之方法進行測定,可根據黏著劑層之種類或厚度、下述光散射性微粒子之種類或調配量等進行控制。
就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,本發明之黏著劑層之厚度(T)較佳為10~100 μm,更佳為15~90 μm,進而較佳為20~80 μm。
上述光散射性微粒子係具有與黏著劑層中之黏著劑之適當之折射率差,從而對黏著劑層賦予光散射特性者。若黏著劑層含有光散射性微粒子,則賦予對光之散射性能,故較佳。作為光散射性微粒子,可例舉無機微粒子、高分子微粒子等。作為無機微粒子之材質,例如可例舉氧化矽、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土、滑石、二氧化鈦等。作為高分子微粒子之材質,例如可例舉矽酮樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等。光散射性微粒子較佳為高分子微粒子,尤其是由矽酮樹脂構成之微粒子(例如邁圖高新材料日本有限公司製造之TOSPEARL系列)於具有對於黏著劑層之優異之分散性、穩定性及與黏著劑層之適當之折射率差,可獲得面內顯示均一之霧度之散射性能優異的黏著劑層,減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之方面較為適宜。光散射性微粒子之形狀例如可為真球狀、扁平狀、不定形狀。光散射性微粒子可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
就對黏著劑層賦予適當之光散射特性之觀點而言,光散射性微粒子之體積平均粒徑較佳為0.1 μm以上,更佳為0.15 μm以上,進而較佳為0.2 μm以上,進而較佳為0.25 μm以上,尤佳為1 μm以上。又,就防止霧度值變得過高,顯示高清圖像之觀點而言,光散射性微粒子之體積平均粒徑較佳為12 μm以下,更佳為10 μm以下,進而較佳為8 μm以下,尤佳為5 μm以下。體積平均粒徑例如可使用庫爾特計數器進行測定。
光散射性微粒子之折射率(n3)較佳為1.2~5,更佳為1.25~4.5,亦可為1.3~4、或1.35~3。
就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,光散射性微粒子與黏著劑層中之黏著劑(黏著劑層中光散射性微粒子除外之黏著劑層)之折射率差之絕對值較佳為0.001以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,尤佳為0.03以上,亦可為0.04以上、或0.05以上。又,就防止霧度值變得過高,抑制圖像模糊而顯示高清圖像之觀點而言,光散射性微粒子與黏著劑之折射率差之絕對值較佳為5以下,更佳為4以下,進而較佳為3以下。
上述黏著劑之折射率(n2)較佳為1.40~1.60,更佳為1.42~1.55,進而較佳為1.43~1.50。上述黏著劑之折射率可根據下述含有芳香環之單體、高折射率有機材料、高折射無機材料之種類或含量進行調整。
就對黏著劑層賦予適當之光散射特性之觀點而言,黏著劑層中之光散射性微粒子之含量相對於構成黏著劑層之黏著劑100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上,尤佳為0.15重量份以上。又,就防止霧度值變得過高,抑制圖像模糊而顯示高清圖像之觀點而言,光散射性微粒子之含量相對於構成黏著劑層之黏著劑100重量份,較佳為80重量份以下,更佳為70重量份以下。
本發明之黏著劑層並無特別限定,就防止界面反射,能夠提昇自OLED元件發出之光之採光率之觀點而言,本發明之黏著劑層較佳為高折射率。就防止界面反射,能夠提昇自OLED元件發出之光之採光率之觀點而言,本發明之黏著劑層之折射率較佳為1.57以上,更佳為1.575以上,進而較佳為1.580以上,尤佳為1.585以上,進而更佳為1.590以上,亦可為1.595以上。
本發明之黏著劑層之折射率可根據下述含有芳香環之單體、高折射率有機材料、高折射無機材料之種類或含量進行調整。
本發明之黏著劑層於加濕前後之折射率之變動比並無特別限定,就即便在高溫高濕環境下亦防止界面反射,能夠穩定地提昇自OLED元件發出之光之採光率之觀點而言,較佳為0.05以下,較佳為0.04以下,進而較佳為0.02以下,尤佳為0.01以下。
本發明之黏著劑層於加濕前後之折射率之變動比可將本發明之黏著劑層於溫度85℃、相對濕度85%之加濕環境下保管120小時,並由以下之式算出。
加濕前後之折射率之變動比=|初期之折射率-加濕後之折射率|/(初期之折射率)
加濕前後之折射率之變動比可根據下述含有芳香環之單體、高折射率有機材料、高折射無機材料之種類或含量、構成黏著劑層之黏著劑之種類、單體組成、交聯度、厚度等進行調整。
構成本發明之黏著劑層之黏著劑並無特別限定,例如可例舉:丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等。其中,作為構成黏著劑層之黏著劑,就透明性、黏著性、耐候性、成本、黏著劑之易設計性之方面而言,較佳為丙烯酸系黏著劑。即,本發明之黏著劑層較佳為包含丙烯酸系黏著劑之丙烯酸系黏著劑層。上述黏著劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。上述丙烯酸系聚合物係含有丙烯酸系單體(分子中具有(甲基)丙烯醯基之單體)作為構成聚合物之單體成分的聚合物。上述丙烯酸系聚合物較佳為含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成聚合物之單體成分的聚合物。再者,丙烯酸系聚合物可單獨使用或組合2種以上使用。
形成本發明之黏著劑層之黏著劑組合物可為任意形態。例如黏著劑組合物可為乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量線硬化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中,就生產性之方面、容易獲得光學特性或外觀性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為溶劑型、活性能量線硬化型之黏著劑組合物。
即,本發明之黏著劑層係含有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑層,較佳為由溶劑型或活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物形成。
作為上述活性能量線,例如可例舉α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等電離性放射線或紫外線等,尤佳為紫外線。即,上述活性能量線硬化型黏著劑組合物較佳為紫外線硬化型黏著劑組合物。
作為形成上述丙烯酸系黏著劑層之黏著劑組合物(丙烯酸系黏著劑組合物),例如可例舉:以丙烯酸系聚合物為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物、或構成丙烯酸系聚合物之單體(monomer)之混合物(有時稱為「單體混合物」)或以其部分聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物等。作為前者,例如可例舉所謂溶劑型丙烯酸系黏著劑組合物等。又,作為後者,例如可例舉所謂活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物等。上述「單體混合物」係指包含構成聚合物之單體成分之混合物。又,上述「部分聚合物」亦有時稱為「預聚物」,係指上述單體混合物中之單體成分中之1種或2種以上之單體成分部分聚合而成之組合物。
上述丙烯酸系聚合物係以丙烯酸系單體作為必需單體成分(單體成分)所構成(形成)之聚合物。上述丙烯酸系聚合物較佳為以(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需單體成分所構成(形成)之聚合物。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為結構單元。本說明書中,「(甲基)丙烯酸」表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之任一者或兩者),此外亦同樣。再者,上述丙烯酸系聚合物係由1種或2種以上之單體成分構成。
關於作為必需單體成分之上述(甲基)丙烯酸烷基酯,較佳為例舉具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。再者,(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳數1~20之直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,上述具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯較佳為具有碳數4~18之直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)。又,上述具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯之比率並無特別限定,較佳為50重量%以上(例如50~100重量%),更佳為53~90重量%,進而較佳為55~85重量%。
上述丙烯酸系聚合物亦可一併包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯以及共聚性單體作為構成聚合物之單體成分。即,上述丙烯酸系聚合物亦可包含共聚性單體作為結構單元。再者,共聚性單體可單獨使用或組合2種以上使用。
上述共聚性單體並無特別限定,就獲得高折射率之黏著劑層,抑制與OLED顯示面板之界面反射,能夠提昇來自OLED元件之光之採光率之方面而言,較佳為例舉分子內具有芳香環之單體。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為含有分子內具有芳香環之單體作為結構單元。
上述分子內具有芳香環之單體係於分子內(1分子內)具有至少1個芳香環之單體(monomer)。本說明書中,有時將上述「分子內具有芳香環之單體」稱為「含有芳香環之單體」。
作為含有芳香環之單體,可使用一分子中包含至少1個芳香環與至少1個乙烯性不飽和基之化合物。作為含有芳香環之單體,可單獨使用該化合物之1種或組合2種以上使用。
作為上述乙烯性不飽和基之例,可例舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、(甲基)烯丙基等。就聚合反應性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯醯基,就柔軟性或黏著性之觀點而言,更佳為丙烯醯基。就抑制黏著劑之柔軟性降低之觀點而言,作為含有芳香環之單體,較佳為使用一分子中所含之乙烯性不飽和基數為1之化合物(即,單官能單體)。
可用作含有芳香環之單體之化合物一分子中所含之芳香環數可為1,亦可為2以上。含有芳香環之單體所含之芳香環數之上限並無特別限制,例如可為16以下。就丙烯酸系聚合物之易製備性或黏著劑之透明性之觀點而言,上述芳香環數例如可為12以下,較佳為8以下,更佳為6以下,可為5以下,可為4以下,可為3以下,亦可為2以下。
可用作含有芳香環之單體之化合物所具有之芳香環可為例如苯環(可為構成聯苯結構或茀結構之一部分之苯環);萘環、茚環、薁環、蒽環、菲環之縮合環等碳環,亦可為例如吡啶環、嘧啶環、嗒𠯤環、吡𠯤環、三𠯤環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、三唑環、㗁唑環、異㗁唑環、噻唑環、噻吩環等雜環。上述雜環中,作為成環原子所包含之雜原子例如可為選自由氮、硫及氧所組成之群中之1種或2種以上。構成上述雜環之雜原子可為氮及硫之一者或兩者。含有芳香環之單體例如亦可如二萘并噻吩結構般,具有1個或2個以上之碳環與1個或2個以上之雜環縮合而成之結構。
上述芳香環(較佳為碳環)可於成環原子上具有1個或2個以上之取代基,亦可不具有取代基。於具有取代基之情形時,作為該取代基,可例示烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、羥烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等,但並不限定於該等。含碳原子之取代基中,該取代基所含之碳原子數較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述芳香環可為成環原子上不具有取代基、或具有選自由烷基、烷氧基及鹵素原子(例如溴原子)所組成之群中之1個或2個以上之取代基之芳香環。再者,含有芳香環之單體所具有之芳香環於其成環原子上具有取代基係指該芳香環具有除具有乙烯性不飽和基之取代基以外之取代基。
芳香環與乙烯性不飽和基可直接鍵結,亦可經由鏈結基進行鍵結。上述鏈結基例如可為包含選自伸烷基、氧伸烷基、聚(氧伸烷)基、苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、該等基中之1個或2個以上之氫原子經羥基取代而成之結構之基(例如羥基伸烷基)、氧基(-O-基)、硫氧基(-S-基)等中之1個或2個以上之結構的基。可較佳地採用芳香環與乙烯性不飽和基直接鍵結,或者經由選自由伸烷基、氧伸烷基及聚(氧伸烷)基所組成之群中之鏈結基而鍵結之結構的含有芳香環之單體。上述伸烷基及上述氧伸烷基中之碳原子數較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述聚(氧伸烷)基中之氧伸烷基單元之重複數例如可為2~3。
作為可較佳地用作含有芳香環之單體之化合物之例,可例舉含有芳香環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香環之乙烯系化合物。含有芳香環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香環之乙烯系化合物可分別單獨使用1種或組合2種以上使用。亦可將1種或2種以上之含有芳香環之(甲基)丙烯酸酯與1種或2種以上之含有芳香環之乙烯系化合物組合使用。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含有芳香環之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含有芳香環之單體之比率並無特別限定,較佳為30重量%以上,更佳為50重量%以上,進而較佳為60重量%以上,亦可為70重量%以上。若上述比率為30重量%以上,則有容易獲得更高之折射率之傾向,故較佳。進而,就容易獲得高折射率之觀點而言,上述含有芳香環之單體之含量例如可超過70重量%,可為75重量%以上,可為80重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。又,就獲得具有適度柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,上述含有芳香環之單體之比率之上限較佳為99重量%以下,更佳為98重量%以下,進而較佳為97重量%以下,亦可為96重量%以下。又,上述含有芳香環之單體之含量可為93重量%以下,可為90重量%以下,可為80重量%以下,亦可為75重量%以下。於更重視黏著特性及/或光學特性之若干態樣中,上述含有芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為60重量%以下,亦可為45重量%以下。
作為含有芳香環之單體,就容易獲得較高之高折射率化效果之方面而言,可較佳地採用一分子中具有2個以上芳香環(較佳為碳環)之單體。作為一分子中具有2個以上芳香環之單體(以下亦稱為「含有複數個芳香環之單體」)之例,可例舉:具有2個以上之非縮合芳香環經由鏈結基鍵結之結構之單體、具有2個以上之非縮合芳香環直接(即,不經由其他原子)化學鍵結之結構之單體、具有縮合芳香環結構之單體、具有茀結構之單體、具有二萘并噻吩結構之單體、具有二苯并噻吩結構之單體等。含有複數個芳香環之單體可單獨使用1種或組合2種以上使用。
上述鏈結基例如可為氧基(-O-)、硫氧基(-S-)、氧伸烷基(例如-O-(CH
2)
n-基,此處,n為1~3、較佳為1)、硫氧伸烷基(例如-S-(CH
2)
n-基,此處,n為1~3、較佳為1)、直鏈伸烷基(即-(CH
2)
n-基,此處,n為1~6、較佳為1~3)、上述氧伸烷基、上述硫氧伸烷基及上述直鏈伸烷基中之伸烷基經部分鹵化或完全鹵化之基等。就黏著劑之柔軟性等觀點,作為上述鏈結基之較佳例,可例舉氧基、硫氧基、氧伸烷基及直鏈伸烷基。作為具有2個以上之非縮合芳香環經由鏈結基鍵結之結構之單體之具體例,可例舉:(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯(例如(甲基)丙烯酸間苯氧基苄酯)、(甲基)丙烯酸硫代苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苄基苄酯等。
上述具有2個以上之非縮合芳香環直接化學鍵結之結構之單體例如可為含有聯苯基結構之(甲基)丙烯酸酯、含有三苯基結構之(甲基)丙烯酸酯、含有乙烯基之聯苯等。作為具體例,可例舉鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聯苯基甲酯等。
作為上述具有縮合芳香環結構之單體之例,可例舉含有萘環之(甲基)丙烯酸酯、含有蒽環之(甲基)丙烯酸酯、含乙烯基萘、含乙烯基蒽等。作為具體例,可例舉:(甲基)丙烯酸1-萘基甲酯(別名:(甲基)丙烯酸1-萘甲酯)、羥乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等。
作為上述具有茀結構之單體之具體例,可例舉:9,9-雙(4-羥基苯基)茀(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(甲基)丙烯酸酯等。再者,具有茀結構之單體由於包含2個苯環直接化學鍵結之結構部分,故包含於上述具有2個以上之非縮合芳香環直接化學鍵結之結構之單體之概念。
作為上述具有二萘并噻吩結構之單體,可例舉:含有(甲基)丙烯醯基之二萘并噻吩、含有乙烯基之二萘并噻吩、含有(甲基)烯丙基之二萘并噻吩等。作為具體例,可例舉:(甲基)丙烯醯氧基甲基二萘并噻吩(例如於二萘并噻吩環之5位或6位鍵結有CH
2CH(R
1)C(O)OCH
2-之結構之化合物;此處,R
1為氫原子或甲基)、(甲基)丙烯醯氧基乙基二萘并噻吩(例如於二萘并噻吩環之5位或6位鍵結有CH
2CH(R
1)C(O)OCH(CH
3)-或CH
2CH(R
1)C(O)OCH
2CH
2-之結構之化合物;此處,R
1為氫原子或甲基)、乙烯基二萘并噻吩(例如於萘噻吩環之5位或6位鍵結有乙烯基之結構之化合物)、(甲基)烯丙氧基二萘并噻吩等。再者,具有二萘并噻吩結構之單體由於包含萘結構,另外具有噻吩環與2個萘結構縮合之結構,故亦包含於上述具有縮合芳香環結構之單體之概念。
作為上述具有二苯并噻吩結構之單體,可例舉含有(甲基)丙烯醯基之二苯并噻吩、含有乙烯基之二苯并噻吩等。再者,具有二苯并噻吩結構之單體由於具有噻吩環與2個苯環縮合之結構,故包含於上述具有縮合芳香環結構之單體之概念。
再者,二萘并噻吩結構及二苯并噻吩結構均不屬於2個以上之非縮合芳香環直接化學鍵結之結構。
作為含有芳香環之單體,亦可使用一分子中具有1個芳香環(較佳為碳環)之單體。一分子中具有1個芳香環之單體例如能夠有助於黏著劑柔軟性之提昇或黏著特性之調整、透明性之提昇等。一分子中具有1個芳香環之單體就提昇黏著劑之折射率之觀點而言,較佳為與含有複數個芳香環之單體組合使用。
作為一分子中具有1個芳香環之單體之例,可例舉:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、乙氧化苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯等含碳芳香環之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-(4,6-二溴-2-第二丁基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-第二丁基苯氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)己酯、丙烯酸2,6-二溴-4-壬基苯酯、丙烯酸2,6-二溴-4-十二烷基苯酯等含溴取代芳香環之(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、第三丁基苯乙烯等含碳芳香環之乙烯系化合物;N-乙烯基吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑等雜芳香環上具有乙烯基取代基之化合物等。
作為含有芳香環之單體,亦可使用如上述之各種含有芳香環之單體中之乙烯性不飽和基與芳香環之間介存有氧乙烯鏈之結構之單體。於乙烯性不飽和基與芳香環之間介存有氧乙烯鏈之單體可理解為原本單體之乙氧化物。上述氧乙烯鏈中之氧乙烯單元(-CH
2CH
2O-)之重複數典型而言為1~4,較佳為1~3,更佳為1~2,例如為1。作為經乙氧化之含有芳香環之單體之具體例,可例舉:乙氧化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化甲酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
含有芳香環之單體中之含有複數個芳香環之單體之含量並無特別限制,例如可為5重量%以上,可為25重量%以上,亦可為40重量%以上。就容易實現具有更高折射率之黏著劑之觀點而言,含有芳香環之單體中之含有複數個芳香環之單體之含量例如可為50重量%以上,較佳為70重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。含有芳香環之單體之實質上100重量%亦可為含有複數個芳香環之單體。即,作為含有芳香環之單體,可僅使用含有複數個芳香環之單體1種或2種以上。又,例如考慮到高折射率與黏著特性及/或光學特性之平衡性,含有芳香環之單體中之含有複數個芳香環之單體之含量可未達100重量%,可為98重量%以下,可為90重量%以下,可為80重量%以下,亦可為65重量%以下。考慮到黏著特性及/或光學特性,含有芳香環之單體中之含有複數個芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為50重量%以下,可為25重量%以下,亦可為10重量%以下。含有芳香環之單體中之含有複數個芳香環之單體之含量未達5重量%之態樣亦能夠實施。亦可不使用含有複數個芳香環之單體。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含有複數個芳香環之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含有複數個芳香環之單體之比率並無特別限定,較佳為3重量%以上,更佳為10重量%以上,進而較佳為25重量%以上。若上述比率為3重量%以上,則有容易獲得更高折射率之傾向,故較佳。進而,就容易獲得高折射率之觀點而言,上述含有複數個芳香環之單體之含量例如可超過35重量%,可為50重量%以上,可為70重量%以上,可為75重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。又,就平衡性良好地兼具高折射率與黏著特性及/或光學特性之觀點而言,上述含有複數個芳香環之單體之比率之上限較佳為99重量%以下,更佳為98重量%以下,進而較佳為96重量%以下,可為93重量%以下,可為90重量%以下,可為85重量%以下,可為80重量%以下,亦可為75重量%以下。又,就黏著特性及/或光學特性之觀點而言,上述含有複數個芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為50重量%以下,可為25重量%以下,可為15重量%以下,亦可為5重量%以下。
上述共聚性單體並無特別限定,就高濕環境下之白濁化之抑制及耐久性提昇、與紫外線吸收劑等各種添加劑之相容性、透明性之方面而言,較佳為例舉分子內具有氮原子之單體、分子內具有羥基之單體。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為含有分子內具有氮原子之單體作為結構單元。又,上述丙烯酸系聚合物較佳為含有分子內具有羥基之單體作為結構單元。
上述分子內具有氮原子之單體係分子內(1分子內)具有至少1個氮原子之單體(monomer)。本說明書中,有時將上述「分子內具有氮原子之單體」稱為「含氮原子之單體」。上述含氮原子之單體並無特別限定,較佳為例舉含環狀氮單體、(甲基)丙烯醯胺類等。再者,含氮原子之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
上述含環狀氮單體只要為具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性之官能基,且具有環狀氮結構者即可,並無特別限定。上述環狀氮結構較佳為環狀結構內具有氮原子者。
作為上述含環狀氮單體,例如可例舉N-乙烯基環狀醯胺(內醯胺系乙烯基單體)、具有含氮雜環之乙烯系單體等。
作為上述N-乙烯基環狀醯胺,例如可例舉下述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺。
[化1]
(式(1)中,R
1表示2價之有機基)
上述式(1)中之R
1為2價之有機基,較佳為2價之飽和烴基或不飽和烴基,更佳為2價之飽和烴基(例如碳數3~5之伸烷基等)。
作為上述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺,例如可例舉:N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮等。
作為上述具有含氮雜環之乙烯系單體,例如可例舉嗎啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌𠯤環等具有含氮雜環之丙烯酸系單體等。
上述具有含氮雜環之乙烯系單體並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯醯嗎啉、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基㗁唑、乙烯基異㗁唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基嗒𠯤、(甲基)丙烯醯吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯吡咯啶、(甲基)丙烯醯哌啶等。
作為上述具有含氮雜環之乙烯系單體,其中,較佳為具有含氮雜環之丙烯酸系單體,更佳為(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯醯吡咯啶、(甲基)丙烯醯哌啶。
作為上述(甲基)丙烯醯胺類,例如可例舉(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等。作為上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉:N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺等。進而,上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺亦包含二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺之類之具有胺基之(甲基)丙烯醯胺。作為上述N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺等。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類亦包含例如各種N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺。作為上述N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺,例如N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類亦包含例如各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺。作為上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等。
又,作為除上述含環狀氮單體、上述(甲基)丙烯醯胺類以外之含氮原子之單體,例如可例舉:含胺基之單體、含氰基之單體、含醯亞胺基之單體、含異氰酸基之單體等。作為上述含胺基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁胺基乙酯等。作為上述含氰基單體,例如可例舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為上述含醯亞胺基之單體,可例舉:馬來醯亞胺系單體(例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等)、伊康醯亞胺系單體(例如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、正丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺等)、丁二醯亞胺系單體(例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺等)等。作為上述含異氰酸基之單體,例如可例舉異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等。
其中,作為上述含氮原子之單體,較佳為含環狀氮單體,更佳為N-乙烯基環狀醯胺。更具體而言,尤佳為N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含氮原子之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含氮原子之單體之比率並無特別限定,較佳為1重量%以上,更佳為3重量%以上,進而較佳為5重量%以上。若上述比率為1重量%以上,則能夠進一步提昇高濕環境下之白濁化之抑制及耐久性,故較佳。又,就獲得具有適度柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,上述含氮原子之單體之比率之上限較佳為30重量%以下,更佳為25重量%以下,進而較佳為20重量%以下。
上述分子內具有羥基之單體係分子內(1分子內)具有至少1個羥基(hydroxyl)之單體,較佳為例舉具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有羥基者。但是,上述分子內具有羥基之單體不包含上述含氮原子之單體。即,本說明書中,分子內一併具有氮原子與羥基之單體包含於上述「含氮原子之單體」。於本說明書中,有時將上述「分子內具有羥基之單體」稱為「含羥基之單體」。再者,含羥基之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述含羥基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;乙烯醇;烯丙醇等。
其中,作為上述含羥基之單體,較佳為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,更佳為丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含羥基之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含羥基之單體之比率並無特別限定,就高濕環境下之白濁化之抑制及耐久性提昇之觀點而言,較佳為0.5重量%以上,更佳為0.8重量%以上,進而較佳為1重量%以上。又,就獲得具有適度柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,上述含羥基之單體之比率之上限較佳為30重量%以下,更佳為25重量%以下,進而較佳為15重量%以下。
構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含氮原子之單體及上述含羥基之單體之比率之合計並無特別限定,就高濕環境下之白濁化之抑制及耐久性提昇之方面而言,較佳為1重量%以上,更佳為5重量%以上,進而較佳為10重量%以上。又,就獲得具有適度柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,上述比率之合計之上限較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下,進而較佳為35重量%以下。
作為除含氮原子之單體及含羥基之單體以外之共聚性單體,進而可例舉含有脂環結構之單體。上述含有脂環結構之單體只要為具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有脂環結構者即可,並無特別限定。例如具有環烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯包含於上述含有脂環結構之單體。再者,含有脂環結構之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
上述含有脂環結構之單體中之脂環結構為環狀之烴結構,較佳為碳數5以上,更佳為碳數6~24,進而較佳為碳數6~15,尤佳為碳數6~10。
作為上述含有脂環結構之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、下述式(2)所表示之HPMPA、下述式(3)所表示之TMA-2、下述式(4)所表示之HCPA等丙烯酸系單體。再者,下述式(4)中,用線連結之環己基環與括弧內之結構式之鍵結位置並無特別限定。該等之中,較佳為(甲基)丙烯酸異莰酯。
[化2]
[化3]
[化4]
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含有脂環結構之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述含有脂環結構之單體之比率並無特別限定,就耐久性提昇之方面而言,較佳為10重量%以上。又,就獲得具有適度柔軟性之黏著劑層之方面而言,上述含有脂環結構之單體之比率之上限較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下,進而較佳為30重量%以下。
進而,作為共聚性單體,例如可例舉多官能性單體。作為上述多官能性單體,例如可例舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯等。再者,多官能性單體可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述多官能性單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之上述多官能性單體之比率並無特別限定,較佳為0.5重量%以下(例如超過0重量%且0.5重量%以下),更佳為0.2重量%以下(例如超過0重量%且0.2重量%以下)。
又,作為上述共聚性單體,可例舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯較佳為丙烯酸烷氧基烷基酯,更佳為丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)。再者,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作為構成聚合物之單體成分之情形時,上述(甲基)丙烯酸烷基酯與上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之比率並無特別限定,以[前者:後者](重量比)計,較佳為超過100:0且25:75以下,更佳為超過100:0且50:50以下。
此外,作為上述共聚性單體,例如可例舉:含羧基之單體、含環氧基之單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯酯類、芳香族乙烯系化合物、烯烴類或二烯類、乙烯醚類、氯乙烯等。作為上述含羧基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸等;又,上述含羧基之單體亦包括例如順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體。作為上述含環氧基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等。作為上述含磺酸基之單體,例如可例舉乙烯基磺酸鈉等。作為上述具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。作為上述乙烯酯類,例如可例舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作為上述芳香族乙烯系化合物,例如可例舉苯乙烯、乙烯基甲苯等。作為上述烯烴類或二烯類,例如可例舉乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等。作為上述乙烯醚類,例如可例舉乙烯基烷基醚等。
於黏著劑層之被黏著體為觸控面板等包含金屬或金屬氧化物之配線之情形時,就獲得具有優異之耐腐蝕性之丙烯酸系黏著劑層之方面而言,上述丙烯酸系聚合物較佳為不含或實質上不含含有酸性基之單體作為構成聚合物之單體成分,尤佳為不含或實質上不含含羧基之單體。作為含有酸性基之單體,例如可例舉含羧基之單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體等。具體而言,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中之含有酸性基之單體之比率為0.05重量%以下(較佳為0.01重量%以下)者可認為實質上不含含有酸性基之單體。
本發明之黏著劑層中之基礎聚合物(尤其是丙烯酸系聚合物)之含量並無特別限定,相對於本發明之黏著劑層之總重量100重量%,較佳為50重量%以上(例如50~100重量%),更佳為80重量%以上(例如80~100重量%),進而較佳為90重量%以上(例如90~100重量%)。
本發明之黏著劑層所含有之上述丙烯酸系聚合物等基礎聚合物可藉由使單體成分聚合而獲得。該聚合方法並無特別限定,例如可例舉溶液聚合方法、乳化聚合方法、塊狀聚合方法、基於活性能量線照射之聚合方法(活性能量線聚合方法)等。其中,就黏著劑層之透明性、成本等方面而言,較佳為溶液聚合方法、活性能量線聚合方法。
又,上述單體成分之聚合時,亦可使用各種通常之溶劑。作為上述溶劑,例如可例舉:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷等脂環式烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。再者,溶劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述單體成分之聚合時,亦可根據聚合反應之種類,使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑。再者,聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述熱聚合起始劑並無特別限定,例如可例舉:偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。其中,較佳為日本專利特開2002-69411號公報中揭示之偶氮系聚合起始劑。作為上述偶氮系聚合起始劑,可例舉2,2'-偶氮雙異丁腈(以下有時稱為「AIBN」)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下有時稱為「AMBN」)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。再者,熱聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物之聚合時使用上述偶氮系聚合起始劑之情形時,上述偶氮系聚合起始劑之使用量並無特別限定,例如相對於構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分100重量份,較佳為0.05重量份以上,更佳為0.1重量份以上,又,較佳為0.5重量份以下,更佳為0.3重量份以下。
上述光聚合起始劑並無特別限定,例如可例舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑等。此外,可例舉醯基氧化膦系光聚合起始劑、二茂鈦系光聚合起始劑。作為上述安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、大茴香醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為上述芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉2-萘磺醯氯等。作為上述光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作為上述安息香系光聚合起始劑,例如可例舉安息香等。作為上述苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯等。作為上述二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為上述縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為上述9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉:9-氧硫𠮿、2-氯-9-氧硫𠮿、2-甲基-9-氧硫𠮿、2,4-二甲基-9-氧硫𠮿、異丙基-9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基-9-氧硫𠮿、十二烷基-9-氧硫𠮿等。作為上述醯基氧化膦系光聚合起始劑,例如可例舉:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。作為上述二茂鈦系光聚合起始劑,例如可例舉雙(η
5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等。再者,光聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物之聚合時使用上述光聚合起始劑之情形時,上述光聚合起始劑之使用量並無特別限定,例如相對於構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.1重量份以上,又,較佳為3重量份以下,更佳為1.5重量份以下。
本發明之黏著劑層並無特別限定,較佳為含有高折射率有機材料。若本發明之黏著劑層含有高折射率有機材料,則基於可獲得高折射率之黏著劑層,抑制與OLED顯示面板之界面反射,提昇來自OLED元件之光之採光率之方面較佳。再者,高折射率有機材料可單獨使用或組合2種以上使用。
高折射率有機材料表示其為高折射率(High Refractive index)之有機材料(Organic material)。藉由將此種高折射率有機材料與丙烯酸系聚合物組合使用,能夠實現適宜地兼具折射率與黏著特性(剝離強度、柔軟性等)及/或光學特性(全光線透過率、霧度值等)之黏著劑。可用作高折射率有機材料之有機材料可為聚合物,亦可為非聚合物。又,可具有聚合性官能基,亦可不具有該基。
高折射率有機材料之折射率能夠基於與丙烯酸系聚合物之折射率之相對關係而設定在適當之範圍內,因此不限定於特定之範圍。高折射率有機材料之折射率例如超過1.50、超過1.55或超過1.57,較佳為高於丙烯酸系聚合物之折射率。就黏著劑之高折射率化之觀點而言,高折射率有機材料之折射率有利的是1.58以上,較佳為1.60以上,更佳為1.63以上,可為1.65以上,可為1.70以上,亦可為1.75以上。根據折射率更高之高折射率有機材料,即便使用更少量之高折射率有機材料,亦可達成目標折射率。此情況就抑制黏著特性或光學特性降低之觀點較佳。高折射率有機材料之折射率之上限並無特別限制,就黏著劑內之相容性、或高折射率化與黏著劑之適宜之柔軟性之兼具容易性等觀點,例如為3.000以下,可為2.500以下,可為2.000以下,可為1.950以下,可為1.900以下,亦可為1.850以下。又,高折射率有機材料亦可使用作為賦予黏著劑層柔軟性之塑化劑發揮功能者。
再者,高折射率有機材料、黏著劑層之折射率係使用阿貝折射率計,於測定波長589 nm、測定溫度25℃之條件下進行測定。於製造商等提供了25℃下之折射率之標稱值之情形時,可採用該標稱值。
高折射率有機材料之折射率n
b與丙烯酸系聚合物之折射率n
a之差、即n
b-n
a(以下亦稱為「Δn
A」)設定為大於0之值。Δn
A例如為0.02以上,可為0.05以上,可為0.07以上,可為0.10以上,可為0.15以上,亦可為0.20以上或0.25以上。藉由以使Δn
A變得更大之方式選擇丙烯酸系聚合物及高折射率有機材料,而有基於使用高折射率有機材料而獲得之折射率提昇效果提高之傾向。又,就黏著劑層內之高折射率有機材料之相容性之觀點而言,Δn
A例如可為0.70以下,可為0.60以下,可為0.50以下,亦可為0.40以下或0.35以下。
高折射率有機材料之折射率n
b與包含該高折射率有機材料之黏著劑層之折射率n
T之差、即n
b-n
T(以下亦稱為「Δn
B」)可設定為大於0之值。於若干態樣中,Δn
B例如為0.02以上,可為0.05以上,可為0.07以上,可為0.10以上,可為0.15以上,亦可為0.20以上或0.25以上。藉由以使Δn
B變得更大之方式選擇黏著劑層之組成及高折射率有機材料,而有基於使用高折射率有機材料而獲得之折射率提昇效果提高之傾向。又,就黏著劑層內之相容性、或黏著劑層之透明性等觀點,於若干態樣中,Δn
B例如可為0.70以下,可為0.60以下,可為0.50以下,亦可為0.40以下或0.35以下。
用作高折射率有機材料之有機材料之分子量並無特別限定,可根據目的進行選擇。就平衡性良好地兼具高折射率化之效果與其他特性(例如適合黏著劑之柔軟性、霧度等光學特性)之觀點而言,高折射率有機材料之分子量適宜為約未達10000,較佳為未達5000,更佳為未達3000(例如未達1000),可未達800,可未達600,可未達500,亦可未達400。高折射率有機材料之分子量不過大就黏著劑層內之相容性提昇之觀點而言能夠變得有利。又,高折射率有機材料之分子量例如可為130以上,亦可為150以上。就該高折射率有機材料之高折射率化之觀點而言,高折射率有機材料之分子量較佳為170以上,更佳為200以上,可為230以上,可為250以上,可為270以上,可為500以上,可為1000以上,亦可為2000以上。可將分子量為1000~10000左右(例如1000以上且未達5000)之聚合物用作高折射率有機材料。
關於高折射率有機材料之分子量,可使用對於非聚合物或低聚合度(例如2~5聚物左右)之聚合物基於化學結構所算出之分子量、或利用基質輔助雷射脫附游離飛行時間型質譜法(MALDI-TOF-MS)之測定值。於高折射率有機材料為聚合度更高之聚合物之情形時,可使用基於以適當之條件進行之GPC算出之重量平均分子量(Mw)。於製造商等提供了分子量之標稱值之情形時,可採用該標稱值。
能夠成為高折射率有機材料之選項之有機材料之例包括:具有芳香環之有機化合物、具有雜環(可為芳香環,亦可為非芳香族性之雜環)之有機化合物等,但並不限定於該等。
可用作高折射率有機材料之上述具有芳香環之有機化合物(以下亦稱為「含有芳香環之化合物」)所具有之芳香環能夠自與上述可用作含有芳香環之單體之化合物所具有之芳香環相同者中進行選擇。
上述芳香環可於成環原子上具有1個或2個以上之取代基,亦可不具有取代基。於具有取代基之情形時,作為該取代基,可例示:烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、羥烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等,但並不限定於該等。於含碳原子之取代基中,該取代基中所含之碳原子數例如為1~10,有利的是1~6,較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述芳香環可為於成環原子上不具有取代基、或者具有選自由烷基、烷氧基及鹵素原子(例如溴原子)所組成之群中之1個或2個以上之取代基之芳香環。
作為可用作高折射率有機材料之含有芳香環之化合物之例,例如可例舉:可用作含有芳香環之單體之化合物;包含可用作含有芳香環之單體之化合物作為單體單元之低聚物;自可用作含有芳香環之單體之化合物中,去除具有乙烯性不飽和基之基(可為鍵結於成環原子上之取代基)或該基中之構成乙烯性不飽和基之部分而取代為不具有氫原子或乙烯性不飽和基之基(例如羥基、胺基、鹵素原子、烷基、烷氧基、羥烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等)之結構之化合物等,但並不限定於該等。關於可用作高折射率有機材料之含有芳香環之化合物之非限定性具體例,可包括:丙烯酸苄酯、丙烯酸間苯氧基苄酯、丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、上述具有茀結構之單體、具有二萘并噻吩結構之單體、具有二苯并噻吩結構之單體等含有芳香環之單體;3-苯氧基苄醇、二萘并噻吩及其衍生物(例如於二萘并噻吩環上鍵結有1個或2個以上之選自羥基、甲醇基、二乙醇基、縮水甘油基等之1種或2種以上之取代基的結構之化合物)等不具有乙烯性不飽和基之含有芳香環之化合物等。又,含有芳香環之化合物可為包含此種含有芳香環之單體作為單體單元之低聚物(較佳為分子量約為5000以下,更佳為約為1000以下之低聚物;例如2~5聚物左右之低聚合物)。上述低聚物例如可為:含有芳香環之單體之均聚物;1種或2種以上之含有芳香環之單體之共聚物;1種或2種以上之含有芳香環之單體與其他單體之共聚物等。作為上述其他單體,可使用1種或2種以上之不具有芳香環之單體。
於若干態樣中,作為高折射率有機材料,就容易獲得較高之高折射率化效果之方面而言,可較佳地採用一分子中具有2個以上芳香環之有機化合物(以下亦稱為「含有複數個芳香環之化合物」)。含有複數個芳香環之化合物可具有乙烯性不飽和基等聚合性官能基,亦可不具有該基。又,含有複數個芳香環之化合物可為聚合物,亦可為非聚合物。又,上述聚合物可為包含含有複數個芳香環之單體作為單體單元之低聚物(較佳為分子量約為5000以下,更佳為約為1000以下之低聚物;例如2~5聚物左右之低聚合物)。上述低聚物例如可為:含有複數個芳香環之單體之均聚物;1種或2種以上之含有複數個芳香環之單體之共聚物;1種或2種以上之含有複數個芳香環之單體與其他單體之共聚物等。上述其他單體可為不屬於含有複數個芳香環之單體的含有芳香環之單體,可為不具有芳香環之單體,亦可為該等之組合。
作為含有複數個芳香環之化合物之非限定例,可例舉:具有2個以上之非縮合芳香環經由鏈結基鍵結之結構之化合物、具有2個以上之非縮合芳香環直接(即,不經由其他原子)化學鍵結之結構之化合物、具有縮合芳香環結構之化合物、具有茀結構之化合物、具有二萘并噻吩結構之化合物、具有二苯并噻吩結構之化合物等。含有複數個芳香環之化合物可單獨使用1種或組合2種以上使用。
作為上述具有茀結構之化合物之具體例,可例舉上述具有茀結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物的低聚物,此外還可例舉9,9-雙(4-羥基苯基)茀(折射率:1.68)、9,9-雙(4-胺基苯基)茀(折射率:1.73)、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀(折射率:1.68)、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(折射率:1.65)等9,9-雙苯基茀及其衍生物。
作為上述具有二萘并噻吩結構之化合物之具體例,可例舉上述具有二萘并噻吩結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物的低聚物,此外還可例舉二萘并噻吩(折射率:1.808);6-羥基甲基二萘并噻吩(折射率:1.766)等羥烷基二萘并噻吩;2,12-二羥基二萘并噻吩(折射率:1.750)等二羥基二萘并噻吩;2,12-二羥基乙氧基二萘并噻吩(折射率:1.677)等二羥基烷氧基二萘并噻吩;2,12-二縮水甘油氧基二萘并噻吩(折射率1.723)等二縮水甘油氧基二萘并噻吩;2,12-二烯丙氧基二萘并噻吩(簡稱:2,12-DAODNT,折射率1.729)等具有2個以上之乙烯性不飽和基之二萘并噻吩等二萘并噻吩及其衍生物。
作為上述具有二苯并噻吩結構之化合物之具體例,可例舉上述具有二苯并噻吩結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物的低聚物,此外還可例舉二苯并噻吩(折射率:1.607)、4-二甲基二苯并噻吩(折射率:1.617)、4,6-二甲基二苯并噻吩(折射率:1.617)等。
作為能夠成為高折射率有機材料之選項之具有雜環之有機化合物(以下亦稱為含有雜環之有機化合物)之例,可例舉硫代環氧化合物、具有三𠯤環之化合物等。作為硫代環氧化合物之例,可例舉日本專利第3712653號公報中記載之雙(2,3-環硫基丙基)二硫化物及其聚合物(折射率1.74)。作為具有三𠯤環之化合物之例,可例舉一分子內具有至少1個(例如3~40個、較佳為5~20個)三𠯤環之化合物。再者,三𠯤環由於具有芳香族性,故具有三𠯤環之化合物亦包含於上述含有芳香環之化合物之概念,又,具有複數個三𠯤環之化合物亦包含於上述含有複數個芳香環之化合物之概念。
作為高折射率有機材料,可較佳地採用不具有乙烯性不飽和基之化合物。藉此,能夠抑制熱或光引起之黏著劑組合物之變質(凝膠化進展或黏度上升引起之調平性之降低),提高保存穩定性。採用不具有乙烯性不飽和基之高折射率有機材料就對於具有包含該高折射率有機材料之黏著劑層之黏著膜、或包含該黏著膜之積層體等,抑制因乙烯性不飽和基之反應引起之尺寸變化或變形(翹曲、表面波紋等)、光學應變之產生等之觀點而言亦較佳。
於使用低聚物作為高折射率有機材料之態樣中,該低聚物可藉由使對應之單體成分利用公知之方法進行聚合而獲得。於利用自由基聚合製造上述低聚物之情形時,可向上述單體成分中適當添加用於自由基聚合之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等進行聚合。上述用於自由基聚合之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特別限定,可適當選擇使用。再者,低聚物之重量平均分子量可根據聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件進行控制,可基於該等之種類來適當調整其使用量。
作為上述鏈轉移劑,例如可例舉:月桂硫醇、縮水甘油硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、α-硫代甘油、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。鏈轉移劑之使用量可根據低聚物之合成所使用之單體成分之組成或鏈轉移劑之種類等進行適當設定以能夠獲得所需之重量平均分子量之低聚物。於若干態樣中,相對於低聚物之合成所使用之單體總量100重量份,鏈轉移劑之使用量適宜設為約15重量份以下,可為10重量份以下,亦可為5重量份左右以下。相對於低聚物之合成所使用之單體總量100重量份,鏈轉移劑之使用量之下限並無特別限制,例如可為0.01重量份以上,可為0.1重量份以上,可為0.5重量份以上,亦可為1重量份以上。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份之高折射率有機材料之使用量(於使用多種化合物之情形時為其等之合計量)只要超過0重量份即可,並無特別限定,可根據目的進行設定。相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可設為80重量份以下,就平衡性良好地兼具黏著劑之高折射率化與黏著特性或光學特性降低之抑制之觀點而言,有利的是設為60重量份以下,較佳為設為45重量份以下。就更重視黏著特性或光學特性之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可為30重量份以下,可為20重量份以下,可為15重量份以下,亦可為10重量份以下。又,就黏著劑之高折射率化之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可設為1重量份以上,有利的是設為3重量份以上,較佳為設為5重量份以上,可為7重量份以上,可為10重量份以上,可為15重量份以上,亦可為20重量份以上。
本發明之黏著劑層並無特別限定,較佳為含有紫外線吸收劑(UVA)。若本發明之黏著劑層含有紫外線吸收劑,則抑制因外界光所含之紫外線導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦可獲得耐候性優異之OLED顯示裝置。又,能夠抑制紫外線導致之上述高折射率成分之劣化,維持高採光率。再者,紫外線吸收劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述紫外線吸收劑並無特別限定,例如可例舉:苯并三唑系紫外線吸收劑、羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、氧基二苯甲酮系紫外線吸收劑等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑(苯并三唑系化合物),例如可例舉:2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名「TINUVIN PS」,BASF公司製造)、苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側鏈及直鏈烷基)之酯化合物(商品名「TINUVIN 384-2」,BASF公司製造)、3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯及3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯之混合物(商品名「TINUVIN 109」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 900」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 928」,BASF製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300之反應產物(商品名「TINUVIN 1130」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(商品名「TINUVIN P」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 234」,BASF公司製造)、2-[5-氯-2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 326」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(商品名「TINUVIN 328」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 329」,BASF公司製造)、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名「TINUVIN 360」,BASF公司製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300之反應產物(商品名「TINUVIN 213」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名「TINUVIN 571」,BASF公司製造)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名「Sumisorb 250」,住友化學(股)製造)、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-第三辛基苯酚](商品名「Adekastab LA-31」,ADEKA(股)製造)等。
作為羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑(羥基苯基三𠯤系化合物),例如可例舉:2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(C10-C16(主要為C12-C13)烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應產物(商品名「TINUVIN 400」,BASF公司製造)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羥基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸(2-乙基己基)酯之反應產物(商品名「TINUVIN 405」,BASF公司製造)、2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 460」,BASF公司製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(商品名「TINUVIN 1577」,BASF公司製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚(商品名「Adekastab LA-46」,ADEKA(股)製造)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 479」,BASF公司製造)等。此外,可例舉下述式(5)所表示之化合物(商品名「TINUVIN 477」,BASF公司製造)。
[化5]
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑(二苯甲酮系化合物)、氧基二苯甲酮系紫外線吸收劑(氧基二苯甲酮系化合物),例如可例舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酐及三水合物)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名「KEMISORB 111」,Chemipro Kasei(股)製造)、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮(商品名「SEESORB 106」,Shipro Kasei(股)製造)、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等。
作為水楊酸酯系紫外線吸收劑(水楊酸酯系化合物),例如可例舉:2-丙烯醯氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸-2,4-二第三丁基苯酯(商品名「TINUVIN 120」,BASF公司製造)等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物),例如可例舉:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
作為上述紫外線吸收劑,就具有高紫外線吸收性之方面、具有優異之光學特性、高透明性之黏著劑層之易獲得性之方面、具有優異之光穩定性之方面而言,較佳為選自由苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、及羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑所組成之群中之至少1種紫外線吸收劑,更佳為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。尤佳為碳數6以上之基及具有羥基作為取代基之苯基鍵結於構成苯并三唑環之氮原子上之苯并三唑系紫外線吸收劑。又,就預防因紫外線吸收劑之析出導致外觀降低之觀點而言,較佳為使用液狀之紫外線吸收劑或2種以上之紫外線吸收劑。
又,就獲得更高之紫外線吸收性之方面而言,上述紫外線吸收劑較佳為下述求出之吸光度A為0.5以下。
吸光度A:對上述紫外線吸收劑之0.08%甲苯溶液照射波長400 nm之光所測得之吸光度
於本發明之黏著劑層含有紫外線吸收劑之情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之上述紫外線吸收劑之含量並無特別限定,就抑制因外界光中所含之紫外線導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦可獲得耐候性優異之OLED顯示裝置之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上。又,就抑制伴隨著添加紫外線吸收劑而產生之黏著劑之黃化現象,獲得優異之光學特性、高透明性、及優異之外觀特性之方面而言,上述紫外線吸收劑之含量之上限相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為20重量份以下,更佳為10重量份以下,進而較佳為8重量份以下。
可代替上述紫外線吸收劑而含有吸收光譜之最大吸收波長落於380~430 nm之波長區域之色素化合物,或者與上述紫外線吸收劑併用而含有上述吸收光譜之最大吸收波長落於380~430 nm之波長區域之色素化合物。藉由該色素化合物,亦可抑制紫外光引起之OLED元件之劣化或高折射率成分之劣化。
上述色素化合物可單獨使用,或者亦可混合2種以上使用。於僅使用上述色素化合物之情形時,以上述色素化合物整體計之含量相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~20重量份,較佳為0.1~10重量份,較佳為0.1~5重量份,更佳為0.5~3重量份。藉由將色素化合物之添加量設為上述範圍,可充分地吸收不會對OLED元件之發光造成影響之區域之光,藉由使用由該黏著劑組合物形成之黏著劑層,能夠抑制OLED元件之劣化或高折射率成分之劣化,故較佳。
可使用上述紫外線吸收劑、色素化合物之任一者,較佳為將上述紫外線吸收劑與色素化合物併用。紫外線吸收劑雖然能夠吸收例如波長380 nm之光,但未充分吸收較OLED元件之發光區域(較430 nm長之長波長側)更靠短波長側之波長區域(380 nm~430 nm)之光,存在因該透過光而產生劣化之情況。上述色素化合物能夠抑制較OLED元件之發光區域(較430 nm長之長波長側)更靠短波長側之波長(380 nm~430 nm)之光透過,藉由將上述紫外線吸收劑及色素化合物併用,能夠充分地確保上述OLED元件之發光區域之可見光之透過率。
於本發明中,藉由將此種色素化合物與上述紫外線吸收劑組合使用,能夠充分地吸收不會對OLED元件之發光造成影響之區域(波長380 nm~430 nm)之光,並且能夠使OLED元件之發光區域(較430 nm長之長波長側)充分地透過,其結果,能夠同時抑制OLED元件因外界光造成之劣化及高折射率成分之劣化。於將上述紫外線吸收劑及色素化合物併用之情形時,上述紫外線吸收劑相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~10重量份,較佳為0.1~5重量份,更佳為0.5~3重量份。上述色素化合物相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~10重量份左右,更佳為0.1~5重量份左右,進而較佳為0.5~3重量份。
色素化合物只要為吸收光譜之最大吸收波長落於380~430 nm之波長區域之化合物即可,並無特別限定。再者,最大吸收波長係指於300~460 nm之波長區域之分光吸收光譜中存在複數個吸收極大之情形時,其中顯示最大之吸光度之吸收極大波長。
色素化合物之吸收光譜之最大吸收波長更佳為落於380~420 nm之波長區域。又,色素化合物只要為具有上述波長特性者即可,並無特別限定,較佳為如不會阻礙OLED元件之顯示性之不具有螢光及磷光性能(光致發光)之材料。
作為上述有機系色素化合物,可例舉:次甲基偶氮系化合物、吲哚系化合物、桂皮酸系化合物、嘧啶系化合物、卟啉系化合物、花青系化合物等。
作為上述有機色素化合物,可適宜地使用市售者,具體而言,作為上述吲哚系化合物,可例舉BONASORB UA3911(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:398 nm,Orient化學工業(股)製造),作為桂皮酸系化合物,可例舉SOM-5-0106(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:416 nm,Orient化學工業(股)製造),作為卟啉系化合物,可例舉FDB-001(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:420 nm,山田化學工業(股)製造),作為花青系化合物,可例舉部花青化合物(商品名:FDB-009,吸收光譜之最大吸收波長:394 nm,山田化學工業(股)製造)、聚次甲基化合物(商品名:DAA-247,吸收光譜之最大吸收波長:389 nm,山田化學工業(股)製造)等,其中,就交聯阻礙抑制及光學可靠性之觀點而言,較佳為上述花青系化合物,特佳為聚次甲基化合物。
本發明之黏著劑層亦可含有光穩定劑。於本發明之黏著劑層含有光穩定劑之情形時,尤佳為一併含有上述紫外線吸收劑以及光穩定劑。光穩定劑由於能夠捕捉光氧化而生成之自由基,故能夠提昇黏著劑層對於光(尤其是紫外線)之耐性。再者,光穩定劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述光穩定劑並無特別限定,例如可例舉:酚系光穩定劑(酚系化合物)、磷系光穩定劑(磷系化合物)、硫醚系光穩定劑(硫醚系化合物)、胺系光穩定劑(胺系化合物)(尤其是受阻胺系穩定劑(受阻胺系化合物))等。
作為上述酚系光穩定劑(酚系化合物),例如可例舉:2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、4-羥基甲基-2,6-二第三丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、丁基化羥基大茴香醚、3-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羥基-3-甲基-5-第三丁基)苄基丙二酸二硬脂酯、生育酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯胺、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鈣、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)對甲酚]、異三聚氰酸1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、異三聚氰酸1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-草醯胺雙[乙基3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、6-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三𠯤、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙{2-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。
作為磷系光穩定劑(磷系化合物),例如可例舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛酯二苯酯、亞磷酸二(癸基)酯單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯伸苯二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺等。
作為硫醚系光穩定劑(硫醚系化合物),例如可例舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷硫基二丙酸酯化合物;四[亞甲基(3-十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
作為胺系光穩定劑(胺系化合物),例如可例舉:琥珀酸二甲酯及4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物(商品名「TINUVIN 622」,BASF公司製造)、琥珀酸二甲酯及4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物與N,N',N'',N'''-四(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三𠯤-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺之1:1之反應產物(商品名「TINUVIN 119」,BASF公司製造)、二丁基胺・1,3-三𠯤・N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺之縮聚物(商品名「TINUVIN 2020」,BASF公司製造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三𠯤-2-4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亞胺基]六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}(商品名「TINUVIN 944」,BASF公司製造)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯及癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯之混合物(商品名「TINUVIN 765」,BASF公司製造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名「TINUVIN 770」,BASF公司製造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氫過氧化物與辛烷之反應產物(商品名「TINUVIN 123」,BASF公司製造)、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁酯(商品名「TINUVIN 144」,BASF公司製造)、環己烷及過氧化正丁基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三𠯤之反應產物與2-胺基乙醇之反應產物(商品名「TINUVIN 152」,BASF公司製造)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯及癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯之混合物(商品名「TINUVIN 292」,BASF公司製造)、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物(商品名「Adekastab LA-63P」,ADEKA(股)製造)等。作為胺系穩定劑,尤佳為受阻胺系穩定劑。
於本發明之黏著劑層含有光穩定劑之情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之光穩定劑之含量並無特別限定,就容易表現出對於光之耐性之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為0.1重量份以上,更佳為0.2重量份以上。又,關於上述含量之上限,就不易產生光穩定劑自身之著色,容易獲得高透明性之方面、及光學特性之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為5重量份以下,更佳為3重量份以下。
本發明之黏著劑層之形成並無特別限定,亦可使用交聯劑。例如可使丙烯酸系黏著劑層中之丙烯酸系聚合物交聯,控制凝膠分率。再者,交聯劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述交聯劑並無特別限定,例如可例舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑,更佳為異氰酸酯系交聯劑。
作為上述異氰酸酯系交聯劑(多官能異氰酸化合物),例如可例舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族多異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類等。又,作為上述異氰酸酯系交聯劑,例如亦可例舉三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate L」,Tosoh(股)製造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate HL」,Tosoh(股)製造)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Takenate D-110N」,三井化學(股)製造)等市售品。
作為上述環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可例舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基-三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚S-二縮水甘油醚,此外,還可例舉分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。又,作為上述環氧系交聯劑,例如亦可例舉商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學(股)製造)等市售品。
於本發明之黏著劑層之形成時使用交聯劑之情形時,上述交聯劑之使用量並無特別限定,就獲得充分之接著可靠性之方面而言,相對於基礎聚合物100重量份,較佳為0.001重量份以上,更佳為0.01重量份以上。又,關於上述使用量之上限,就黏著劑層獲得適度之柔軟性,提昇黏著力之方面而言,相對於基礎聚合物100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為5重量份以下。
本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)就提昇加濕條件下之接著可靠性之方面、尤其是提昇對玻璃之接著可靠性之方面而言,亦可含有矽烷偶合劑。再者,矽烷偶合劑可單獨使用或組合2種以上使用。若上述黏著劑層含有矽烷偶合劑,則可提昇加濕條件下之接著性、尤其是對玻璃之接著性。
上述矽烷偶合劑並無特別限定,例如可例舉:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷等。進而,作為矽烷偶合劑,例如亦可例舉商品名「KBM-403」(信越化學工業(股)製造)等市售品。其中,作為上述矽烷偶合劑,較佳為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
於本發明之黏著劑層含有矽烷偶合劑情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之上述矽烷偶合劑之含量並無特別限定,相對於上述基礎聚合物100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.02重量份以上。又,關於上述矽烷偶合劑之含量之上限,相對於上述基礎聚合物100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為1重量份以下。
本發明之黏著劑層亦可視需要在無損本發明之效果之範圍內進而含有交聯促進劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、抗氧化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑等添加劑。再者,此種添加劑可單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)之製作方法並無特別限定,例如可例舉:將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於基材(包含下述樹脂層、玻璃層)或剝離襯墊上,使所獲得之黏著劑組合物層乾燥硬化;或將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於基材(包含下述樹脂層、玻璃層)或剝離襯墊上,對所獲得之黏著劑組合物層照射活性能量線使之硬化。又,亦可視需要進而進行加熱乾燥。
作為上述活性能量線,例如可例舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等電離性放射線、或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並無特別限制。
上述黏著劑組合物可利用公知或慣用之方法製作。例如,溶劑型丙烯酸系黏著劑組合物可藉由向含有上述丙烯酸系聚合物之溶液中視需要混合添加劑(例如紫外線吸收劑等)而製作。例如活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物可藉由向上述丙烯酸系單體之混合物或其部分聚合物中視需要混合添加劑(例如紫外線吸收劑等)來製作。
再者,上述黏著劑組合物之塗佈(塗敷)亦可利用公知之塗佈法。例如可使用:凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等塗佈機。
尤其是於由活性能量線硬化型黏著劑組合物形成黏著劑層之情形時,活性能量線硬化型黏著劑組合物較佳為包含光聚合起始劑。再者,於活性能量線硬化型黏著劑組合物含有紫外線吸收劑之情形時,較佳為至少包含於寬廣波長範圍內具有吸光特性之光聚合起始劑作為光聚合起始劑。較佳為至少包含例如除紫外光以外對可見光亦具有吸光特性之光聚合起始劑。其原因在於:擔憂因紫外線吸收劑之作用而抑制活性能量線硬化時,若包含於寬廣波長範圍內具有吸光特性之光聚合起始劑,則黏著劑組合物容易獲得較高之光硬化性。
(接著劑層)
接著劑層係藉由介置於被黏著體之間而能夠使物質結合之層,並且,當將經接著劑層貼合之被黏著體剝離時,接著劑層不具有實用上之接著力。
作為形成構成本發明之光學元件之接著劑層(以下有時稱為「本發明之接著劑層」)之接著劑,可應用各種接著劑,例如可例舉異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯系乳膠系、水系聚酯等。該等接著劑通常以包含水溶液之接著劑(水系接著劑)之形式使用,含有0.5~60重量%之固形物成分而成。該等之中,較佳為聚乙烯醇系接著劑,更佳為含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系接著劑。
上述水系接著劑可含有交聯劑。作為上述交聯劑,通常可使用一分子中具有至少2個與構成接著劑之聚合物等之成分具有反應性之官能基之化合物,例如可例舉伸烷基二胺類;異氰酸酯類;環氧類;醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺等胺基-甲醛等。接著劑中之交聯劑之調配量相對於構成接著劑之聚合物等之成分100重量份,通常為10~60重量份左右。
作為上述接著劑,除上述以外,還可例舉紫外線硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等活性能量線硬化型接著劑。作為上述活性能量線硬化型接著劑,例如可例舉(甲基)丙烯酸酯系接著劑。作為上述(甲基)丙烯酸酯系接著劑中之硬化性成分,例如可例舉:具有(甲基)丙烯醯基之化合物、具有乙烯基之化合物。作為具有(甲基)丙烯醯基之化合物,例如可例舉(甲基)丙烯酸碳數1~20之鏈狀烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環式烷基酯、(甲基)丙烯酸多環式烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;含羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基之(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯系接著劑亦可包含羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉等含氮單體。(甲基)丙烯酸酯系接著劑亦可包含三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、二㗁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯等多官能單體作為交聯成分。又,作為陽離子聚合硬化型接著劑,亦可使用具有環氧基或氧雜環丁基之化合物。具有環氧基之化合物只要為分子內具有至少2個環氧基者即可,並無特別限定,可使用通常已知之各種硬化性環氧化合物。
上述接著劑亦可視需要包含適當之添加劑。作為上述添加劑,例如可例舉:矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑、環氧乙烷等接著促進劑、紫外線吸收劑、劣化防止劑、染料、加工助劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、黏著賦予劑、填充劑、塑化劑、調平劑、發泡抑制劑、抗靜電劑、耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等。
上述接著劑之塗佈可對所要接著之2個被黏著體之任一者進行,亦可對兩者進行。貼合後可實施乾燥步驟,形成包含塗佈乾燥層之本發明之接著劑層。上述乾燥步驟之後可視需要照射紫外線或電子束。本發明之接著劑層之厚度並無特別限制,於使用水系接著劑等之情形時,較佳為30~5000 nm左右,更佳為100~1000 nm左右,於使用紫外線硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等之情形時,較佳為0.1~100 μm左右,更佳為0.5~10 μm左右。
將本發明之接著劑層之壓入彈性模數設為Ea時,壓入彈性模數Ea較佳為1 GPa以上,更佳為2 GPa以上,進而較佳為3 GPa以上。若上述壓入彈性模數Ea為1 GPa以上,則耐衝擊性更進一步提昇。上述壓入彈性模數Ea例如為50 GPa以下,可為30 GPa以下、10 GPa以下。
上述壓入彈性模數Ea可基於奈米壓痕法進行測定。上記奈米壓痕法係於球形壓頭(曲率半徑10 μm)、溫度25℃、壓頭之壓入深度100 nm之條件下進行測定。
(樹脂層)
構成本發明之光學元件之樹脂層(以下有時稱為「本發明之樹脂層」)並無特別限定,例如可例舉塑膠膜。作為上述塑膠膜等之素材,例如可例舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、環狀烯烴系聚合物(COP)(例如商品名「ARTON」(JSR(股)製造),商品名「Zeonor」(日本ZEON(股)製造)等)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯(PC)、三乙醯纖維素(TAC)、聚碸、聚芳酯、聚醚醚酮(PEEK)、聚醯亞胺(PI)、透明聚醯亞胺(CPI)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等塑膠材料,較佳為尺寸穩定性優異且不易收縮之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、環狀烯烴系聚合物(COP)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、透明聚醯亞胺(CPI),更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、透明聚醯亞胺(CPI),尤佳為耐衝擊性優異之透明聚醯亞胺(CPI)。再者,該等塑膠材料可單獨使用或組合2種以上使用。本發明之光學元件於使用時(貼附時)剝離之剝離襯墊不包括在「樹脂層」中。
本發明之樹脂層較佳為透明。本發明之樹脂層於可見光波長區域之全光線透過率(依據JIS K 7361-1)並無特別限定,較佳為85%以上,更佳為88%以上。又,本發明之樹脂層之霧度(依據JIS K 7136)並無特別限定,較佳為1.5%以下,更佳為1.0%以下。
本發明中,黏著劑(黏著劑層中光散射性微粒子除外之黏著劑層)與樹脂層之折射率差(「黏著劑之折射率」-「樹脂層之折射率」之絕對值)並無特別限定,就提高界面抗反射性,能夠提昇來自OLED元件之光之採光率之觀點而言,較佳為2以下,更佳為1以下,進而較佳為0.5以下,尤佳為0.3以下。
本發明之樹脂層之厚度並無特別限定,例如較佳為10~80 μm。再者,本發明之樹脂層可具有單層及多層之任意形態。又,本發明之樹脂層之表面例如可適當實施電暈放電處理、電漿處理等物理處理、底塗處理等化學處理等公知慣用之表面處理。
本發明之樹脂層並無特別限定,較佳為含有紫外線吸收劑(UVA)或吸收光譜之最大吸收波長落於380~430 nm之波長區域之色素化合物。若本發明之樹脂層包含紫外線吸收劑或上述色素化合物,則能夠抑制因外界光中所含之紫外線導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦獲得耐候性優異之OLED顯示裝置。又,能夠抑制紫外線導致之黏著劑層之高折射率成分之劣化,維持較高之採光率。尤其是本發明之樹脂層藉由包含紫外線吸收劑或上述色素化合物,能夠減少本發明之黏著劑層之紫外線吸收劑或上述色素化合物之含量,能夠抑制本發明之黏著劑層中之紫外線吸收劑或上述色素化合物之析出或滲出,故較佳。
作為本發明之樹脂層所含之紫外線吸收劑(UVA)或上述色素化合物,可使用與上述本發明之黏著劑層所含之紫外線吸收劑或上述色素化合物相同者。再者,紫外線吸收劑或上述色素化合物可單獨使用或組合2種以上使用。
於本發明之樹脂層含有紫外線吸收劑或上述色素化合物之情形時,本發明之樹脂層中之上述紫外線吸收劑或上述色素化合物之各自之含量並無特別限定,就抑制因外界光所含之紫外線導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦獲得耐候性優異之OLED顯示裝置之方面而言,相對於樹脂層100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上。又,關於上述紫外線吸收劑或上述色素化合物之含量之上限,就抑制伴隨著添加紫外線吸收劑而產生之黏著劑之黃化現象,獲得優異之光學特性、高透明性、及優異之外觀特性之方面而言,相對於樹脂層100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為9重量份以下,進而較佳為8重量份以下。
於本發明之樹脂層及黏著劑層兩者含有紫外線吸收劑或上述色素化合物之情形時,只要以其合計量落於上述範圍之方式進行調整即可。
本發明之樹脂層之透濕度並無特別限定,例如就抑制上述黏著劑層中之高折射率有機材料等添加劑之分離、析出之觀點而言,較佳為透濕度高達某種程度(高透濕度),更佳為40 g/m
2・24h以上,進而較佳為100 g/m
2・24h以上,尤佳為200 g/m
2・24h以上。本發明之樹脂層之透濕度之上限值並無特別限定,就抑制加濕膨脹之觀點而言,亦可為1200 g/m
2・24h以下。藉由使本發明之樹脂層之透濕度較高,有採光性可靠性提昇之傾向。
本發明之樹脂層之透濕度可於溫度40℃、相對濕度92%環境下,依據JIS Z0208進行測定,可根據構成本發明之樹脂層之樹脂之種類、厚度等進行調整。
(玻璃層)
構成本發明之光學元件之玻璃層(以下有時稱為「本發明之玻璃層」)並無特別限定,可根據目的選擇適當者。本發明之玻璃層根據基於組成之分類,例如可例舉鈉鈣玻璃、硼酸玻璃、鋁矽酸玻璃、石英玻璃等。又,根據基於鹼成分之分類,可例舉無鹼玻璃、低鹼玻璃。上述玻璃之鹼金屬成分(例如Na
2O、K
2O、Li
2O)之含量較佳為15重量%以下,更佳為10重量%以下。
考慮到玻璃所具有之表面硬度、氣密性或耐腐蝕性,本發明之玻璃層之厚度較佳為20 μm以上。又,本發明之玻璃層理想為具有如膜之可撓性、彎折性,並且抑制圖像重影而能夠放映出清晰之圖像,為此厚度較佳為60 μm以下。本發明之玻璃層之厚度進而較佳為30 μm以上55 μm以下,尤佳為40 μm以上50 μm以下。
本發明之玻璃層於波長550 nm下之透光率較佳為85%以上。本發明之玻璃層於波長550 nm下之折射率較佳為1.4~1.65。本發明之玻璃層之密度較佳為2.3 g/cm
3~3.0 g/cm
3,進而較佳為2.3 g/cm
3~2.7 g/cm
3。
本發明之玻璃層之成形方法並無特別限定,可根據目的採用適當者。代表性而言,本發明之玻璃層可將包含氧化矽或氧化鋁等主原料、芒硝或氧化銻等消泡劑、及碳等還原劑之混合物於1400℃~1600℃左右之溫度下進行熔融,成形為薄板狀後進行冷卻來製作。作為本發明之玻璃層之成形方法,例如可例舉流孔下引法、熔融法、浮式法等。為了實現薄板化或提高平滑性,藉由該等方法而成形為板狀之玻璃層亦可視需要利用氫氟酸等溶劑進行化學研磨。
(硬塗層)
構成本發明之光學元件之硬塗層(以下有時稱為「本發明之硬塗層」)只要具有充分之表面硬度、優異之機械強度、及優異之透光性,則可由任意適當之樹脂形成。作為樹脂之具體例,可例舉熱硬化型樹脂、熱塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子束硬化型樹脂、二液混合型樹脂。較佳為紫外線硬化型樹脂。其原因在於能夠以簡便之操作及高效率形成硬塗層。
作為紫外線硬化型樹脂之具體例,可例舉:聚酯系、丙烯酸系、胺基甲酸酯系、醯胺系、矽酮系、環氧系之紫外線硬化型樹脂。紫外線硬化型樹脂包括紫外線硬化型之單體、低聚物、聚合物。作為較佳之紫外線硬化型樹脂,可例舉包含具有較佳為2個以上、更佳為3~6個紫外線聚合性官能基之丙烯酸系單體成分或低聚物成分的樹脂組合物。代表性而言,紫外線硬化型樹脂中調配有光聚合起始劑。
本發明之硬塗層可藉由任意適當之方法形成。例如,本發明之硬塗層可藉由在基材(包含上述樹脂層、玻璃層)上塗敷硬塗層形成用樹脂組合物並使之乾燥,對乾燥之塗膜照射紫外線使之硬化而形成。
本發明之硬塗層之厚度例如為2~20 μm,較佳為4~15 μm,更佳為4~10 μm。
就防汚性之觀點而言,本發明之硬塗層之水接觸角較佳為95°以上,更佳為100°以上,進而較佳為105°以上。
本發明之硬塗層之水接觸角係依據JIS R3257測得,可根據構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等進行調整。又,本發明之硬塗層較佳為下述鋼絲絨試驗後之水接觸角落於上述範圍內。
<鋼絲絨試驗>
將TRUSCO公司製造之鋼絲絨「商品號#0000」切成1 cm見方,於負載1 kg、移動速度100 mm/秒之條件下往復摩擦硬塗層之表面1000次。
就優異之表面硬度、耐擦傷性之觀點而言,本發明之硬塗層之維氏硬度較佳為80以上,更佳為90以上,進而較佳為100以上。
本發明之硬塗層之維氏硬度係依據JIS Z2244測得,可根據構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等進行調整。
就防污性之觀點而言,本發明之硬塗層之表面之碳元素之表面元素比率為50原子%以下,較佳為45原子%以下,硬塗層之表面之氟元素比率為30原子%以上。
又,硬塗層之表面之氮元素比率例如未達1.5原子%,較佳為1.3原子%以下,例如為0原子%以上。
本發明之硬塗層之表面之氟元素及碳元素、氮元素之表面元素比率可藉由X射線光電子光譜分析法進行測定,可根據構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等進行調整。
(抗反射層)
構成本發明之光學元件之抗反射層(以下有時稱為「本發明之抗反射層」)較佳為包含無機物。作為上述無機物,可例舉作為構成下述高折射率層、低折射率層、及中折射率層之材料所例示及說明之無機物。
作為本發明之抗反射層,可採用任意適當之構成,例如可例舉:(i)光學膜厚為120 nm~140 nm之折射率為1.35~1.55之低折射率層之單層;(ii)依序具有中折射率層、高折射率層及低折射率層之積層體;(iii)高折射率層與低折射率層之交替多層積層體。
作為能夠形成低折射率層之材料,例如可例舉氧化矽(SiO
2)、氟化鎂(MgF
2)。低折射率層之折射率代表性而言為1.35~1.55左右。
低折射率層之材料亦可為硬化性之含氟系樹脂之硬化物。硬化性之含氟系樹脂例如具有源自含氟單體之結構單元及源自交聯性單體之結構單元。作為含氟單體之具體例,例如可例舉:氟烯烴類(氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烯等)、具有經部分或完全氟化之烷基之(甲基)丙烯酸酯衍生物類(Viscoat 6FM(大阪有機化學公司製造),M-2020(大金公司製造)等)、經完全或部分氟化之乙烯醚類等。作為交聯性單體,例如可例舉:甲基丙烯酸縮水甘油酯等分子內具有交聯性官能基之(甲基)丙烯酸酯單體;具有羧基、羥基、胺基、磺酸基等官能基之(甲基)丙烯酸酯單體((甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等)。含氟系樹脂亦可具有源自上述化合物以外之其他單體(例如烯烴系單體、(甲基)丙烯酸酯系單體、苯乙烯系單體)之結構單元。
作為能夠形成高折射率層之材料,例如可例舉氧化鈦(TiO
2)、氧化鈮(Nb
2O
3或Nb
2O
5)、摻錫氧化銦(ITO)、摻銻氧化錫(ATO)、ZrO
2-TiO
2。高折射率層之折射率代表性而言為1.60~2.40左右。
作為能夠形成中折射率層之材料,例如可例舉氧化鈦(TiO
2)、能夠形成低折射率層之材料與能夠形成高折射率層之材料之混合物(例如氧化鈦與氧化矽之混合物)。中折射率層之折射率代表性而言為1.50~1.85左右。低折射率層、中折射率層及高折射率層之厚度可以實現與抗反射層之層結構、所需之抗反射性能等相應之適當之光學膜厚之方式進行設定。
本發明之抗反射層可由乾式製程(例如濺鍍)形成,亦可由濕式製程(例如塗佈)形成,還可將乾式製程與濕式製程組合來形成。作為乾式製程之具體例,可例舉:PVD(Physical Vapor Deposition,物理氣相沈積)法、CVD(Chemical Vapor Deposition,化學氣相沈積)法。作為PVD法,可例舉真空蒸鍍法、反應性蒸鍍法、離子束輔助法、濺鍍法、離子鍍覆法。作為CVD法,可例舉電漿CVD法。
作為濕式製程之具體例,例如可塗敷抗反射層形成用塗敷液而形成塗膜,使上述塗膜硬化而形成抗反射層。作為塗敷方法,例如可使用噴注式塗佈法、模嘴塗佈法、旋轉塗佈法、噴塗法、凹版塗佈法、輥塗法、棒塗法等塗敷法。在上述硬化之前,較佳為使上述塗膜乾燥。上述乾燥例如為自然乾燥,可為吹風之風乾,可為加熱乾燥,亦可為組合了該等之方法。塗膜之硬化方法並無特別限制,較佳為紫外線硬化。
本發明之抗反射層之厚度例如為20 nm~300 nm左右。
就防污性之觀點而言,本發明之抗反射層之水接觸角較佳為90°以上,更佳為95°以上,進而較佳為100°以上,尤佳為105°以上。
本發明之抗反射層之水接觸角係依據JIS R3257測得,可根據構成抗反射層之成分之種類等進行調整。又,本發明之抗反射層較佳為下述橡皮擦試驗後之水接觸角處於上述範圍內。藉由將橡皮擦試驗後之水接觸角落於該等範圍內之抗反射層積層於OLED顯示裝置之視認側、尤其是最表面,用人手或布擦拭OLED顯示裝置後亦可維持優異之防污性。
<橡皮擦試驗>
將Minoan公司製造之耐摩耗性評價用橡皮擦「商品號4004005007」切成7 mm,於負載1 kg、移動速度32 mm/秒之條件下往復摩擦硬塗層之表面6000次。
(防眩層)
作為構成本發明之光學元件之防眩層(以下有時稱為「本發明之防眩層」),可無限制地採用公知者,一般而言,防眩層以樹脂中分散有作為防眩劑之無機或有機粒子之層之形式形成。
本發明之防眩層並無特別限定,例如使用包含樹脂、粒子及觸變性賦予劑之防眩層形成材料來形成,藉由使上述粒子及上述觸變性賦予劑凝集,而於本發明之防眩層之表面形成凸狀部。藉由該構成,防眩層具有兼具防眩性與防止白色模糊的優異之顯示特性,並且儘管利用粒子之凝集而形成防眩層,亦能夠防止成為外觀缺陷之防眩層表面之突起狀物之產生,提昇製品之良率。
上述樹脂例如可例舉熱硬化性樹脂、利用紫外線或光而硬化之電離放射線硬化性樹脂。作為上述樹脂,亦可使用市售之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。
作為上述熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂,例如可使用利用熱、光(紫外線等)或電子束等進行硬化之具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基之至少一種基之硬化型化合物,例如可例舉:矽酮樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等低聚物或預聚物等。該等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
上述樹脂中例如亦可使用具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基之至少一種基之反應性稀釋劑。上述反應性稀釋劑例如可使用日本專利特開2008-88309號公報中記載之反應性稀釋劑,例如包括單官能丙烯酸酯、單官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作為上述反應性稀釋劑,較佳為三官能以上之丙烯酸酯、三官能以上之甲基丙烯酸酯。其原因在於可使本發明之防眩層之硬度優異。作為上述反應性稀釋劑,例如亦可例舉:丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、異三聚氰酸之丙烯酸酯、異三聚氰酸之甲基丙烯酸酯等。該等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述樹脂,較佳為包含胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂,更佳為硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂及多官能丙烯酸酯(例如季戊四醇三丙烯酸酯)之共聚物。
用以形成本發明之防眩層之粒子之主要功能在於:使所要形成之防眩層之表面為凹凸形狀而賦予防眩性,又,控制防眩層之霧度值。防眩層之霧度值可藉由控制上述粒子與上述樹脂之折射率差來設計。作為上述粒子,例如可例舉無機粒子及有機粒子。上述無機粒子並無特別限制,例如可例舉氧化矽粒子、氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、氧化鋅粒子、氧化錫粒子、氧化鋯粒子、碳酸鈣粒子、硫酸鋇粒子、滑石粒子、高嶺土粒子、硫酸鈣粒子等。又,上述有機粒子並無特別限制,例如可例舉:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂粉末(PMMA微粒子)、矽酮樹脂粉末、聚苯乙烯樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、丙烯酸苯乙烯樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、聚烯烴樹脂粉末、聚酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末、聚醯亞胺樹脂粉末、聚氟乙烯樹脂粉末等。該等無機粒子及有機粒子可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
上述粒子之重量平均粒徑(D)較佳為2.5~10 μm之範圍內。藉由將上述粒子之重量平均粒徑設為上述範圍,例如能夠使防眩性更優異且防止白色模糊。上述粒子之重量平均粒徑更佳為3~7 μm之範圍內。再者,上述粒子之重量平均粒徑例如可利用庫爾特計數法進行測定。例如使用利用細孔電阻法之粒度分佈測定裝置(商品名:庫爾特粒子計數器,Beckman Coulter公司製造),測定粒子通過上述細孔時之與粒子體積相當之電解液之電阻,藉此測定上述粒子數及體積,算出重量平均粒徑。
上述粒子之形狀並無特別限制,例如可為珠狀之大致球形,亦可為粉末等不定形者,較佳為大致球形者,更佳為縱橫比為1.5以下之大致球形之粒子,最佳為球形之粒子。
本發明之防眩層中之上述粒子之比率相對於上述樹脂100重量份,較佳為0.2~12重量份之範圍,更佳為0.5~12重量份之範圍,進而較佳為1~7重量份之範圍。藉由設為上述範圍,例如能夠使防眩性更優異且防止白色模糊。
本發明之防眩層亦可含有觸變性賦予劑。藉由含有上述觸變性賦予劑,能夠容易控制上述粒子之凝集狀態。作為用以形成本發明之防眩層之觸變性賦予劑,例如可例舉有機黏土、氧化聚烯烴、改性脲等。
為了改善與上述樹脂之親和性,上述有機黏土較佳為經有機化處理之黏土。作為有機黏土,例如可例舉層狀有機黏土。上述有機黏土可自行製備,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉:Lucentite SAN、Lucentite STN、Lucentite SEN、Lucentite SPN、Somasif ME-100、Somasif MAE、Somasif MTE、Somasif MEE、Somasif MPE(商品名,均為CO-OP. CHEMICAL(股)製造);S-BEN、S-BEN C、S-BEN E、S-BEN W、S-BEN P、S-BEN WX、S-BEN N-400、S-BEN NX、S-BEN NX80、S-BEN NO12S、S-BEN NEZ、S-BEN NO12、S-BEN NE、S-BEN NZ、S-BEN NZ70、ORGANITE、ORGANITE D、ORGANITE T(商品名,均為Ho Jun(股)製造);Kunipia F、Kunipia G、Kunipia G4(商品名,均為國峰工業(股)製造);Tixogel VZ、Kraton HT、Kraton 40(商品名,均為Rockwood Additives公司製造)等。
上述氧化聚烯烴可自行製備,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉Disparlon 4200-20(商品名,楠本化成(股)製造)、FLOWNON SA300(商品名,共榮社化學(股)製造)等。
上述改性脲為異氰酸酯單體或其加成物與有機胺之反應物。上述改性脲可自行製備,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉BYK410(BYK-Chemie公司製造)等。
上述觸變性賦予劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
上述凸狀部距離本發明之防眩層之粗糙度平均線之高度較佳為未達防眩層之厚度之0.4倍。更佳為0.01倍以上且未達0.4倍之範圍,進而較佳為0.01倍以上且未達0.3倍之範圍。若為該範圍,則可較佳地防止於上述凸狀部形成成為外觀缺陷之突起物。本發明之防眩層藉由具有此種高度之凸狀部,能夠使外觀缺陷不易產生。此處,上述距離平均線之高度例如可藉由日本專利特開2017-138620號公報中記載之方法進行測定。
本發明之防眩層中之上述觸變性賦予劑之比率相對於上述樹脂100重量份,較佳為0.1~5重量份之範圍,更佳為0.2~4重量份之範圍。
本發明之防眩層之厚度(d')並無特別限制,較佳為2~12 μm之範圍內。藉由將防眩層之厚度(d')設為上述範圍,例如可防止本發明之光學積層體產生捲曲,能夠避免搬送性不良等生產性降低之問題。又,於上述厚度(d')落於上述範圍之情形時,上述粒子之重量平均粒徑(D)如上所述,較佳為落於2.5~10 μm之範圍內。本發明之防眩層之厚度(d')與上述粒子之重量平均粒徑(D)藉由為上述組合,能夠使防眩性更優異。本發明之防眩層之厚度(d')更佳為2~10 μm之範圍內,進而較佳為3~8 μm之範圍內。
本發明之防眩層之厚度(d')與上述粒子之重量平均粒徑(D)之關係較佳為0.3≦D/d'≦0.9之範圍內。藉由處於此種關係,能夠使防眩性更優異且防止白色模糊,進而能夠製成無外觀缺陷之防眩層。
本發明之防眩層之霧度值(H')並無特別限定,就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為5%以上,更佳為10%以上,進而較佳為15%以上,尤佳為20%以上。又,就抑制OLED顯示裝置之圖像模糊,顯示高清圖像之觀點而言,本發明之防眩層之霧度值較佳為80%以下,更佳為70%以下,進而較佳為60%以下,尤佳為50%以下。
本發明之防眩層之霧度值可依據JIS K 7136中規定之方法進行測定,能夠藉由控制防眩層之種類或厚度、上述粒子與上述樹脂之折射率差來進行設計。
本發明之防眩層藉由上述粒子及上述觸變性賦予劑凝集而於本發明之防眩層之表面形成凸狀部。於形成上述凸狀部之凝集部,上述粒子以於本發明之防眩層之面方向凝集複數個之狀態存在。藉此,上述凸狀部成為平緩之形狀。本發明之防眩層藉由具有此種形狀之凸狀部,能夠維持防眩性並且防止白色模糊,進而能夠使外觀缺陷不易產生。
本發明之防眩層之表面形狀能夠藉由控制防眩層形成材料所含之粒子之凝集狀態而任意地設計。上述粒子之凝集狀態例如可根據上述粒子之材質(例如粒子表面之化學修飾狀態、對於溶劑或樹脂之親和性等)、樹脂(黏合劑)或溶劑之種類、組合等進行控制。此處,藉由本發明之防眩層形成材料所含之觸變性賦予劑,能夠控制上述粒子之凝集狀態。其結果,可使上述粒子之凝集狀態如上所述,能夠使上述凸狀部成為平緩之形狀。
本發明之防眩層中,較佳為最大直徑為200 μm以上之外觀缺陷於防眩層每1 m
2為1個以下。更佳為不存在上述外觀缺陷。
關於本發明之防眩層表面之凹凸形狀,平均傾斜角θa(°)較佳為0.1~5.0之範圍,更佳為0.3~4.5之範圍,進而較佳為1.0~4.0之範圍,尤佳為1.6~4.0。此處,上述平均傾斜角θa係由下述數式(1)所定義之值。上述平均傾斜角θa例如係藉由日本專利特開2017-138620中記載之方法所測得之值。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
上述數式(1)中,Δa如下述數式(2)所示,於JIS B0601(1994年版)中規定之粗糙度曲線之基準長度L中,用相鄰峰之頂點與谷之最低點之差(高度h)之合計(h1+h2+h3・・・+hn)除以上述基準長度L所得之值。上述粗糙度曲線係利用相位差補償型高通濾波器從截面曲線去除比規定波長更長之表面起伏成分而得之曲線。又,上述截面曲線係在與對象面呈直角之平面切斷對象面時出現在該切口之輪廓。
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
若θa落於上述範圍,則能夠使防眩性更優異且防止白色模糊。
形成本發明之防眩層時,較佳為所製備之防眩層形成材料(塗敷液)表現觸變性,較佳為下述規定之Ti值落於1.3~3.5之範圍,更佳為1.3~2.8之範圍。
Ti值=β1/β2
此處,β1係使用HAAKE公司製造之Rheo Stress 6000,於剪切速度20(1/s)之條件下所測得之黏度,β2係使用HAAKE公司製造之Rheo Stress 6000,於剪切速度200(1/s)之條件下所測得之黏度。
若Ti值未達1.3,則容易產生外觀缺陷,防眩性、白色模糊之特性變差。又,若Ti值超過3.5,則上述粒子不易凝集,容易成為分散狀態。
本發明之防眩層之製造方法並無特別限制,可利用任意方法進行製造,例如能夠藉由準備包含上述樹脂、上述粒子、上述觸變性賦予劑及溶劑之防眩層形成材料(塗敷液),塗敷上述防眩層形成材料(塗敷液)而形成塗膜,使上述塗膜硬化而形成防眩層,從而製造。亦可一併使用基於利用模具之轉印方式、或噴砂、壓紋輥等之適宜之方式賦予凹凸形狀之方法等。
上述溶劑並無特別限制,可使用各種溶劑,可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。根據上述樹脂之組成、上述粒子及上述觸變性賦予劑之種類、含量等而存在最適之溶劑種類或溶劑比率。溶劑並無特別限定,例如可例舉:甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇醇類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮等酮類;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;二異丙醚、丙二醇單甲醚等醚類;乙二醇、丙二醇等二醇類;乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類等。
藉由適當選擇上述溶劑,能夠良好地表現出利用觸變性賦予劑之對防眩層形成材料(塗敷液)之觸變性。例如於使用有機黏土之情形時,能夠適宜地單獨使用或併用甲苯及二甲苯,例如於使用氧化聚烯烴之情形時,能夠適宜地單獨使用或併用甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇單甲醚,例如於使用改性脲之情形時,能夠適宜地單獨使用或併用乙酸丁酯及甲基異丁基酮。
上述防眩層形成材料中可添加各種調平劑。作為上述調平劑,為了防止塗敷不均(塗敷面之均一化),例如可使用氟系或矽酮系之調平劑。根據對本發明之防眩層之表面要求防污性之情形、或者抗反射層或包含層間填充劑之層形成於防眩層上之情形等,可選擇適當之調平劑。例如藉由包含上述觸變性賦予劑,能夠使塗敷液表現觸變性,因此不易產生塗敷不均。因此,例如具有擴充上述調平劑之選項之優點。
上述調平劑之調配量相對於上述樹脂100重量份例如為5重量份以下、較佳為0.01~5重量份之範圍。
上述防眩層形成材料中亦可視需要在無損性能之範圍內添加顏料、填充劑、分散劑、塑化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、防污劑、抗氧化劑等。該等添加劑可單獨使用一種,或者亦可併用兩種以上。
上述防眩層形成材料中可使用例如日本專利特開2008-88309號公報中所記載之先前公知之光聚合起始劑。
作為塗敷上述防眩層形成材料之方法,例如可使用噴注式塗佈法、模嘴塗佈法、旋轉塗佈法、噴塗法、凹版塗佈法、輥塗法、棒塗法等塗敷法。
塗敷上述防眩層形成材料而形成塗膜,並使上述塗膜硬化。較佳為在上述硬化之前使上述塗膜乾燥。上述乾燥例如可為自然乾燥,可為吹風之風乾,可為加熱乾燥,亦可為將該等組合之方法。
上述防眩層形成材料之塗膜之硬化方法並無特別限制,較佳為紫外線硬化。能量線源之照射量以於紫外線波長365 nm下之累計曝光量計,較佳為50~500 mJ/cm
2。若照射量為50 mJ/cm
2以上,則硬化變得更充分,所形成之防眩層之硬度亦變得更充分。又,若為500 mJ/cm
2以下,則能夠防止所形成之防眩層之著色。
如上所述能夠形成本發明之防眩層。再者,亦可利用上述方法以外之製造方法來形成防眩層。關於本發明之防眩層之硬度,鉛筆硬度方面亦受到層厚度之影響,較佳為具有2H以上之硬度。
本發明之防眩層亦可為積層有兩層以上之多層構造。
於本發明之防眩層上亦可配置上述抗反射層。例如作為造成OLED顯示裝置之視認性降低之要因之一,可例舉在空氣與防眩層界面處之光反射。抗反射層係使該表面反射降低之層。再者,本發明之防眩層及抗反射層分別可為積層有兩層以上之多層構造。
(中間層)
構成本發明之光學元件之中間層(以下有時稱為「本發明之中間層」)係形成於上述樹脂層與上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之間之層。藉由形成該中間層,樹脂層與上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之間之密接性提昇。
本發明之中間層(亦稱為滲透層、相容層)之形成機制並無特別限定,例如於上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之形成中,將硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、或防眩層形成用塗敷液於樹脂層上塗佈、滲透、乾燥之過程中形成。上述乾燥步驟中,例如使硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、或防眩層形成用塗敷液滲透至樹脂層,而形成包含來自樹脂層之樹脂、及來自硬塗層、抗反射層、或防眩層之樹脂的上述中間層。上述中間層所含之樹脂並無特別限定,例如可為樹脂層所含之樹脂與硬塗層、抗反射層、或防眩層所含之樹脂單純混合(相容)而成者。又,上述中間層所含之樹脂、例如樹脂層所含之樹脂與硬塗層、抗反射層、或防眩層所含之樹脂之至少一者可藉由加熱、光照射等而發生化學變化。
下述數式(3)所定義之上述中間層之厚度比率R並無特別限定,例如為0.10~0.80,例如可為0.15以上、0.20以上、0.25以上、0.30以上、0.40以上、或0.45以上,例如可為0.75以下、0.70以下、0.65以下、0.60以下、0.50以下、0.40以下、0.45以下、或0.30以下。上述中間層之厚度比率R例如可為0.15~0.75、0.20~0.70、0.25~0.65、0.30~0.60、0.40~0.50、0.45~0.50、0.15~0.45、0.15~0.40、0.15~0.30、或0.20~0.30。上述中間層例如可藉由利用穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察光學元件之截面來進行確認,並能夠測定厚度。
R=[DC/(DC+DB)] (3)
上述數式(3)中,DB為硬塗層、抗反射層、或防眩層之厚度[μm],DC為上述中間層之厚度[μm]。
於在樹脂層與硬塗層、抗反射層、或防眩層之間形成中間層之情形時,就優異之密接性之觀點而言,樹脂層與硬塗層、抗反射層、或防眩層之間之剪切破壞強度較佳為20 MPa以上,更佳為50 MPa以上。
上述剪切破壞強度可利用SAICAS(Surface And Interfacial Cutting Analysis System,表面及界面切割分析系統)法求出,能夠根據樹脂層之種類、硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、防眩層形成用塗敷液之組成或成膜法等進行調整。
(衝擊吸收層)
構成本發明之光學元件之衝擊吸收層(以下有時稱為「本發明之衝擊吸收層」)能夠由可實現所需之衝擊吸收率之任意之適當之樹脂層構成。樹脂層可由樹脂膜構成,亦可由黏著劑構成。衝擊吸收層代表性而言,包含環氧系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。該等樹脂可單獨使用,亦可併用。
本發明之衝擊吸收層之厚度較佳為30 μm~200 μm,更佳為30 μm~150 μm,進而較佳為40 μm~120 μm。若本發明之衝擊吸收層之厚度為此種範圍,則能夠實現具有優異之耐衝擊性之光學積層體。
本發明之衝擊吸收層於25℃下之儲存彈性模數G'較佳為0.1 GPa以下,更佳為0.01 MPa~0.1 GPa。若本發明之衝擊吸收層之儲存彈性模數為此種範圍,則具有吸收衝擊而能夠防止光學積層體破裂之優點。進而,亦能夠發揮與上述厚度之效果之協同效應。
(抗靜電層)
構成本發明之光學元件之抗靜電層(以下有時稱為「本發明之抗靜電層」)並無特別限定,例如為塗佈包含導電性聚合物之導電塗佈液而形成之抗靜電層。作為具體之塗佈方法,可例舉輥塗法、棒塗法、凹版塗佈法等。
作為上述導電性聚合物,例如可例舉在π共軛系導電性聚合物中摻雜有聚陰離子之導電性聚合物等。作為π共軛系導電性聚合物,可例舉聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等鏈狀導電性聚合物。作為聚陰離子,可例舉聚苯乙烯磺酸、聚異戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙基磺酸、聚甲基丙烯酸羧酸等。
上述抗靜電層之厚度較佳為1 nm~1000 nm,更佳為5 nm~900 nm。上述抗靜電層可僅為1層,亦可為2層以上。
(光學積層體)
於本發明之光學積層體中,於在OLED元件之視認側配置有彩色濾光片,且本發明之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離(d)為700 μm以下之情形時,將本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)與上述彩色濾光片之間之距離設為d[μm],將本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)之霧度值設為H[%]時,較佳為d×H之值為70000以下,更佳為60000以下,進而較佳為50000以下。若d×H之值為700000以下,則更不易產生圖像模糊。d×H之值例如為100以上,亦可為1000以上、10000以上、或20000以上。於該情形時,H較佳為20以上。
於本發明之光學積層體中,在將本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)之厚度設為T[μm],將本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)之霧度值設為H[%]時,較佳為T×H之值為400以上,更佳為600以上,進而較佳為800以上,進而較佳為1000以上,尤佳為1500以上。若T×H之值為400以下,則更不易產生圖像模糊。T×H之值例如為10000以下,亦可為8000以下、6000以下、或4000以下。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖3及圖4所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)設置於本發明之樹脂層之至少一面之構造。於該情形時,當將本發明之樹脂層之折射率設為n1,將本發明之黏著劑層之黏著劑之折射率設為n2,將本發明之光散射性微粒子之折射率設為n3時,較佳為滿足n1>n2>n3。於該情形時,白色模糊得到進一步抑制。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖3及圖4所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,本發明之樹脂層之折射率(n1)較佳為1.50~1.80,更佳為1.55~1.75,進而較佳為1.60~1.70。上述樹脂層之折射率能夠根據構成樹脂層之樹脂之種類或含量等進行調整。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖3及圖4所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有位於本發明之樹脂層之一面之本發明之黏著劑層(尤其是具有光散射特性之黏著劑層)於另一面具備本發明之硬塗層之構造。尤佳為該實施方式中滿足n1>n2>n3。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖11~13所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,在未積層上述OLED顯示裝置用光學積層體之狀態之上述OLED顯示裝置之反射率光譜中,將波長380~455 nm下之最大值設為Rp1,將上述Rp1時之波長下之上述抗反射層之反射率設為Rf1時,[Rf1/Rp1]較佳為0.3以下,更佳為0.25以下,進而較佳為0.2以下,進而較佳為0.15以下,尤佳為0.1以下。上述[Rf1/Rp1]越小,干涉斑越得到進一步抑制。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖11~13所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,在未積層上述OLED顯示裝置用光學積層體之狀態之上述OLED顯示裝置之反射率光譜中,將波長460~530 nm下之最大值設為Rp2,將上述Rp2時之波長下之上述抗反射層之反射率設為Rf2時,[Rf2/Rp2]較佳為0.12以下,更佳為0.1以下,進而較佳為0.05以下,進而較佳為0.03以下,尤佳為0.01以下。上述[Rf2/Rp2]越小,干涉斑越得到進一步抑制。
再者,於本說明書中,波長WL1例如為430 nm或440 nm,波長WL2例如為500 nm或510 nm。又,Rp1及Rp2分別例如為7%以上(例如7~20%),較佳為10%以上(例如10~18%)。
上述[Rf1/Rp1]及上述[Rf2/Rp2]之合計較佳為0.42以下,更佳為0.4以下,進而較佳為0.3以下,進而較佳為0.2以下,尤佳為0.1以下。上述合計越小,干涉斑越得到進一步抑制。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖11~13所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有在本發明之抗反射層之與視認側為相反之側具備本發明之硬塗層、基材層、及本發明之黏著劑層之構成,更佳為具有依序具備該等層之構造。上述基材層可使用本發明之樹脂層或本發明之玻璃層。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖8~10所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,在未積層上述OLED顯示裝置用光學積層體之狀態之上述OLED顯示裝置之反射率光譜中,將顯示波長380~455 nm下之最大值之波長WL1時之本發明之防眩層之散射效率設為S1時,S1較佳為15%以上,更佳為20%以上,進而較佳為30%以上,進而較佳為40%以上,尤佳為50%以上。上述S1越大,干涉斑越得到進一步抑制。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖8~10所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,在未積層上述OLED顯示裝置用光學積層體之狀態之上述OLED顯示裝置之反射率光譜中,將顯示波長460~530 nm下之最大值之波長WL2時之本發明之防眩層之散射效率設為S2時,S2較佳為15%以上,更佳為20%以上,進而較佳為30%以上,進而較佳為40%以上,尤佳為50%以上。上述S2越大,干涉斑越得到進一步抑制。
上述S1及上述S2之合計較佳為30%以上,更佳為40%以上,進而較佳為60%以上,進而較佳為80%以上,尤佳為100%以上。上述合計越大,干涉斑越得到進一步抑制。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖8~10所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有在本發明之防眩層之與視認側為相反之側具備基材層、及本發明之黏著劑層之構成,更佳為具有依序具備該等層之構造。上述基材層可使用本發明之樹脂層或本發明之玻璃層。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖14及圖15所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有在本發明之玻璃層之視認側進而具備本發明之黏著劑層、基材層、及本發明之硬塗層作為本發明之光學元件之構造,更佳為具有依序具備該等層之構造。上述基材層可使用本發明之樹脂層或本發明之玻璃層。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖14及圖15所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,將本發明之接著劑層之壓入彈性模數設為Ea,將本發明之樹脂層之拉伸儲存彈性模數設為Er時,Ea-Er之絕對值較佳為1 GPa以下,更佳為0.9 GPa以下,進而較佳為0.7 GPa以下,尤佳為0.5 GPa以下。若上述絕對值為1 GPa以下,則耐衝擊性更進一步提昇。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖14及圖15所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,本發明之樹脂層之拉伸儲存彈性模數Er較佳為4 GPa以上,更佳為4.3 GPa以上,進而較佳為4.6 GPa以上。若上述拉伸儲存彈性模數Er為4 GPa以上,則耐衝擊性更進一步提昇。上述拉伸儲存彈性模數Er例如為50 GPa以下,亦可為30 GPa以下、10 GPa以下。上述拉伸儲存彈性模數Er可依據JIS K 7161進行測定。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖16及圖17所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有在上述透明聚醯亞胺層與本發明之硬塗層之間形成有中間層(相容層)之構造。藉由形成上述中間層,透明聚醯亞胺層與本發明之硬塗層之間之密接性提昇。上述中間層係使用以形成本發明之硬塗層之組合物(塗佈劑)滲透至上述透明聚醯亞胺層而形成之層。即,上述中間層係於上述透明聚醯亞胺層中存在本發明之硬塗層成分之部分。
上述中間層之剪切破壞強度相對於本發明之硬塗層之剪切破壞強度之比(P1)較佳為0.25以下,更佳為0.23,進而較佳為0.21以下。上述比(P1)例如為0.02以上,亦可為0.05以上、0.08以上。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖16及圖17所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,上述透明聚醯亞胺層之剪切破壞強度相對於本發明之硬塗層之剪切破壞強度之比(P2)較佳為0.65以上,更佳為0.70以上,進而較佳為0.80以上,尤佳為0.90以上。上述比(P2)例如為1.50以下,亦可為1.30以下、1.10以下。
上述比(P1)與上述比(P2)之差(P2-P1)較佳為0.6以上,更佳為0.70以上,亦可為0.80以上。上述差(P2-P1)例如為1.5以下,亦可為1.2以下、0.9以下。
於本發明之光學積層體之一實施方式(例如下述圖16及圖17所示之本發明之OLED顯示裝置中之光學積層體)中,較佳為具有於上述透明聚醯亞胺層之與本發明之硬塗層為相反之側進而具備黏著劑層之構造。
(光學積層體之製造法)
本發明之光學積層體之製造法並無特別限定,可藉由將構成本發明之光學元件之黏著劑層、接著劑層、樹脂層、玻璃層、硬塗層、抗反射層、防眩層、中間層(相容層)、衝擊吸收層等依序積層於本發明之OLED顯示面板之視認側而製造,又,可藉由預先製作構成本發明之光學積層體之積層體並積層於本發明之OLED顯示面板之視認側而製造。於預先製作構成本發明之光學積層體之積層體之情形時,可為構成本發明之光學積層體整體之積層體,亦可將構成本發明之光學積層體之一部分之積層體分割而積層於本發明之OLED顯示面板之視認側。
構成本發明之光學元件之層、或其積層體在使用之前可經剝離襯墊或表面保護膜保護。
(剝離襯墊)
於本發明之光學元件包含黏著劑層之情形時,在使用之前可在黏著劑層之表面(黏著面)設置有剝離襯墊。剝離襯墊可作為黏著劑層之保護材使用,在貼附於被黏著體時將其剝離。再者,剝離襯墊不為構成本發明之光學元件者,亦可不必設置。
作為上述剝離襯墊,可使用慣用之剝離紙等,並無特別限定,例如可例舉具有剝離處理層之基材、包含氟聚合物之低接著性基材或包含無極性聚合物之低接著性基材等。作為上述具有剝離處理層之基材,例如可例舉經矽酮系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑進行了表面處理之塑膠膜或紙等。作為上述包含氟聚合物之低接著性基材中之氟系聚合物,例如可例舉聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又,作為上述無極性聚合物,例如可例舉烯烴系樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。再者,剝離襯墊可利用公知或慣用之方法形成。又,剝離襯墊之厚度亦無特別限定。
(表面保護膜)
本發明之光學積層體之最表面(視認側之最表面)亦可由表面保護膜保護。表面保護膜可為由消費者貼附者。再者,表面保護膜不為構成本發明之光學元件者,亦可不必設置。
作為上述表面保護膜,可使用公知或慣用之表面保護膜,並無特別限定,例如可使用在塑膠膜之表面具有黏著劑層者。作為上述塑膠膜,例如可例舉:由聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等)、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、環狀聚烯烴等)、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、環氧樹脂、氟樹脂、矽酮樹脂、二乙酸酯樹脂、三乙酸酯樹脂、聚芳酯、聚氯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚醚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚醯胺等塑膠材料形成之塑膠膜。作為上述黏著劑層,例如可例舉:由丙烯酸系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系黏著劑、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物系黏著劑、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物系黏著劑、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物系黏著劑等公知或慣用之黏著劑之1種以上所形成之黏著劑層。上述黏著劑層中可含有各種添加劑(例如抗靜電劑、滑澤劑等)。再者,塑膠膜、黏著劑層分別可具有單層構成,亦可具有多層(複層)構成。又,表面保護膜之厚度並無特別限定,能夠適當選擇。
(本發明之OLED顯示裝置)
以下,參照圖式對在OLED顯示面板之視認側積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式進行說明,但本發明並不限定於本實施方式。圖2係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之基本構成之一實施方式之概略剖視圖。
如圖2所示,OLED顯示裝置200於OLED顯示面板100之視認側(圖2之上側)積層有構成光學積層體20之層。OLED顯示面板100並無特別限定,例如能夠採用與圖1中記載之OLED顯示面板100相同之構成。
於圖2之OLED顯示裝置200中,21~29為構成光學積層體20之層,21表示黏著劑層或接著劑層,22表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,23表示硬塗層或防眩層,24表示黏著劑層或接著劑層,25表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,26表示黏著劑層或接著劑層,27表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,28表示硬塗層或防眩層,29表示抗反射層。圖2所示之光學積層體20之積層構造並不限定於本實施方式,可於圖2所示之光學積層體20之積層構造之任意之層間插入有構成本發明之光學元件之其他層,亦可不存在圖2所示之光學積層體20之積層構造之任意層。
作為本發明之一較佳之實施方式,圖2中,24為黏著劑層或接著劑層,25為樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,28為硬塗層或防眩層,不存在21~23,黏著劑層24及26之至少一者為具有光散射特性之黏著劑層。將本實施方式之OLED顯示裝置300A示於圖3。圖3中,34A~38A係構成光學積層體30A之層,34A為黏著劑層或接著劑層,35A為玻璃層,36A為具有光散射特性之黏著劑層,37A為樹脂層,38A為硬塗層。藉由黏著劑層36A具有光散射特性,因OLED顯示面板100引起之色移或干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置300成為視認性優異者。
再者,於圖3所示之OLED顯示裝置300A中,亦可於硬塗層38A之視認側存在抗反射層。
作為本發明之一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,黏著劑層21、24、26之至少一者為具有光散射特性之黏著劑層。將本實施方式之OLED顯示裝置300B示於圖4。圖4中,31B~38B為構成光學積層體30B之層,31B為黏著劑層,32B為樹脂層,33B為硬塗層,34B為黏著劑層,35B為玻璃層,36B為具有光散射特性之黏著劑層,37B為樹脂層,38B為硬塗層。藉由黏著劑層36B具有光散射特性,因OLED顯示面板100引起之色移或干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置300B成為視認性優異者。
再者,於圖4所示之OLED顯示裝置300B中,亦可於硬塗層38B之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,於OLED顯示面板100之視認側配置有彩色濾光片,26為具有光散射特性之黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在21~25及29,具有光散射特性之黏著劑層26與該彩色濾光片之距離d(μm)為700 μm以下。藉由使具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d為700 μm以下,即便為了抑制因OLED顯示裝置300引起之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊,視認性優異。將本實施方式之OLED顯示裝置400A示於圖5。圖5中,46A~48A為構成光學積層體40A之層,46A為具有光散射特性之黏著劑層,47A為樹脂層,48A為硬塗層。15A為配置於OLED顯示面板400A之視認側(圖5中為上側)之彩色濾光片。具有光散射特性之黏著劑層46A與彩色濾光片15A直接相接,即,具有光散射特性之黏著劑層46A與彩色濾光片15A之間之距離為0 μm,因此,能夠最有效率地抑制因OLED顯示裝置400A引起之色移或干涉斑。
再者,於圖5所示之OLED顯示裝置400A中,亦可於硬塗層48A之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,於OLED顯示面板100之視認側配置有彩色濾光片,24為具有光散射特性之黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在21~23及29,具有散射特性之黏著劑層24與該彩色濾光片之距離d(μm)為700 μm以下。藉由使具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d為700 μm以下,即便為了抑制因OLED顯示裝置300引起之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊,視認性優異。將本實施方式之OLED顯示裝置400B示於圖6。圖6中,44B~48B為構成光學積層體40B之層,44B為具有光散射特性之黏著劑層,44B為具有光散射特性之黏著劑層,45B為玻璃層,46B為黏著劑層或接著劑層,47B為樹脂層,48B為硬塗層。15B為配置於OLED顯示面板400B之視認側(圖6中為上側)之彩色濾光片。具有光散射特性之黏著劑層44B與彩色濾光片15B直接相接,即,具有光散射特性之黏著劑層44B與彩色濾光片15B之間之距離為0 μm,因此,能夠最有效率地抑制因OLED顯示裝置400B引起之色移或干涉斑。
再者,於圖6所示之OLED顯示裝置400B中,亦可於硬塗層48B之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,於OLED顯示面板100之視認側配置有彩色濾光片,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,黏著劑層21、24、26之至少一者為具有光散射特性之黏著劑層,具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d(μm)為700 μm以下。藉由使具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d為700 μm以下,即便為了抑制因OLED顯示裝置300引起之色移或干涉斑而積層光散射層,亦不易產生圖像模糊,視認性優異。就更有效率地降低因積層光散射層所導致之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間之距離更佳為600 μm以下,進而較佳為500 μm以下,最佳為具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片直接相接。將本實施方式之OLED顯示裝置400C及400D分別示於圖7(a)及(b)。圖7(a)中,41C~48C為構成光學積層體40C之層,41C為黏著劑層,42C為樹脂層,43C為硬塗層,44C為黏著劑層,45C為玻璃層,46C為具有光散射特性之黏著劑層,47C為樹脂層,48C為硬塗層。15C為配置於OLED顯示面板400C之視認側(圖7(a)中為上側)之彩色濾光片,具有光散射特性之黏著劑層46C與該彩色濾光片15C之距離d(μm)為700 μm以下。圖7(b)中,41D~48D為構成光學積層體40D之層,41D為具有光散射特性之黏著劑層,42D為樹脂層,43D為硬塗層,44D為黏著劑層,45D為玻璃層,46D為黏著劑層,47D為樹脂層,48D為硬塗層。15D為配置於OLED顯示面板400D之視認側(圖7(b)中為上側)之彩色濾光片。具有光散射特性之黏著劑層41D與彩色濾光片15D直接相接,即,具有光散射特性之黏著劑層41D與彩色濾光片15D之間之距離為0 μm,因此,能夠最有效率地抑制因OLED顯示裝置400D引起之色移或干涉斑。
再者,於圖7(a)及(b)所示之OLED顯示裝置400C及400D中,亦可於硬塗層48C及48D之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層,28為防眩層,不存在21~25及29。將本實施方式之OLED顯示裝置500A示於圖8。圖8中,56A~58A為構成光學積層體50A之層,56A為黏著劑層或接著劑層,57A為樹脂層,58A為防眩層。藉由使光學積層體50A具有防眩層58A,因OLED顯示面板100引起之色移或干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置500A成為視認性優異者。
再者,於圖8所示之OLED顯示裝置500A中,亦可於防眩層58A之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,24為黏著劑層或接著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層,28為防眩層,不存在21~23及29。將本實施方式之OLED顯示裝置500B示於圖9。圖9中,54B~58B為構成光學積層體50B之層,54B為黏著劑層或接著劑層,55B為玻璃層,56B為黏著劑層或接著劑層,57B為樹脂層,58B為防眩層。藉由使光學積層體50B具有防眩層58B,因OLED顯示面板100引起之色移或干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置500B成為視認性優異者。
再者,於圖9所示之OLED顯示裝置500B中,亦可於防眩層58B之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為防眩層,不存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置500C示於圖10。圖10中,51C~58C為構成光學積層體50C之層,51C為黏著劑層,52C為樹脂層,53C為硬塗層,54C為黏著劑層,55C為玻璃層,56C為黏著劑層,57C為樹脂層,58C為防眩層。藉由使光學積層體50C具有防眩層58C,因OLED顯示面板100引起之色移或干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置500C成為視認性優異者。
再者,於圖10所示之OLED顯示裝置500C中,亦可於防眩層58C之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,存在抗反射層29,不存在21~25。將本實施方式之OLED顯示裝置600A示於圖11。圖11中,61A~69A為構成光學積層體60A之層,66為黏著劑層或接著劑層,67A為樹脂層,68A為硬塗層,69A為抗反射層。藉由使光學積層體60A具有抗反射層69A,因OLED顯示面板100引起之干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置600A成為視認性優異者。
於圖11所示之OLED顯示裝置600A中,68A可為防眩層,於硬塗層68A及抗反射層69A之間可積層有防眩層。於本實施方式中,藉由積層防眩層68A與抗反射層69A,抗反射功能進一步提昇。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,24為黏著劑層或接著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層或接著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,存在抗反射層29,不存在21~23。將本實施方式之OLED顯示裝置600B示於圖12。圖12中,61B~69B為構成光學積層體60B之層,64B為黏著劑層或接著劑層,65B為玻璃層,66B為黏著劑層或接著劑層,67B為樹脂層,68B為硬塗層,69B為抗反射層。藉由使光學積層體60B具有抗反射層69B,因OLED顯示面板100引起之干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置600B成為視認性優異者。
於圖12所示之OLED顯示裝置600B中,68B可為防眩層,於硬塗層68B及抗反射層69B之間可積層有防眩層。於本實施方式中,藉由積層防眩層68B與抗反射層69B,抗反射功能進一步提昇。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,且存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置600C示於圖13。圖13中,61C~69C為構成光學積層體60C之層,61C為黏著劑層,62C為樹脂層,63C為硬塗層,64C為黏著劑層,65C為玻璃層,66C為黏著劑層,67C為樹脂層,68C為硬塗層,69C為抗反射層。藉由使光學積層體60C具有抗反射層69C,因OLED顯示面板100引起之干涉斑得到抑制,OLED顯示裝置600C成為視認性優異者。
於圖13所示之OLED顯示裝置600C中,68C可為防眩層,於硬塗層68C及抗反射層69C之間可積層有防眩層。於本實施方式中,藉由積層防眩層68C與抗反射層69C,抗反射功能進一步提昇。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層或接著劑層,22為樹脂層,不存在23,24為接著劑層,25為玻璃層,不存在26~29。將本實施方式之OLED顯示裝置700A示於圖14。圖14中,71A、72A、74A、及75A為構成光學積層體70A之層,71A為黏著劑層或接著劑層,72A為樹脂層,不存在73A,74A為接著劑層,75A為玻璃層。圖14中,樹脂層72A與玻璃層75A之間由接著劑層74A接著,藉此,即便於光學積層體70A不具有偏光板之情形時,亦分別賦予優異之耐衝擊性。又,玻璃層雖然耐衝擊性優異,但為容易破裂且彎曲性較低之素材。藉由將玻璃層與樹脂層利用接著劑層接著,可撓性或彎折性提昇,OLED顯示裝置700A能夠使用於可撓性裝置或可摺疊裝置。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,不存在23,24為接著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29。或者,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為接著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置700B、700C分別示於圖15(a)及圖15(b)。圖15(a)中,71B、72B、74B~78B為構成光學積層體70B之層,71B為黏著劑層,72B為樹脂層,74B為接著劑層,75B為玻璃層,76B為黏著劑層,77B為樹脂層,78B為硬塗層。又,圖15(b)中,71C~78C為構成光學積層體70C之層,71C為黏著劑層,72C為樹脂層,73C為硬塗層,74C為黏著劑層,75C為玻璃層,76C為接著劑層,77C為樹脂層,78C為硬塗層。圖15(a)中,樹脂層72B與玻璃層75B之間由接著劑層74B接著,或者,圖15(b)中,玻璃層75C與樹脂層77C之間由接著劑層76C接著,藉此,即便於光學積層體70B、70C不具有偏光板之情形時,亦分別賦予優異之耐衝擊性。又,玻璃層雖然耐衝擊性優異,但為容易破裂且彎曲性較低之素材。藉由將玻璃層與樹脂層利用接著劑層接著,可撓性或彎折性提昇,OLED顯示裝置700B、700C能夠使用於可撓性裝置或可摺疊裝置。
再者,於圖15(a)及(b)所示之OLED顯示裝置700B、700C中,亦可於硬塗層78B、78C之視認側存在抗反射層。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,不存在24~29,樹脂層22為透明聚醯亞胺層。將本實施方式之OLED顯示裝置800A示於圖16。圖16中,81A~83A為構成光學積層體80A之層,81A為黏著劑層或接著劑層,82A為透明聚醯亞胺層,83A為硬塗層。圖16中,藉由光學積層體80A具有透明聚醯亞胺層82A與硬塗層83A,即便於光學積層體80A不具有偏光板之情形時,亦賦予優異之耐衝擊性。又,於本實施方式中,光學積層體80A不具有玻璃層。玻璃層雖為顯示高硬度且耐衝擊性優異之素材,但操作性較差,不易使用於PC或平板等所使用之大型顯示器。藉由積層透明聚醯亞胺層與硬塗層,能夠達成與玻璃層同等之高硬度,並且操作性亦優異,因此亦可應用於PC或平板等所使用之大型顯示器。
作為本發明之另一較佳之實施方式,圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,不存在25、26,且27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,樹脂層22、27之任一者或兩者為透明聚醯亞胺層。將本實施方式之OLED顯示裝置800B示於圖17。圖17中,81B~84B、87B、88B為構成光學積層體80B之層,81B為黏著劑層,82B為透明聚醯亞胺層,83B為硬塗層,84B為黏著劑層,87B為樹脂層,88B為硬塗層。圖17中,藉由使光學積層體80B具有透明聚醯亞胺層82B與硬塗層83B,即便於光學積層體80B不具有偏光板之情形時,亦賦予優異之耐衝擊性。又,於本實施方式中,光學積層體80B不具有玻璃層。玻璃層雖為顯示高硬度且耐衝擊性優異之素材,但操作性較差,不易用於PC或平板等所使用之大型顯示器。藉由積層透明聚醯亞胺層與硬塗層,能夠達成與玻璃層同等高之硬度,並且操作性亦優異,因此亦可應用於PC或平板等所使用之大型顯示器。
於圖16及圖17所示之實施方式中,較佳為於透明聚醯亞胺層82A與硬塗層83A之間、及透明聚醯亞胺層82B與硬塗層83B之間形成中間層(相容層)(省略圖示)。藉由在透明聚醯亞胺層82A、82B與硬塗層83A、83B之間形成中間層(相容層),透明聚醯亞胺層82A、82B與硬塗層83A、83B之間之密接性提昇。於該情形時,透明聚醯亞胺層82A、82B與硬塗層83A、83B之間之剪切破壞強度較佳為20 MPa以上。
[實施例]
以下,例舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明不受該等實施例任何限定。
實施例1
<OLED顯示裝置>
將積層於JOLED(股)製造之4K OLED顯示器(型號:EPS269Q015A)之視認側之光學膜剝離,準備OLED顯示裝置。
<硬塗用塗佈劑1之製備>
將作為基礎樹脂之多官能丙烯酸酯(製品名「Z-850-27ALL」,Aica Kogyo(股)製造)100重量份、調平劑(商品名「GRANDIC PC-4100」,DIC(股)製造)0.5重量份、及光聚合起始劑(商品名「omnirad 907」,IGM Resins Italia Srl公司製造)3.9重量份進行混合,以固形物成分濃度達到40重量%之方式利用甲基異丁基酮進行稀釋,藉此製備硬塗用塗佈劑1。
<硬塗用塗佈劑2之製備>
將作為基礎樹脂之多官能丙烯酸酯(製品名「Z-850-16ALL」,Aica Kogyo(股)製造)100重量份、調平劑(商品名「KY-1203」,信越化學工業(股)製造)0.15重量份、及光聚合起始劑(商品名「omnirad 127」,IGM Resins Italia Srl公司製造)3重量份進行混合,以固形物成分濃度達到50重量%之方式利用甲基異丁基酮進行稀釋,藉此製備硬塗用塗佈劑2。
<附硬塗層之基材膜之製作>
於作為基材膜之聚對苯二甲酸乙二酯膜(製品名「DIAFOIL S100」,三菱化學(股)製造,折射率;1.65)之單面塗佈塗佈劑1而形成塗佈層,將塗佈層連同基材膜一併以120℃加熱1分鐘。繼而,使用高壓水銀燈,以累計光量200 mJ/cm
2對塗佈層照射紫外線,藉此形成硬塗層1。所形成之硬塗層1之厚度為5 μm。繼而,於該硬塗層1上塗佈塗佈劑2而形成塗佈層,將塗佈層連同基材膜一併以85℃加熱1分鐘。繼而,使用高壓水銀燈,以累計光量250 mJ/cm
2對塗佈層照射紫外線,藉此形成硬塗層2。所形成之硬塗層2之厚度為5 μm。如此製作附硬塗層之基材膜。
<丙烯酸系聚合物之溶液之製備>
向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、及冷凝器之四口燒瓶中,一併添加丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸(AA)5重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)0.1重量份、及作為聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈0.1重量份以及乙酸乙酯100重量份(單體濃度50重量%),一面緩慢攪拌一面導入氮氣,進行氮氣置換後,將燒瓶內之液溫保持於55℃附近,進行8小時聚合反應,從而製備重量平均分子量(Mw)202萬、Mw/Mn=3.2之丙烯酸系聚合物之溶液。
<黏著劑組合物之製作>
相對於上述丙烯酸系聚合物溶液之固形物成分100重量份,調配異氰酸酯交聯劑(商品名「Coronate L」,Tosoh(股))0.6重量份、及作為光散射性微粒子之矽酮樹脂微粒子(商品名「TOSPEARL 145」,邁圖高新材料日本有限公司製造,折射率1.43,體積平均粒徑4 μm)29重量份,從而製備黏著劑組合物(固形物成分13.2重量%)。
<光學積層體之製作>
於上述附硬塗層之基材膜之未積層硬塗層之面,以乾燥後之厚度成為23 μm之方式塗佈上述黏著劑組合物而形成黏著劑層,製作光學積層體。
<附光學積層體之OLED顯示裝置之製作>
以上述光學積層體之硬塗層成為視認側之方式將光學積層體積層於上述OLED顯示裝置,製作附光學積層體之OLED顯示裝置。
實施例2
<光學積層體之製作>
除將黏著劑組合物中之矽酮樹脂微粒子之調配量設為25.9重量份以外,以與實施例1相同之方式製作光學積層體。
<附光學積層體之OLED顯示裝置之製作>
將上述光學積層體以上述光學積層體之硬塗層成為視認側之方式並且隔著丙烯酸系黏著劑層與聚對苯二甲酸乙二酯膜之積層體(積層體之厚度100 μm)2層來積層於OLED顯示裝置,製作附光學積層體之OLED顯示裝置。
實施例3
除將黏著劑組合物中之矽酮樹脂微粒子之調配量設為7.9重量份而形成黏著劑層以外,以與實施例1相同之方式製作光學積層體及附光學積層體之OLED顯示裝置。
實施例4
將實施例1中製作之光學積層體以上述光學積層體之硬塗層成為視認側之方式並且隔著丙烯酸系黏著劑層與聚對苯二甲酸乙二酯膜之積層體(積層體之厚度100 μm)2層來積層於OLED顯示裝置,製作附光學積層體之OLED顯示裝置。
比較例1
未向黏著劑組合物中調配光散射性微粒子而形成黏著劑層,除此以外,以與實施例1相同之方式製作光學積層體及附光學積層體之OLED顯示裝置。
比較例2
將實施例2中製作之光學積層體以上述光學積層體之硬塗層成為視認側之方式並且隔著丙烯酸系黏著劑層與聚對苯二甲酸乙二酯膜之積層體(積層體之厚度100 μm)5層來積層於OLED顯示裝置,製作附光學積層體之OLED顯示裝置。
<評價>
對於實施例及比較例中獲得之黏著劑層、光學積層體、及附光學積層體之OLED顯示裝置進行以下之評價。將結果示於表1。
(1)彩色濾光片與光學積層體之距離(d)
利用掃描式電子顯微鏡(SEM)測定積層於OLED顯示裝置之彩色濾光片上之玻璃厚度,算出為500 μm,因此,將積層於光學積層體與OLED顯示裝置之間之積層體(丙烯酸系黏著劑層與聚對苯二甲酸乙二酯膜之積層體(厚度100 μm))之厚度加上500 μm,藉此算出彩色濾光片與光學積層體之距離(d)。
(2)霧度值
對於實施例及比較例中製作之黏著劑層,藉由JIS K7136中規定之方法,使用霧度計(商品名「HN-150」,村上色彩科學研究所(股)製造)進行測定。
(3)色移
使實施例及比較例中獲得之附光學積層體之OLED顯示裝置顯示白畫面,使用亮度計(商品名「Conoscope」,AUTRONIC-MELCHERS公司製造),在極角70°之條件下每隔1°測定方位角0~360°之色度x、y,將各角度下之色度設為x
deg、y
deg時,以Δx=(0.32-x
deg)、Δy=(0.34-y
deg)算出各角度下之色度變化參數。進而將極角70°、方位角0~360°下之色度參數Δx、Δy之總和分別設為SUMΔx、SUMΔy時,算出{(SUMΔx)
2+(SUMΔy)
2}
(1/2)之值作為色移。
(4)干涉斑
使實施例及比較例中獲得之附光學積層體之OLED顯示裝置處於未點亮狀態,在距離附光學積層體之OLED顯示裝置30 cm處點亮三波長螢光燈時,目視觀察附光學積層體之OLED顯示裝置表面之干涉斑,按以下之基準進行判定。
◎;完全未能視認到干涉斑
○;幾乎未能視認到干涉斑
×;能清晰視認到干涉斑
(5)圖像模糊
將筆記型電腦用HDMI端子連接於實施例及比較例中獲得之附光學積層體之OLED顯示裝置,使字型大小(font size)5之文字顯示於PowerPoint上,目視觀察附光學積層體之OLED顯示裝置表面之文字模糊,按以下之基準進行判定。
◎;完全未能視認到圖像模糊
○;幾乎未能視認到圖像模糊
△;稍能視認到圖像模糊
×;能清晰視認到圖像模糊
[表1]
(表1) | |||||||
與彩色濾光片之距離d [μm] | 霧度值H [%] | d×H | T×H | 色移 | 干涉斑 | ||
實施例1 | 500 | 87.1 | 43550 | 2003 | 6.83 | ◎ | ○ |
實施例2 | 700 | 79.5 | 55650 | 1829 | 5.91 | ◎ | ○ |
實施例3 | 500 | 51.1 | 25550 | 1175 | 5.76 | ◎ | ○ |
實施例4 | 700 | 87.1 | 60970 | 2003 | 6.95 | ◎ | △ |
比較例1 | 500 | 0 | 0 | 0 | 3.78 | × | ◎ |
比較例2 | 1000 | 79.5 | 79500 | 1829 | 5.06 | ◎ | × |
以下記載本發明之變化。
[附記1]一種OLED顯示裝置用光學積層體,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件之OLED顯示裝置所使用之光學積層體,且
上述OLED顯示裝置於OLED元件之視認側配置有彩色濾光片,
於上述彩色濾光片之視認側僅積層有上述光學元件,
上述光學元件至少具有黏著劑層,
上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性,
上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離為700 μm以下。
[附記2]如附記1中記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其中當將上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離設為d[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,d×H之值為70000以下,且H為20以上。
[附記3]如附記1或2中記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其中當將上述具有光散射特性之黏著劑層之厚度設為T[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,T×H之值為400以上。
[附記4]如附記1至3中任一項記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述具有光散射特性之黏著劑層包含分散於上述黏著劑層中之光散射性微粒子,上述光散射性微粒子之體積平均粒徑為1~5 μm。
[附記5]如附記1至4中任一項記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其進而具備厚度2~20 μm之硬塗層作為上述光學元件。
[附記6]如附記5中記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述硬塗層之水接觸角為100°以上。
[附記7]如附記5或6中記載之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述硬塗層於鋼絲絨試驗後之水接觸角為95°以上。
10R:紅色OLED層
10G:綠色OLED層
10B:藍色OLED層
11a:透明電極(陰極)
11b:背面電極(陽極)
12B:藍色OLED元件
12R:紅色OLED元件
12G:綠色OLED元件
13:基板
14:TFT層
15:彩色濾光片
15A:彩色濾光片
15B:彩色濾光片
15C:彩色濾光片
15D:彩色濾光片
15R:紅色著色層
15G:綠色著色層
15B:藍色著色層
16:黑矩陣層
17:接合層
20:光學積層體
21:黏著劑層或接著劑層
22:樹脂層/玻璃層或衝擊吸收層
23:硬塗層或防眩層
24:黏著劑層或接著劑層
25:樹脂層/玻璃層或衝擊吸收層
26:黏著劑層或接著劑層
27:樹脂層/玻璃層或衝擊吸收層
28:硬塗層或防眩層
29:抗反射層
30A:光學積層體
30B:光學積層體
31B:黏著劑層
32B:樹脂層
33B:硬塗層
34A:黏著劑層或接著劑層
34B:黏著劑層
35A:玻璃層
35B:玻璃層
36A:具有光散射特性之黏著劑層
36B:具有光散射特性之黏著劑層
37A:樹脂層
37B:樹脂層
38A:硬塗層
38B:硬塗層
40A:光學積層體
40B:光學積層體
40C:光學積層體
40D:光學積層體
41C:黏著劑層
41D:具有光散射特性之黏著劑層
42C:樹脂層
42D:樹脂層
43C:硬塗層
43D:硬塗層
44B:具有光散射特性之黏著劑層
44C:黏著劑層
44D:黏著劑層
45B:玻璃層
45C:玻璃層
45D:玻璃層
46A:具有光散射特性之黏著劑層
46B:黏著劑層
46C:具有光散射特性之黏著劑層
46D:黏著劑層
47A:樹脂層
47B:樹脂層
47C:樹脂層
47D:樹脂層
48A:硬塗層
48B:硬塗層
48C:硬塗層
48D:硬塗層
50A:光學積層體
50B:光學積層體
50C:光學積層體
51C:黏著劑層
52C:樹脂層
53C:硬塗層
54B:黏著劑層或接著劑層
54C:黏著劑層
55B:玻璃層
55C:玻璃層
56A:黏著劑層或接著劑層
56B:黏著劑層或接著劑層
56C:黏著劑層
57A:樹脂層
57B:樹脂層
57C:樹脂層
58A:防眩層
58B:防眩層
58C:防眩層
60A:光學積層體
60B:光學積層體
60C:光學積層體
61C:黏著劑層
62C:樹脂層
63C:硬塗層
64B:黏著劑層或接著劑層
64C:黏著劑層
65B:玻璃層
65C:玻璃層
66A:黏著劑層或接著劑層
66B:黏著劑層或接著劑層
66C:黏著劑層
67A:樹脂層
67B:樹脂層
67C:樹脂層
68A:硬塗層
68B:硬塗層
68C:硬塗層
69A:抗反射層
69B:抗反射層
69C:抗反射層
70A:光學積層體
70B:光學積層體
70C:光學積層體
71A:黏著劑層
71B:黏著劑層
71C:黏著劑層
72A:樹脂層
72B:樹脂層
72C:樹脂層
73C:硬塗層
74A:接著劑層
74B:接著劑層
74C:黏著劑層
75A:玻璃層
75B:玻璃層
75C:玻璃層
76B:黏著劑層
76C:接著劑層
77B:樹脂層
77C:樹脂層
78B:硬塗層
78C:樹脂層
80A:光學積層體
80B:光學積層體
81A:黏著劑層
81B:黏著劑層
82A:透明聚醯亞胺層
82B:透明聚醯亞胺層
83A:硬塗層
83B:硬塗層
84B:黏著劑層
87B:樹脂層
88B:硬塗層
100:OLED顯示面板
200:OLED顯示裝置
300A:OLED顯示裝置
300B:OLED顯示裝置
400A:OLED顯示裝置
400B:OLED顯示裝置
400C:OLED顯示裝置
400D:OLED顯示裝置
500A:OLED顯示裝置
500B:OLED顯示裝置
500C:OLED顯示裝置
600A:OLED顯示裝置
600B:OLED顯示裝置
600C:OLED顯示裝置
700A:OLED顯示裝置
700B:OLED顯示裝置
700C:OLED顯示裝置
800A:OLED顯示裝置
800B:OLED顯示裝置
C1:第1光路(直接光)
C2:第2光路(反射光)
G:反射光
W:外界光
圖1係表示本發明之OLED顯示面板之一實施方式之概略剖視圖。
圖2係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖3係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖4係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖5係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖6係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖7(a)、(b)係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖8係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖9係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖10係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖11係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖12係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖13係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖14係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖15(a)、(b)係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖16係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
圖17係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
30B:光學積層體
31B:黏著劑層
32B:樹脂層
33B:硬塗層
34B:黏著劑層
35B:玻璃層
36B:具有光散射特性之黏著劑層
37B:樹脂層
38B:硬塗層
100:OLED顯示面板
300B:OLED顯示裝置
Claims (7)
- 一種OLED顯示裝置用光學積層體,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件之OLED顯示裝置所使用之光學積層體,且 上述OLED顯示裝置於OLED元件之視認側配置有彩色濾光片, 於上述彩色濾光片之視認側僅積層有上述光學元件, 上述光學元件至少具有黏著劑層, 上述黏著劑層之至少一層具有光散射特性, 上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離為700 μm以下。
- 如請求項1之OLED顯示裝置用光學積層體,其中當將上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間之距離設為d[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,d×H之值為70000以下,且H為20以上。
- 如請求項1或2之OLED顯示裝置用光學積層體,其中當將上述具有光散射特性之黏著劑層之厚度設為T[μm],將上述具有光散射特性之黏著劑層之霧度值設為H[%]時,T×H之值為400以上。
- 如請求項1或2之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述具有光散射特性之黏著劑層包含分散於上述黏著劑層中之光散射性微粒子,上述光散射性微粒子之體積平均粒徑為1~5 μm。
- 如請求項1或2之OLED顯示裝置用光學積層體,其進而具備厚度2~20 μm之硬塗層作為上述光學元件。
- 如請求項5之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述硬塗層之水接觸角為100°以上。
- 如請求項5之OLED顯示裝置用光學積層體,其中上述硬塗層於鋼絲絨試驗後之水接觸角為95°以上。
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