TW202415138A - Oled顯示裝置用黏著膜 - Google Patents

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TW202415138A
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藤田昌邦
高永幸佑
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種能夠對不使用偏光板之OLED顯示裝置賦予較高之採光率之黏著膜。 本發明係一種OLED顯示裝置用黏著膜,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件的OLED顯示裝置中使用之黏著膜,且 具有至少一個高折射率之黏著劑層作為構成上述光學元件之層。

Description

OLED顯示裝置用黏著膜
本發明係關於一種OLED顯示裝置用黏著膜。更詳細而言,係關於一種不使用偏光板之OLED顯示裝置中使用之黏著膜。
與液晶顯示裝置相比,OLED(Organic light emitting diode,有機發光二極體)顯示裝置具有視認性較高、視角依存性較小、回應速度較快等顯示性能之優點。又,OLED顯示裝置由於不使用背光源,故有利於薄型化,亦能夠用作能夠可撓性地彎曲或彎折之可摺疊裝置。
OLED顯示裝置通常具有依序積層陽極、包含發光層之OLED層及陰極而成之OLED元件。由於OLED元件之電極(陽極或陰極)會使用ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)等高折射率之透明導電性材料或反射率較高之金屬材料等,故外界光會被電極反射,產生對比度降低或內部反射引起之映入之問題,有OLED顯示裝置之顯示性能變差之情況。
為了抑制外界光反射所造成之不良影響,提出於OLED顯示裝置之視認側配置偏光板及λ/4板之類之圓偏光板(例如專利文獻1)。此種圓偏光板亦具有阻斷外界光中包含之紫外線,防止由紫外線所致之OLED元件之劣化的功能。進而,由於圓偏光板本身之機械特性,亦具有吸收來自外部之衝擊,亦防止OLED顯示裝置之損傷之功能。
然而,若使用圓偏光板,則會因偏光板之吸收而導致光之利用效率(即採光率)變差,亮度降低。若為了獲得所需之亮度而提高OLED元件之發光強度,則消耗電力增加,並且導致OLED元件之壽命變短。又,若偏光板包含用於貼附之黏著劑層,則厚度變成0.15 mm左右,不利於OLED顯示裝置之薄型化。進而,由於圓偏光板價格較高,故亦存在製造成本升高之問題。
業界提出如下方法:藉由在OLED元件之視認側配置彩色濾光片來代替圓偏光板,且以與和OLED層發光色同色之彩色濾光片對向之方式進行位置對準,從而防止外界光反射,並且提昇OLED元件之發光光度(例如專利文獻2)。
作為OLED顯示裝置之1個形態,已知有具有微腔(亦稱為多重反射干涉、光共振器或微小共振器)結構之OLED顯示裝置。根據具有微腔結構之OLED顯示裝置,提取至外部之光之光譜變得急遽且高強度,因此能夠提昇亮度及色純度(例如專利文獻3)。
OLED顯示裝置中,為了賦予表面保護、撓曲性等功能,於OLED元件之視認側積層有黏著劑層、塑膠或薄玻璃等基材、硬塗層等各種光學元件層。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2003-332068號公報 專利文獻2:日本專利特開2018-112715號公報 專利文獻3:日本專利特開2015-207377號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,於不使用偏光板之OLED顯示裝置中,存在來自OLED元件之光之採光率不充分之問題。其原因可例舉:於不使用偏光板之OLED顯示裝置中,容易於彩色濾光片與其他光學元件之層(尤其是黏著劑層)之界面處發生光之反射,因此自OLED元件產生之光之採光率降低。
因此,本發明之目的在於提供一種能夠對不使用偏光板之OLED顯示裝置賦予較高之採光率之黏著膜。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人為了達成上述目的而努力進行了研究,結果發現,若為使用具有至少一個高折射率之黏著劑層之OLED顯示裝置用黏著膜的OLED顯示裝置,則即便於上述OLED顯示裝置不使用偏光板之情形時亦能夠發揮充分之採光率,從而完成了本發明。
即,本發明中,提供一種OLED顯示裝置用黏著膜,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件的OLED顯示裝置中使用之黏著膜,且具有至少一個高折射率之黏著劑層作為構成上述光學元件之層。 [發明之效果]
本發明之黏著膜能夠對不使用偏光板之OLED顯示裝置賦予較高之採光率。
本發明提供一種OLED顯示裝置用黏著膜。有時將本發明之OLED顯示裝置用黏著膜稱為「本發明之黏著膜」,將本發明之OLED顯示裝置用光學積層體稱為「本發明之光學積層體」,將使用本發明之光學積層體之OLED顯示裝置稱為「本發明之OLED顯示裝置」,將構成本發明之光學積層體之光學元件稱為「本發明之光學元件」。本發明之光學積層體係自本發明之OLED顯示裝置去除OLED顯示面板後之積層體,包含本發明之黏著膜。
本發明之OLED顯示裝置在OLED顯示面板中於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件。「於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件」意指於OLED元件之視認側之光學元件中不包含偏光度超過95%之光學元件。作為「偏光度超過95%之光學元件」,包含直線偏光板、1/4相位差板、1/2相位差板、圓偏光板、反射型偏光板等偏光板,但並無特別限定。即,本發明之OLED顯示裝置係於OLED元件之視認側不包含偏光板之OLED顯示裝置。
偏光度係基於使用紫外可見分光光度計測定並進行了視感度修正之平行透過率Tp及正交透過率Tc,藉由下述式而求出者。 偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
由於本發明之OLED顯示裝置在OLED元件之視認側不包含偏光板,故能夠抑制偏光板吸收自OLED元件發出之光,提高採光率而節約消耗電力,並且使OLED元件之壽命變長。又,由於不使用偏光板,故能夠實現薄型化,能夠降低製造成本。
本發明之黏著膜具有至少一個高折射率之黏著劑層。再者,本說明書中,有時將構成本發明之光學元件之黏著劑層稱為「本發明之黏著劑層」。本發明中,黏著劑層為高折射率之構成就提高OLED顯示裝置之採光率之方面而言較佳。本發明之黏著膜亦可除上述黏著劑層以外還具有樹脂層。於本發明之黏著膜具有樹脂層之情形時,就提昇耐衝擊性之觀點而言較佳。進而,本發明之黏著膜亦可具有積層於本發明之OLED顯示裝置之上述黏著劑層及樹脂層以外之光學元件作為黏著膜之構成。本發明之黏著膜及本發明之光學積層體中,可為本發明之黏著劑層中之至少1層為高折射率之黏著劑層,亦可所有本發明之黏著劑層均為高折射率之黏著劑層。
再者,本說明書中,「黏著膜」包含「黏著片材」、「黏著帶」之含義。即,本發明之黏著膜可為具有片狀、帶狀之形態之黏著片材、黏著帶。本發明之黏著膜係用以形成本發明之光學積層體之要素,至少包含上述高折射率之黏著劑層。
本發明之黏著膜可為不具有基材(相當於後述「樹脂層」)之所謂「無基材型」之黏著膜,亦可為具有基材之類型之黏著膜。再者,本說明書中,有時將「無基材型」之黏著膜稱為「無基材之黏著膜」,有時將具有基材之類型之黏著膜稱為「附基材之黏著膜」。作為上述無基材之黏著膜,例如可例舉:僅由高折射率之黏著劑層構成之雙面黏著片材、包含高折射率之黏著劑層及其他黏著劑層(高折射率之黏著劑層以外之黏著劑層)之雙面黏著膜等。又,作為上述附基材之黏著膜,例如可例舉:於基材之單面側具有高折射率之黏著劑層之單面黏著膜、於基材之雙面側具有高折射率之黏著劑層之雙面黏著膜、於基材之一面側具有高折射率之黏著劑層且於另一面側具有其他黏著劑層之雙面黏著膜等。再者,上述「基材」係指支持體,於將本發明之黏著膜使用(貼附)於被黏著體時係與黏著劑層一起貼附於被黏著體之部分。使用(貼附)黏著膜時剝離之剝離襯墊不包含於上述基材。
以下,對本發明之黏著膜之各構成進行說明。
(OLED顯示面板) 本發明之OLED顯示裝置所使用之OLED顯示面板包含OLED元件作為必需構成,該OLED元件依序積層有陽極、包含發光層之OLED層及陰極。於OLED顯示面板之OLED元件之視認側積層本發明之光學積層體。
以下,參照圖式對構成本發明之OLED顯示裝置之OLED顯示面板之一實施方式進行說明,但本發明並不限定於本實施方式。 圖1係表示OLED顯示面板之一實施方式之概略剖視圖。
如圖1所示,OLED顯示面板100具有:紅色OLED元件12R,其依序積層有透明電極11a、放射紅色光之紅色OLED層10R、及背面電極11b;綠色OLED元件12G,其依序積層有透明電極11a、放射綠色光之綠色OLED層10G及背面電極11b;以及藍色OLED元件12B,其依序積層有透明電極11a、放射藍色光之藍色OLED層10B及背面電極11b。各複數色之OLED元件12R、12G、12B依序配置於基板13上。於基板13之配置各OLED元件之面形成TFT(Thin Film Transistor,薄膜電晶體)層14,與各複數色之OLED元件12R、12G、12B之背面電極11b連接。
於圖1之OLED顯示面板100中,在各複數色之OLED元件12R、12G、12B之視認側(圖1中為上側)配置有彩色濾光片15。彩色濾光片15包含紅色之著色層15R、綠色之著色層15G、藍色之著色層15B,於各著色層之間設置有黑矩陣層16。
圖1中,彩色濾光片15以紅色之著色層15R、綠色之著色層15G、藍色之著色層15B分別與紅色OLED元件12R、綠色OLED元件12G、藍色OLED元件12B對向之方式配置。
透明電極11a為陰極或陽極之任一者,一般作為陰極設置。作為透明電極11a之形成材料,可使用ITO(氧化銦錫)、氧化銦、IZO(氧化銦鋅)、SnO 2、ZnO等透明導電材料。
背面電極11b作為透明電極11a之相對電極發揮功能。背面電極11b為陽極或陰極之任一者,一般作為陽極設置於基板13之上。作為形成材料,可例舉金、銀、鉻等金屬等。因此,背面電極11b能夠反射光。
於基板13與彩色濾光片15之間設置接合層17。接合層17具有透光性。作為接合層17之材料,只要使用一般之OLED顯示裝置所使用之材料即可,例如可使用感光性聚醯亞胺樹脂等光硬化型樹脂、或熱硬化型樹脂等。
OLED顯示面板100除了圖1所示之構成以外,亦可具有OLED顯示面板所具有之構成,例如電洞注入層、電洞輸送層、電子輸送層、密封層、觸控感測器面板等(省略圖示)。
圖1之OLED顯示面板之特徵在於,於各複數色之OLED元件12R、12G、12B之上,以分別與同色之著色層15R、著色層15G、著色層15B對向之方式配置有彩色濾光片15。如圖1所示,作為白色之外界光W例如通過紅色之著色層15R,進而通過透明電極11a、放射紅色光之紅色OLED層10R,由背面電極11b反射,再次通過紅色OLED層10R、透明電極11a、及紅色之著色層15R,從而反射光G進入觀察者之眼中。
外界光W由於被紅色之著色層15R吸收綠色、藍色,故光強度成為1/3。又,反射光G由於再次通過紅色之著色層15R與紅色OLED層10R,故由此產生衰減。又,由於反射光G呈現紅色,故能夠增強自OLED層10R發出之紅色光。於外界光W入射至綠色之著色層15G及藍色之著色層15B之情形時,亦同樣地,分別能夠增強綠色光及藍色光。因此,藉由於OLED顯示面板併用彩色濾光片,於不使用偏光板來防止反射之情形時,亦能夠大幅抑制外界光之反射,並且提高OLED元件之發光光度。
但是,彩色濾光片一般容易因規則之二維結構而產生干涉斑。 又,彩色濾光片存在如下問題:容易於界面處發生反射,導致來自OLED元件之光之採光率降低。 又,彩色濾光片存在如下問題:與使用偏光板之情形相比,紫外線吸收功能不充分,OLED元件容易因外界光中包含之紫外線而發生經年劣化(即,耐候性較低)。 又,彩色濾光片存在如下問題:與使用偏光板之情形相比,衝擊吸收功能不充分。
又,本實施方式之OLED顯示面板100具有微腔結構。自OLED層10R、10G、10B產生之光通過透明電極11a而向外部出射。此處,出射光包含「直接光」及「反射光」兩種成分,上述「直接光」係自OLED層10R、10G、10B朝向透明電極11a直接出射,上述「反射光」係自OLED層10R、10G、10B朝向背面電極11b出射,由背面電極11b反射後朝向透明電極11a。即,形成自OLED層10R、10G、10B出射之光之一部分不向背面電極11b側行進,而向透明電極11a側行進,通過透明電極11a向外部出射之第1光路C1,以及自OLED層10R、10G、10B出射之光之剩餘一部分向背面電極11b側行進,由背面電極11b反射後,通過OLED層10R、10G、10B及透明電極11a向外部出射之第2光路C2。以藉由該直接光與反射光之干涉使對應於各色之光成分相互加強之方式,將OLED層10R、10G、10B各者設為不同之厚度。即,以使背面電極(正極)11b與透明電極(負極)11a之間的光程長度與紅色、綠色及藍色各者之EL光譜峰值波長一致,自各色提取最強之光的方式,將OLED層10R、10G、10B各者設為不同之厚度。具體而言,將短波長之藍色OLED層10B之厚度設計得較薄,將長波長之紅色OLED層10R之厚度設計得較厚。由OLED層產生之光於正極與負極之間反覆進行反射,結果僅使光程長度吻合之波長之光共振而增強,使光程長度存在偏差之除此以外之波長之光減弱,藉此提取至外部之光之光譜變得急遽且高強度,亮度及色純度提昇。 根據具有微腔結構之OLED顯示面板,能夠獲得亮度及色純度提昇之優異效果,另一方面,由於光譜急遽,故可能產生視角依存性較強(視角較小)之問題。因此,於圖像顯示時傾斜地觀察圖像之情形時,有時會產生色移,即,顏色看上去與原本欲顯示之顏色不同。
(本發明之光學元件) 本發明之光學元件係積層於OLED顯示裝置之視認側之光學要素,至少包含黏著劑層。本發明之光學元件亦可進而包含選自接著劑層、樹脂層、玻璃層、硬塗層、抗反射層、防眩層、中間層(相容層)、衝擊吸收層、抗靜電層等之至少1層。但是,本發明之光學元件不包含偏光板等偏光度超過95%者。
(黏著劑層) 黏著劑層係指於常溫下具有接著性,以較輕之壓力便接著於被黏著體之層,於剝離貼合於黏著劑層之被黏著體之情形時,黏著劑層亦指保持實用之黏著力者。
本發明之黏著劑層為高折射率。本發明之黏著劑層之折射率就能夠防止界面反射而提高自OLED元件發出之光之採光率之觀點而言,較佳為1.57以上,更佳為1.575以上,進而較佳為1.580以上,尤佳為1.585以上,進一步較佳為1.590以上,亦可為1.595以上。
本發明之黏著劑層之折射率可藉由後述之含芳香環之單體、高折射率有機材料、高折射無機材料之種類或含量而進行調整。
本發明之黏著劑層並無特別限定,就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為具有光散射特性(將光進行散射之功能)。於本發明之黏著劑層具有光散射特性之情形時,較佳為包含分散於黏著劑層中之光散射性微粒子。
於本發明之OLED顯示裝置在視認側包含彩色濾光片,且黏著劑層具有光散射特性之情形時,就減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑,且抑制由光散射引起之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,較佳為上述具有光散射特性之黏著劑層與上述彩色濾光片之間的距離為700 μm以下。就抑制由光散射引起之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間的距離更佳為600 μm以下,進而較佳為500 μm以下,最佳為0 μm,即具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片直接相接。
所謂具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間的距離,表示黏著劑層之彩色濾光片方向之表面與彩色濾光片之黏著劑層方向之表面之間的距離(μm),於在具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間積層有其他層之情形時,相當於該其他層(2層以上之情形時為其合計)之厚度(μm)。
本發明之黏著劑層之霧度值並無特別限定,就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為20%以上,更佳為30%以上,進而較佳為40%以上,尤佳為50%以上。又,就抑制OLED顯示裝置之圖像模糊而顯示高清之圖像之觀點而言,本發明之黏著劑層之霧度值較佳為90%以下,更佳為80%以下,更佳為70%以下。
本發明之黏著劑層之全光線透過率並無特別限定,就確保OLED顯示裝置之亮度之觀點而言,較佳為60%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上,尤佳為90%以上。又,本發明之黏著劑層之全光線透過率之上限值並無特別限定,可未達100%,亦可為99.9%以下、或99%以下。
本發明之黏著劑層之霧度值及全光線透過率係分別藉由JIS K7136、JIS K7361所規定之方法而測定,可藉由黏著劑層之種類或厚度、後述之光散射性微粒子之種類或調配量等而進行控制。
本發明之黏著劑層之厚度就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為10~100 μm,更佳為15~90 μm,更佳為20~80 μm,進而較佳為25~70 μm。
上述光散射性微粒子係具有與黏著劑層(黏著劑層中之黏著劑)之適當之折射率差,對黏著劑層賦予光散射特性者。若黏著劑層含有光散射性微粒子,則被賦予對光之散射性能,故較佳。作為光散射性微粒子,可例舉無機微粒子、高分子微粒子等。作為無機微粒子之材質,例如可例舉二氧化矽、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土、滑石、二氧化鈦等。作為高分子微粒子之材質,例如可例舉聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等。光散射性微粒子較佳為高分子微粒子,尤其是包含聚矽氧樹脂之微粒子(例如邁圖高新材料日本公司製造之Tospearl series),就具有於黏著劑層中之優異之分散性、穩定性及與黏著劑層(黏著劑層中之黏著劑)之適當之折射率差,可獲得於面內顯示均一之霧度之散射性能優異之黏著劑層,減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之方面而言較佳。光散射性微粒子之形狀例如可為真球狀、扁平狀、不定形狀。光散射性微粒子可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
光散射性微粒子之體積平均粒徑就賦予黏著劑層適當之光散射特性之觀點而言,較佳為0.1 μm以上,更佳為0.15 μm以上,進而較佳為0.2 μm以上,尤佳為0.25 μm以上。又,光散射性微粒子之體積平均粒徑就防止霧度值變得過高而顯示高清之圖像之觀點而言,較佳為12 μm以下,更佳為10 μm以下,進而較佳為8 μm以下。體積平均粒徑例如可使用庫爾特計數器進行測定。
光散射性微粒子之折射率較佳為1.2~5,更佳為1.25~4.5,亦可為1.3~4、或1.35~3。
光散射性微粒子與黏著劑層中之黏著劑(黏著劑層中除光散射性微粒子以外之黏著劑層)之折射率差之絕對值就有效率地減少OLED顯示裝置之色移或干涉斑之觀點而言,較佳為0.001以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,尤佳為0.03以上,亦可為0.04以上、或0.05以上。又,光散射性微粒子與黏著劑之折射率差之絕對值就防止霧度值變得過高而抑制圖像模糊,顯示高清之圖像之觀點而言,較佳為5以下,更佳為4以下,進而較佳為3以下。
黏著劑層中之光散射性微粒子之含量就賦予黏著劑層適當之光散射特性之觀點而言,相對於構成黏著劑層之黏著劑100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上,尤佳為0.15重量份以上。又,光散射性微粒子之含量就防止霧度值變得過高而抑制圖像模糊,顯示高清之圖像之觀點而言,相對於構成黏著劑層之黏著劑100重量份,較佳為80重量份以下,更佳為70重量份以下。
本發明之黏著劑層於加濕前後之折射率之變動比並無特別限定,就即便於高溫高濕環境亦能夠防止界面反射,穩定地提高自OLED元件發出之光之採光率之觀點而言,較佳為0.05以下,較佳為0.04以下,進而較佳為0.02以下,尤佳為0.01以下。
關於本發明之黏著劑層於加濕前後之折射率之變動比,可將本發明之黏著劑層於溫度85℃、相對濕度85%之加濕環境下保管120小時,藉由以下之式而算出。 加濕前後之折射率之變動比=|初始折射率-加濕後之折射率|/(初始折射率) 加濕前後之折射率之變動比可藉由後述之含芳香環之單體、高折射率有機材料、高折射無機材料之種類或含量、構成黏著劑層之黏著劑之種類、單體組成、交聯度、厚度等而進行調整。
作為構成本發明之黏著劑層之黏著劑,並無特別限定,例如可例舉:丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯烷基醚系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等。其中,作為構成黏著劑層之黏著劑,就透明性、黏著性、耐候性、成本、黏著劑之設計容易性之方面而言,較佳為丙烯酸系黏著劑。即,本發明之黏著劑層較佳為包含丙烯酸系黏著劑之丙烯酸系黏著劑層。上述黏著劑可單獨使用或組合2種以上使用。
上述丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。上述丙烯酸系聚合物係含有丙烯酸系單體(分子中具有(甲基)丙烯醯基之單體)作為構成聚合物之單體成分的聚合物。上述丙烯酸系聚合物較佳為含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成聚合物之單體成分的聚合物。再者,丙烯酸系聚合物可單獨使用或組合2種以上使用。
形成本發明之黏著劑層之黏著劑組合物可為任意形態。例如,黏著劑組合物可為乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量線硬化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中,就生產性之方面、容易獲得光學特性或外觀性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為溶劑型、活性能量線硬化型黏著劑組合物。
即,本發明之黏著劑層係含有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑層,較佳為由溶劑型或活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物形成。
作為上述活性能量線,例如可例舉α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射、或紫外線等,尤佳為紫外線。即,上述活性能量線硬化型黏著劑組合物較佳為紫外線硬化型黏著劑組合物。
作為形成上述丙烯酸系黏著劑層之黏著劑組合物(丙烯酸系黏著劑組合物),例如可例舉:以丙烯酸系聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物、或構成丙烯酸系聚合物之單體(monomer)之混合物(有時稱為「單體混合物」)或以其部分聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物等。作為前者,例如可例舉所謂溶劑型丙烯酸系黏著劑組合物等。又,作為後者,例如可例舉所謂活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物等。上述「單體混合物」意指包含構成聚合物之單體成分之混合物。又,上述「部分聚合物」有時亦稱為「預聚物」,意指上述單體混合物中之單體成分中之1種或2種以上單體成分部分地聚合之組合物。
上述丙烯酸系聚合物係以丙烯酸系單體作為必需單體成分(單體成分)而構成(形成)之聚合物。上述丙烯酸系聚合物較佳為以(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需單體成分而構成(形成)之聚合物。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為結構單元。本說明書中,「(甲基)丙烯酸」表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之任一者或兩者),其他亦同樣如此。再者,上述丙烯酸系聚合物包含1種或2種以上之單體成分。
作為必需單體成分之上述(甲基)丙烯酸烷基酯較佳可例舉具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。再者,(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
作為具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳數為1~20之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,上述具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯較佳為具有碳數為4~18之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)。又,上述具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述(甲基)丙烯酸烷基酯之比率並無特別限定,較佳為50重量%以上(例如50~100重量%),更佳為53~90重量%,進而較佳為55~85重量%。
上述丙烯酸系聚合物亦可同時包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯與共聚性單體作為構成聚合物之單體成分。即,上述丙烯酸系聚合物亦可包含共聚性單體作為結構單元。再者,共聚性單體可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述共聚性單體,並無特別限定,就能夠獲得高折射率之黏著劑層,抑制與OLED顯示面板之界面反射,提高來自OLED元件之光之採光率之方面而言,較佳可例舉分子內具有芳香環之單體。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為包含分子內具有芳香環之單體作為結構單元。
上述分子內具有芳香環之單體係分子內(1分子內)具有至少1個芳香環之單體(monomer)。本說明書中,有時將上述「分子內具有芳香環之單體」稱為「含芳香環之單體」。
作為含芳香環之單體,可使用1分子中包含至少1個芳香環及至少1個乙烯性不飽和基之化合物。作為含芳香環之單體,可單獨使用該化合物之1種或組合2種以上使用。
作為上述乙烯性不飽和基之例,可例舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、(甲基)烯丙基等。就聚合反應性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯醯基,就柔軟性或黏著性之觀點而言,更佳為丙烯醯基。就抑制黏著劑之柔軟性降低之觀點而言,作為含芳香環之單體,較佳為使用1分子中所含之乙烯性不飽和基之數量為1個之化合物(即,單官能單體)。
用作含芳香環之單體之化合物1分子中所含之芳香環之數量可為1個,亦可為2個以上。含芳香環之單體中所含之芳香環之數量之上限並無特別限制,例如可為16個以下。就丙烯酸系聚合物之製備容易性或黏著劑之透明性之觀點而言,上述芳香環之數量例如可為12個以下,較佳為8個以下,更佳為6個以下,可為5個以下,可為4個以下,可為3個以下,亦可為2個以下。
用作含芳香環之單體之化合物所具有之芳香環可為例如苯環(可為構成聯苯結構或茀結構之一部分之苯環)、萘環、茚環、薁環、蒽環、菲環之縮合環等碳環,亦可為例如吡啶環、嘧啶環、嗒𠯤環、吡𠯤環、三𠯤環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、三唑環、㗁唑環、異㗁唑環、噻唑環、噻吩環等雜環。上述雜環中作為成環原子含有之雜原子例如可為選自由氮、硫及氧所組成之群中之1個或2個以上。構成上述雜環之雜原子可為氮及硫之一者或兩者。含芳香環之單體亦可具有如例如二萘并噻吩結構般1個或2個以上之碳環與1個或2個以上之雜環縮合而成之結構。
上述芳香環(較佳為碳環)可於成環原子上具有1個或2個以上之取代基,亦可不具有取代基。於具有取代基之情形時,作為該取代基,可例示烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、羥基烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等,但並不限定於該等。於含有碳原子之取代基中,該取代基中所含之碳原子數較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述芳香環可為於成環原子上不具有取代基、或具有選自由烷基、烷氧基及鹵素原子(例如溴原子)所組成之群中之1個或2個以上取代基之芳香環。再者,含芳香環之單體所具有之芳香環於其成環原子上具有取代基係指該芳香環具有含有乙烯性不飽和基之取代基以外之取代基。
芳香環與乙烯性不飽和基可直接鍵結,亦可經由鏈結基鍵結。上述鏈結基例如可為包含選自伸烷基、氧伸烷基、聚(氧伸烷)基、苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、該等基中1個或2個以上之氫原子被取代為羥基而成之結構之基(例如羥基伸烷基)、氧基(-O-基)、硫氧基(-S-基)等中之1個或2個以上之結構的基。可良好地採用芳香環與乙烯性不飽和基直接鍵結、或經由選自由伸烷基、氧伸烷基及聚(氧伸烷)基所組成之群中之鏈結基鍵結之結構之含芳香環之單體。上述伸烷基及上述氧伸烷基中之碳原子數較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述聚(氧伸烷)基中之氧伸烷基單元之重複數例如可為2~3。
作為可良好地用作含芳香環之單體之化合物之例,可例舉含芳香環之(甲基)丙烯酸酯及含芳香環之乙烯基化合物。含芳香環之(甲基)丙烯酸酯及含芳香環之乙烯基化合物可分別單獨使用1種或組合2種以上使用。亦可將1種或2種以上之含芳香環之(甲基)丙烯酸酯與1種或2種以上之含芳香環之乙烯基化合物組合而使用。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含芳香環之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含芳香環之單體之比率並無特別限定,較佳為30重量%以上,更佳為50重量%以上,進而較佳為60重量%以上,亦可為70重量%以上。若上述比率為30重量%以上,則有容易獲得更高之折射率之傾向,故而較佳。就容易獲得進一步高之折射率之觀點而言,上述含芳香環之單體之含量例如可超過70重量%,可為75重量%以上,可為80重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。又,上述含芳香環之單體之比率之上限就獲得具有適度之柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為99重量%以下,更佳為98重量%以下,進而較佳為97重量%以下,亦可為96重量%以下。又,上述含芳香環之單體之含量可為93重量%以下,可為90重量%以下,可為80重量%以下,亦可為75重量%以下。於更重視黏著特性及/或光學特性之若干態樣中,上述含芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為60重量%以下,亦可為45重量%以下。
作為含芳香環之單體,就容易獲得較高之高折射率化效果而言,可良好地採用1分子中具有2個以上芳香環(較佳為碳環)之單體。作為1分子內具有2個以上芳香環之單體(以下,亦稱為「含複數個芳香環之單體」)之例,可例舉:具有2個以上非縮合芳香環經由鏈結基鍵結而成之結構之單體、具有2個以上非縮合芳香環直接(即,未介隔其他原子)化學鍵結而成之結構之單體、具有縮合芳香環結構之單體、具有茀結構之單體、具有二萘并噻吩結構之單體、具有二苯并噻吩結構之單體等。含複數個芳香環之單體可單獨使用1種或組合2種以上使用。
上述鏈結基例如可為氧基(-O-)、硫氧基(-S-)、氧伸烷基(例如-O-(CH 2) n-基,此處n為1~3,較佳為1)、硫氧伸烷基(例如-S-(CH 2) n-基,此處n為1~3,較佳為1)、直鏈伸烷基(即-(CH 2) n-基,此處n為1~6,較佳為1~3)、上述氧伸烷基、上述硫氧伸烷基及上述直鏈伸烷基中之伸烷基經部分鹵化或完全鹵化而成之基等。就黏著劑之柔軟性等觀點而言,作為上述鏈結基之較佳例,可例舉氧基、硫氧基、氧伸烷基及直鏈伸烷基。作為具有2個以上非縮合芳香環經由鏈結基鍵結而成之結構之單體之具體例,可例舉:(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯(例如(甲基)丙烯酸間苯氧基苄酯)、(甲基)丙烯酸硫苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苄基苄酯等。
作為上述具有2個以上非縮合芳香環直接化學鍵結而成之結構之單體,例如可為含有聯苯結構之(甲基)丙烯酸酯、含有三苯基結構之(甲基)丙烯酸酯、含有乙烯基之聯苯等。作為具體例,可例舉鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聯苯甲酯等。
作為上述具有縮合芳香環結構之單體之例,可例舉含萘環之(甲基)丙烯酸酯、含蒽環之(甲基)丙烯酸酯、含乙烯基之萘、含乙烯基之蒽等。作為具體例,可例舉:(甲基)丙烯酸1-萘基甲酯(別名:(甲基)丙烯酸1-萘甲酯)、羥基乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘并乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等。
作為上述具有茀結構之單體之具體例,可例舉:9,9-雙(4-羥基苯基)茀(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(甲基)丙烯酸酯等。再者,具有茀結構之單體由於包含2個苯環直接化學鍵結而成之結構部分,故包含於上述具有2個以上之非縮合芳香環直接化學鍵結而成之結構的單體之概念。
作為上述具有二萘并噻吩結構之單體,可例舉含有(甲基)丙烯醯基之二萘并噻吩、含有乙烯基之二萘并噻吩、含有(甲基)烯丙基之二萘并噻吩等。作為具體例,可例舉:(甲基)丙烯醯氧基甲基二萘并噻吩(例如二萘并噻吩環之5位或6位上鍵結有CH 2CH(R 1)C(O)OCH 2-之結構之化合物,此處,R 1為氫原子或甲基)、(甲基)丙烯醯氧基乙基二萘并噻吩(例如二萘并噻吩環之5位或6位上鍵結有CH 2CH(R 1)C(O)OCH(CH 3)-或CH 2CH(R 1)C(O)OCH 2CH 2-之結構之化合物,此處,R 1為氫原子或甲基)、乙烯基二萘并噻吩(例如萘并噻吩環之5位或6位上鍵結有乙烯基之結構之化合物)、(甲基)烯丙氧基二萘并噻吩等。再者,具有二萘并噻吩結構之單體由於包含萘結構,且亦由於具有噻吩環與2個萘結構縮合而成之結構,故包含於上述具有縮合芳香環結構之單體之概念。
作為上述具有二苯并噻吩結構之單體,可例舉含有(甲基)丙烯醯基之二苯并噻吩、含有乙烯基之二苯并噻吩等。再者,具有二苯并噻吩結構之單體由於具有噻吩環與2個苯環縮合而成之結構,故包含於上述具有縮合芳香環結構之單體之概念。 再者,二萘并噻吩結構及二苯并噻吩結構均不屬於2個以上之非縮合芳香環直接化學鍵結而成之結構。
作為含芳香環之單體,亦可使用1分子中具有1個芳香環(較佳為碳環)之單體。1分子中具有1個芳香環之單體例如可有助於提昇黏著劑之柔軟性或調整黏著特性、提昇透明性等。1分子中具有1個芳香環之單體就提高黏著劑之折射率之觀點而言,較佳為與含有複數個芳香環之單體組合使用。
作為1分子中具有1個芳香環之單體之例,可例舉:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、乙氧化苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯等含有碳芳香環之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-(4,6-二溴-2-第二丁基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-第二丁基苯氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)己酯、丙烯酸2,6-二溴-4-壬基苯酯、丙烯酸2,6-二溴-4-十二烷基苯酯等含有溴取代芳香環之(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、第三丁基苯乙烯等含碳芳香環之乙烯基化合物;N-乙烯基吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑等雜芳香環上具有乙烯基取代基之化合物等。
作為含芳香環之單體,亦可使用如上所述之各種含芳香環之單體中之乙烯性不飽和基與芳香環之間介隔有氧伸乙基鏈之結構之單體。乙烯性不飽和基與芳香環之間介隔有氧伸乙基鏈之單體可理解為原來之單體之乙氧化物。上述氧伸乙基鏈中之氧伸乙基單元(-CH 2CH 2O-)之重複數典型為1~4,較佳為1~3,更佳為1~2,例如為1。作為乙氧化之含芳香環之單體之具體例,可例舉:乙氧化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化甲酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
含芳香環之單體中之含複數個芳香環之單體之含量並無特別限制,例如可為5重量%以上,可為25重量%以上,亦可為40重量%以上。就容易實現具有更高之折射率之黏著劑之觀點而言,含芳香環之單體中之含複數個芳香環之單體之含量例如可為50重量%以上,較佳為70重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。亦可含芳香環之單體之實質上100重量%為含複數個芳香環之單體。即,亦可僅使用1種或2種以上之含複數個芳香環之單體作為含芳香環之單體。又,例如考慮到高折射率與黏著特性及/或光學特性之平衡,含芳香環之單體中之含複數個芳香環之單體之含量可未達100重量%,可為98重量%以下,可為90重量%以下,可為80重量%以下,亦可為65重量%以下。考慮到黏著特性及/或光學特性,含芳香環之單體中之含複數個芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為50重量%以下,可為25重量%以下,亦可為10重量%以下。亦可實施含芳香環之單體中之含複數個芳香環之單體之含量未達5重量%之態樣。亦可不使用含複數個芳香環之單體。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含複數個芳香環之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含複數個芳香環之單體之比率並無特別限定,較佳為3重量%以上,更佳為10重量%以上,進而較佳為25重量%以上。若上述比率為3重量%以上,則有容易獲得更高之折射率之傾向,故較佳。就容易獲得進一步高之折射率之觀點而言,上述含複數個芳香環之單體之含量例如可超過35重量%,可為50重量%以上,可為70重量%以上,可為75重量%以上,可為85重量%以上,可為90重量%以上,亦可為95重量%以上。又,上述含複數個芳香環之單體之比率之上限就均衡地兼顧高折射率與黏著特性及/或光學特性之觀點而言,較佳為99重量%以下,更佳為98重量%以下,進而較佳為96重量%以下,可為93重量%以下,可為90重量%以下,可為85重量%以下,可為80重量%以下,亦可為75重量%以下。又,就黏著特性及/或光學特性之觀點而言,上述含複數個芳香環之單體之含量可為70重量%以下,可為50重量%以下,可為25重量%以下,可為15重量%以下,亦可為5重量%以下。
作為上述共聚性單體,並無特別限定,就抑制高濕環境下之白濁化及提高耐久性、與紫外線吸收劑等各種添加劑之相容性、透明性之方面而言,較佳可例舉分子內具有氮原子之單體、分子內具有羥基之單體。即,上述丙烯酸系聚合物較佳為包含分子內具有氮原子之單體作為結構單元。又,上述丙烯酸系聚合物較佳為包含分子內具有羥基之單體作為結構單元。
上述分子內具有氮原子之單體係於分子內(1分子內)具有至少1個氮原子之單體(monomer)。本說明書中,有時將上述「分子內具有氮原子之單體」稱為「含氮原子之單體」。作為上述含氮原子之單體,並無特別限定,較佳可例舉含環狀氮之單體、(甲基)丙烯醯胺類等。再者,含氮原子之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
上述含環狀氮之單體只要具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有環狀氮結構,則無特別限定。上述環狀氮結構較佳為於環狀結構內具有氮原子。
作為上述含環狀氮之單體,例如可例舉N-乙烯基環狀醯胺(內醯胺系乙烯基單體)、具有含氮雜環之乙烯基系單體等。
作為上述N-乙烯基環狀醯胺,例如可例舉下述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺。 [化1] (式(1)中,R 1表示2價有機基)
上述式(1)中之R 1為2價有機基,較佳為2價飽和烴基或不飽和烴基,更佳為2價飽和烴基(例如碳數3~5之伸烷基等)。
作為上述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺,例如可例舉N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-𠰌啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-𠰌啉二酮等。
作為上述具有含氮雜環之乙烯基系單體,例如可例舉𠰌啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌𠯤環等具有含氮雜環之丙烯酸系單體等。
作為上述具有含氮雜環之乙烯基系單體,並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯醯基𠰌啉、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基𠰌啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基㗁唑、乙烯基異㗁唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基嗒𠯤、(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯基吡咯啶、(甲基)丙烯醯基哌啶等。
作為上述具有含氮雜環之乙烯基系單體,其中較佳為具有含氮雜環之丙烯酸系單體,更佳為(甲基)丙烯醯基𠰌啉、(甲基)丙烯醯基吡咯啶、(甲基)丙烯醯基哌啶。
作為上述(甲基)丙烯醯胺類,例如可例舉(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等。作為上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺等。進而,上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺亦包含二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺之類的具有胺基之(甲基)丙烯醯胺。作為上述N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉:N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺等。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類例如亦包含各種N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺。作為上述N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉:N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類例如亦包含各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺。作為上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可例舉N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等。
又,作為上述含環狀氮之單體、上述(甲基)丙烯醯胺類以外之含氮原子之單體,例如可例舉含胺基之單體、含氰基之單體、含醯亞胺基之單體、含異氰酸基之單體等。作為上述含胺基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等。作為上述含氰基之單體,例如可例舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為上述含醯亞胺基之單體,可例舉:順丁烯二醯亞胺系單體(例如N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等)、伊康醯亞胺系單體(例如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺等)、丁二醯亞胺系單體(例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺等)等。作為上述含異氰酸基之單體,例如可例舉異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等。
其中,作為上述含氮原子之單體,較佳為含環狀氮之單體,更佳為N-乙烯基環狀醯胺。更具體而言,尤佳為N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含氮原子之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含氮原子之單體之比率並無特別限定,較佳為1重量%以上,更佳為3重量%以上,進而較佳為5重量%以上。若上述比率為1重量%以上,則能夠抑制高濕環境下之白濁化,進一步提昇耐久性,故較佳。又,上述含氮原子之單體之比率之上限就獲得具有適度之柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為30重量%以下,更佳為25重量%以下,進而較佳為20重量%以下。
上述分子內具有羥基之單體係於分子內(1分子內)具有至少1個羥基(hydroxyl)之單體,較佳可例舉具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有羥基者。但是,上述分子內具有羥基之單體不包含上述含氮原子之單體。即,本說明書中,分子內同時具有氮原子及羥基之單體包含於上述「含氮原子之單體」。本說明書中,有時將上述「分子內具有羥基之單體」稱為「含羥基之單體」。再者,含羥基之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述含羥基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;乙烯醇;烯丙醇等。
其中,作為上述含羥基之單體,較佳為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,更佳為丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含羥基之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含羥基之單體之比率並無特別限定,就抑制高濕環境下之白濁化及提昇耐久性之觀點而言,較佳為0.5重量%以上,更佳為0.8重量%以上,進而較佳為1重量%以上。又,上述含羥基之單體之比率之上限就獲得具有適度之柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為30重量%以下,更佳為25重量%以下,進而較佳為15重量%以下。
構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含氮原子之單體及上述含羥基之單體之比率之合計並無特別限定,就抑制高濕環境下之白濁化及提昇耐久性之方面而言,較佳為1重量%以上,更佳為5重量%以上,進而較佳為10重量%以上。又,上述比率之合計之上限就獲得具有適度之柔軟性之黏著劑層之方面、獲得透明性優異之黏著劑層之方面而言,較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下,進而較佳為35重量%以下。
作為含氮原子之單體及含羥基之單體以外之共聚性單體,進而可例舉含脂環結構之單體。上述含脂環結構之單體只要具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有脂環結構,則無特別限定。例如,具有環烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯包含於上述含脂環結構之單體。再者,含脂環結構之單體可單獨使用或組合2種以上使用。
上述含脂環結構之單體中之脂環結構為環狀之烴結構,較佳為碳數5以上,更佳為碳數6~24,進而較佳為碳數6~15,尤佳為碳數6~10。
作為上述含脂環結構之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸酯雙環戊酯、下述式(2)所表示之HPMPA、下述式(3)所表示之TMA-2、下述式(4)所表示之HCPA等丙烯酸系單體。再者,下述式(4)中,以線連結之環己基環與括弧內之結構式之鍵結部位並無特別限定。該等中,較佳為(甲基)丙烯酸異𦯉酯。 [化2] [化3] [化4]
於上述丙烯酸系聚合物含有上述含脂環結構之單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述含脂環結構之單體之比率並無特別限定,就提昇耐久性之方面而言,較佳為10重量%以上。又,上述含脂環結構之單體之比率之上限就獲得具有適度之柔軟性之黏著劑層之方面而言,較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下,進而較佳為30重量%以下。
進而,作為共聚性單體,例如可例舉多官能性單體。作為上述多官能性單體,例如可例舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯等。再者,多官能性單體可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物含有上述多官能性單體作為構成聚合物之單體成分之情形時,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,上述多官能性單體之比率並無特別限定,較佳為0.5重量%以下(例如超過0重量%且為0.5重量%以下),更佳為0.2重量%以下(例如超過0重量%且為0.2重量%以下)。
又,作為上述共聚性單體,可例舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,並無特別限定,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯較佳為丙烯酸烷氧基烷基酯,更佳為丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)。再者,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物包含上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作為構成聚合物之單體成分之情形時,上述(甲基)丙烯酸烷基酯與上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之比率並無特別限定,以[前者:後者](重量比)計,較佳為超過100:0且25:75以下,更佳為超過100:0且50:50以下。
此外,作為上述共聚性單體,例如可例舉含羧基之單體、含環氧基之單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物、烯烴類或二烯類、乙烯醚類、氯乙烯等。作為上述含羧基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸等,又,上述含羧基之單體例如亦包含順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之單體。作為上述含環氧基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等。作為上述含磺酸基之單體,例如可例舉乙烯基磺酸鈉等。作為上述具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。作為上述乙烯酯類,例如可例舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作為上述芳香族乙烯基化合物,例如可例舉苯乙烯、乙烯基甲苯等。作為上述烯烴類或二烯類,例如可例舉乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等。作為上述乙烯醚類,例如可例舉乙烯烷基醚等。
關於上述丙烯酸系聚合物,於黏著劑層之被黏著體包含觸控面板等之金屬或金屬氧化物之配線之情形時,就獲得具有優異之耐腐蝕性之丙烯酸系黏著劑層之方面而言,較佳為不含或實質上不含含酸性基之單體作為構成聚合物之單體成分,尤佳為不含或實質上不含含羧基之單體。作為含酸性基之單體,例如可例舉含羧基之單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體等。具體而言,構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)中,含酸性基之單體之比率為0.05重量%以下(較佳為0.01重量%以下)時,可視為實質上不含。
本發明之黏著劑層中之基礎聚合物(尤其是丙烯酸系聚合物)之含量並無特別限定,相對於本發明之黏著劑層之總重量100重量%,較佳為50重量%以上(例如50~100重量%),更佳為80重量%以上(例如80~100重量%),進而較佳為90重量%以上(例如90~100重量%)。
本發明之黏著劑層含有之上述丙烯酸系聚合物等基礎聚合物係藉由使單體成分聚合而獲得。作為該聚合方法,並無特別限定,例如可例舉溶液聚合方法、乳化聚合方法、塊狀聚合方法、利用活性能量線照射之聚合方法(活性能量線聚合方法)等。其中,就黏著劑層之透明性、成本等方面而言,較佳為溶液聚合方法、活性能量線聚合方法。
又,於上述單體成分之聚合時,亦可使用各種一般之溶劑。作為上述溶劑,例如可例舉:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷等脂環式烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。再者,溶劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述單體成分之聚合時,亦可根據聚合反應之種類而使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑。再者,聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述熱聚合起始劑,並無特別限定,例如可例舉偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。其中,較佳為日本專利特開2002-69411號公報所揭示之偶氮系聚合起始劑。作為上述偶氮系聚合起始劑,可例舉2,2'-偶氮二異丁腈(以下有時稱為「AIBN」)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下有時稱為「AMBN」)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。再者,熱聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物之聚合時使用上述偶氮系聚合起始劑之情形時,上述偶氮系聚合起始劑之使用量並無特別限定,例如相對於構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分100重量份,較佳為0.05重量份以上,更佳為0.1重量份以上,且較佳為0.5重量份以下,更佳為0.3重量份以下。
作為上述光聚合起始劑,並無特別限定,例如可例舉安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑等。此外,亦可例舉醯基氧化膦系光聚合起始劑、二茂鈦系光聚合起始劑。作為上述安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、大茴香醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為上述芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉2-萘磺醯氯等。作為上述光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作為上述安息香系光聚合起始劑,例如可例舉安息香等。作為上述苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯等。作為上述二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為上述縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為上述9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿、十二烷基9-氧硫𠮿等。作為上述醯基氧化膦系光聚合起始劑,例如可例舉2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。作為上述二茂鈦系光聚合起始劑,例如可例舉雙(η 5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等。再者,光聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於上述丙烯酸系聚合物之聚合時使用上述光聚合起始劑之情形時,上述光聚合起始劑之使用量並無特別限定,例如相對於構成上述丙烯酸系聚合物之全部單體成分100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.1重量份以上,且較佳為3重量份以下,更佳為1.5重量份以下。
本發明之黏著劑層較佳為含有高折射率有機材料,但並無特別限定。若本發明之黏著劑層含有高折射率有機材料,則就能夠獲得高折射率之黏著劑層,抑制與OLED顯示面板之界面反射,提昇來自OLED元件之光之採光率之方面而言較佳。再者,高折射率有機材料可單獨使用或組合2種以上使用。
高折射率有機材料表示高折射率(High Refractive index)之有機材料(Organic material)。藉由將此種高折射率有機材料與丙烯酸系聚合物組合使用,能夠實現良好地兼顧折射率與黏著特性(剝離強度、柔軟性等)及/或光學特性(全光線透過率、霧度值等)之黏著劑。用作高折射率有機材料之有機材料可為聚合物,亦可為非聚合物。又,可具有聚合性官能基,亦可不具有聚合性官能基。
高折射率有機材料之折射率由於可根據與丙烯酸系聚合物之折射率之相對關係而設定為適當之範圍,故並不限定於特定之範圍。高折射率有機材料之折射率例如較佳為超過1.50、超過1.55或超過1.57,且高於丙烯酸系聚合物之折射率。就黏著劑之高折射率化之觀點而言,高折射率有機材料之折射率為1.58以上較為有利,較佳為1.60以上,更佳為1.63以上,可為1.65以上,可為1.70以上,亦可為1.75以上。藉由折射率更高之高折射率有機材料,即便使用更少量之高折射率有機材料,亦能夠達成目標之折射率。該情況就抑制黏著特性或光學特性之降低之觀點而言較佳。高折射率有機材料之折射率之上限並無特別限制,就黏著劑內之相容性、或高折射率化與作為黏著劑之適宜之柔軟性之兼顧容易性等觀點而言,例如為3.000以下,可為2.500以下,可為2.000以下,可為1.950以下,可為1.900以下,亦可為1.850以下。又,高折射率有機材料亦可使用作為賦予黏著劑層之柔軟性之塑化劑發揮功能者。
再者,高折射率有機材料、黏著劑層之折射率係使用阿貝折射計,於測定波長589 nm、測定溫度25℃之條件下進行測定。於製造商等提供了25℃下之折射率之標稱值之情形時,亦可採用該標稱值。
高折射率有機材料之折射率n b與丙烯酸系聚合物之折射率n a之差、即n b-n a(以下亦稱為「Δn A」)被設定為大於0。Δn A例如為0.02以上,可為0.05以上,可為0.07以上,可為0.10以上,可為0.15以上,亦可為0.20以上或0.25以上。藉由以Δn A變得更大之方式選擇丙烯酸系聚合物及高折射率有機材料,有使用高折射率有機材料所產生之折射率提昇效果變高之傾向。又,就黏著劑層內之高折射率有機材料之相容性之觀點而言,Δn A例如可為0.70以下,可為0.60以下,可為0.50以下,亦可為0.40以下或0.35以下。
高折射率有機材料之折射率n b與含有該高折射率有機材料之黏著劑層之折射率n T之差、即n b-n T(以下亦稱為「Δn B」)可設定為大於0。於若干態樣中,Δn B例如為0.02以上,可為0.05以上,可為0.07以上,可為0.10以上,可為0.15以上,亦可為0.20以上或0.25以上。藉由以Δn B變得更大之方式選擇黏著劑層之組成及高折射率有機材料,有使用高折射率有機材料所產生之折射率提昇效果變高之傾向。又,就黏著劑層內之相容性、或黏著劑層之透明性等觀點而言,於若干態樣中,Δn B例如可為0.70以下,可為0.60以下,可為0.50以下,亦可為0.40以下或0.35以下。
用作高折射率有機材料之有機材料之分子量並無特別限定,可根據目標而選擇。就均衡地兼顧高折射率化之效果與其他特性(例如適於黏著劑之柔軟性、霧度等光學特性)之觀點而言,高折射率有機材料之分子量適宜為大致未達10000,較佳為未達5000,更佳為未達3000(例如未達1000),可未達800,可未達600,可未達500,亦可未達400。高折射率有機材料之分子量不過大就提昇黏著劑層內之相容性之觀點而言可變得有利。又,高折射率有機材料之分子量例如為130以上,亦可為150以上。高折射率有機材料之分子量就該高折射率有機材料之高折射率化之觀點而言,較佳為170以上,更佳為200以上,可為230以上,可為250以上,可為270以上,可為500以上,可為1000以上,亦可為2000以上。可使用分子量為1000~10000左右(例如1000以上且未達5000)之聚合物作為高折射率有機材料。 作為高折射率有機材料之分子量,關於非聚合物或低聚合度(例如2~5聚物左右)之聚合物,可使用基於化學結構而算出之分子量、或使用基質輔助雷射脫附游離飛行時間型質譜法(MALDI-TOF-MS)獲得之測定值。於高折射率有機材料為聚合度更高之聚合物之情形時,可使用基於在適當之條件下進行之GPC之重量平均分子量(Mw)。於製造商等提供了分子量之標稱值之情形時,可採用該標稱值。
作為可成為高折射率有機材料之選項之有機材料之例,包含具有芳香環之有機化合物、具有雜環(可為芳香環,亦可為非芳香族性雜環)之有機化合物等,但並不限定於該等。
用作高折射率有機材料之上述具有芳香環之有機化合物(以下亦稱為「含芳香環之化合物」)所具有之芳香環可選自與用作上述含芳香環之單體之化合物所具有之芳香環相同者。
上述芳香環可於成環原子上具有1個或2個以上之取代基,亦可不具有取代基。於具有取代基之情形時,作為該取代基,可例示烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、羥基烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等,但並不限定於該等。於含有碳原子之取代基中,該取代基中所含之碳原子數例如為1~10,有利的是1~6,較佳為1~4,更佳為1~3,例如可為1或2。上述芳香環可為於成環原子上不具有取代基、或具有選自由烷基、烷氧基及鹵素原子(例如溴原子)所組成之群中之1個或2個以上取代基之芳香環。
作為可用作高折射率有機材料的含芳香環之化合物之例,例如可例舉:可用作含芳香環之單體之化合物;包含可用作含芳香環之單體之化合物作為單體單元之低聚物;自可用作含芳香環之單體之化合物中,去除具有乙烯性不飽和基之基(可為鍵結於成環原子之取代基)或該基中構成乙烯性不飽和基之部分,取代為氫原子或不具有乙烯性不飽和基之基(例如羥基、胺基、鹵素原子、烷基、烷氧基、羥基烷基、羥基烷氧基、縮水甘油氧基等)而成之結構之化合物等;但並不限定於該等。作為可用作高折射率有機材料的含芳香環之化合物之非限定具體例,可包含:丙烯酸苄酯、丙烯酸間苯氧基苄酯、丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、上述具有茀結構之單體、具有二萘并噻吩結構之單體、具有二苯并噻吩結構之單體等含芳香環之單體;3-苯氧基苄基醇、二萘并噻吩及其衍生物(例如於二萘并噻吩環上鍵結有1個或2個以上選自羥基、甲醇基、二乙醇基、縮水甘油基等中之1種或2種以上之取代基的結構之化合物)等不具有乙烯性不飽和基之含芳香環之化合物等。又,含芳香環之化合物可為包含此種含芳香環之單體作為單體單元之低聚物(較佳為分子量為約5000以下,更佳為約1000以下之低聚物,例如2~5聚物左右之低聚合物)。上述低聚物例如可為:含芳香環之單體之均聚物;1種或2種以上之含芳香環之單體之共聚物;1種或2種以上之含芳香環之單體與其他單體之共聚物等。作為上述其他單體,可使用不具有芳香環之單體之1種或2種以上。
於若干態樣中,作為高折射率有機材料,就容易獲得較高之高折射率化效果而言,較佳可採用1分子中具有2個以上芳香環之有機化合物(以下亦稱為「含複數個芳香環之化合物」)。含複數個芳香環之化合物可具有乙烯性不飽和基等聚合性官能基,亦可不具有乙烯性不飽和基等聚合性官能基。又,含複數個芳香環之化合物可為聚合物,亦可為非聚合物。又,上述聚合物可為包含含複數個芳香環之單體作為單體單元之低聚物(較佳為分子量約5000以下,更佳為約1000以下之低聚物,例如2~5聚物左右之低聚合物)。上述低聚物例如可為:含複數個芳香環之單體之均聚物;1種或2種以上之含複數個芳香環之單體之共聚物;1種或2種以上之含複數個芳香環之單體與其他單體之共聚物等。上述其他單體可為不屬於含複數個芳香環之單體之含芳香環之單體,可為不具有芳香環之單體,亦可為該等之組合。
作為含複數個芳香環之化合物之非限定例,可例舉:具有2個以上之非縮合芳香環經由鏈結基鍵結而成之結構之化合物、具有2個以上非縮合芳香環直接(即,不經由其他原子)化學鍵結而成之結構之化合物、具有縮合芳香環結構之化合物、具有茀結構之化合物、具有二萘并噻吩結構之化合物、具有二苯并噻吩結構之化合物等。含複數個芳香環之化合物可單獨使用1種或組合2種以上使用。
作為上述具有茀結構之化合物之具體例,除上述具有茀結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物之低聚物以外,還可例舉:9,9-雙(4-羥基苯基)茀(折射率:1.68)、9,9-雙(4-胺基苯基)茀(折射率:1.73)、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀(折射率:1.68)、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(折射率:1.65)等9,9-雙苯基茀及其衍生物。
作為上述具有二萘并噻吩結構之化合物之具體例,除上述具有二萘并噻吩結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物之低聚物以外,還可例舉:二萘并噻吩(折射率:1.808);6-羥基甲基二萘并噻吩(折射率:1.766)等羥基烷基二萘并噻吩;2,12-二羥基二萘并噻吩(折射率:1.750)等二羥基二萘并噻吩;2,12-二羥基乙氧基二萘并噻吩(折射率:1.677)等二羥基烷氧基二萘并噻吩;2,12-二縮水甘油氧基二萘并噻吩(折射率1.723)等二縮水甘油氧基二萘并噻吩;2,12-二烯丙氧基二萘并噻吩(簡稱:2,12-DAODNT、折射率1.729)等具有2個以上乙烯性不飽和基之二萘并噻吩等二萘并噻吩及其衍生物。
作為上述具有二苯并噻吩結構之化合物之具體例,除上述具有二苯并噻吩結構之單體、或作為該單體之均聚物或共聚物之低聚物以外,還可例舉:二苯并噻吩(折射率:1.607)、4-二甲基二苯并噻吩(折射率:1.617)、4,6-二甲基二苯并噻吩(折射率:1.617)等。
作為可成為高折射率有機材料之選項的具有雜環之有機化合物(以下亦稱為含雜環之有機化合物)之例,可例舉硫代環氧化合物、具有三𠯤環之化合物等。作為硫代環氧化合物之例,可例舉日本專利第3712653號公報所記載之雙(2,3-環硫基丙基)二硫化物及其聚合物(折射率1.74)。作為具有三𠯤環之化合物之例,可例舉1分子內具有至少1個(例如3~40個、較佳為5~20個)三𠯤環之化合物。再者,由於三𠯤環具有芳香族性,故具有三𠯤環之化合物亦包含於上述含芳香環之化合物之概念,又,具有複數個三𠯤環之化合物亦包含於上述含複數個芳香環之化合物之概念。
作為高折射率有機材料,較佳可採用不具有乙烯性不飽和基之化合物。藉此,能夠抑制熱或光所導致之黏著劑組合物之變質(凝膠化之進行或黏度上升所導致之調平性降低),提高保存穩定性。採用不具有乙烯性不飽和基之高折射率有機材料,就於具有包含該高折射率有機材料之黏著劑層之黏著膜、或包含該黏著膜之積層體等中抑制因乙烯性不飽和基之反應所產生之尺寸變化或變形(翹曲、表面波紋等)、光學應變之產生等之觀點而言亦較佳。
於使用低聚物作為高折射率有機材料之態樣中,該低聚物可藉由利用公知方法使對應之單體成分聚合而獲得。於藉由自由基聚合製造上述低聚物之情形時,可於上述單體成分中適當添加用於自由基聚合之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等而進行聚合。上述自由基聚合中使用之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特別限定,可適當選擇使用。再者,低聚物之重量平均分子量可藉由聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件來進行控制,可根據該等之種類適當調整其使用量。
作為上述鏈轉移劑,例如可例舉月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、α-硫甘油、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。鏈轉移劑之使用量可根據用於合成低聚物之單體成分之組成或鏈轉移劑之種類等,以獲得所需之重量平均分子量之低聚物之方式設定。於若干態樣中,相對於用於合成低聚物之單體之總量100重量份,鏈轉移劑之使用量適宜設為約15重量份以下,可為10重量份以下,亦可為5重量份程度以下。相對於用於合成低聚物之單體之總量100重量份,鏈轉移劑之使用量之下限並無特別限制,例如可為0.01重量份以上,可為0.1重量份以上,可為0.5重量份以上,亦可為1重量份以上。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量(於使用複數種化合物之情形時,為其等之合計量)只要超過0重量份,則無特別限定,可根據目標來設定。相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可設為80重量份以下,就均衡地兼顧黏著劑之高折射率化與黏著特性或光學特性之降低之抑制之觀點而言,設為60重量份以下較為有利,較佳為設為45重量份以下。就更重視黏著特性或光學特性之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可為30重量份以下,可為20重量份以下,可為15重量份以下,亦可為10重量份以下。又,就黏著劑之高折射率化之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,高折射率有機材料之使用量例如可設為1重量份以上,設為3重量份以上較為有利,較佳為設為5重量份以上,可為7重量份以上,可為10重量份以上,可為15重量份以上,亦可為20重量份以上。
本發明之黏著劑層並無特別限定,較佳為含有紫外線吸收劑(UVA)。若本發明之黏著劑層含有紫外線吸收劑,則能夠抑制外界光中包含之紫外線所導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦能夠獲得耐候性優異之OLED顯示裝置。又,能夠抑制紫外線所導致之上述高折射率成分之劣化,從而維持較高之採光率。再者,紫外線吸收劑可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可例舉苯并三唑系紫外線吸收劑、羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、氧基二苯甲酮系紫外線吸收劑等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑(苯并三唑系化合物),例如可例舉:2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名「TINUVIN PS」,BASF公司製造)、苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側鏈及直鏈烷基)之酯化合物(商品名「TINUVIN 384-2」,BASF公司製造)、3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯及3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯之混合物(商品名「TINUVIN 109」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 900」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 928」,BASF製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300之反應產物(商品名「TINUVIN 1130」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(商品名「TINUVIN P」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 234」,BASF公司製造)、2-[5-氯-2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 326」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(商品名「TINUVIN 328」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 329」,BASF公司製造)、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名「TINUVIN 360」,BASF公司製造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300之反應產物(商品名「TINUVIN 213」,BASF公司製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名「TINUVIN 571」,BASF公司製造)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名「Sumisorb 250」,住友化學股份有限公司製造)、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-第三辛基苯酚](商品名「Adekastab LA-31」,ADEKA股份有限公司製造)等。
作為羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑(羥基苯基三𠯤系化合物),例如可例舉:2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(C10-C16(主要為C12-C13)烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應產物(商品名「TINUVIN 400」,BASF公司製造)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羥基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸(2-乙基己基)酯之反應產物(商品名「TINUVIN 405」,BASF公司製造)、2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 460」,BASF公司製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(商品名「TINUVIN 1577」,BASF公司製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-苯酚(商品名「Adekastab LA-46」,ADEKA股份有限公司製造)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 479」,BASF公司製造)等。此外,可例舉下述式(5)所表示之化合物(商品名「TINUVIN 477」,BASF公司製造)。 [化5]
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑(二苯甲酮系化合物)、氧基二苯甲酮系紫外線吸收劑(氧基二苯甲酮系化合物),例如可例舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(無水及三水合物)、2-羥基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名「KEMISORB 111」,Chemipro Kasei股份有限公司製造)、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮(商品名「SEESORB 106」,Shipro Kasei股份有限公司製造)、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等。
作為水楊酸酯系紫外線吸收劑(水楊酸酯系化合物),例如可例舉:2-丙烯醯氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(商品名「TINUVIN 120」,BASF公司製造)等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物),例如可例舉:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
作為上述紫外線吸收劑,就具有較高之紫外線吸收性之方面、具有優異之光學特性、較高之透明性之黏著劑層之獲取容易性之方面、具有優異之光穩定性之方面而言,較佳為選自由苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、及羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑所組成之群中之至少1種紫外線吸收劑,更佳為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。尤佳為具有碳數為6以上之基及羥基作為取代基之苯基鍵結於構成苯并三唑環之氮原子的苯并三唑系紫外線吸收劑。又,就預防因紫外線吸收劑之析出所導致之外觀降低之觀點而言,較佳為使用液狀紫外線吸收劑或2種以上之紫外線吸收劑。
又,上述紫外線吸收劑就獲得更高之紫外線吸收性之方面而言,較佳為下述中求出之吸光度A為0.5以下。 吸光度A:對上述紫外線吸收劑之0.08%甲苯溶液照射波長400 nm之光而測定之吸光度
於本發明之黏著劑層含有紫外線吸收劑之情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之上述紫外線吸收劑之含量並無特別限定,就抑制外界光中包含之紫外線所導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板亦獲得耐候性優異之OLED顯示裝置之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上。又,上述紫外線吸收劑之含量之上限就抑制伴隨紫外線吸收劑之添加而產生之黏著劑之黃化現象,獲得優異之光學特性、較高之透明性、及優異之外觀特性之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為20重量份以下,更佳為10重量份以下,進而較佳為8重量份以下。
可代替上述紫外線吸收劑,或與上述紫外線吸收劑併用而含有吸收光譜之最大吸收波長存在於380~430 nm之波長區域之色素化合物。藉由色素化合物,亦可抑制紫外界光所導致之OLED元件之劣化或高折射率成分之劣化。
上述色素化合物可單獨使用,又,亦可混合2種以上使用。於僅使用上述色素化合物之情形時,上述色素化合物整體之含量相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~20重量份,較佳為0.1~10重量份,較佳為0.1~5重量份,更佳為0.5~3重量份。藉由將色素化合物之添加量設為上述範圍,能夠充分吸收不會影響OLED元件之發光之區域之光,藉由使用由該黏著劑組合物形成之黏著劑層,能夠抑制OLED元件之劣化或高折射率成分之劣化,故而較佳。
上述紫外線吸收劑、色素化合物可使用任一者,較佳為併用上述紫外線吸收劑及色素化合物。藉由紫外線吸收劑,雖然能夠吸收例如波長380 nm之光,但無法充分吸收較OLED元件之發光區域(較430 nm長波長側)短波長側之波長區域(380 nm~430 nm)之光,有時會因該透過光而發生劣化。上述色素化合物能夠抑制較OLED元件之發光區域(較430 nm長波長側)短波長側之波長(380 nm~430 nm)之光之透過,藉由併用上述紫外線吸收劑及色素化合物,能夠充分確保上述OLED元件之發光區域之可見光之透過率。
本發明中,藉由將此種色素化合物與紫外線吸收劑組合使用,能夠充分吸收不會影響OLED元件之發光之區域(波長380 nm~430 nm)之光,且能夠使OLED元件之發光區域(較430 nm長波長側)充分透過,其結果,能夠同時抑制OLED元件之因外界光所導致之劣化與高折射率成分之劣化。於併用上述紫外線吸收劑及上述色素化合物之情形時,上述紫外線吸收劑相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~10重量份,較佳為0.1~5重量份,更佳為0.5~3重量份。上述色素化合物相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份,較佳為0.1~10重量份左右,更佳為0.1~5重量份左右,更佳為0.5~3重量份。
上述色素化合物只要是吸收光譜之最大吸收波長存在於380~430 nm之波長區域之化合物即可,並無特別限定。再者,所謂最大吸收波長,意指於300~460 nm之波長區域之分光吸收光譜中存在複數個吸收極大波長之情形時,其中顯示最大吸光度之吸收極大波長。
上述色素化合物之吸收光譜之最大吸收波長更佳為存在於380~420 nm之波長區域。又,上述色素化合物只要具有上述波長特性,則無特別限定,較佳為不會阻礙OLED元件之顯示性之不具有螢光及磷光性能(光致發光)之材料。
作為上述色素化合物,可例舉甲亞胺系化合物、吲哚系化合物、桂皮酸系化合物、嘧啶系化合物、卟啉系化合物、花青系化合物等有機系色素化合物。
作為上述有機系色素化合物,可適宜地使用市售者。具體而言,可例舉:作為上述吲哚系化合物之BONASORB UA3911(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:398 nm,Orient Chemical Industries股份有限公司製造);作為桂皮酸系化合物之SOM-5-0106(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:416 nm,Orient Chemical Industries股份有限公司製造);作為卟啉系化合物之FDB-001(商品名,吸收光譜之最大吸收波長:420 nm,山田化學工業股份有限公司製造);作為花青系化合物之部花青化合物(商品名:FDB-009,吸收光譜之最大吸收波長:394 nm,山田化學工業股份有限公司製造)、聚次甲基化合物(商品名:DAA-247,吸收光譜之最大吸收波長:389 nm,山田化學工業股份有限公司製造)等。其中,就交聯阻礙抑制及光學可靠性之觀點而言,較佳為花青系化合物,尤佳為聚次甲基化合物。
本發明之黏著劑層亦可含有光穩定劑。於本發明之黏著劑層含有光穩定劑之情形時,尤佳為一同含有上述紫外線吸收劑與光穩定劑。由於光穩定劑能夠捕捉因光氧化所生成之自由基,故能夠提昇黏著劑層對光(尤其是紫外線)之耐受性。再者,光穩定劑可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述光穩定劑,並無特別限定,例如可例舉酚系光穩定劑(酚系化合物)、磷系光穩定劑(磷系化合物)、硫醚系光穩定劑(硫醚系化合物)、胺系光穩定劑(胺系化合物)(尤其是受阻胺系穩定劑(受阻胺系化合物))等。
作為上述酚系光穩定劑(酚系化合物),例如可例舉:2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、4-羥基甲基-2,6-二第三丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、丁基化羥基大茴香醚、3-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羥基-3-甲基-5-第三丁基)苄基丙二酸二硬脂酯、維生素E、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯胺)、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鈣、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)對甲酚]、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異三聚氰酸、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異三聚氰酸、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-草醯胺雙[乙基3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、6-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三𠯤、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、3,9-雙{2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙{2-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。
作為磷系光穩定劑(磷系化合物),例如可例舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛酯二苯酯、亞磷酸二(癸基)酯單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)聯苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯伸苯二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2-[(2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺等。
作為硫醚系光穩定劑(硫醚系化合物),例如可例舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物;四[亞甲基(3-十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
作為胺系光穩定劑(胺系化合物),例如可例舉:琥珀酸二甲酯及4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物(商品名「TINUVIN 622」,BASF公司製造)、琥珀酸二甲酯及4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物與N,N',N'',N'''-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三𠯤-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺之1對1之反應產物(商品名「TINUVIN 119」,BASF公司製造)、二丁基胺-1,3-三𠯤-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺之縮聚物(商品名「TINUVIN 2020」,BASF公司製造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三𠯤-2-4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亞胺基]六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}(商品名「TINUVIN 944」,BASF公司製造)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯及癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯之混合物(商品名「TINUVIN 765」,BASF公司製造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名「TINUVIN 770」,BASF公司製造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氫過氧化物與辛烷之反應產物(商品名「TINUVIN 123」,BASF公司製造)、[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名「TINUVIN 144」,BASF公司製造)、環己烷及過氧化N-丁基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三𠯤之反應產物與2-胺基乙醇之反應產物(商品名「TINUVIN 152」,BASF公司製造)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯及癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯之混合物(商品名「TINUVIN 292」,BASF公司製造)、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物(商品名「Adekastab LA-63P」,ADEKA股份有限公司製造)等。作為胺系穩定劑,尤佳為受阻胺系穩定劑。
於本發明之黏著劑層含有光穩定劑之情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之光穩定劑之含量並無特別限定,就容易表現對光之耐受性之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為0.1重量份以上,更佳為0.2重量份以上。又,上述含量之上限就不易產生由光穩定劑自身所致之著色、容易獲得較高之透明性之方面、光學特性之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物100重量份,較佳為5重量份以下,更佳為3重量份以下。
本發明之黏著劑層之形成並無特別限定,亦可使用交聯劑。例如,可使丙烯酸系黏著劑層中之丙烯酸系聚合物交聯,控制凝膠分率。再者,交聯劑可單獨使用或組合2種以上使用。
作為上述交聯劑,並無特別限定,例如可例舉異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑,更佳為異氰酸酯系交聯劑。
作為上述異氰酸酯系交聯劑(多官能異氰酸酯化合物),例如可例舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族多異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類等。又,作為上述異氰酸酯系交聯劑,例如亦可例舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate L」,Tosoh股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate HL」,Tosoh股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Takenate D-110N」,三井化學股份有限公司製造)等市售品。
作為上述環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可例舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基三(2-羥基乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚,此外還可例舉分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。又,作為上述環氧系交聯劑,例如亦可例舉商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學股份有限公司製造)等市售品。
於形成本發明之黏著劑層時使用交聯劑之情形時,上述交聯劑之使用量並無特別限定,就獲得充分之接著可靠性之方面而言,相對於基礎聚合物100重量份,較佳為0.001重量份以上,更佳為0.01重量份以上。又,上述使用量之上限就於黏著劑層中獲得適度之柔軟性,提高黏著力之方面而言,相對於基礎聚合物100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為5重量份以下。
本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)就提高加濕條件下之接著可靠性之方面、尤其是提高對玻璃之接著可靠性之方面而言,亦可含有矽烷偶合劑。再者,矽烷偶合劑可單獨使用或組合2種以上使用。若上述黏著劑層含有矽烷偶合劑,則能夠提高加濕條件下之接著性、尤其是對玻璃之接著性。
作為上述矽烷偶合劑,並無特別限定,例如可例舉γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷等。進而,作為矽烷偶合劑,例如亦可例舉商品名「KBM-403」(信越化學工業股份有限公司製造)等市售品。其中,作為上述矽烷偶合劑,較佳為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
於本發明之黏著劑層含有矽烷偶合劑之情形時,本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)中之上述矽烷偶合劑之含量並無特別限定,相對於上述基礎聚合物100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.02重量份以上。又,上述矽烷偶合劑之含量之上限相對於上述基礎聚合物100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為1重量份以下。
本發明之黏著劑層亦可於無損本發明之效果之範圍內視需要進而含有交聯促進劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、抗氧化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑等添加劑。再者,此種添加劑可單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之黏著劑層(尤其是丙烯酸系黏著劑層)之製作方法並無特別限定,例如可例舉:將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於基材(包含後述樹脂層、玻璃層)或剝離襯墊上,使所獲得之黏著劑組合物層乾燥硬化;將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於基材(包含後述樹脂層、玻璃層)或剝離襯墊上,對所獲得之黏著劑組合物層照射活性能量線而使其硬化。又,亦可視需要進而進行加熱乾燥。
作為上述活性能量線,例如可例舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射、或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並無特別限制。
上述黏著劑組合物可藉由公知或慣用之方法來製作。例如,溶劑型丙烯酸系黏著劑組合物可藉由在含有上述丙烯酸系聚合物之溶液中視需要混合添加劑(例如紫外線吸收劑等)來製作。例如,活性能量線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物可藉由在上述丙烯酸系單體之混合物或其部分聚合物中視需要混合添加劑(例如紫外線吸收劑等)來製作。
再者,上述黏著劑組合物之塗佈(塗敷)亦可利用公知之塗佈法。例如亦可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等塗佈機。
尤其是於利用活性能量線硬化型黏著劑組合物來形成黏著劑層之情形時,活性能量線硬化型黏著劑組合物較佳為包含光聚合起始劑。再者,於活性能量線硬化型黏著劑組合物含有紫外線吸收劑之情形時,較佳為至少含有在較廣之波長範圍內具有吸光特性之光聚合起始劑作為光聚合起始劑。例如,較佳為至少含有除紫外界光以外,於可見光下亦具有吸光特性之光聚合起始劑。其原因在於,由於紫外線吸收劑之作用,有因活性能量線而產生硬化阻礙之虞,而若含有於較廣之波長範圍內具有吸光特性之光聚合起始劑,則黏著劑組合物容易獲得較高之光硬化性。
(接著劑層) 接著劑層係指可藉由介置在被黏著體之間而將物質結合之層,於將以接著劑層貼合之被黏著體剝離之情形時,接著劑層係指不具有實用之接著力者。
作為形成構成本發明之光學元件之接著劑層(以下,有時稱為「本發明之接著劑層」)的接著劑,可應用各種接著劑,例如可例舉異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯基系乳膠系、水系聚酯等。該等接著劑通常以包含水溶液之接著劑(水系接著劑)之形式使用,係含有0.5~60重量%之固形物成分而成。該等中,較佳為聚乙烯醇系接著劑,更佳為含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系接著劑。
上述水系接著劑亦可包含交聯劑。作為上述交聯劑,通常使用1分子中具有至少2個與構成接著劑之聚合物等成分具有反應性之官能基之化合物,例如可例舉:伸烷基二胺類;異氰酸酯類;環氧化物類;醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺等胺基-甲醛等。接著劑中之交聯劑之調配量相對於構成接著劑之聚合物等成分100重量份,通常為10~60重量份左右。
作為上述接著劑,除上述以外,可例舉紫外線硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等活性能量線硬化型接著劑。作為上述活性能量線硬化型接著劑,例如可例舉(甲基)丙烯酸酯系接著劑。作為上述(甲基)丙烯酸酯系接著劑中之硬化性成分,例如可例舉具有(甲基)丙烯醯基之化合物、具有乙烯基之化合物。作為具有(甲基)丙烯醯基之化合物,例如可例舉: (甲基)丙烯酸碳數為1~20之鏈狀烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環式烷基酯、(甲基)丙烯酸多環式烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;含羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基之(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯系接著劑亦可含有羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基𠰌啉等含氮單體。(甲基)丙烯酸酯系接著劑亦可含有三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、二㗁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯等多官能單體作為交聯成分。又,亦可使用具有環氧基或氧雜環丁基之化合物作為陽離子聚合硬化型接著劑。具有環氧基之化合物只要是於分子內具有至少2個環氧基者,則無特別限定,可使用通常已知之各種硬化性環氧化合物。
上述接著劑亦可視需要含有適當之添加劑。作為上述添加劑,例如可例舉:矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑、環氧乙烷等接著促進劑、紫外線吸收劑、抗劣化劑、染料、加工助劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、黏著賦予劑、填充劑、塑化劑、調平劑、發泡抑制劑、抗靜電劑、耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等。
上述接著劑之塗佈可對所要接著之2個被黏著體之任一者進行,亦可對兩者進行。貼合後,實施乾燥步驟,可形成包含塗佈乾燥層之本發明之接著劑層。於上述乾燥步驟之後,可視需要照射紫外線或電子束。本發明之接著劑層之厚度並無特別限制,於使用水系接著劑等之情形時,較佳為30~5000 nm左右,更佳為100~1000 nm左右,於使用紫外線硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等之情形時,較佳為0.1~100 μm左右,更佳為0.5~10 μm左右。
(樹脂層) 作為構成本發明之光學元件之樹脂層(以下,有時稱為「本發明之樹脂層」),並無特別限定,例如可例舉塑膠膜。作為上述塑膠膜等素材,例如可例舉聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、環狀烯烴系聚合物(COP)(例如商品名「ARTON」(JSR股份有限公司製造)、商品名「ZEONOR」(日本瑞翁股份有限公司製造)等)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯(PC)、三乙醯纖維素(TAC)、聚碸、聚芳酯、聚醚醚酮(PEEK)、聚醯亞胺(PI)、透明聚醯亞胺(CPI)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等塑膠材料,較佳為尺寸穩定性優異、不易收縮之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、環狀烯烴系聚合物(COP)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、透明聚醯亞胺(CPI),更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、透明聚醯亞胺(CPI),尤佳為耐衝擊性優異之透明聚醯亞胺(CPI)。再者,該等塑膠材料可單獨使用或組合2種以上使用。本發明之光學元件使用時(貼附時)剝離之剝離襯墊不包含於「樹脂層」。
本發明之樹脂層較佳為透明。本發明之樹脂層於可見光波長區域之全光線透過率(依據JIS K7361-1)並無特別限定,較佳為85%以上,更佳為88%以上。又,本發明之樹脂層之霧度(依據JIS K7136)並無特別限定,較佳為1.5%以下,更佳為1.0%以下。
本發明中之黏著劑層與樹脂層之折射率差(「黏著劑層之折射率」―「樹脂層之折射率」之絕對值)並無特別限定,就能夠提高界面抗反射性,提高來自OLED元件之光之採光率之觀點而言,較佳為2以下,較佳為1以下,進而較佳為0.5以下,尤佳為0.3以下。
本發明之樹脂層之厚度並無特別限定,例如較佳為10~80 μm。再者,本發明之樹脂層可具有單層及複層之任一形態。又,亦可對本發明之樹脂層之表面適當實施例如電暈放電處理、電漿處理等物理處理、底塗處理等化學處理等公知慣用之表面處理。
本發明之樹脂層較佳為含有紫外線吸收劑(UVA)或吸收光譜之最大吸收波長存在於380~430 nm之波長區域之色素化合物,但並無特別限定。若本發明之樹脂層含有紫外線吸收劑或上述色素化合物,則能夠抑制外界光中包含之紫外線所導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板,亦能夠獲得耐候性優異之OLED顯示裝置。又,能夠抑制由紫外線所導致之黏著劑層之高折射率成分之劣化,維持較高之採光率。尤其是藉由使本發明之樹脂層含有紫外線吸收劑或上述色素化合物,能夠減少本發明之黏著劑層之紫外線吸收劑或上述色素化合物之含量,從而能夠抑制本發明之黏著劑層中之紫外線吸收劑或上述色素化合物之析出或滲出,故較佳。
作為本發明之樹脂層中包含之紫外線吸收劑(UVA)或上述色素化合物,可使用與上述本發明之黏著劑層中包含之紫外線吸收劑或上述色素化合物相同者。再者,紫外線吸收劑或上述色素化合物可單獨使用或組合2種以上使用。
於本發明之樹脂層含有紫外線吸收劑或上述色素化合物之情形時,本發明之樹脂層中之上述紫外線吸收劑或上述色素化合物各者之含量並無特別限定,就抑制外界光中包含之紫外線所導致之OLED元件之劣化,即便不使用偏光板,亦獲得耐候性優異之OLED顯示裝置之方面而言,相對於樹脂層100重量份,較佳為0.01重量份以上,更佳為0.05重量份以上,進而較佳為0.1重量份以上。又,上述紫外線吸收劑或上述色素化合物之含量之上限就抑制伴隨紫外線吸收劑之添加而產生之黏著劑之黃化現象,獲得優異之光學特性、較高之透明性、及優異之外觀特性之方面而言,相對於樹脂層100重量份,較佳為10重量份以下,更佳為9重量份以下,進而較佳為8重量份以下。
於本發明之樹脂層與黏著劑層兩者均含有紫外線吸收劑或上述色素化合物之情形時,只要將其合計量調整為上述範圍即可。
本發明之樹脂層之透濕度並無特別限定,例如就抑制上述黏著劑層中之高折射率有機材料等添加劑之分離、析出之觀點而言,較佳為高達某種程度(為高透濕度),更佳為5 g/m 2・24 h以上,更佳為40 g/m 2・24 h以上,進而較佳為100 g/m 2・24 h以上,尤佳為200 g/m 2・24 h以上。本發明之樹脂層之透濕度之上限值並無特別限定,就抑制加濕膨脹之觀點而言,亦可為1200 g/m 2・24 h以下。藉由使本發明之樹脂層為高透濕度,有採光性可靠性提昇之傾向。
本發明之樹脂層之透濕度可於溫度40℃、相對濕度92%環境下依據JIS Z0208進行測定,可根據構成本發明之樹脂層之樹脂之種類、厚度等進行調整。
(玻璃層) 構成本發明之光學元件之玻璃層(以下,有時稱為「本發明之玻璃層」)並無特別限定,可根據目的採用適當者。本發明之玻璃層若基於組成進行分類,則例如可例舉鈉鈣玻璃、硼酸玻璃、鋁矽酸玻璃、石英玻璃等。又,若基於鹼性成分進行分類,則可例舉無鹼玻璃、低鹼玻璃。上述玻璃之鹼金屬成分(例如Na 2O、K 2O、Li 2O)之含量較佳為15重量%以下,進而較佳為10重量%以下。
關於本發明之玻璃層之厚度,若考慮玻璃所具有之表面硬度、氣密性或耐腐蝕性,則較佳為20 μm以上。又,本發明之玻璃層較理想為具有如膜般之可撓性、彎折性,且為了能夠抑制圖像有重影而映出清晰之圖像,厚度較佳為60 μm以下。本發明之玻璃層之厚度進而較佳為30 μm以上55 μm以下,尤佳為40 μm以上50 μm以下。
本發明之玻璃層於波長550 nm下之透光率較佳為85%以上。本發明之玻璃層於波長550 nm下之折射率較佳為1.4~1.65。本發明之玻璃層之密度較佳為2.3 g/cm 3~3.0 g/cm 3,進而較佳為2.3 g/cm 3~2.7 g/cm 3
本發明之玻璃層之成形方法並無特別限定,可根據目的採用適當者。作為代表例,本發明之玻璃層可藉由如下方式製作,即,將包含二氧化矽或氧化鋁等主原料、芒硝或氧化銻等消泡劑、及碳等還原劑之混合物於1400℃~1600℃左右之溫度下熔融,成形為薄板狀後,進行冷卻。作為本發明之玻璃層之成形方法,例如可例舉流孔下引法、熔融法、浮式法等。關於藉由該等方法成形為板狀之玻璃層,為了實現薄板化、或提高平滑性,亦可視需要利用氫氟酸等溶劑進行化學研磨。
(硬塗層) 構成本發明之光學元件之硬塗層(以下,有時稱為「本發明之硬塗層」)只要具有充分之表面硬度、優異之機械強度、及優異之透光性,則可由任意適當之樹脂形成。作為樹脂之具體例,可例舉熱硬化型樹脂、熱塑化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子束硬化型樹脂、二液混合型樹脂。較佳為紫外線硬化型樹脂。其原因在於,可藉由簡便之操作高效率地形成硬塗層。
作為紫外線硬化型樹脂之具體例,可例舉聚酯系、丙烯酸系、胺基甲酸酯系、醯胺系、聚矽氧系、環氧系紫外線硬化型樹脂。紫外線硬化型樹脂包含紫外線硬化型單體、低聚物、聚合物。作為較佳之紫外線硬化型樹脂,可例舉包含具有較佳為2個以上、更佳為3~6個紫外線聚合性官能基之丙烯酸系單體成分或低聚物成分的樹脂組合物。具有代表性的是,於紫外線硬化型樹脂中調配有光聚合起始劑。
本發明之硬塗層可藉由任意適當之方法而形成。例如,本發明之硬塗層可藉由在基材(包含上述樹脂層、玻璃層)上塗敷硬塗層形成用樹脂組合物,使其乾燥,並對經乾燥之塗敷膜照射紫外線使其硬化而形成。
本發明之硬塗層之厚度例如為2 μm~20 μm,較佳為4 μm~15 μm。
本發明之硬塗層之水接觸角就防污性之觀點而言,較佳為95°以上,更佳為100°以上,進而較佳為105°以上。 本發明之硬塗層之水接觸角係依據JIS R3257而測定,可藉由構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等而進行調整。
本發明之硬塗層之維氏硬度就優異之表面硬度、耐擦傷性之觀點而言,較佳為80以上,更佳為90以上,進而較佳為100以上。 本發明之硬塗層之維氏硬度係依據JIS Z2244而測定,可藉由構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等而進行調整。
本發明之硬塗層之表面之碳元素之表面元素比率就防污性之觀點而言,為50 atomic%以下,較佳為45 atomic%以下,硬塗層之表面之氟元素比率為30 atomic%以上。 又,硬塗層之表面之氮元素比率例如未達1.5 atomic%,較佳為1.3 atomic%以下,例如為0原子%以上。 本發明之硬塗層之表面之氟元素及碳元素、氮元素之表面元素比率可藉由X射線光電子光譜分析法進行測定,可藉由構成硬塗層之樹脂之種類、硬化條件等而進行調整。
(抗反射層) 作為構成本發明之光學元件之抗反射層(以下,有時稱為「本發明之抗反射層」),可採用任意適當之構成,例如可例舉:(i)光學膜厚為120 nm~140 nm之折射率為1.35~1.55之低折射率層之單一層;(ii)依序具有中折射率層、高折射率層及低折射率層之積層體;(iii)高折射率層與低折射率層之交替多層積層體。
作為可形成低折射率層之材料,例如可例舉氧化矽(SiO 2)、氟化鎂(MgF 2)。低折射率層之折射率具有代表性的是1.35~1.55左右。
低折射率層之材料可為硬化性之含氟系樹脂之硬化物。硬化性之含氟系樹脂例如具有源自含氟單體之結構單元及源自交聯性單體之結構單元。作為含氟單體之具體例,例如可例舉:氟烯烴類(氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烯等)、具有部分或完全氟化之烷基之(甲基)丙烯酸酯衍生物類(Viscoat 6FM(大阪有機化學公司製造)、M-2020(大金公司製造)等)、完全或部分氟化之乙烯醚類等。作為交聯性單體,例如可例舉:甲基丙烯酸縮水甘油酯等分子內具有交聯性官能基之(甲基)丙烯酸酯單體;具有羧基、羥基、胺基、磺酸基等官能基之(甲基)丙烯酸酯單體((甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等)。含氟系樹脂亦可具有源自上述化合物以外之其他單體(例如烯烴系單體、(甲基)丙烯酸酯系單體、苯乙烯系單體)之結構單元。
作為可形成高折射率層之材料,例如可例舉氧化鈦(TiO 2)、氧化鈮(Nb 2O 3或Nb 2O 5)、摻錫氧化銦(ITO)、摻銻氧化錫(ATO)、ZrO 2-TiO 2。高折射率層之折射率具有代表性的是1.60~2.20左右。
作為可形成中折射率層之材料,例如可例舉氧化鈦(TiO 2)、可形成低折射率層之材料與可形成高折射率層之材料之混合物(例如氧化鈦與氧化矽之混合物)。中折射率層之折射率具有代表性的是1.50~1.85左右。低折射率層、中折射率層及高折射率層之厚度可以實現與抗反射層之層結構、所需之抗反射性能等相應之適當之光學膜厚之方式設定。
本發明之抗反射層可藉由乾式製程(例如濺鍍)來形成,可藉由濕式製程(例如塗佈)來形成,亦可組合乾式製程與濕式製程而形成。作為乾式製程之具體例,可例舉:PVD(Physical Vapor Deposition,物理氣相沈積)法、CVD(Chemical Vapor Deposition,化學氣相沈積)法。作為PVD法,可例舉真空蒸鍍法、反應性蒸鍍法、離子束輔助法、濺鍍法、離子鍍覆法。作為CVD法,可例舉電漿CVD法。
作為濕式製程之具體例,例如可塗敷抗反射層形成用塗敷液而形成塗膜,使上述塗膜硬化而形成抗反射層。作為塗敷方法,例如可使用噴注式塗佈法、模嘴塗佈法、旋轉塗佈法、噴霧塗佈法、凹版塗佈法、輥式塗佈法、棒式塗佈法等塗敷法。較佳為於上述硬化前使上述塗膜乾燥。上述乾燥例如可為自然乾燥,可為吹送風之風乾,可為加熱乾燥,亦可為組合該等之方法。塗膜之硬化方法並無特別限制,較佳為紫外線硬化。
本發明之抗反射層之厚度例如為20 nm~300 nm左右。
(防眩層) 作為構成本發明之光學元件之防眩層(以下,有時稱為「本發明之防眩層」),可無限制地採用公知者,一般而言係形成為於樹脂中分散有無機或有機之粒子作為防眩劑之層。
作為本發明之防眩層,並無特別限定,例如使用包含樹脂、粒子及觸變賦予劑之防眩層形成材料而形成,藉由使上述粒子及上述觸變賦予劑凝集而於本發明之防眩層之表面形成凸狀部。藉由該構成,防眩層具有兼顧防眩性與防止白斑之優異之顯示特性,並且,儘管利用粒子之凝集來形成防眩層,但能夠防止成為外觀缺陷的防眩層表面之突起狀物之產生而提昇製品良率。
上述樹脂例如可例舉熱硬化性樹脂、藉由紫外線或光而硬化之游離輻射硬化性樹脂。作為上述樹脂,亦可使用市售之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。
作為上述熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂,例如可使用藉由熱、光(紫外線等)或電子束等而硬化之具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基之至少一個基之硬化型化合物,例如可例舉聚矽氧樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等低聚物或預聚物等。該等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
上述樹脂例如亦可使用具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基之至少一個基之反應性稀釋劑。上述反應性稀釋劑例如可使用日本專利特開2008-88309號公報所記載之反應性稀釋劑,例如包含單官能丙烯酸酯、單官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作為上述反應性稀釋劑,較佳為3官能以上之丙烯酸酯、3官能以上之甲基丙烯酸酯。其原因在於能夠使本發明之防眩層之硬度變得優異。作為上述反應性稀釋劑,例如亦可例舉丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、異三聚氰酸之丙烯酸酯、異三聚氰酸之甲基丙烯酸酯等。該等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述樹脂,較佳為包含胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂,更佳為硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂及多官能丙烯酸酯(例如季戊四醇三丙烯酸酯)之共聚物。
用以形成本發明之防眩層之粒子之主要功能在於,使所要形成之防眩層之表面為凹凸形狀而賦予防眩性,且控制防眩層之霧度值。防眩層之霧度值可藉由控制上述粒子與上述樹脂之折射率差而進行設計。作為上述粒子,例如有無機粒子與有機粒子。上述無機粒子並無特別限制,例如可例舉:氧化矽粒子、氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、氧化鋅粒子、氧化錫粒子、氧化鋯粒子、碳酸鈣粒子、硫酸鋇粒子、滑石粒子、高嶺土粒子、硫酸鈣粒子等。又,上述有機粒子並無特別限制,例如可例舉:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂粉末(PMMA微粒子)、聚矽氧樹脂粉末、聚苯乙烯樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、丙烯酸苯乙烯樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、聚烯烴樹脂粉末、聚酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末、聚醯亞胺樹脂粉末、聚氟乙烯樹脂粉末等。該等無機粒子及有機粒子可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
上述粒子之重量平均粒徑(D)較佳為處於2.5~10 μm之範圍內。藉由將上述粒子之重量平均粒徑設為上述範圍,例如防眩性更優異且能夠防止白斑。上述粒子之重量平均粒徑更佳為3~7 μm之範圍內。再者,上述粒子之重量平均粒徑例如可藉由庫爾特計數法進行測定。例如,使用利用了細孔電阻法之粒度分佈測定裝置(商品名:庫爾特粒子計數器,貝克曼庫爾特公司製造),測定粒子通過上述細孔時之與粒子體積相當之電解液之電阻,藉此測定上述粒子之數量及體積,算出重量平均粒徑。
上述粒子之形狀並無特別限制,例如可為珠粒狀之大致球形,亦可為粉末等不定形者,較佳為大致球形者,更佳為縱橫比為1.5以下之大致球形之粒子,最佳為球形之粒子。
本發明之防眩層中之上述粒子之比率相對於上述樹脂100重量份,較佳為0.2~12重量份之範圍,更佳為0.5~12重量份之範圍,進而較佳為1~7重量份之範圍。藉由設為上述範圍,例如防眩性更優異且能夠防止白斑。
本發明之防眩層亦可包含觸變賦予劑。藉由包含上述觸變賦予劑,能夠容易地進行上述粒子之凝集狀態之控制。作為用以形成本發明之防眩層之觸變賦予劑,例如可例舉有機黏土、氧化聚烯烴、改性脲等。
為了改善與上述樹脂之親和性,上述有機黏土較佳為經有機化處理之黏土。作為有機黏土,例如可例舉層狀有機黏土。上述有機黏土可自製,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉:Lucentite SAN、Lucentite STN、Lucentite SEN、Lucentite SPN、Somasif ME-100、Somasif MAE、Somasif MTE、Somasif MEE、Somasif MPE(商品名,均為CO-OP.CHEMICAL股份有限公司製造);S-BEN、S-BEN C、S-BEN E、S-BEN W、S-BEN P、S-BEN WX、S-BEN N-400、S-BEN NX、S-BEN NX80、S-BEN NO12S、S-BEN NEZ、S-BEN NO12、S-BEN NE、S-BEN NZ、S-BEN NZ70、ORGANITE、ORGANITE D、ORGANITE T(商品名,均為Ho Jun股份有限公司製造);Kunipia F、Kunipia G、Kunipia G4(商品名,均為國峰工業股份有限公司製造);tiXOGeL VZ、Kraton HT、Kraton 40(商品名,均為Rockwood Additives公司製造)等。
上述氧化聚烯烴可自製,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉:Disparlon 4200-20(商品名,楠本化成股份有限公司製造)、FLOWNON SA300(商品名,共榮社化學股份有限公司製造)等。
上述改性脲係異氰酸酯單體或其加成物與有機胺之反應物。上述改性脲可自製,亦可使用市售品。作為上述市售品,例如可例舉BYK410(BYK-Chemie公司製造)等。
上述觸變賦予劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
上述凸狀部距離本發明之防眩層之粗糙度平均線之高度較佳為未達防眩層之厚度之0.4倍。更佳為0.01倍以上且未達0.4倍之範圍,進而較佳為0.01倍以上且未達0.3倍之範圍。若為該範圍,則可適宜地防止於上述凸狀部形成成為外觀缺陷之突起物。本發明之防眩層藉由具有此種高度之凸狀部,能夠不易產生外觀缺陷。此處,上述距離平均線之高度例如可藉由日本專利特開2017-138620號公報所記載之方法進行測定。
本發明之防眩層中之上述觸變賦予劑之比率相對於上述樹脂100重量份,較佳為0.1~5重量份之範圍,更佳為0.2~4重量份之範圍。
本發明之防眩層之厚度(d)並無特別限制,較佳為處於3~12 μm之範圍內。藉由將防眩層之厚度(d)設為上述範圍,例如能夠防止本發明之光學積層體發生捲曲,能夠避免搬送性不良等生產性降低之問題。又,於上述厚度(d)處於上述範圍之情形時,上述粒子之重量平均粒徑(D)較佳為如上所述處於2.5~10 μm之範圍內。藉由使本發明之防眩層之厚度(d)與上述粒子之重量平均粒徑(D)為上述組合,能夠使防眩性更優異。本發明之防眩層之厚度(d)更佳為3~8 μm之範圍內。
本發明之防眩層之厚度(d)與上述粒子之重量平均粒徑(D)之關係較佳為處於0.3≦D/d≦0.9之範圍內。藉由處於此種關係,防眩性更優異且能夠防止白斑,進而能夠成為無外觀缺陷之防眩層。
關於本發明之防眩層,藉由使上述粒子及上述觸變賦予劑凝集,而於本發明之防眩層之表面形成凸狀部。於形成上述凸狀部之凝集部中,上述粒子於本發明之防眩層之面方向上以彙集複數個之狀態存在。藉此,上述凸狀部成為平緩之形狀。本發明之防眩層藉由具有此種形狀之凸狀部,能夠維持防眩性並且防止白斑,進而不易產生外觀缺陷。
本發明之防眩層之表面形狀可藉由控制防眩層形成材料中包含之粒子之凝集狀態而任意地設計。上述粒子之凝集狀態例如可藉由上述粒子之材質(例如粒子表面之化學修飾狀態、對溶劑或樹脂之親和性等)、樹脂(黏合劑)或溶劑之種類、組合等進行控制。此處,藉由本發明之防眩層形成材料中包含之觸變賦予劑,能夠控制上述粒子之凝集狀態。其結果,能夠使上述粒子之凝集狀態如上所述,能夠使上述凸狀部成為平緩之形狀。
於本發明之防眩層中,較佳為最大徑為200 μm以上之外觀缺陷於防眩層之每1 m 2中為1個以下。更佳為不存在上述外觀缺陷。
於本發明之防眩層表面之凹凸形狀中,較佳為平均傾斜角θa(°)為0.1~5.0之範圍,更佳為0.3~4.5之範圍,進而較佳為1.0~4.0之範圍,尤佳為1.6~4.0。此處,上述平均傾斜角θa係由下述數式(1)所定義之值。上述平均傾斜角θa例如係藉由日本專利特開2017-138620所記載之方法而測定之值。 平均傾斜角θa=tan-1Δa        (1)
上述數式(1)中,Δa係如下述數式(2)所示,於JIS B0601(1994年次版)所規定之粗糙度曲線之基準長度L中,將相鄰之峰之頂點與谷之最下點之差(高度h)之合計(h1+h2+h3・・・+hn)除以上述基準長度L所得之值。上述粗糙度曲線係利用相位差補償型高波段濾波器,自剖面曲線去除長於規定波長之表面起伏成分所得之曲線。又,上述剖面曲線係指沿與對象面呈直角之平面切斷對象面時該切口處出現之輪廓。 Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L        (2)
若θa處於上述範圍,則防眩性更優異且能夠防止白斑。
於形成本發明之防眩層時,較佳為所製備之防眩層形成材料(塗敷液)顯示觸變性,下述所規定之Ti值較佳為處於1.3~3.5之範圍,更佳為1.3~2.8之範圍。 Ti值=β1/β2 此處,β1係使用HAAKE公司製造之RheoStress 6000於剪切速度20(1/s)之條件下測定之黏度,β2係使用HAAKE公司製造之RheoStress 6000於剪切速度200(1/s)之條件下測定之黏度。
若Ti值未達1.3,則容易產生外觀缺陷,防眩性、關於白斑之特性變差。又,若Ti值超過3.5,則上述粒子不易凝集而容易成為分散狀態。
本發明之防眩層之製造方法並無特別限制,可藉由任意方法來製造,例如可藉由如下方式製造,即,準備包含上述樹脂、上述粒子、上述觸變賦予劑及溶劑之防眩層形成材料(塗敷液),塗敷上述防眩層形成材料(塗敷液)而形成塗膜,使上述塗膜硬化而形成防眩層。亦可併用藉由模具轉印方式、或噴砂、壓紋輥等適當方式賦予凹凸形狀之方法等。
上述溶劑並無特別限制,可使用各種溶劑,可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。根據上述樹脂之組成、上述粒子及上述觸變賦予劑之種類、含量等,存在最佳之溶劑種類或溶劑比率。作為溶劑,並無特別限定,例如可例舉:甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇等醇類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮等酮類;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;二異丙醚、丙二醇單甲醚等醚類;乙二醇、丙二醇等二醇類;乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類等。
藉由適當選擇上述溶劑,能夠良好地表現觸變賦予劑對防眩層形成材料(塗敷液)之觸變性。例如於使用有機黏土之情形時,甲苯及二甲苯可適宜地單獨使用或併用,例如於使用氧化聚烯烴之情形時,甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇單甲醚可適宜地單獨使用或併用,例如於使用改性脲之情形時,乙酸丁酯及甲基異丁基酮可適宜地單獨使用或併用。
上述防眩層形成材料中可添加各種調平劑。作為上述調平劑,以防止塗敷不均(塗敷面之均勻化)為目的,例如可使用氟系或聚矽氧系調平劑。可根據要求本發明之防眩層之表面具有防污性之情形、或於防眩層上形成抗反射層或含有層間填充劑之層之情形等,適當選定調平劑。例如,由於可藉由含有上述觸變賦予劑而使塗敷液表現觸變性,故不易產生塗敷不均。因此,例如具有擴大了上述調平劑之選項之優點。
上述調平劑之調配量相對於上述樹脂100重量份,例如為5重量份以下,較佳為0.01~5重量份之範圍。
上述防眩層形成材料中,亦可視需要於無損性能之範圍內添加顏料、填充劑、分散劑、塑化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、防污劑、抗氧化劑等。該等添加劑可單獨使用一種,又,亦可併用兩種以上。
上述防眩層形成材料中,例如可使用如日本專利特開2008-88309號公報所記載之先前公知之光聚合起始劑。
作為塗敷上述防眩層形成材料之方法,例如可使用噴注式塗佈法、模嘴塗佈法、旋轉塗佈法、噴霧塗佈法、凹版塗佈法、輥式塗佈法、棒式塗佈法等塗敷法。
塗敷上述防眩層形成材料而形成塗膜,使上述塗膜硬化。較佳為於上述硬化之前使上述塗膜乾燥。上述乾燥例如可為自然乾燥,可為吹送風之風乾,可為加熱乾燥,亦可為組合其等之方法。
上述防眩層形成材料之塗膜之硬化方法並無特別限制,較佳為紫外線硬化。能量線源之照射量以紫外線波長365 nm下之累計曝光量計,較佳為50~500 mJ/cm 2。若照射量為50 mJ/cm 2以上,則硬化更充分,所形成之防眩層之硬度亦更充分。又,若為500 mJ/cm 2以下,則能夠防止所形成之防眩層之著色。
藉由如上方式,能夠形成本發明之防眩層。再者,亦可藉由上述方法以外之製造方法來形成防眩層。本發明之防眩層之硬度較佳為以鉛筆硬度計具有2H以上之硬度,但亦會受層之厚度影響。
本發明之防眩層亦可為積層有兩層以上之複數層結構。
亦可於本發明之防眩層之上配置上述抗反射層。例如,作為降低OLED顯示裝置之視認性之主要因素之一,可例舉空氣與防眩層界面處之光反射。抗反射層係使該表面反射減少者。再者,本發明之防眩層及抗反射層亦可分別為積層有兩層以上之複數層結構。
(中間層) 構成本發明之光學元件之中間層(以下,有時稱為「本發明之中間層」)形成於上述樹脂層與上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之間。藉由形成該中間層,樹脂層與上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之間的密接性提昇。
形成本發明之中間層(亦稱為滲透層、相容層)之機制並無特別限定,例如於上述硬塗層、抗反射層、或防眩層之形成中,在將硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、或防眩層形成用塗敷液塗佈於樹脂層進行滲透、乾燥之過程中形成。上述乾燥步驟中,例如使硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、或防眩層形成用塗敷液滲透至樹脂層,形成包含源自樹脂層之樹脂及源自硬塗層、抗反射層、或防眩層之樹脂之上述中間層。上述中間層中所含之樹脂並無特別限定,例如可為樹脂層中所含之樹脂與硬塗層、抗反射層、或防眩層中所含之樹脂單純混合(相容)而成者。又,上述中間層中所含之樹脂,例如樹脂層中所含之樹脂與硬塗層、抗反射層、或防眩層中所含之樹脂之至少一者亦可藉由加熱、光照射等而發生化學變化。
由下述數式(3)所定義之上述中間層之厚度比率R並無特別限定,例如為0.10~0.80,例如可為0.15以上、0.20以上、0.25以上、0.30以上、0.40以上、或0.45以上,例如可為0.75以下、0.70以下、0.65以下、0.60以下、0.50以下、0.40以下、0.45以下、或0.30以下。上述中間層之厚度比率R例如亦可為0.15~0.75、0.20~0.70、0.25~0.65、0.30~0.60、0.40~0.50、0.45~0.50、0.15~0.45、0.15~0.40、0.15~0.30、或0.20~0.30。上述中間層例如可藉由利用穿透式電子顯微鏡(TEM)對光學元件之剖面進行觀察來確認,可測定厚度。 R=[DC/(DC+DB)]     (3) 上述數式(3)中,DB係硬塗層、抗反射層、或防眩層之厚度[μm],DC係上述中間層之厚度[μm]。
於在樹脂層與硬塗層、抗反射層、或防眩層之間形成中間層之情形時,樹脂層與硬塗層、抗反射層、或防眩層之間的剪切破壞強度就優異之密接性之觀點而言,較佳為20 MPa以上,更佳為50 MPa以上。
上述剪切破壞強度可藉由SAICAS(Surface And Interfacial Cutting Analysis System,表面及界面切割分析系統)法求出,可藉由樹脂層之種類、硬塗層形成用塗敷液、抗反射層形成用塗敷液、防眩層形成用塗敷液之組成或成膜法等進行調整。
(衝擊吸收層) 構成本發明之光學元件之衝擊吸收層(以下,有時稱為「本發明之衝擊吸收層」)可包含能夠實現所需之衝擊吸收率之任意適當之樹脂層。樹脂層可包含樹脂膜,亦可包含黏著劑。衝擊吸收層具有代表性的是包含環氧系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂。該等樹脂可單獨使用,亦可併用。
本發明之衝擊吸收層之厚度較佳為30 μm~200 μm,更佳為30 μm~150 μm,進而較佳為40 μm~120 μm。若本發明之衝擊吸收層之厚度為此種範圍,則能夠實現具有優異之耐衝擊性之光學積層體。
本發明之衝擊吸收層於25℃下之儲存彈性模數G'較佳為0.1 GPa以下,更佳為0.01 MPa~0.1 GPa。若本發明之衝擊吸收層之儲存彈性模數為此種範圍,則具有能夠吸收衝擊而防止光學積層體之破裂之優點。進而,亦能夠發揮與上述厚度之效果協同之效果。
(抗靜電層) 作為構成本發明之光學元件之抗靜電層(以下,有時稱為「本發明之抗靜電層」),並無特別限定,例如為塗佈含有導電性聚合物之導電塗佈液而形成之抗靜電層。作為具體之塗佈方法,可例舉輥式塗佈法、棒式塗佈法、凹版塗佈法等。
作為上述導電性聚合物,例如可例舉於π共軛系導電性聚合物中摻雜有聚陰離子之導電性聚合物等。作為π共軛系導電性聚合物,可例舉聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等鏈狀導電性聚合物。作為聚陰離子,可例舉聚苯乙烯磺酸、聚異戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙基磺酸、聚甲基丙烯醯基羧酸等。
作為上述抗靜電層之厚度,較佳為1 nm~1000 nm,更佳為5 nm~900 nm。上述抗靜電層可僅為1層,亦可為2層以上。
(光學積層體之製造法) 本發明之光學積層體之製造法並無特別限定,可藉由將構成本發明之光學元件之黏著劑層、接著劑層、樹脂層、玻璃層、硬塗層、抗反射層、防眩層、中間層(相容層)、衝擊吸收層等依序積層於本發明之OLED顯示面板之視認側而製造,又,可藉由預先製作構成本發明之光學積層體之積層體,並將其積層於本發明之OLED顯示面板之視認側而製造。於預先製作構成本發明之光學積層體之積層體之情形時,可為構成本發明之光學積層體整體之積層體,亦可將構成本發明之光學積層體之一部分之積層體分割而積層於本發明之OLED顯示面板之視認側。
構成本發明之光學元件之層、或其積層體亦可在使用之前用剝離襯墊或表面保護膜加以保護。
(剝離襯墊) 本發明之黏著劑層亦可在使用之前於黏著劑層之表面(黏著面)設置有剝離襯墊。剝離襯墊係用作黏著劑層之保護材,在貼附於被黏著體時剝離。再者,剝離襯墊並非構成本發明之光學元件者,不設置亦可。
作為上述剝離襯墊,可使用慣用之剝離紙等,並無特別限定,例如可例舉具有剝離處理層之基材、包含氟聚合物之低接著性基材或包含無極性聚合物之低接著性基材等。作為上述具有剝離處理層之基材,例如可例舉經聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑進行了表面處理之塑膠膜或紙等。作為上述包含氟聚合物之低接著性基材中之氟系聚合物,例如可例舉聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又,作為上述無極性聚合物,例如可例舉烯烴系樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。再者,剝離襯墊可藉由公知或慣用之方法而形成。又,剝離襯墊之厚度亦無特別限定。
(表面保護膜) 本發明之光學積層體之最表面(視認側之最表面)亦可經表面保護膜保護。表面保護膜亦可由消費者來貼附。再者,表面保護膜並非構成本發明之光學元件者,不設置亦可。
作為上述表面保護膜,可使用公知或慣用之表面保護膜,並無特別限定,例如可使用在塑膠膜表面具有黏著劑層者。作為上述塑膠膜,例如可例舉:由聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等)、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、環狀聚烯烴等)、聚苯乙烯、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、環氧樹脂、氟樹脂、聚矽氧樹脂、二乙酸酯樹脂、三乙酸酯樹脂、聚芳酯、聚氯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚醚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚醯胺等塑膠材料形成之塑膠膜。作為上述黏著劑層,例如可例舉:由丙烯酸系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系黏著劑、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物系黏著劑、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物系黏著劑、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物系黏著劑等公知或慣用之黏著劑之1種以上形成之黏著劑層。上述黏著劑層中亦可含有各種添加劑(例如抗靜電劑、滑澤劑等)。再者,塑膠膜、黏著劑層分別可具有單層構成,亦可具有多層(複層)構成。又,表面保護膜之厚度並無特別限定,可適當選擇。
(本發明之OLED顯示裝置) 以下,參照圖式對在OLED顯示面板之視認側積層有本發明之光學積層體的OLED顯示裝置之一實施方式進行說明,但本發明並不限定於本實施方式。圖2係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之基本構成之一實施方式的概略剖視圖。
如圖2所示,OLED顯示裝置200於OLED顯示面板100之視認側(圖2之上側)積層有構成光學積層體20之層。OLED顯示面板100並無特別限定,例如可採用與圖1中記載之OLED顯示面板100相同之構成。
於圖2之OLED顯示裝置200中,21~29係構成光學積層體20之層,21表示黏著劑層或接著劑層,22表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,23表示硬塗層或防眩層,24表示黏著劑層或接著劑層,25表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,26表示黏著劑層或接著劑層,27表示樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層,28表示硬塗層或防眩層,29表示抗反射層。圖2所示之光學積層體20之積層結構並不限定於本實施方式,可於圖2所示之光學積層體20之積層結構之任意層間插入構成本發明之光學元件之其他層,亦可不存在圖2所示之光學積層體20之積層結構之任意層。
作為本發明之較佳之一實施方式,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,黏著劑層21、24、26之至少一個為具有光散射特性之黏著劑層。將本實施方式之OLED顯示裝置300示於圖3。圖3中,31~38係構成光學積層體30之層,31為黏著劑層,32為樹脂層,33為硬塗層,34為黏著劑層,35為玻璃層,36為具有光散射特性之黏著劑層,37為樹脂層,38為硬塗層。藉由使黏著劑層36具有光散射特性,抑制起因於OLED顯示面板100之色移或干涉斑,使OLED顯示裝置300之視認性變得優異。 再者,於圖3所示之OLED顯示裝置300中,亦可於硬塗層38之視認側存在抗反射層。
作為本發明之較佳之另一實施方式,於圖2中,OLED顯示面板100於視認側配置有彩色濾光片,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,黏著劑層21、24、26之至少一個為具有光散射特性之黏著劑層,具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d(μm)為700 μm以下。藉由使具有光散射特性之黏著劑層與該彩色濾光片之距離d為700 μm以下,即便積層光散射層以抑制起因於OLED顯示裝置300之色移或干涉斑,亦不易產生圖像模糊,視認性優異。就更有效率地降低因積層光散射層所導致之OLED顯示裝置之圖像模糊之觀點而言,具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片之間的距離更佳為600 μm以下,進而較佳為500 μm以下,最佳為具有光散射特性之黏著劑層與彩色濾光片直接相接。將本實施方式之OLED顯示裝置400A及400B分別示於圖4(a)及(b)。圖4(a)中,41A~48A係構成光學積層體40A之層,41A為黏著劑層,42A為樹脂層,43A為硬塗層,44A為黏著劑層,45A為玻璃層,46A為具有光散射特性之黏著劑層,47A為樹脂層,48A為硬塗層。15A係配置於OLED顯示面板400B之視認側(圖4(a)中為上側)之彩色濾光片,具有光散射特性之黏著劑層46A與該彩色濾光片15A之距離d(μm)為700 μm以下。圖4(b)中,41B~48B係構成光學積層體40B之層,41B為具有光散射特性之黏著劑層,42B為樹脂層,43B為硬塗層,44B為黏著劑層,45B為玻璃層,46B為黏著劑層,47B為樹脂層,48B為硬塗層。15B係配置於OLED顯示面板400B之視認側(圖4(b)中為上側)之彩色濾光片。由於具有光散射特性之黏著劑層41B與彩色濾光片15B直接相接,即,具有光散射特性之黏著劑層41B與彩色濾光片15B之間的距離為0 μm,故能夠最有效率地抑制起因於OLED顯示裝置400B之色移或干涉斑。 再者,於圖4(a)及(b)所示之OLED顯示裝置400A及400B中,亦可於硬塗層48A及48B之視認側存在抗反射層。
作為本發明之較佳之另一實施方式,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為防眩層,不存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置500示於圖5。圖5中,51~58係構成光學積層體50之層,51為黏著劑層,52為樹脂層,53為硬塗層,54為黏著劑層,55為玻璃層,56為黏著劑層,57為樹脂層,58為防眩層。藉由使光學積層體50具有防眩層58,抑制起因於OLED顯示面板100之色移或干涉斑,使OLED顯示裝置500之視認性變得優異。 再者,於圖5所示之OLED顯示裝置500中,亦可於防眩層58之視認側存在抗反射層。
作為本發明之較佳之另一實施方式,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置600示於圖6。圖6中,61~69係構成光學積層體60之層,61為黏著劑層,62為樹脂層,63為硬塗層,64為黏著劑層,65為玻璃層,66為黏著劑層,67為樹脂層,68為硬塗層,69為抗反射層。藉由使光學積層體60具有抗反射層69,可抑制因OLED顯示面板100所產生之干涉斑,使OLED顯示裝置600之視認性變得優異。 於圖6所示之OLED顯示裝置600中,68亦可為防眩層。本實施方式中,藉由積層防眩層68與抗反射層69,抗反射功能進一步提昇。
作為本發明之較佳之另一實施方式,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,不存在23,24為接著劑層,25為玻璃層,26為黏著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29。或者,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,25為玻璃層,26為接著劑層,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29。將本實施方式之OLED顯示裝置700A、700B分別示於圖7(a)及圖7(b)。於圖7(a)中,71A、72A、74A~78A係構成光學積層體70A之層,71A為黏著劑層,72A為樹脂層,74A為接著劑層、75A為玻璃層,76A為黏著劑層,77A為樹脂層,78A為硬塗層。又,於圖7(b)中,71B~78B係構成光學積層體70B之層,71B為黏著劑層,72B為樹脂層,73B為硬塗層,74B為黏著劑層,75B為玻璃層,76B為接著劑層,77B為樹脂層,78B為硬塗層。於圖7(a)中,藉由利用接著劑層74A將樹脂層72A與玻璃層75A之間接著,或於圖7(b)中,藉由利用接著劑層76B將玻璃層75B與樹脂層77B之間接著,即便於光學積層體70A、70B不具有偏光板之情形時,亦可分別被賦予優異之耐衝擊性。又,玻璃層係耐衝擊性優異但容易破裂、撓曲性較低之素材。藉由利用接著劑層將玻璃層與樹脂層接著,可撓性或彎折性提高,使OLED顯示裝置700A、700B能夠用於可撓性裝置或可摺疊裝置。 再者,於圖7(a)及(b)所示之OLED顯示裝置700A、700B中,亦可於硬塗層78A、78B之視認側存在抗反射層。
作為本發明之較佳之另一實施方式,於圖2中,21為黏著劑層,22為樹脂層,23為硬塗層,24為黏著劑層,不存在25、26,27為樹脂層,28為硬塗層,不存在抗反射層29,樹脂層22、27之任一者、或兩者為透明聚醯亞胺層。將本實施方式之OLED顯示裝置800示於圖8。於圖8中,81~84、87、88係構成光學積層體80之層,81為黏著劑層,82為透明聚醯亞胺層,83為硬塗層,84為黏著劑層,87為樹脂層,88為硬塗層。於圖8中,藉由使光學積層體80具有透明聚醯亞胺層82及硬塗層83,即便於光學積層體80不具有偏光板之情形時,亦可被賦予優異之耐衝擊性。又,本實施方式中,光學積層體80不具有玻璃層。玻璃層係顯示出較高之硬度、耐衝擊性優異之素材,但操作性較差,難以用於PC(Personal Computer,個人電腦)或平板等所使用之大型顯示器。藉由積層透明聚醯亞胺層與硬塗層,能夠達成與玻璃層同等高之硬度,並且操作性亦優異,因此亦能夠應用於PC或平板等所使用之大型顯示器。
於圖8所示之實施方式中,較佳為於透明聚醯亞胺層82與硬塗層83之間形成中間層(相容層)(省略圖示)。藉由在透明聚醯亞胺層82與硬塗層83之間形成中間層(相容層),透明聚醯亞胺層82與硬塗層83之間的密接性提高。於該情形時,透明聚醯亞胺層82與硬塗層83之間的剪切破壞強度較佳為20 MPa以上。
圖9(a)中,900為黏著膜,91為黏著劑層,92為樹脂層,93為剝離襯墊。圖9(b)中,901為OLED顯示裝置,91為黏著劑層,92為樹脂層,100為OLED顯示面板。
圖9(a)中,黏著膜900係於剝離襯墊93之上側依序積層有黏著劑層91、樹脂層92之形態。樹脂層92並非必需構成,但就提昇耐衝擊性之觀點而言較佳為存在。剝離襯墊93暫時黏於黏著劑層91之表面。剝離襯墊93並無特別限定,例如可良好地使用如下者,其構成為,藉由在片狀之基材之單面設置由剝離處理劑形成之剝離層而使該單面成為剝離面。在貼合於作為被黏著體之OLED顯示面板100之前,藉由將剝離襯墊93自黏著劑層91之表面剝離去除,將黏著劑層91之露出面貼合於OLED顯示面板100之表面,從而將黏著膜900暫時黏於OLED顯示面板100。剝離襯墊93之厚度並無特別限定,例如為3~200 μm,較佳為10~100 μm。
藉由上述操作所獲得之黏著膜900暫時黏於OLED顯示面板100之形態為圖9(b)。圖9(b)中,黏著膜900之黏著劑層91抵接於OLED顯示面板100之視認側(上側)。
於黏著膜900具有樹脂層92之情形時,亦可使用省略了剝離襯墊93之黏著膜900。亦可為藉由捲繞黏著膜900而使黏著劑層91之不與樹脂層92對向之黏著面抵接於樹脂層92之不存在黏著劑層91之面以進行保護之形態(捲筒形態)。關於具有捲筒形態之黏著膜900,藉由在貼合於OLED顯示面板100之前使黏著劑層91之表面露出,並使黏著劑層91之露出面貼合於OLED顯示面板100之表面,從而將黏著膜900暫時黏於OLED顯示面板100。
藉由對暫時黏於被黏著體之黏著膜900之黏著劑層91實施接著力增加處理,黏著劑層91之接著力增加,被黏著體與樹脂層92經由黏著劑層91而固著。
本說明書中,「固著」係指積層之2個層牢固地接著,兩者之界面處於無法剝離或難以剝離之狀態。「暫時黏」係指積層之2個層間之接著力較小,兩者之界面處能夠容易地剝離之狀態。
又,就採光率可靠性之觀點、即抑制上述高折射率有機材料等添加劑之分離、析出之觀點而言,黏著劑層91較佳為低透濕度,樹脂層92較佳為高透濕度。 [產業上之可利用性]
本發明之黏著膜能夠對不使用偏光板之OLED顯示裝置賦予較高之採光率。
10B:藍色OLED層 10G:綠色OLED層 10R:紅色OLED層 11a:透明電極(陰極) 11b:背面電極(陽極) 12B:藍色OLED元件 12G:綠色OLED元件 12R:紅色OLED元件 13:基板 14:TFT層 15:彩色濾光片 15A:彩色濾光片 15B:彩色濾光片 15B:藍色著色層 15G:綠色著色層 15R:紅色著色層 16:黑矩陣層 17:接合層 20:光學積層體 21:黏著劑層或接著劑層 22:樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層 23:硬塗層或防眩層 24:黏著劑層或接著劑層 25:樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層 26:黏著劑層或接著劑層 27:樹脂層、玻璃層或衝擊吸收層 28:硬塗層或防眩層 29:抗反射層 30:光學積層體 31:黏著劑層 32:樹脂層 33:硬塗層 34:黏著劑層 35:玻璃層 36:具有光散射特性之黏著劑層 37:樹脂層 38:硬塗層 40A:光學積層體 40B:光學積層體 41A:黏著劑層 41B:具有光散射特性之黏著劑層 42A:樹脂層 42B:樹脂層 43A:硬塗層 43B:硬塗層 44A:黏著劑層 44B:黏著劑層 45A:玻璃層 45B:玻璃層 46A:具有光散射特性之黏著劑層 46B:黏著劑層 47A:樹脂層 47B:樹脂層 48A:硬塗層 48B:硬塗層 50:光學積層體 51:黏著劑層 52:樹脂層 53:硬塗層 54:黏著劑層 55:玻璃層 56:黏著劑層 57:樹脂層 58:防眩層 60:光學積層體 61:黏著劑層 62:樹脂層 63:硬塗層 64:黏著劑層 65:玻璃層 66:黏著劑層 67:樹脂層 68:硬塗層 69:抗反射層 70A:光學積層體 70B:光學積層體 71A:黏著劑層 71B:黏著劑層 72A:樹脂層 72B:樹脂層 73B:硬塗層 74A:接著劑層 74B:黏著劑層 75A:玻璃層 75B:玻璃層 76A:黏著劑層 76B:接著劑層 77A:樹脂層 77B:樹脂層 78A:硬塗層 78B:硬塗層 80:光學積層體 81:黏著劑層 82:透明聚醯亞胺層 83:硬塗層 84:黏著劑層 87:樹脂層 88:硬塗層 91:黏著劑層 92:樹脂層 93:剝離襯墊 100:OLED顯示面板 200:OLED顯示裝置 300:OLED顯示裝置 400A:OLED顯示裝置 400B:OLED顯示裝置 500:OLED顯示裝置 600:OLED顯示裝置 700A:OLED顯示裝置 700B:OLED顯示裝置 800:OLED顯示裝置 900:黏著膜 901:OLED顯示裝置 C1:第1光路(直接光) C2:第2光路(反射光) d:距離 G:反射光 W:外界光
圖1係表示本發明之OLED顯示裝置所使用之OLED顯示面板之一實施方式的概略剖視圖。 圖2係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖3係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖4(a)、(b)係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖5係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖6係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖7(a)、(b)係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖8係表示積層有本發明之光學積層體之OLED顯示裝置之一實施方式的概略剖視圖。 圖9(a)係表示本發明之黏著膜之一實施方式之概略剖視圖。(b)係表示使用本發明之黏著膜之OLED顯示裝置之一實施方式之概略剖視圖。
91:黏著劑層
92:樹脂層
93:剝離襯墊
100:OLED顯示面板
900:黏著膜
901:OLED顯示裝置

Claims (1)

  1. 一種OLED顯示裝置用黏著膜,其係於OLED元件之視認側僅積層有偏光度95%以下之光學元件的OLED顯示裝置中使用之黏著膜,且 具有至少一個高折射率之黏著劑層作為構成上述光學元件之層。
TW112107135A 2022-02-28 2023-02-24 Oled顯示裝置用黏著膜 TW202415138A (zh)

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