TW202338132A - 基板處理方法、半導體裝置的製造方法、程式、及基板處理裝置 - Google Patents

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Abstract

減低在蝕刻製程中所發生的異物的量，且抑制膜的品質降低。 一種技術，其係具有：a)對形成有膜的基板供給第1氣體，且在膜的表面形成改質層的工程；b)在a)之後，對改質層供給第2氣體而將改質層去除的工程；c)在b)之後，對膜供給高於b)的處理溫度的第1溫度的惰性氣體的工程；及d)依序進行預定次數a)b)c)，藉此將膜的一部分去除的工程。

Description

基板處理方法、半導體裝置的製造方法、程式、及基板處理裝置
本揭示係關於基板處理方法、半導體裝置的製造方法、程式、及基板處理裝置。
以半導體裝置的製造工程的一工程而言，有進行將露出於基板表面的膜蝕刻的處理的情形(參照例如專利文獻1)。
伴隨半導體裝置的微縮化(scaling)，加工尺寸的微細化或複雜化不斷進展，伴隨此，發生必須反覆好幾次包含上述蝕刻處理的高精度的圖案化工程，成為成本增加的一因。相對於此，有以原子層等級(level)進行上述蝕刻處理的技術(以下亦稱為原子層蝕刻)，如上所示之具有高控制性的製程作為在工程數刪減中為有用的技術而廣受關注。以往，關於原子層蝕刻的技術以使用電漿的手法為主。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2019-160962號公報
(發明所欲解決之問題)
在習知的蝕刻製程中係有在製程中發生微粒等異物，且形成在基板的膜的品質降低的課題。
因此，本揭示在提供減低在蝕刻製程中所發生的異物的量，且抑制膜的品質降低技術。 (解決問題之技術手段)
藉由本揭示之一態樣，提供一種技術，其係具有：a)對形成有膜的基板供給第1氣體，且在膜的表面形成改質層的工程；b)在a)之後，對改質層供給第2氣體而將改質層去除的工程；c)在b)之後，對膜供給高於b)的處理溫度的第1溫度的惰性氣體的工程；及d)依序進行預定次數a)b)c)，藉此將膜的一部分去除的工程。 (發明之效果)
藉由本揭示，可減低在蝕刻製程中所發生的異物的量，且抑制膜的品質降低。
＜本揭示之一態樣＞
以下主要一邊參照圖1~圖5，一邊說明本揭示之一態樣。其中，以下說明中所使用的圖面均為模式者，圖面上的各要素的尺寸的關係、各要素的比率等並不一定與實際者一致。此外，在複數圖面的相互間，各要素的尺寸的關係、各要素的比率等亦不一定一致。
(1)基板處理裝置的構成 說明本實施形態之基板處理裝置100。基板處理裝置100係例如圖1所示，構成為單片式基板處理裝置。
如圖1所示，基板處理裝置100係具備有處理容器202。處理容器202係例如水平剖面為圓形，構成為扁平的密閉容器。此外，處理容器202係藉由例如鋁(Al)或不銹鋼(SUS)等金屬材料、或石英所構成。在處理容器202內係形成有處理作為基板的矽晶圓等晶圓200的處理空間(處理室)201、移載空間(移載室)203。處理容器202係由上部容器202a與下部容器202b所構成。在上部容器202a與下部容器202b之間設置隔板204。上部處理容器202a所包圍的空間且比隔板204更為上方的空間稱為處理室201，下部容器202b所包圍的空間且比隔板更為下方的空間稱為移載室203。
在下部容器202b的側面係設有鄰接閘閥1490的基板搬入出口1480，晶圓200係透過基板搬入出口1480而在與未圖示的搬送室之間移動。在下部容器202b的底部設有複數個升降銷207。此外，下部容器202b係予以接地。
在處理室201內係設有支持晶圓200的基板支持部210。基板支持部210主要具有：載置晶圓200的載置面211、在表面具有載置面211的載置台212、作為加熱部的加熱器213。在基板載置台212係在與升降銷207相對應的位置分別設有升降銷207貫穿的貫穿孔214。此外，在基板載置台212亦可設置對晶圓200或處理室201施加偏壓的偏壓電極256。偏壓電極256係構成為連接於偏壓調整部257，且藉由偏壓調整部257來調整偏壓。
基板載置台212係藉由軸217予以支持。軸217係貫穿處理容器202的底部，此外，在處理容器202的外部連接於升降機構218。使升降機構218作動而使軸217及支持台212作升降，藉此可使載置於基板載置面211上的晶圓200作升降。其中，軸217下端部的周圍係被伸縮囊219所包覆，處理室201內係被氣密保持。
基板載置台212係在搬送晶圓200時，下降至圖1以虛線所示之晶圓移載位置，在處理晶圓200時，上升至圖1所示之處理位置(晶圓處理位置)。
具體而言，使基板載置台212下降至晶圓移載位置時，升降銷207的上端部由基板載置面211的上表面突出，升降銷207由下方支持晶圓200。此外，使基板載置台212上升至晶圓處理位置時，升降銷207係由基板載置面211的上表面埋没，基板載置面211由下方支持晶圓200。其中，升降銷207係與晶圓200直接接觸，因此宜由例如石英或氧化鋁等材質所形成。
(排氣系統) 在處理室201(上部容器202a)的內壁側面係設有將處理室201的氣體環境進行排氣之作為第1排氣部的排氣口221。在排氣口221係連接有排氣管224，在排氣管224依序串聯連接有將處理室201內控制成預定的壓力的APC(Auto Pressure Controller，自動壓力控制器)等壓力調整器227、及真空泵223。主要藉由排氣口221、排氣管224、壓力調整器227來構成第一排氣系統(排氣線)。其中，真空泵223亦可形成為第一排氣系統的構成。此外，在移載室203的內壁側面係設有將移載室203的氣體環境進行排氣的排氣管1481。在排氣管1481係設有壓力調整器228，構成為可將移載室203內的壓力排氣成預定的壓力。此外，亦可透過移載室203而將處理室201內的氣體環境進行排氣。
(氣體導入口) 在設在處理室201的上部的噴淋頭234的上表面(頂棚壁)係設有用以對處理室201內供給各種氣體的氣體導入口241。容後敘述以與作為氣體供給部的氣體導入口241相連通的方式予以連接的各氣體供給單元的構成。
(氣體分散單元) 作為氣體分散單元的噴淋頭234係具有：緩衝室232、作為活性化部的電極部244。在電極部244係設有複數個對晶圓200分散供給氣體的孔234a。噴淋頭234係設在氣體導入口241與處理室201之間。由氣體導入口241被導入的氣體係被供給至噴淋頭234的緩衝室232(分散部)，且透過孔234a而被供給至處理室201。
其中，電極部244係由導電性金屬所構成，構成為用以激發氣體的活性化部(激發部)的一部分。在電極部244係連接整合器251及高頻電源252，構成為可供給電磁波(高頻電力或微波)。其中，若以導電性構件構成蓋231，在蓋231與電極部244之間設置絕緣區塊233，成為使蓋231與電極部244之間絕緣的構成。此外，電極部244係構成為被支持在上部容器202a。激發部係至少由電極部244、整合器251、高頻電源252所構成。
其中，亦可在緩衝室232設有氣體導件235。氣體導件235係以氣體導入孔241為中心，直徑隨著朝向晶圓200的徑方向加大的圓錐形狀。氣體導件235的下端的水平方向的直徑比設置孔234a的區域的端部更加延伸至外周而形成。由於設有氣體導件235，可對複數孔234a各個均一供給氣體，且可使被供給至晶圓200的面內的活性種的量均一化。
(氣體供給系統) 在氣體導入孔241係連接有氣體供給管150。由氣體供給管150被供給後述的第1氣體、第2氣體、惰性氣體。
在圖2中顯示第1氣體供給部、第2氣體供給部、惰性氣體供給部、第3氣體供給部的概略構成圖。
如圖2所示，在氣體供給管150係連接第1氣體供給管113a、第2氣體供給管123a、惰性氣體供給管133a、第3氣體供給管143a。
(第1氣體供給部) 第1氣體供給部係具有第1氣體供給管113a，由上游依序設有質流控制器(MFC)115、閥116。其中，在第1氣體供給部亦可構成為包含連接於第1氣體供給管113a的第1氣體供給源113。此外，若處理氣體的原料為液體或固體，亦可設有氣化器180。
(第2氣體供給部) 第2氣體供給部係具有第2氣體供給管123a，由上游依序設有MFC125、閥126。其中，在第2氣體供給部亦可構成為包含連接於第2氣體供給管123a的第2氣體供給源123。 此外，亦可構成為設置遠程電漿單元(RPU)124而使第2氣體活性化。
(第1惰性氣體供給部) 在第1惰性氣體供給部係設有：第1惰性氣體供給管133a、MFC135、閥136。其中，亦可構成為在第1惰性氣體供給部包含連接於第1惰性氣體供給管133a的第1惰性氣體供給源133。
(第2惰性氣體供給部) 第2惰性氣體供給部係具有第2惰性氣體供給管143a，由上游依序設有氣體加熱部140、MFC145、閥146。其中，在第2惰性氣體供給部亦可構成為包含連接於第2惰性氣體供給管143a的第2惰性氣體供給源143。
在本實施形態中，將第1氣體供給部、第2氣體供給部、第1惰性氣體供給部、第2惰性氣體供給部的至少任一者、或加以組合的構成稱為氣體供給部。
(控制部) 如圖1所示，基板處理裝置100係具有可控制基板處理裝置100的各部的動作的控制部(控制器260)。
在圖3中顯示控制器260的概略。作為控制部(控制手段)的控制器260係構成為具備有CPU(Central Processing Unit，中央處理單位)260a、RAM(Random Access Memory，隨機存取記憶體)260b、記憶裝置260c、I/O埠260d的電腦。RAM260b、記憶裝置260c、I/O埠260d係構成為可透過內部匯流排260e而與CPU260a作資料交換。在控制器260係構成為可連接例如構成為觸控面板等的輸出入裝置261、或外部記憶裝置262、收訊部285等。
記憶裝置260c係由例如快閃記憶體、HDD(Hard Disk Drive，硬碟驅動機)等所構成。在記憶裝置260c內係可讀出地儲存有控制基板處理裝置的動作的控制程式、或記載有後述之基板處理的順序或條件等的製程配方(recipe)、在設定使用在對晶圓200的處理的製程配方為止的過程所發生的運算資料或處理資料等。其中，製程配方係使控制器260執行後述之基板處理工程中的各順序，以可得預定的結果的方式加以組合者，作為程式來發揮功能。以下總稱該程式配方或控制程式等，而僅稱之為程式。其中，若使用本說明書中所謂程式的用語，有僅包含程式配方單體的情形、僅包含控制程式單體的情形、或包含其雙方的情形。此外，RAM260b係構成為暫時保持藉由CPU260a被讀出的程式、運算資料、處理資料等資料的記憶體區域(工作區)。
I/O埠260d係連接於閘閥1490、升降機構218、加熱器213、壓力調整器227、真空泵223、整合器251、高頻電源252、MFC115、125、135、145、閥116、126、136、228、238、239、(RPU124、氣化器180)偏壓控制部257、氣體加熱部140等。
作為運算部的CPU260a係構成為讀出來自記憶裝置260c的控制程式來執行，並且按照來自輸出入裝置261的操作指令的輸入等而由記憶裝置260c讀出製程配方。此外，構成為將由收訊部285被輸入的設定值、與被記憶在記憶裝置260c的製程配方或控制資料進行比較/運算，而算出運算資料。此外，構成為可由運算資料來執行對應的處理資料(製程配方)的決定處理等。接著，CPU260a係構成為可以按照所被讀出的製程配方的內容的方式，控制閘閥1490的開閉動作、升降機構218的升降動作、對加熱器213的電力供給動作、壓力調整器227的壓力調整動作、真空泵223的導通關斷(on/off)控制、在MFC115、125、135、145的氣體流量控制動作、RPU124的氣體的活性化動作、在閥116、126、136、228、238、239的氣體的導通關斷控制、整合器251的電力的整合動作、高頻電源252的電力控制、偏壓控制部257的控制動作、氣體加熱部140的控制動作等。
其中，控制器260亦可構成為通用的電腦，而非侷限於構成為專用的電腦。例如，可藉由準備儲存有上述程式的外部記憶裝置(例如磁帶、可撓性碟片或硬碟等磁碟、CD或DVD等光碟、MO等磁光碟、USB記憶體或記憶卡等半導體記憶體)262，使用該外部記憶裝置262而在通用的電腦安裝程式等，來構成本實施形態之控制器260。其中，用以對電腦供給程式的手段並非侷限於透過外部記憶裝置262來進行供給的情形。例如，亦可使用收訊部285或網路263(網際網路或專用回線)等通訊手段，未透過外部記憶裝置262來供給程式。其中，記憶裝置260c或外部記憶裝置262係構成為電腦可讀取記錄媒體。以下亦將該等總稱而僅稱之為記錄媒體。其中，在本說明書中，若使用所謂記錄媒體的用語，有僅包含記憶裝置260c單體的情形、僅包含外部記憶裝置262單體的情形、或包含該等雙方的情形。
(2)基板處理工程 主要使用圖4、圖5，說明使用上述基板處理裝置，用以將在作為基板的晶圓200的表面所露出之作為膜的基底200a進行蝕刻的蝕刻處理序列例，亦即，蝕刻處理中的氣體供給序列例，作為半導體裝置的製造工程的一工程。在以下說明中，構成基板處理裝置的各部的動作係藉由控制器121予以控制。
在圖4所示之氣體供給序列中，係進行預定次數(n次，n為1以上的整數)非同時進行以下步驟的週期： 藉由對晶圓200供給第1氣體，在晶圓200的表面所露出的膜亦即基底200a的至少一部分形成改質層200b的步驟A； 步驟A之後，對晶圓200供給第1惰性氣體的步驟B； 以對晶圓200供給分子構造與第1氣體不同的第2氣體，藉此使第2氣體與改質層200b起反應、及藉由第2氣體來使改質層200b活性化的至少一方，生成蝕刻種，且藉由該蝕刻種，將基底200a的至少一部分進行蝕刻的步驟C；及 步驟C之後，對晶圓200供給經加熱的第2惰性氣體的步驟D， 藉此蝕刻基底200a。
本揭示係為方便起見，有將上述處理序列示為如以下所示之情形。在以下變形例等的說明中，亦使用相同表記。
(第1氣體→第1沖洗→第2氣體→第2沖洗)×n
若本說明書中使用所謂「晶圓」的用語，有意指晶圓本身的情形、或意指晶圓與形成在其表面之層或膜的積層體的情形。若本說明書中使用所謂「晶圓的表面」的用語，有意指晶圓本身的表面的情形、或意指形成在晶圓上之層等的表面的情形。本說明書中記載為「在晶圓上形成層」時，意指在晶圓本身的表面上直接形成層的情形、或意指在形成在晶圓上之層等之上形成層的情形。本說明書中使用所謂「基板」的用語時，亦與使用所謂「晶圓」的用語的情形同義。
此外，本說明書中使用所謂「基底」的用語時，有意指晶圓本身的情形、或形成在晶圓的表面之層或膜的情形。在本說明書中使用所謂「基底的表面」的用語時，有意指晶圓本身的表面的情形、或意指形成在晶圓的表面之層等的表面的情形。本說明書中記載為「在基底的表面形成層」時，有意指在晶圓本身的表面直接形成層的情形、或意指在形成在晶圓的表面之層等的表面形成層的情形。
(基板搬入工程) 處理時，首先，使晶圓200搬入至處理室201。具體而言，藉由升降機構218使基板支持部210下降，形成為升降銷207由貫穿孔214朝基板支持部210的上面側突出的狀態。此外，在將處理室201內或移載室203調壓成預定的壓力之後，將閘閥1490開放，且使晶圓200由閘閥1490載置於升降銷207上。在使晶圓200載置於升降銷207上之後，關閉閘閥1490，藉由升降機構218使基板支持部210上升至預定的位置，藉此晶圓200由升降銷207被載置於基板支持部210。
(壓力調整及溫度調整) 接著，以處理室201內成為預定的壓力(真空度)的方式，透過排氣管224將處理室201內進行排氣。此時，根據壓力感測器(未圖示)所計測到的壓力值，將作為壓力調整器227的APC閥的閥的開度進行反饋控制。此外，根據溫度感測器(未圖示)所測定到的溫度值，以處理室201內成為預定的溫度的方式將對加熱器213的通電量進行反饋控制。具體而言，將基板支持部210藉由加熱器213預先加熱，晶圓200或基板支持部210的溫度無變化之後放置一定時間。此期間，若有殘留在處理室201內的水分或來自構件的除氣等，亦可藉由真空排氣或N 2氣體的供給來去除。以此即完成成膜製程前的準備。其中，將處理室201內排氣為預定的壓力時，亦可一度進行真空排氣至可到達的真空度。處理室201內的排氣、晶圓200的加熱均至少在對晶圓200的處理結束為止的期間繼續進行。
其中，若在晶圓200的表面形成有複數凹部，較佳為形成為降低處理室201內的壓力的狀態。其中，凹部係有形成在晶圓200的情形、或形成在基底200a的情形。其中，若在晶圓200形成有凹部，本揭示之圖5係成為顯示凹部內的底面或側壁的剖面圖的圖。
(蝕刻處理) 之後，將非同時進行接下來的步驟A與步驟C的週期(cycle)執行預定次數。
[步驟A：第1氣體供給(改質氣體供給)] 在步驟A中，係對處理室201內的晶圓200，亦即，對在表面露出作為膜的基底200a的晶圓200供給第1氣體。
具體而言，打開閥116，對氣體供給管113a內流通第1氣體。第1氣體係藉由MFC115予以流量調整，且被供給至處理室201內，在晶圓200的表面流動，且由排氣口221被排氣。此時，對晶圓200供給第1氣體。此外，此時，亦可打開閥136，且對處理室201內供給惰性氣體。
藉由在後述的條件下對晶圓200供給第1氣體，使基底200a的表面均一改質。具體而言，如圖5(a)所示，若對在表面露出基底200a的晶圓200供給第1氣體10，第1氣體10均一吸附在基底200a的表面的面內而形成改質層200b。
其中，改質層200b係藉由使第1氣體10的分子的至少一部分物理吸附或化學吸附在基底200a的表面的至少一部分(以下亦稱為藉由吸附所為之改質)、及藉由第1氣體10的分子的至少一部分與基底200a的表面的至少一部分的原子或分子的化學反應，使化合物生成(以下亦稱為藉由化合物生成所為之改質)的至少一方來形成。亦即，在本步驟中，藉由使用了第1氣體10之藉由吸附所為之改質及/或藉由化合物生成所為之改質，可使基底200a的表面改質。在圖5(a)中，示出使第1氣體10的分子的至少一部分吸附在基底200a的表面的至少一部分而形成的改質層200b作為一例。
在藉由吸附所為之改質中，基底200a之中改質部分(亦即，形成有改質層200b的部分)成為在後述之步驟C所生成的蝕刻種的基材(base)。因此，可藉由第1氣體對基底200a的表面的吸附量來控制在步驟C所生成的蝕刻種的量。此外，同樣地，在藉由化合物生成所為之改質中，基底200a之中改質部分(亦即，形成有改質層200b的部分)亦成為在後述之步驟C所生成的蝕刻種的基材。因此，可藉由在基底200a的表面所生成的化合物的量，來控制在步驟C所生成的蝕刻種的量。接著，若為後述之條件下，可在基底200a的表面的面內均一形成改質層200b，藉此，在後述的步驟C中，可使基底200a的表面的面內均一生成蝕刻種。
其中，亦可依處理條件，使形成改質層200b的反應產生自我限制。亦即，依處理條件，亦可使藉由吸附所致之改質反應飽和，此外，亦可使因化合物生成所致之改質反應飽和。藉由使形成改質層200b的反應飽和，可使基底200a的表面的面內更均一地形成改質層200b。接著，藉此，在後述之步驟C中，可使基底200a的表面的面內更均一地生成蝕刻種。
以在步驟A中供給第1氣體時的處理條件而言，例示： 處理溫度：25~400℃，較佳為50~250℃ 處理壓力：1~13300Pa，較佳為50~2660Pa 第1氣體供給流量：1~5000sccm，較佳為50~2000sccm 第1氣體供給時間：1~3000sec，較佳為10~1200sec 惰性氣體供給流量(每個氣體供給管)：100~ 5000sccm，較佳為100~3000sccm。
在此，如本說明書中的「25~400℃」的數值範圍的表記意指在該範圍包含下限值及上限值。因此，例如，「25~400℃」意指「25℃以上400℃以下」。關於其他數值範圍亦同。其中，處理溫度意指晶圓200的溫度，處理壓力意指處理室201內的壓力。在以下說明中亦同。
在上述處理條件中，將處理溫度設為25℃以上，較佳為50℃以上，藉此可以實用的形成率來形成改質層200b。此外，在上述處理條件中，將處理溫度設為400℃以下，較佳為250℃以下，藉此可一邊抑制藉由第1氣體來直接蝕刻膜(基底200a)，一邊在基底200a的表面的面內均一形成改質層200b。
其中，在本步驟中，可在可使形成改質層200b的反應飽和的條件下，對晶圓200供給第1氣體。藉此，可將改質層200b更均一地形成在基底200a的表面的面內。例如，藉由將處理溫度形成為250℃以下，較佳為200℃以下，更佳為150℃以下的預定的溫度，可使形成改質層200b的反應飽和。其中，即使為形成為如上所示之處理溫度的情形下，亦可藉由調整處理溫度以外的條件(例如，縮短第1氣體供給時間、降低處理壓力等)，將形成改質層200b的反應形成為不飽和。
其中，上述處理條件亦可稱為若單獨存在第1氣體(亦即，對露出基底200a的晶圓200，單獨供給了第1氣體時，以下同)，基底200a的蝕刻反應不易持續進行的條件。此外，上述處理條件亦可為在單獨存在第2氣體的情形下(亦即，對露出基底200a的晶圓200，單獨供給了第2氣體時，以下同)，基底200a的蝕刻反應不易持續進行的條件。
以在步驟A中所使用的第1氣體而言，若為可將作為膜的基底200a的表面改質的氣體，並無特別限制。
以第1氣體而言，列舉例如含矽(Si)氣體、含金屬氣體、含氧(O)氣體、含氮(N)及氫(H)氣體、含硼(B)氣體、含磷(P)氣體、含鹵素氣體等，且使用該等之中1個以上。
以作為第1氣體之例所列舉之含Si氣體而言，可使用例如含有Si與胺基的氣體亦即胺基矽烷系氣體。
在此，胺基係指將1個或2個之包含1個以上的碳(C)原子的烴基與1個氮(N)原子配位而成的官能基(將以NH 2所示之胺基中的一個或兩個H以包含1個以上的C原子的烴基取代而成的官能基)。構成胺基的一部分的烴基2個與1個N配位時，該兩者可為相同的烴基，亦可為不同的烴基。烴基可如烷基般含有單鍵，亦可含有雙鍵或三鍵等不飽和鍵。胺基亦可具有環狀構造。胺基由於與胺基矽烷分子之作為中心原子的Si鍵結，因此胺基矽烷中的胺基亦可稱為配位基(ligand)或胺基配位基。胺基矽烷系氣體除了含有Si與胺基之外，亦可另外含有烴基。烴基可如烷基般含有單鍵，亦可含有雙鍵或三鍵等不飽和鍵。烴基亦可具有環狀構造。烴基亦可與胺基矽烷分子之作為中心原子的Si鍵結，此時，胺基矽烷中的烴基亦可稱為配位基或烴基配位基。若該烴基為烷基，該烴基亦可稱為烷基配位基。以下亦有將烷基以R表示的情形。
以胺基矽烷系氣體而言，可使用例如：二甲基胺基三甲基矽烷((CH 3) 2NSi(CH 3) 3，簡稱：DMATMS)氣體、二乙基胺基三甲基矽烷((C 2H 5) 2NSi(CH 3) 3，簡稱：DEATMS)氣體、二乙基胺基三乙基矽烷((C 2H 5) 2NSi(C 2H 5)) 3，簡稱：DEATES)氣體、二甲基胺基三乙基矽烷((CH 3) 2NSi(C 2H 5) 3，簡稱：DMATES)氣體等。其中，在DMATMS、DEATMS、DEATES、DMATES等之作為中心原子的Si，除了與1個胺基(二甲基胺基或二乙基胺基)鍵結之外，亦與3個烷基(甲基或乙基)鍵結。亦即，DMATMS、DEATMS、DEATES、DMATES等係含有1個胺基配位基、與3個烷基配位基。
以胺基矽烷系氣體而言，除了該等之外，可使用以下述式[1]所表示的胺基矽烷化合物的氣體。
式[1]中，A表示H原子、烷基、或烷氧基，B表示H原子、或烷基，x表示1~3的整數。A所表示的烷基較佳為碳數1~5的烷基，更佳為碳數1~4的烷基。A所表示的烷基可為直鏈狀，亦可為分枝狀。以A所表示的烷基而言，列舉例如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基等。A所表示的烷氧基較佳為碳數1~5的烷氧基，更佳為碳數1~4的烷氧基。A所表示的烷氧基中的烷基與上述A所表示的烷基相同。若x為2或3，2個或3個A可為相同，亦可為不同。B所表示的烷基與上述A所表示的烷基相同。而且，2個B可為相同，亦可為不同，若x為1或2，複數個(NB 2)可為相同，亦可為不同。此外，亦可2個B鍵結而形成環構造，所形成的環構造亦可另外具有烷基等取代基。
以式[1]所表示的胺基矽烷系氣體而言，可使用例如：式[1]中的A為H原子，B為烷基，x為3(亦即，1分子中含有1個胺基的胺基矽烷化合物)的單胺基矽烷(SiH 3(NR 2)，簡稱：MAS)氣體、式[1]中的A為H原子，B為烷基，x為2(亦即，1分子中含有2個胺基的胺基矽烷化合物)的雙胺基矽烷(SiH 2(NR 2) 2，簡稱：BAS)氣體、式[1]中的A為H原子，B為烷基，x為1(1分子中含有3個胺基的胺基矽烷化合物)的三胺基矽烷(SiH(NR 2) 3，簡稱：TAS)氣體。其中，以胺基矽烷系氣體而言，亦較佳為使用MAS氣體。藉由使用MAS氣體作為第1氣體，可在步驟A中使基底200a的表面更均一且充分地改質。
以上述MAS氣體而言，列舉例如：乙基甲基胺基矽烷(SiH 3[N(CH 3)(C 2H 5)])氣體、二甲基胺基矽烷(SiH 3[N(CH 3) 2])氣體、二異丙基胺基矽烷(SiH 3[N(C 3H 7) 2])氣體、二級丁基胺基矽烷(SiH 3[H(C 4H 9) 2])氣體、二甲基N-六氫吡啶基矽烷(SiH 3[NC 5H 8(CH 3) 2])氣體、二乙基N-六氫吡啶基矽烷(SiH 3[NC 5H 8(C 2H 5) 2])氣體等，可使用該等之中1個以上。在本說明書中，MAS氣體若為1分子中具有1個胺基的胺基矽烷化合物的氣體即可，亦包含具有以上述SiH 3(NR 2)所表示的構造以外的構造者。例如，上述DMATMS、DEATMS、DEATES、DMATES亦為1分子中含有1個胺基的胺基矽烷化合物，因此該等亦可含在MAS氣體中。其中，上述DMATMS、DEATMS、DEATES、DMATES係式[1]中的A為烷基、B為烷基、x為3的胺基矽烷化合物。
以列舉作為第1氣體之例之含Si氣體而言，例如可使用作為包含Si與鹵基的氣體的鹵矽烷系氣體。以鹵基而言，較佳為包含氟基、氯基、溴基、碘基之中至少任一者，其中亦更佳為包含氯基。亦即，鹵矽烷系氣體較佳為包含氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)之中至少任一者，其中亦更佳為包含Cl。以鹵矽烷系氣體而言，列舉例如：六氯二矽烷(Si 2Cl 6)氣體、四氯矽烷(SiCl 4)氣體、三氯矽烷(SiHCl 3)氣體、二氯矽烷(SiH 2Cl 2)氣體、單氯矽烷(SiH 3Cl)氣體等氯矽烷系氣體；四氟矽烷(SiF 4)氣體、二氟矽烷(SiH 2F 2)氣體等氟矽烷系氣體；四溴矽烷(SiBr 4)氣體、二溴矽烷(SiH 2Br 2)氣體等溴矽烷系氣體；四碘矽烷(SiI 4)氣體、二碘矽烷(SiH 2I 2)氣體等碘矽烷系氣體等，可使用該等之中1者以上。
此外，以鹵矽烷系氣體而言，亦可使用烷基鹵矽烷系氣體。以烷基鹵矽烷系氣體而言，列舉例如：二甲基二氯矽烷((CH 3) 2SiCl 2)氣體、三甲基氯矽烷((CH 3) 3SiCl)氣體等烷基氯矽烷系氣體；二甲基二氟矽烷((CH 3) 2SiF 2)氣體、三甲基氟矽烷((CH 3) 3SiF)氣體等烷基氟矽烷系氣體；二甲基二溴矽烷((CH 3) 2SiBr 2)氣體、三甲基溴矽烷((CH 3) 3SiBr)氣體等烷基溴矽烷系氣體；二甲基二碘矽烷((CH 3) 2SiI 2)氣體、三甲基碘矽烷((CH 3) 3SiI)氣體等碘矽烷系氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含Si氣體而言，例如可使用包含Si與H的氣體，亦即氫化矽氣體。以氫化矽氣體而言，列舉例如：單矽烷(SiH 4)氣體、二矽烷(Si 2H 6)氣體、三矽烷(Si 3H 8)氣體、四矽烷(Si 4H 10)氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含金屬氣體而言，例如可使用含金屬與胺基的氣體、或含金屬與鹵基的氣體等。以鹵基而言，較佳為包含氟基、氯基、溴基、碘基之中至少任一者，其中亦更佳為含有氯基。亦即，含金屬與鹵基的氣體較佳為包含F、Cl、Br、I中至少任一者，其中亦更佳為含有Cl。以該等氣體而言，列舉例如：四(二甲基胺基)鈦(Ti[N(CH 3) 2] 4)氣體、四(二乙基胺基)鈦(Ti[N(C 2H 5) 2] 4)氣體、四氟鈦(TiF 4)氣體、四氯鈦(TiCl 4)氣體、四溴鈦(TiBr 4)氣體、四碘鈦(TiI 4)氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含O氣體而言，列舉例如：氧(O 2)氣體、一氧化氮(NO)氣體、二氧化氮(NO 2)氣體、氧化二氮(N 2O)氣體、臭氧(O 3)氣體、水蒸氣(H 2O氣體)、過氧化氫(H 2O 2)氣體、O 2氣體+H 2氣體、O 3氣體+H 2氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含N及H氣體而言，列舉例如：氨(NH 3)氣體、肼(N 2H 4)氣體、二氮烯(N 2H 2)氣體、單甲基肼(CH 3HN 2H 2)氣體、二甲基肼((CH 3) 2N 2(CH 3)H)氣體、三甲基肼((CH 3) 3N 2H 2)氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含B氣體、含P氣體而言，例如可使用含B及H的氣體、含P及H的氣體等。以該等氣體而言，列舉如：二硼烷(B 2H 6)氣體、磷化氫(PH 3)氣體等，可使用該等之中1者以上。
以列舉作為第1氣體之例的含鹵素氣體而言，例如可使用含C及F的氣體、含Cl及F的氣體、含F的氣體、含N及F的氣體、含N、F及O的氣體、含N、Cl及O的氣體等。以該等氣體而言，列舉例如：四氟甲烷(CF 4)氣體、六氟乙烷(C 2F 6)氣體、八氟丙烷(C 3F 8)氣體、一氟化氯(ClF)氣體、三氟化氯(ClF 3)氣體、氟(F 2)氣體、三氟化氮(NF 3)氣體、亞硝醯氟(FNO)氣體、亞硝醯三氟(F 3NO)氣體、硝醯氟(FNO 2)氣體、亞硝醯氯(ClNO)氣體、NF 3氣體+NO氣體、F 2氣體+NO氣體、ClF氣體+NO氣體、ClF 3氣體+NO氣體等，可使用該等之中1者以上。
其中，在本說明書中所謂「NF 3氣體＋NO氣體」的2個氣體的併記記載意指NF 3氣體與NO氣體的混合氣體。若供給混合氣體，亦可使2個氣體在供給管內加以混合(預混合(pre-mix))後，供給至處理室201內，亦可將2個氣體由不同的供給管個別供給至處理室201內，且使其在處理室201內加以混合(後混合(post-mix))。
此外，如FNO氣體等難以保管的氣體較佳為例如藉由使F 2氣體與NO氣體，在被設置在基板處理裝置的供給管內或噴嘴內加以混合而生成，且使在供給管內或噴嘴內所生成的FNO氣體供給至處理室201內。此外，例如，亦可在基板處理裝置設置氣體混合室，且在氣體混合室內使F 2氣體與NO氣體加以混合，藉此使FNO氣體生成，且使在氣體混合室內所生成的FNO氣體，透過供給管或噴嘴而供給至處理室201內。
以在步驟A中所使用的惰性氣體而言，例如除了氮(N 2)氣體之外，可使用氬(Ar)氣體、氦(He)氣體、氖(Ne)氣體、氙(Xe)氣體等稀有氣體。以惰性氣體而言，在後述之各步驟中亦可使用相同者。
完成了對基底200a的表面形成改質層200b之後，關閉閥116，且停止對處理室201內供給第1氣體。藉此，步驟A即結束。
[步驟B：第1沖洗工程] 步驟A之後，進行步驟B。在步驟B中，將處理室201內進行真空排氣，且由處理室201內排除殘留在處理室201內的氣體等。此時，亦可打開閥136，對處理室201內供給惰性氣體。惰性氣體係作為沖洗氣體發揮作用，且藉此沖洗(purge)處理室201內。在本說明書中，將步驟A之後進行的沖洗稱為第1沖洗。亦可不實施藉由惰性氣體所為之沖洗。若不實施，即進行處理室201內的氣體環境的排氣。藉由上述沖洗，在基底200a的表面殘留改質層200b，且去除未吸附在晶圓200的第1氣體10等。亦即，第1沖洗工程意指處理室201內的排氣、及因對處理室201內供給惰性氣體所致之處理室201內的氣體環境的擠出(沖洗)的至少1個以上。藉由雙方進行排氣及沖洗，可使處理室201內的氣體環境的排氣效率提升。
惰性氣體係打開閥136，對氣體供給管133a內流通第1惰性氣體。第1惰性氣體係藉由MFC135進行流量調整而被供給至處理室201內，且在晶圓200的表面流通，由排氣口221被排氣。其中，第1惰性氣體係常溫的氣體。
以步驟B的處理條件而言，例示： 處理溫度：25~400℃，較佳為50~250℃ 處理壓力：1~13300Pa，較佳為50~1330Pa 惰性氣體供給流量(每個氣體供給管)：100~ 5000sccm，較佳為500~3000sccm 惰性氣體供給時間：1~600sec，較佳為10~120sec 第1惰性氣體的溫度：常溫(室溫)。
[步驟C：第2氣體供給(蝕刻氣體供給)] 步驟B結束後，進行步驟C。在步驟C中，對處理室201內的晶圓200，亦即，對在基底200a的表面形成有改質層200b的晶圓200，供給第2氣體。如上所述，第2氣體係分子構造與第1氣體不同的氣體。
具體而言，打開閥126，對氣體供給管123a內流通第2氣體。第2氣體係藉由MFC125進行流量調整而被供給至處理室201內，在晶圓200的表面流通，且由排氣口221被排氣。此時，對晶圓200供給第2氣體。此外，此時，亦可打開閥136，對處理室201內供給惰性氣體。
在後述條件下對晶圓200供給第2氣體，藉此由形成在基底200a的表面的改質層200b生成蝕刻種。具體而言，如圖5(b)所示，若對在基底200a的表面形成有改質層200b的晶圓200供給第2氣體20，如圖5(c)所示，藉由第2氣體20，改質層200b(在此為吸附在基底200a的表面的第1氣體10)被活性化，且生成蝕刻種200c。
其中，蝕刻種200c係以使第2氣體與改質層200b起反應、及藉由第2氣體使改質層200b活性化的至少一方所生成。將如前者使蝕刻種200c生成，以下亦稱為藉由反應所為之蝕刻種生成。將如後者使蝕刻種200c生成，以下亦稱為藉由活性化所為之蝕刻種生成。亦即，在本步驟中，利用藉由反應所為之蝕刻種生成及/或藉由活性化所為之蝕刻種生成，在基底200a的表面生成蝕刻種200c。其中，蝕刻種200c係將形成為層狀的改質層200b形成為基材而生成，且以層狀存在，因此亦可將蝕刻種200c稱為包含蝕刻種的層200c、蝕刻種含有層200c、或僅稱為蝕刻種層200c。圖5(c)係示出藉由使吸附在基底200a的表面的第1氣體10藉由第2氣體20活性化而生成的蝕刻種200c，亦即包含蝕刻種的層200c，作為例子。
若在基底200a的表面生成蝕刻種200c，如圖5(d)所示，基底200a的表面的一部分藉由蝕刻種200c予以蝕刻。基底200a的表面的一部分藉由蝕刻種200c予以蝕刻時，如圖5(d)所示，在該蝕刻反應的過程中，生成例如作為副生成物的第1生成物12。此時，以副生成物而言，有除了第1生成物12之外，亦生成第2生成物14的情形。以下說明生成第1生成物12與第2生成物14作為副生成物的情形。
基底200a的表面的一部分藉由蝕刻種200c予以蝕刻時，若生成作為副生成物的第1生成物12與第2生成物14，例如圖5(e)所示，第1生成物12係由基底200a的表面脫離。此時，第2生成物14係殘留在基底200a的表面。其中，此時，亦有第2生成物14的一部分由基底200a的表面脫離的情形。此外，此時，第2生成物14亦有示出反覆由基底200a的表面脫離與吸附至基底200a的表面的舉動的情形。圖5(e)係示出第2生成物14由基底200a的表面脫離與吸附至基底200a的表面，作為一例。之後，第2生成物14係如圖5(f)所示，形成為殘留及/或吸附在表面的一部分被蝕刻的基底200a的表面的狀態。
如上所示，若第2生成物14殘留及/或吸附在表面的一部分被蝕刻的基底200a的表面，在晶圓200的表面(基底200a的表面)發生因第2生成物14所致之異物(微粒)，形成為微粒附著在晶圓200上的狀態。該微粒係有阻礙在晶圓200的表面(基底200a的表面)進行對晶圓200進行的接下來的處理的課題。在此，接下來的處理意指(第1氣體→第1沖洗→第2氣體→第2沖洗)×n的n≧2的處理、或本說明書之蝕刻工程之接下來進行的處理(例如成膜處理)等。
為了抑制對該晶圓200上生成微粒，在本揭示中係進行將第1生成物12或第2生成物14去除的步驟D(第2沖洗工程)。其中，第2沖洗工程係在步驟C之後進行的沖洗工程。
其中，較佳為步驟C係以比其他步驟(工程)較低的壓力進行。
以第2氣體而言，可使用例如含鹵素氣體或乙醯丙酮系氣體等。以含鹵素氣體或乙醯丙酮系氣體而言，可使用例如含I及F氣體、含B及Cl氣體、含Cl氣體、含H及Cl氣體、含S、O及Cl氣體、含H及F氣體、含金屬及F氣體、含金屬及Cl氣體、含Cl及F氣體、含F氣體、含N及F氣體、含N、F及O氣體、含N、Cl及O氣體、含C、H及O氣體、含C、H、F及O氣體等。
以該等氣體而言，列舉例如：七氟化碘(IF 7)氣體、五氟化碘(IF 5)氣體、三氯化硼(BCl 3)氣體、氯(Cl 2)氣體、氯化氫(HCl)氣體、氯化亞碸(SOCl 2)氣體、氟化氫(HF)氣體、六氟化鎢(WF 6)氣體、六氯化鎢(WCl 6)氣體、五氯化鎢(WCl 5)氣體、一氟化氯(ClF)氣體、三氟化氯(ClF 3)氣體、氟(F 2)氣體、三氟化氮(NF 3)氣體、亞硝氟(FNO)氣體、三亞硝氟(F 3NO)氣體、硝醯氟(FNO 2)氣體、亞硝氯(ClNO)氣體、乙醯丙酮(C 5H 8O 2)氣體、六氟乙醯丙酮(C 5H 2F 6O 2)氣體等，可使用該等之中1個以上。
其中，如上所述，如FNO氣體等難以保管的氣體較佳為例如使F 2氣體與NO氣體，在設置在基板處理裝置的供給管內加以混合而使其生成，且將在供給管內生成的FNO氣體供給至處理室201內。此外，如上所述，亦可例如在基板處理裝置設置氣體混合室，在氣體混合室內使F 2氣體與NO氣體加以混合，藉此使FNO氣體生成，且將在氣體混合室內所生成的FNO氣體，透過供給管或噴嘴而供給至處理室201內。
[步驟D：第2沖洗工程] 關閉閥126，停止第2氣體的供給之後，打開閥146，在處理室201內供給第2惰性氣體，藉此將存在於晶圓200上、或處理室201內的第1生成物12或第2生成物14去除。在此，在步驟D中，包含藉由氣體加熱部140，將第2惰性氣體加熱為第1溫度的工程。藉由氣體加熱部140，將第2惰性氣體加熱為第1溫度，且將已加熱為第1溫度的第2惰性氣體供給至晶圓200，藉此可將吸附在晶圓200的表面(基底200a的表面)的第2生成物14加熱，且可促進揮發(脫離)。亦即，藉由供給經加熱的第2惰性氣體，可抑制起因於第2生成物14的微粒的發生。其中，由於亦可將處理室201的內壁加熱，因此可抑制第1生成物12或第2生成物14吸附在處理室201的內壁，且使由處理室201內排出的效率提升。因此，亦可改善在處理室201的內壁附近生成的微粒發生。其中，第2惰性氣體的溫度(第1溫度)係設為至少高於步驟C的處理溫度的溫度。其中，在步驟D中，閥136可打開，亦可關閉。藉由關閉閥136，可抑制經加熱的第2惰性氣體稀釋。藉由抑制第2惰性氣體稀釋，可使副生成物的加熱效率提升。另一方面，藉由打開閥136，可使惰性氣體的流量增加。藉由使惰性氣體的流量增加，可促進由晶圓200上或處理室201去除副生成物。此外，在步驟D中，亦可設置在關閉閥136的狀態下進行的期間、及在打開閥136的狀態下進行的期間之雙方。此外，藉由使第2惰性氣體的第2溫度高於步驟A的處理溫度，可使殘留的第1氣體揮發而由晶圓200上或處理室201去除。
以步驟D的處理條件而言，例示： 處理溫度：25~400℃，較佳為50~250℃ 處理壓力：1~13300Pa，較佳為50~1330Pa 惰性氣體供給流量(每個氣體供給管)：100~ 5000sccm，較佳為500~3000sccm 惰性氣體供給時間：1~600sec，較佳為10~120sec 第2惰性氣體的加熱溫度：200~600℃，較佳為200℃~400℃ 。其中，第2惰性氣體的加熱溫度意指氣體加熱部140的控制溫度(設定溫度)。其中，若可測定第2惰性氣體的溫度，亦可以第2惰性氣體的溫度成為該溫度的方式進行控制。藉由將如上所示之溫度的第2惰性氣體供給至晶圓200，使改質層200b(晶圓200的表面)的溫度上升。
其中，較佳為步驟D係以高於其他步驟(工程)的壓力進行。再佳為在步驟D開始前，將處理室201內的壓力形成為低於其他步驟(工程)的壓力。
其中，亦可在步驟D之後，使後述的步驟E進行。步驟E容後敘述。
[預定次數實施] 藉由使上述步驟A及步驟C非同時，亦即無須使其同步所進行的週期進行預定次數(n次，n為1以上的整數)，可將晶圓200的表面所露出的基底200a，以所希望的深度進行蝕刻。上述週期係以反覆複數次為佳。亦即，較佳為使平均1週期被蝕刻之層的厚度比所希望的厚度更薄，反覆複數次上述週期至藉由蝕刻被去除之層的厚度成為所希望的厚度為止。
(後沖洗及壓力調整) 基底200a的蝕刻處理完成後，由氣體供給管133a將作為沖洗氣體的惰性氣體供給至處理室201內，且由排氣口221進行排氣。藉此，處理室201內被沖洗，且殘留在處理室201內的氣體或反應副生成物由處理室201內被去除(後沖洗)。之後，處理室201內的氣體環境被取代為惰性氣體(惰性氣體取代)，處理室201內的壓力恢復成預定壓力。
(基板搬出工程) 使基板載置台212藉由升降機構218下降至移載位置，且形成為升降銷207由貫穿孔214朝基板支持部210的上面側突出的狀態。此外，將閘閥1490解放，將晶圓200由升降銷207上搬送至閘閥1490之外。
(3)藉由本態樣所得之效果 藉由本態樣，可得以下所示之1個或複數效果。
(A)第2氣體供給後，供給加熱後的惰性氣體，藉此可使存在於晶圓200上的第1生成物12或第2生成物14等副生成物加熱。藉由將第1生成物12或第2生成物14等副生成物加熱，該等副生成物變得容易揮發。藉由使該等副生成物由晶圓200脫離，可抑制起因於副生成物的微粒發生。
(B)藉由使第2惰性氣體的溫度高於第2氣體供給時的處理溫度，可使副生成物之中，尤其容易殘留在晶圓200上的第2生成物14的去除效率提升。藉由使第2惰性氣體的溫度高於第2氣體供給時的處理溫度，可將存在於晶圓200上的第2生成物14加熱，可促進第2生成物14揮發。
(C)藉由個別設置供給第1惰性氣體的氣體供給管、及供給第2惰性氣體的氣體供給管，可在第2惰性氣體由氣體加熱部140流至處理室201為止的期間，抑制第2惰性氣體的溫度降低。此外，可抑制第1惰性氣體流至處理室201期間的溫度上升。此外，進行週期處理時，可縮短供給第1惰性氣體與第2惰性氣體的各個時的各個氣體的溫度調整時間。亦即，可使基板處理生產量(throughput)、與基板處理品質提升。
(D)在步驟A之前，將處理室201內形成為減壓狀態，處理室201內在減壓狀態下進行步驟A，藉此可將第1氣體供給至晶圓200的各處。亦即，可對晶圓200(基底200a)的面內均一供給第1氣體，且可使晶圓200的面內的處理均一性提升。尤其，若在晶圓200的表面形成有凹部，可對凹部內亦均一供給第1氣體。此外，亦可對複數凹部的各個均一供給第1氣體。
(E)以低於其他步驟(工程)的處理室201內的壓力的壓力進行步驟C，藉此可將第2氣體供給至改質層的各處。尤其，若蝕刻對象的膜存在於凹部內，可將第2氣體供給至凹部內的各處。尤其，可對凹部的底面側供給第2氣體。
(F)可以高於其他步驟(工程)的處理室201內的壓力的壓力進行步驟D，藉此可使存在於晶圓200的表面的副生成物的加熱速度提升，且可使副生成物的去除效率提升。
(G)步驟D開始前，處理室201內係形成為低於其他步驟(工程)的處理室201內的壓力的壓力，藉此可對晶圓200的面內均一供給第2惰性氣體。亦即，可將晶圓200的面內均一加熱。尤其若在晶圓200的表面存在凹部，可將凹部內、或複數凹部均一加熱。尤其，可均一加熱至凹部的底面側。
＜本揭示之其他態樣＞ 以上具體說明了本揭示之態樣。但是，本揭示並非為限定於上述態樣者，可在未脫離其要旨的範圍內作各種變更。
例如，如以下所示之處理序列所示，亦可在第2沖洗工程之後，進行第3沖洗工程(步驟E)。藉此，例如，可促進對晶圓200的表面所露出的基底200a的表面形成改質層200b。
(第1氣體→第1沖洗→第2氣體→第2沖洗→第3沖洗)×n
[步驟E：第3沖洗工程] 在步驟E中係將處理室201內進行真空排氣，且將殘留在處理室201內的氣體等由處理室201內進行排除。亦即，將處理室201內的氣體環境進行排氣，且使處理室201內的壓力降低。此時，晶圓200的表面(基底200a的表面)係藉由步驟D而已被加熱的狀態(溫度上升的狀態)。如上所示在提高晶圓200的表面的溫度的狀態下，使處理室201內的壓力降低，藉此可促進存在於晶圓200的表面的副生成物揮發。
其中，亦可在步驟E中，打開閥136，對處理室201(晶圓200)供給第1惰性氣體。藉由對晶圓200供給比第1溫度低的溫度亦即第2溫度的第1惰性氣體，至少可將晶圓200的表面(基底200a的表面)的溫度調整為適於接下來的處理(步驟A)的處理的溫度。例如，若步驟A的處理溫度低於步驟D的處理溫度，在步驟E中供給第1惰性氣體，藉此可將晶圓200的表面冷卻，且使其接近(近接)步驟A的處理溫度。因接近步驟A的處理溫度，在接下來進行的步驟A中，可得預定量的第1氣體(改質氣體)、與基底200a的反應。若第1氣體與基底200a的反應為自我限制式(self-limited)產生者，在步驟E中，因接近步驟A的處理溫度，可抑制在步驟E之接下來進行的步驟A所得的自我限制的效果減低。藉由取得自我限制的效果，可使在晶圓200的面內(基底200a的面內)的處理均一性提升。
在此，第1惰性氣體的供給條件係例如以與上述步驟B同樣的條件予以供給。亦即，第2溫度為常溫(室溫)。其中，若藉由步驟D來加熱氣體供給管150，第2溫度係有成為高於室溫的溫度的情形。
其中，亦可在步驟E中，在第1惰性氣體供給之前，將處理室201內進行排氣。亦即，步驟E中的第1惰性氣體的供給係在處理室201內的排氣之後進行。第1惰性氣體供給之前將處理室201進行排氣，藉此可在將晶圓200的表面(基底200a的表面)維持在第2溫度的狀況下，降低處理室201內的壓力，可得上述效果。
此外，亦可在步驟E中，在第1惰性氣體供給之後，再度將處理室201內進行排氣，且將殘留在處理室201內的氣體等由處理室201內排除。在此，較佳為處理室201內的排氣係處理室201內的壓力比步驟A的處理室201內的壓力較為降低。藉由比步驟A的處理室201內的壓力較為降低，可得與上述效果(D)相同的效果。
其中，在步驟E中，上述處理室201內的排氣、及對處理室201內供給第1惰性氣體係至少進行1個以上。
[步驟C的其他態樣：第2氣體的活性化] 在上述步驟C中，亦可將RPU124、與高頻電源252的至少1個以上形成為ON，而將第2氣體活性化。藉由將經活性化的第2氣體供給至晶圓200，可使改質層200b的去除效率提升。此外，不僅改質層200b，亦可將基底200a的表面側蝕刻。因此，即使在藉由第1氣體，在基底200a的表面未均一形成有改質層200b的情形下，亦可將基底200a進行蝕刻。如上所示之效果尤其藉由使用高頻電源252，在處理室201內生成第2氣體的電漿而可顯著獲得。其中，亦僅稱之為激發第2氣體。藉由在處理室201內生成第2氣體的電漿，可對晶圓200的表面供給高能量的第2氣體(第2氣體的離子)，且可將改質層200b與基底200a的表面濺鍍式地去除。為了提高如上所示之濺鍍上的效果，亦可在第2氣體使用上述稀有氣體，亦可在上述第2氣體添加上述稀有氣體。藉由使用稀有氣體，可生成容易供給至晶圓200的表面的離子。
[步驟D的其他態樣：晶圓200表面的加熱] 在上述之例中，係示出使用第2惰性氣體，將晶圓200的表面(基底200a的表面)進行加熱之例，惟將晶圓200的表面加熱的方法並非為侷限於此者。例如，亦可如圖6所示在基板處理裝置100設置燈501，使用燈501，將晶圓200的表面加熱。其中，如圖6所示若在基板處理裝置100設置燈501，以燈501的光照射在晶圓200的表面的方式，以透過光的材質來構成存在於晶圓200的上側的構件。在此，存在於晶圓200的上側的構件係指例如噴淋頭234。如上所示之透過光的材質係有例如石英(SiO 2)玻璃、藍寶石玻璃。在步驟D的一部分，將燈501形成為ON而將晶圓200的表面加熱，藉此可得與上述同樣的效果。此外，與使用上述第2氣體的加熱相比較，可在短時間將晶圓200的表面的溫度加熱至預定的溫度。
[關於處理(蝕刻)對象的膜] 作為蝕刻對象膜之作為膜的基底200a亦可為氮化矽膜(SiN膜)、碳氮化矽膜(SiCN膜)、富氮的氮氧化矽膜(SiON膜)、富氮的氮碳氧化矽膜(SiOCN膜)、矽硼氮化膜(SiBN膜)、矽硼碳氮化膜(SiBCN膜)、氮化硼膜(BN膜)、氮化鈦膜(TiN膜)、氮化鎢膜(WN膜)、鎢膜(W膜)、鉬膜(Mo膜)、矽膜(Si膜)、鍺膜(Ge膜)、矽鍺膜(SiGe膜)之中至少任一者。
其中，作為膜的SiON膜或SiOCN膜等含O膜較佳為富N膜，亦即膜中N濃度高於膜中O濃度的膜。亦即，SiON膜、SiOCN膜較佳為富N的SiON膜、富N的SiOCN膜。膜除了N之外，假設含有O，若N濃度高於O濃度，藉由上述態樣的手法，可將膜充分蝕刻。
如該等所示，作為膜的基底200a除了SiN膜、SiCN膜、富N的SiON膜、富N的SiOCN膜、SiBN膜、SiBCN膜等矽系氮化膜(矽系含氮膜)、BN膜等硼系氮化膜(硼系含氮膜)、TiN膜、WN膜等金屬系氮化膜(金屬系含氮膜)等含氮膜之外，亦可為W膜、Mo膜等金屬膜(遷移金屬膜、遷移金屬單體膜)、或Si膜、Ge膜、SiGe膜等半導體膜。
作為膜的基底200a為該等之中至少任一者的膜，均可得與上述態樣相同的效果。
[關於配方] 各處理所使用的配方(recipe)較佳為依處理內容個別準備，透過電氣通訊回線或外部記憶裝置123而儲存在記憶裝置121c內。接著，開始各處理時，較佳為CPU121a由被儲存在記憶裝置121c內的複數配方之中，依處理內容而適當選擇適當的配方。藉此，可在1台基板處理裝置重現性佳地實現各種蝕刻處理。此外，可減低操作人員的負擔，且可一邊回避操作差錯，一邊迅速開始各處理。
上述配方並非侷限於新作成的情形，亦可例如藉由變更原已被安裝在基板處理裝置的既有的配方來作準備。若變更配方，亦可將變更後的配方，透過電氣通訊回線或記錄有該配方的記錄媒體而安裝在基板處理裝置。此外，亦可操作既有的基板處理裝置所具備的輸出入裝置122，直接變更已被安裝在基板處理裝置的既有的配方。
[關於沖洗] 關於本揭示中的沖洗，亦可構成為進行處理室201內的排氣、對處理室201內供給惰性氣體的至少1個以上。
[關於基板處理裝置] 上述係示出在一個處理室處理一枚基板的裝置構成，惟非侷限於此，亦可為將複數枚基板朝水平方向或垂直方向排列的裝置。
即使在使用該等基板處理裝置的情形下，亦可以與上述態樣相同的處理順序、處理條件進行各處理，且可得與上述態樣相同的效果。
上述態樣可適當組合使用。此時的處理順序、處理條件係可形成為與例如上述態樣的處理順序、處理條件相同。
10:第1氣體(第1氣體的分子) 12:第1生成物 14:第2生成物 20:第2氣體(第2氣體的分子) 100:基板處理裝置 113:第1氣體供給源 113a:第1氣體供給管 115,125,135,145:質流控制器(MFC) 116,126,136,146,228,238,239:閥 123:第2氣體供給源 123a:第2氣體供給管 124:遠程電漿單元(RPU) 133:第1惰性氣體供給源 133a:第1惰性氣體供給管 140:氣體加熱部 143:第2惰性氣體供給源 143a:第2惰性氣體供給管 150:氣體供給管 180:氣化器 200:晶圓(基板) 200a:基底(膜) 200b:改質層 200c:蝕刻種(包含蝕刻種的層、蝕刻種含有層、蝕刻種層) 201:處理空間(處理室) 202:處理容器 202a:上部處理容器 202b:下部容器 203:移載空間(移載室) 204:隔板 207:升降銷 210:基板支持部 211:載置面 212:基板載置台 213:加熱器 214:貫穿孔 217:軸 218:升降機構 219:伸縮囊 221:排氣口 223:真空泵 224:排氣管 227:壓力調整器 231:蓋 232:緩衝室 233:絕緣區塊 234:噴淋頭 234a:孔 235:氣體導件 241:氣體導入口 244:電極部 251:整合器 252:高頻電源 256:偏壓電極 257:偏壓控制部 260:控制器 260a:CPU 260b:RAM 260c:記憶裝置 260d:I/O埠 260e:內部匯流排 261:輸出入裝置 262:外部記憶裝置 263:網路 285:收訊部 501:燈 1480:基板搬入出口 1481:排氣管 1490:閘閥
[圖1]係本揭示之一實施形態之基板處理裝置的概略構成圖。 [圖2]係本揭示之一實施形態之氣體供給系統的概略構成圖。 [圖3]係本揭示之一實施形態之基板處理裝置的控制器的概略構成圖。 [圖4]係本揭示之一實施形態之基板處理工程的序列例。 [圖5]係顯示本揭示之一實施形態之基板處理工程中的基板的表面狀態的模型圖。 [圖6]係本揭示之其他實施形態之基板處理裝置的概略構成圖。

Claims (18)

  1. 一種基板處理方法，其係具有： a)對形成有膜的基板供給第1氣體，且在前述膜的表面形成改質層的工程； b)在a)之後，對前述改質層供給第2氣體而將前述改質層去除的工程； c)在b)之後，對前述膜，供給高於b)的處理溫度的第1溫度的惰性氣體的工程；及 d)依序進行預定次數a)b)c)，藉此將前述膜的一部分去除的工程。
  2. 如請求項1之基板處理方法，其中，具有e)在c)之前，將前述惰性氣體加熱為前述第1溫度的工程。
  3. 如請求項1之基板處理方法，其中，具有f)在c)之後，對前述膜，供給第2溫度的惰性氣體的工程。
  4. 如請求項2之基板處理方法，其中，具有f)在c)之後，對前述膜供給第2溫度的惰性氣體的工程。
  5. 如請求項3之基板處理方法，其中，前述第2溫度係低於前述第1溫度的溫度。
  6. 如請求項3之基板處理方法，其中，在f)中，係在d)中使進行最初的a)時的處理溫度近接。
  7. 如請求項5之基板處理方法，其中，在f)中，係在d)中使進行最初的a)時的處理溫度近接。
  8. 如請求項1之基板處理方法，其中，b)係以低於其他工程的前述基板所存在的空間的壓力的壓力進行， c)係以高於其他工程的前述基板所存在的空間的壓力的壓力進行。
  9. 如請求項1之基板處理方法，其中，c)係將前述膜的表面溫度高於b)中的前述膜的表面溫度。
  10. 如請求項3之基板處理方法，其中，在f)中，係進行前述惰性氣體的供給、及前述基板所存在的空間的氣體環境的排氣。
  11. 如請求項10之基板處理方法，其中，在f)中，前述惰性氣體的供給係在前述排氣之後進行。
  12. 如請求項11之基板處理方法，其中，在f)中，係在前述惰性氣體供給之後，另外進行前述排氣。
  13. 如請求項1之基板處理方法，其中，在b)中，係具有將前述第2改質氣體活性化的工程。
  14. 如請求項1之基板處理方法，其中，在b)中，係將作為前述第2改質氣體之經激發的稀有氣體供給至前述基板。
  15. 如請求項1之基板處理方法，其中，在c)中，係對前述基板照射燈。
  16. 一種半導體裝置的製造方法，其係具有： a)對形成有膜的基板供給第1氣體，且在前述膜的表面形成改質層的工程； b)在a)之後，對前述改質層供給第2氣體而將前述改質層去除的工程； c)在b)之後，對前述膜，供給高於b)的處理溫度的第1溫度的惰性氣體的工程；及 d)依序進行預定次數a)b)c)，藉此將前述膜的一部分去除的工程。
  17. 一種程式，其係藉由電腦，使基板處理裝置執行以下順序： a)對形成有膜的基板供給第1氣體，且在前述膜的表面形成改質層的順序； b)在a)之後，對前述改質層供給第2氣體而使前述改質層去除的順序； c)在b)之後，對前述膜，供給高於b)的處理溫度的第1溫度的惰性氣體的順序；及 d)依序進行預定次數a)b)c)，藉此使前述膜的一部分去除的順序。
  18. 一種基板處理裝置，其係具有： 處理容器，其係收容形成有膜的基板； 第1氣體供給部，其係對前述處理容器供給第1氣體； 第2氣體供給部，其係對前述處理容器供給第2氣體； 第1惰性氣體供給部，其係對前述處理容器供給第1惰性氣體； 第2惰性氣體供給部，其係對前述處理容器供給第2惰性氣體；及 控制部，其係可以執行如請求項1之方法的方式，控制前述第1氣體供給部、前述第2氣體供給部、前述第1惰性氣體供給部、及前述第2惰性氣體供給部。
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