TW202321425A - 一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件,所述液晶組合物包含至少一種式I的化合物、至少一種式II的化合物以及至少一種式III的化合物。通過組分的選擇及複配,使所述液晶組合物在具有適當的清亮點和適當的介電各向異性的同時,還具有更大的光學各向異性、更大的平均彈性常數K ave,更高的垂直介電與介電的比值,更低的旋轉粘度γ 1,更高的穿透率和對比度,更長的低溫儲存時間和更好的低溫存儲穩定性,加快液晶材料的回應速度,適用於快回應的IPS、TN、VA、NFFS等顯示模式。

Description

一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件
本發明屬於液晶材料技術領域,具體涉及一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件。
液晶材料是在一定溫度下既具有液體的流動性又具備晶體的各向異性的有機棒狀小分子化合物的混合物。液晶顯示器件利用液晶材料本身所具有的光學各向異性和介電各向異性進行工作,目前已得到廣泛的應用。液晶顯示元件基於液晶分子的運作模式分為:PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、DS(dynamic scattering,動態散射)、FLC(ferroelectric liquid crystal,FLC)、GH(guest-host,賓-主)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)、FFS(fringe field switching,邊緣場切換)、FPA(field-induced photo-reactive alignment,電場感應光反應配向)等類型。此外,新型顯示模式包含例如UV2A(Ultra Violet Vertical Alignment,多域紫外光配向)、PSVA(Polymer Stabilized Vertical Alignment,聚合物穩定垂直配向)、NFFS(Negativity fringe field switching,負性邊緣場切換)等。
上世紀70年代初,業內已經對均勻排列的和扭曲排列的、向列相液晶IPS模式的基本的電光特性進行了實驗性研究,其特點是將一對電極製作在同一基板上,而另一個基板上沒有電極,通過加在這一對電極間的橫向電場來控制液晶分子的排列,因此這種模式也稱為橫向場模式。在IPS模式中,向列相液晶分子在兩基板間均勻平行排列,兩偏振片正交放置。IPS模式在不加電場時,入射光被兩個正交的偏振片阻斷而呈暗態,加電場時,液晶分子發生轉動造成延遲,於是有光從兩個正交的偏振片漏出。採用IPS模式的面板的優點是可視角度大、色彩還原準確,但缺點是漏光比較嚴重、回應速度較慢。
隨著TFT型LCD(薄膜電晶體型液晶顯示技術)的廣泛應用,對其性能的要求也在不斷的提高,高顯示圖像品質要求其具有更快的回應速度、更低的能耗和更高的低溫可靠性,另外還需要更高的對比度及透過率,特別是對於IPS型液晶顯示模式。這意味著,液晶材料需要具有更高的對比度及透過率、更高的彈性常數、更高的介電常數及低溫可靠性,而這些性能的提高都需要對液晶材料的改進。
根據IPS模式的透過率公式T∝|Δε|/ε (T表示透過率,“∝”表示“反比例”關係,ε 表示垂直于分子軸方向的介電常數),若要提高液晶的透過率,可以試圖降低液晶介質的Δε,但一般同一款產品的驅動電壓的調整範圍有限。另外,液晶分子在邊緣電場垂直分量的作用下會向Z軸方向發生傾斜,導致其光學各向異性發生變化,根據公式
Figure 02_image007
(其中,χ為液晶層光軸與偏光片光軸之間的夾角,Δn為光學各向異性,d為盒間距,λ為波長)可知,有效Δn×d會影響T,若要提升正性液晶的透過率,也可以考慮增大Δn×d,但每款產品的延遲量設計都是固定的。
另一方面,本領域技術人員基於傳統的IPS-LCD漏光性能測試發現,造成液晶顯示器件漏光問題的主要原因是:光散射(LC scattering)、摩擦均勻性(rubbing uniformity)、彩色濾光膜漏光(CF/TFT scattering)以及極化能力(polarize ability),其中,光散射在漏光性能的影響因素中占比達63%。
根據如下關係式:LC Scattering ∝
Figure 02_image009
,其中,d表示液晶盒的間距,n e表示非尋常光折射率,n o表示尋常光折射率。
若要改善液晶材料的光散射,需要通過提高平均彈性常數K ave來改善光散射,其中,K ave=(K 11+K 22+K 33)÷3;在提高K ave的情況下,可以降低液晶材料的漏光。
此外,對比度(CR)與亮度(L)的關係式如下:CR = L 255/L 0×100%;其中,L 255為開態亮度,L 0為關態亮度。可以看出,顯著影響CR的應該是L 0的變化。在關態下,L 0與液晶分子的介電性能無關,而與液晶材料本身的LC Scattering相關;LC Scattering愈小,L 0也愈小,CR從而也就會顯著提高。
鑒於上述情況,常見的用來提高對比和透過率的方式可以從如下兩方面考慮:(1)保持液晶組合物的介電各向異性Δε不變,通過提高ε 可以有效地提高透過率;(2)提高液晶組合物的平均彈性常數K ave的值,使液晶分子的有序度更好、漏光更少,從而使透過率提高。
然而,現有技術中的液晶材料普遍具有ε /Δε比值小、K值低導致的穿透率不足、回應慢、低溫存儲性能差等缺陷。且在調製液晶組合物時,選擇適當的液晶單體,並按一定的比例進行混合,得到滿足不同顯示需求的液晶組合物。而單一的液晶單體能改善混合液晶的某些性,同時又對液晶組合物的其他一些性能產生不利的影響,所以調製出滿足各項性能要求的液晶組合物仍是亟待解決的問題。
因此,開發一種平均彈性常數K ave高、旋轉粘度低、穿透率高、回應速度快的液晶材料,是本領域亟待解決的問題。
針對現有技術的不足,本發明的目的在於提供一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件,所述液晶組合物在維持合適的清亮點和適當的介電各向異性的情況下,具有更大的光學各向異性、更高的垂直介電與介電的比值、更大的平均彈性常數、更高的穿透率和回應速度、更低的旋轉粘度和更優異的低溫存儲穩定性。
為達此目的,本發明採用以下技術方案: 至少一種式I的化合物:
Figure 02_image001
I;
至少一種式II的化合物:
Figure 02_image003
II;以及
至少一種式III的化合物:
Figure 02_image005
III;
其中,R 0、R 1和R 2各自獨立地表示含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈烷基、
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; R X表示含有1-5個(例如1個、2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烷基、含有1-4個(例如1個、2個、3個或4個)碳原子的鹵代烷氧基或含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈的烷基;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; R 3表示鹵素、含有2-8個(例如2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的鹵代或未取代烯基、含有2-7個(例如2個、3個、4個、5個、6個或7個)碳原子的鹵代或未取代的烯氧基; 環
Figure 02_image019
和環
Figure 02_image021
各自獨立地表示
Figure 02_image023
、或一個或至少兩個環中單鍵被雙鍵替代的
Figure 02_image023
,且至多一個環
Figure 02_image019
或環
Figure 02_image021
表示
Figure 02_image023
; Y 1表示-H或鹵素; X 1表示鹵素、含有1-5個(例如1個、2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烷基、含有1-5個(例如1個、2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烷氧基、含有2-5個(例如2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烯基、或含有2-5個(例如2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烯氧基; n表示0或1。
本發明提供的液晶組合物是一種具有正介電各向異性的液晶組合物,採用含有環己烯結構的式I的化合物與式II的化合物、式III的化合物複配,使所述液晶組合物在具有適當的清亮點和適當的介電各向異性的同時,還具有更高的光學各向異性(折射率)、更大的平均彈性常數Kave,更高的垂直介電與介電的比值(ε⊥/Δε),更低的旋轉粘度γ1,更高的穿透率和對比度,較長的低溫儲存時間和更好的低溫存儲穩定性,加快液晶材料的回應速度,適用於快回應的IPS、TN、VA、NFFS等顯示模式。
本發明中,“可分別獨立地被……替代”指的是可以(能夠)被替代,也可以不被替代,即,替代或不被替代,均屬於本發明的保護範圍之內;“可分別獨立地被……取代”同理;而且,“替代”和“取代”的位置是任意的。
本發明中,基團一側或兩側的短直線均代表接入鍵,不代表甲基;例如
Figure 02_image013
Figure 02_image017
左側的短直線,
Figure 02_image023
兩側的短直線。
本發明中,所述鹵素包括氟、氯、溴或碘等;下文涉及到相同描述時,均具有相同的含義。
本發明中,所述鹵代意指基團中的至少一個氫被鹵素(氟、氯、溴或碘)取代。
在一個優選技術方案中,所述環
Figure 02_image019
和環
Figure 02_image021
各自獨立地表示
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
,且至多一個環
Figure 02_image019
或環
Figure 02_image021
表示
Figure 02_image023
在一個優選技術方案中,所述式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image029
I-1;
Figure 02_image031
I-2;
Figure 02_image033
I-3;
Figure 02_image035
I-4;
Figure 02_image037
I-5;
Figure 02_image039
I-6;
Figure 02_image041
I-7;
Figure 02_image043
I-8;
Figure 02_image045
I-9;
Figure 02_image047
I-10;
Figure 02_image049
I-11;以及
Figure 02_image051
I-12;
其中,R X'表示含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈的烷基。
在一個優選技術方案中,為了獲得更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的穿透率和對比度、優良的互溶性和低溫存儲穩定性、更快的回應速度,所述式I的化合物選自由式I-1的化合物、式I-2的化合物和式I-9的化合物組成的組。
在一個優選技術方案中,所述R0表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烷基或含有2-8個(例如2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烯基。
在一個優選技術方案中,所述式II的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image053
II-1;以及
Figure 02_image055
II-2。
在一個優選技術方案中,為了獲得更高的彈性常數(K值)、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少一種式II-1的化合物和/或至少一種式II-2的化合物。
在一個優選技術方案中,為了獲得更大的光學各向異性、更高的彈性常數(K值)、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少兩種(例如2種、3種或4種等)式II的化合物,進一步優選包含至少一種式II-1的化合物和至少一種式II-2的化合物的組合。
在一個優選技術方案中,所述R 1表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈或支鏈烷基,所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;進一步優選為含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烷基。
在一個優選技術方案中,所述X 1表示-F、-CF 3或-OCF 3,進一步優選為-F。
在一個優選技術方案中,所述式III的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image057
III-1;
Figure 02_image059
III-2;
Figure 02_image061
III-3;
Figure 02_image063
III-4;
Figure 02_image065
III-5;
Figure 02_image067
III-6;
Figure 02_image069
III-7;
Figure 02_image071
III-8;以及
Figure 02_image073
III-9。
在一個優選技術方案中,為了獲得更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,通式III的化合物選自由式III-1的化合物、式III-4的化合物、式III-8的化合物組成的組。
在一個優選技術方案中,所述R2表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烷基或含有2-8個(例如2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烯基。
在一個優選技術方案中,調整式I的化合物的含量以使包含其的液晶組合物具有適當的光學各向異性、適宜的清亮點、適合的介電各向異性、更高的彈性常數K值、更高的穿透率和對比度、優良的互溶性和低溫存儲穩定性和更快的回應速度。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式I的化合物的質量百分含量為0.1%-30%,例如可以為0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、15%、17%、19%、20%、22%、25%或28%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值,進一步優選為1%-12%。
在一個優選技術方案中,調整式II的化合物的含量以使包含其的液晶組合物具有適當的光學各向異性、適宜的清亮點、較好的介電各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式II的化合物的質量百分含量為1%-20%,例如可以為2%、3%、5%、7%、9%、10%、11%、13%、15%、17%或19%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值,進一步優選為4%-12%。
在一個優選技術方案中,調整式III的化合物的含量以使包含其的液晶組合物具有適當的光學各向異性、適宜的清亮點、較好的介電各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式III的化合物的質量百分含量為1%-50%,例如可以為2%、3%、5%、7%、9%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%或48%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值,進一步優選為5%-40%。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物還包含至少一種選自由式A-1和式A-2的化合物組成的組的化合物:
Figure 02_image075
A-1;
Figure 02_image077
A-2;
其中,R A1和R A2各自獨立地表示含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈烷基、
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image079
和環
Figure 02_image081
各自獨立地表示
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image087
Figure 02_image089
;所述
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image089
中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代,一個或至少兩個環中單鍵可被雙鍵替代;所述
Figure 02_image087
Figure 02_image089
中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image093
和環
Figure 02_image095
各自獨立地表示
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image087
Figure 02_image089
;所述
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image089
中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代;所述
Figure 02_image087
Figure 02_image089
中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F或-Cl取代; Z A11、Z A21和Z A22各自獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH 2O-或-OCH 2-; L A11、L A12、L A13、L A21和L A22各自獨立地表示-H、鹵素、未取代或鹵代的含有1-3個(例如1個、2個或3個)碳原子的直鏈烷基; X A1和X A2各自獨立地表示鹵素、含有1-5個(例如1個、2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烷基、含有1-5個(例如1個、2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烷氧基、含有2-5個(例如2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烯基或含有2-5個(例如2個、3個、4個或5個)碳原子的鹵代烯氧基; n A11和n A2各自獨立地表示0、1、2或3;當n A11表示2,n A12表示1,Z A11均為單鍵時,環
Figure 02_image079
不為
Figure 02_image097
,環
Figure 02_image099
相同或不同,Z A11相同或不同;當n A11表示3時,環
Figure 02_image099
相同或不同,Z A11相同或不同;當n A2表示2或3時,環
Figure 02_image093
相同或不同,Z A21相同或不同; n A12表示1或2;當n A12表示2時,環
Figure 02_image100
相同或不同。
在一個優選技術方案中,所述式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image102
A-1-1;
Figure 02_image104
A-1-2;
Figure 02_image106
A-1-3;
Figure 02_image108
A-1-4;
Figure 02_image110
A-1-5;
Figure 02_image112
A-1-6;
Figure 02_image114
A-1-7;
Figure 02_image116
A-1-8;
Figure 02_image118
A-1-9;
Figure 02_image120
A-1-10;
Figure 02_image122
A-1-11;
Figure 02_image124
A-1-12;
Figure 02_image126
A-1-13;
Figure 02_image128
A-1-14;
Figure 02_image130
A-1-15;
Figure 02_image132
A-1-16;
Figure 02_image134
A-1-17;以及
Figure 02_image136
A-1-18;
其中,R A1表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈或支鏈烷基;所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; R v和R w各自獨立地表示-CH 2-或-O-; L A11、L A12、L A11'、L A12'、L A14、L A15和L A16各自獨立地表示-H或-F; L A13和L A13'各自獨立地表示-H或-CH 3; X A1表示-F、-CF 3或-OCF 3; v和w各自獨立地表示0或1。
在一個優選技術方案中,為了獲得更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少一種式A-1-14的化合物。
在一個優選技術方案中,所述式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image138
A-2-1;
Figure 02_image140
A-2-2;
Figure 02_image142
A-2-3;
Figure 02_image144
A-2-4;
Figure 02_image146
A-2-5;
Figure 02_image148
A-2-6;
Figure 02_image150
A-2-7;
Figure 02_image152
A-2-8;
Figure 02_image154
A-2-9;
Figure 02_image156
A-2-10;
Figure 02_image158
A-2-11;
Figure 02_image160
A-2-12;
Figure 02_image162
A-2-13;
Figure 02_image164
A-2-14;
Figure 02_image166
A-2-15;
Figure 02_image168
A-2-16;
Figure 02_image170
A-2-17;以及
Figure 02_image172
A-2-18;
其中,R A2表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈或支鏈烷基;所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; L A21、L A22、L A23、L A24和L A25各自獨立地表示-H或-F; X A2表示-F、-CF 3、-OCF 3或-(CH 2) 2-CH=CF 2
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中選自由式A-1和式A-2的化合物組成的組的化合物的質量百分含量為0.1%-60%,例如可以為0.3%、0.5%、0.8%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%、48%、50%、52%、55%或58%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
在一個優選技術方案中,為了獲得更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少一種式A-2-12的化合物、式A-2-13的化合物或式A-2-17的化合物中的任意一種或至少兩種的組合。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式A-1的化合物的質量百分含量為0.1%-50%,例如可以為0.3%、0.5%、0.8%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%或48%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式A-2的化合物的質量百分含量為0.1%-50%,例如可以為0.3%、0.5%、0.8%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%或48%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物還包含至少一種式M的化合物:
Figure 02_image174
M;
其中,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈烷基、
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
Figure 02_image177
、環
Figure 02_image179
和環
Figure 02_image181
各自獨立地表示
Figure 02_image085
Figure 02_image087
;所述
Figure 02_image085
中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代;所述
Figure 02_image087
中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代,至多一個-H可被鹵素取代; Z M1和Z M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH 2CH 2-或-(CH 2) 4-; n M表示0、1或2; 當n M表示1時,式M的化合物不含三聯苯(即未取代或鹵素取代的
Figure 02_image184
)結構; 當n M表示2時,環
Figure 02_image179
相同或不同,Z M2相同或不同。
在一個優選技術方案中,所述式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image186
M-1;
Figure 02_image188
M-2;
Figure 02_image190
M-3;
Figure 02_image192
M-4;
Figure 02_image194
M-5;
Figure 02_image196
M-6;
Figure 02_image198
M-7;
Figure 02_image200
M-8;
Figure 02_image202
M-9;
Figure 02_image204
M-10;
Figure 02_image206
M-11;
Figure 02_image208
M-12;
Figure 02_image210
M-13;
Figure 02_image212
M-14;
Figure 02_image214
M-15;
Figure 02_image216
M-16;
Figure 02_image218
M-17;
Figure 02_image220
M-18;
Figure 02_image222
M-19;
Figure 02_image224
M-20;
Figure 02_image226
M-21;
Figure 02_image228
M-22;
Figure 02_image230
M-23;以及
Figure 02_image232
M-24。
在一個優選技術方案中,所述式M的化合物包含式M-1的化合物、式M-2的化合物、式M-4的化合物、式M-10的化合物、式M-11的化合物、式M-13的化合物、式M-14的化合物、式M-15的化合物、式M-17的化合物、式M-21的化合物、式M-22的化合物、式M-23的化合物或式M-24的化合物中的任意一種或至少兩種的組合。
在一個優選技術方案中,為了獲得適宜的清亮點、適中的介電各向異性、更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少一種式M-1的化合物和/或至少一種式M-4的化合物;更進一步優選包含至少一個端基為烯基的式M-1的化合物。
在一個優選技術方案中,為了獲得適宜的清亮點、適中的介電各向異性、更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度,所述液晶組合物中包含至少一種式M-10的化合物,更進一步優選包含至少一個端基為烯基的式M-10的化合物。
在一個優選技術方案中,所述RM1和RM2各自獨立地表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烷基、含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烷氧基、含有2-8個(例如2個、3個、4個、5個、6個、7個或8個)碳原子的直鏈烯基,進一步優選為含有1-6個碳原子的直鏈烷基或含有2-6個碳原子的直鏈烯基。
在一個優選技術方案中,調整式M的化合物的含量可以使所述液晶組合物具有適宜的清亮點、適中的介電各向異性、更大的光學各向異性、更高的彈性常數K值、更高的垂直介電與介電的比值、更高的穿透率和對比度、優良的低溫存儲穩定性和更快的回應速度。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式M的化合物的質量百分含量為0.1%-70%,例如可以為0.5%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%、40%、42%、45%、48%、50%、52%、55%、58%、60%、62%、65%或68%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物還包含至少一種式N的化合物:
Figure 02_image234
N;
其中,R N1和R N2各自獨立地表示含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈烷基、
Figure 02_image236
Figure 02_image238
Figure 02_image017
;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
Figure 02_image240
和環
Figure 02_image242
各自獨立地表示
Figure 02_image244
Figure 02_image246
;所述
Figure 02_image244
中的一個或至少兩個-CH 2-可被-O-替代,一個或至少兩個環中單鍵可被雙鍵替代;所述
Figure 02_image246
中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代,前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F、-Cl或-CN取代; Z N1和Z N2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; L N1和L N2各自獨立地表示-H、鹵素、未取代或鹵代的含有1-3個(例如1個、2個或3個)碳原子的直鏈烷基; n N1表示0、1、2或3,n N2表示0或1,且0≤n N1+n N2≤3;當n N1表示2或3時,環
Figure 02_image240
相同或不同,Z N1相同或不同。
在一個優選技術方案中,所述式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image248
N-1;
Figure 02_image250
N-2;
Figure 02_image252
N-3;
Figure 02_image254
N-4;
Figure 02_image256
N-5;
Figure 02_image258
N-6;
Figure 02_image260
N-7;
Figure 02_image262
N-8;
Figure 02_image264
N-9;
Figure 02_image266
N-10;
Figure 02_image268
N-11;
Figure 02_image270
N-12;
Figure 02_image272
N-13;
Figure 02_image274
N-14;
Figure 02_image276
N-15;
Figure 02_image278
N-16;
Figure 02_image280
N-17;
Figure 02_image282
N-18;
Figure 02_image284
N-19;
Figure 02_image286
N-20;
Figure 02_image288
N-21;
Figure 02_image290
N-22;
Figure 02_image292
N-23;
Figure 02_image294
N-24;
Figure 02_image296
N-25;
Figure 02_image298
N-26;
Figure 02_image300
N-27;
Figure 02_image302
N-28;
Figure 02_image304
N-29;
Figure 02_image306
N-30;
Figure 02_image308
N-31;
Figure 02_image310
N-32;
Figure 02_image312
N-33;
Figure 02_image314
N-34;
Figure 02_image316
N-35;
Figure 02_image318
N-36;
Figure 02_image320
N-37;
Figure 02_image322
N-38;
Figure 02_image324
N-39;
Figure 02_image326
N-40;
Figure 02_image328
N-41;
Figure 02_image330
N-42;
Figure 02_image332
N-43;
Figure 02_image334
N-44;
Figure 02_image336
N-45;以及
Figure 02_image338
N-46。
在一個優選技術方案中,所述式N的化合物包含式N-1的化合物、式N-2的化合物、式N-3的化合物、式N-7的化合物、式N-9的化合物、式N-12的化合物、式N-14的化合物、式N-17的化合物、式N-19的化合物、式N-20的化合物、式N-22的化合物、式N-27的化合物、式N-28的化合物、式N-35的化合物、式N-37的化合物或式N-38的化合物中的任意一種或至少兩種的組合。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式N的化合物的質量百分含量為0.1%-40%,例如可以為0.5%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%、32%、35%、38%或40%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
在一個優選技術方案中,所述R N1和R N2各自獨立地表示含有1-8個(例如1個、2個、3個、4個、5個或6個)碳原子的直鏈烷基、含有1-6個(例如1個、2個、3個、4個、5個或6個)碳原子的直鏈烷氧基或含有2-6個(例如2個、3個、4個、5個或6個)碳原子的直鏈烯基。
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物還包含至少一種式B的化合物:
Figure 02_image340
B;
其中,R B1和R B2各自獨立地表示-H、鹵素、含有1-12個(例如1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個或12個)碳原子的直鏈或支鏈烷基;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-S-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image342
和環
Figure 02_image344
各自獨立地表示
Figure 02_image085
Figure 02_image087
Figure 02_image089
;所述
Figure 02_image085
Figure 02_image089
中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代,一個或至少兩個環中單鍵可被雙鍵替代;所述
Figure 02_image087
Figure 02_image089
中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F、-Cl、-CN、-CH 3或-OCH 3取代; Z B1和Z B2各自獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; Y B1和Y B2各自獨立地表示-H、鹵素、未取代或鹵代的含有1-3個(例如1個、2個或3個)碳原子的直鏈烷基、未取代或鹵代的含有1-3個(例如1個、2個或3個)碳原子的直鏈烷氧基; X B表示-O-、-S-、-CO-、-CF 2-、-NH-或-NF-; n B1和n B2各自獨立地表示0、1或2;當n B1表示2時,環
Figure 02_image342
相同或不同,Z B1相同或不同,當n B2表示2時,環
Figure 02_image344
相同或不同,Z B2相同或不同。
在一個優選技術方案中,所述式B的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image347
B-1;
Figure 02_image349
B-2;
Figure 02_image351
B-3;
Figure 02_image353
B-4;
Figure 02_image355
B-5;
Figure 02_image357
B-6;以及
Figure 02_image359
B-7;
其中,Y B3和Y B4各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-CH 3或-OCH 3
在一個優選技術方案中,所述液晶組合物中式B的化合物的質量百分含量為0.1%-30%,例如可以為0.3%、0.5%、0.8%、1%、3%、5%、8%、10%、12%、15%、18%、20%、22%、25%或28%,以及上述點值之間的具體點值,限於篇幅及出於簡明的考慮,本發明不再窮盡列舉所述範圍包括的具體點值。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可包含通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、聚合性單體或添加劑等。
在一個優選技術方案中,所述添加劑包括摻雜劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑或光穩定劑中的任意一種或至少兩種的組合。
如下顯示優選加入到本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑:
Figure 02_image361
C 15;
Figure 02_image363
CB 15;
Figure 02_image365
CM 21;
Figure 02_image367
R/S-811;
Figure 02_image369
CM 44;
Figure 02_image371
CM 45;
Figure 02_image373
CM 47;
Figure 02_image375
CN;
Figure 02_image377
R/S-1011;
Figure 02_image379
R/S-2011;
Figure 02_image381
R/S-3011;
Figure 02_image383
R/S-4011;以及
Figure 02_image385
R/S-5011。
在本發明的一些實施方案中,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0%-5%;優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0.01%-1%。
另外,本發明的液晶組合物中所使用的抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑等添加劑優選以下物質:
Figure 02_image387
Figure 02_image389
Figure 02_image391
Figure 02_image393
Figure 02_image395
Figure 02_image397
Figure 02_image399
Figure 02_image401
Figure 02_image403
Figure 02_image405
Figure 02_image407
Figure 02_image409
Figure 02_image411
 
Figure 02_image413
Figure 02_image415
Figure 02_image417
Figure 02_image419
Figure 02_image421
Figure 02_image423
Figure 02_image425
Figure 02_image427
Figure 02_image429
Figure 02_image431
Figure 02_image433
Figure 02_image435
Figure 02_image437
Figure 02_image439
Figure 02_image441
Figure 02_image443
Figure 02_image445
Figure 02_image447
Figure 02_image449
Figure 02_image451
Figure 02_image453
Figure 02_image455
 
其中,n表示1-12的正整數。
優選地,抗氧化劑選自如下所示的化合物:
Figure 02_image393
Figure 02_image395
Figure 02_image399
在本發明的一些實施方案中,所述添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0%-5%;優選地,所述添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-1%。
第二方面,本發明提供一種液晶顯示器件,所述液晶顯示器件包括如目的之一所述的液晶組合物。
相對于現有技術,本發明具有以下有益效果:
本發明提供的液晶組合物中,通過組分的選擇及複配,使所述液晶組合物在具有適中的清亮點和適當的介電各向異性的同時,還具有更大的光學各向異性、更大的平均彈性常數K ave,更高的垂直介電與介電的比值,更低的旋轉粘度γ 1,更高的穿透率和對比度,更長的低溫儲存時間和更好的低溫存儲穩定性,加快液晶材料的回應速度,適用於快回應的IPS、TN、VA、NFFS等顯示模式。
下面通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。本領域技術人員應該明瞭,所述實施例僅僅是幫助理解本發明,不應視為對本發明的具體限制。
為便於表達,以下各實施例及對比例中,液晶組合物中各組分的基團結構用表1所列的代碼表示: 表1
基團的單元結構 代碼 基團名稱
Figure 02_image023
C 1,4-亞環己基
Figure 02_image460
L 1,4-亞環己烯基
Figure 02_image462
D 1,3-二氧六環-2,5-二基
Figure 02_image464
P 1,4-亞苯基
Figure 02_image466
G 2-氟-1,4-亞苯基
Figure 02_image468
U 2,6-二氟-1,4-亞苯基
-CF 2O- Q 二氟醚基
-O- O 氧取代基
-F F 氟取代基
-CF 3 CF3 三氟甲基
-CH=CH-/-CH=CH 2 V 乙烯基
-CH=CF 2 V(2F) 氟代乙烯基
-C nH 2n+1/-C nH 2n- n(n表示1-12的正整數) 直鏈烷基/直鏈亞烷基
以如下結構式的化合物為例:
Figure 02_image470
,該結構用式I所列代碼表示,則可表達為:nDPUQUF;其中,D代表1,3-二氧六環-2,5-二基,P代表1,4-亞苯基,U代表2,6-二氟-1,4-亞苯基,Q代表二氟醚基,F代表右端的F,n代表左端烷基的碳原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為正丙基。
以下實施例及對比例中的測試專案的簡寫代號如下:
Cp 清亮點(向列相-各向同性相轉變溫度,℃)
Δn 光學各向異性(589 nm,20℃)
ε 垂直于分子軸的介電常數(1 kHz,20℃)
Δε 介電各向異性(1 kHz,20℃)
ε /Δε 垂直介電與介電的比值
K ave 平均彈性常數(20℃)
Tr(%) 穿透率(%,20℃)
γ 1 旋轉粘度(mPa·s,20℃)
LTS(-30℃) 低溫儲存時間(-30℃,h)
其中,Cp:通過MP70熔點儀測得; Δn:使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、20℃測試得到; Δε:Δε=ε ,其中,ε 為平行于分子軸的介電常數,ε 為垂直于分子軸的介電常數,測試條件:20℃、1 kHz,TN型測試盒、盒厚7 μm; K ave:使用LCR儀和反平行摩擦盒測試液晶材料的電容電壓特性曲線(C-V曲線)並且進行計算所得,測試條件:7 μm反平行摩擦盒,V = 0.1-20 V,K ave=
Figure 02_image472
(K 11+K 22+K 33); Tr:使用DMS 505光電綜合測試儀測試調光器件的V-T曲線,取V-T曲線上透過率的最大值,作為液晶的穿透率,測試盒為正性IPS型,盒厚3.5 μm; γ 1:使用LCM-2型液晶物性評價系統測試得到;測試條件:20℃、160-260 V、測試盒厚20 μm; LTS(-30℃):將向列相液晶介質置於液晶盒中,在-30℃恒溫保存,在觀察到有晶體析出時所記錄的時間;例如“≥240”意指-30℃儲存240 h時仍無晶體析出。
以下的實施例中所採用的化合物,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶組合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下實施例中各液晶組合物的配比製備液晶組合物。液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照規定比例混合制得。
對比例1
按照表2中所列的各化合物及其質量百分含量配製成對比例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表2 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 49 M-1 Δn 0.093
3CCV1 12 M-1 Cp 80
VCCP1 10 M-10 ε /Δε 0.96
VCLP1 7 I-9 Δε 2.6
2PGP2V 5.5 III-4 K ave 12.2
3CLPCF3 4 I-1 Tr 15.1
3PGUQUF 3 A-1-14 γ 1 48
2APUQUF 6 A-1-13 LTS(-30℃) <240
1PP2V1 3 M-4    
3PPGUF 0.5 A-2-17    
總計 100      
實施例1
按表3中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表3 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 49 M-1 Δn 0.096
3CCV1 12 M-1 Cp 82
VCCP1 10 M-10 ε /Δε 1.07
VCLP1 7 I-9 Δε 2.9
2PGP2V 5.5 III-4 K ave 13.1
3CLPCF3 4 I-1 Tr 15.6
3PGUQUF 3 A-1-14 γ 1 45
2DPUQUF 3 II-1 LTS(-30℃) ≥240
3DPUQUF 3 II-1    
1PP2V1 3 M-4    
3PPGUF 0.5 A-2-17    
總計 100      
實施例2
按照表4中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表4 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 49 M-1 Δn 0.097
3CCV1 12 M-1 Cp 82
VCCP1 10 M-10 ε /Δε 1.08
VCLP1 7 I-9 Δε 2.9
2PGP2V(2F) 2.5 III-8 K ave 13.3
2PGP2V 3 III-4 Tr 15.7
3CLPCF3 4 I-1 γ 1 45
3PGUQUF 3 A-1-14 LTS(-30℃) ≥360
2DPUQUF 3 II-1    
3DPUQUF 3 II-1    
1PP2V1 3 M-4    
3PPGUF 0.5 A-2-17    
總計 100      
由實施例1~2和對比例1的對比可知,本發明通過式I的化合物、式II的化合物和式III的化合物的複配,使得本發明的液晶組合物在維持適當甚至更長的低溫儲存時間,具有較大的光學各向異性、較高的清亮點、較大的垂直介電與介電的比值、較大的介電各向異性、較大的平均彈性常數、較高的透過率和較小的旋轉粘度。
實施例3
按照表5中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表5 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 38 M-1 Δn 0.154
1PP2V1 11 M-4 Cp 75
3PGUQUF 4 A-1-14 ε /Δε 1.08
3DPUQUF 2.5 II-1 Δε 2.6
4DPUQUF 2.5 II-1 K ave 12.3
1PP2V 9 M-4 Tr 15.8
3CLPCF3 1 I-1 γ 1 45
1PGP2V 9 III-4 LTS(-30℃) ≥240
2PGP2V 9 III-4    
3PGP2V 9 III-4    
1PGP2V(2F) 3 III-8    
2PGP2V(2F) 2 III-8    
總計 100      
實施例4
按照表6中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例4的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表6 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 40 M-1 Δn 0.139
3CCV1 9 M-1 Cp 80
1PP2V1 9 M-4 ε /Δε 1.04
3PGUQUF 4.5 A-1-14 Δε 2.8
2DPUQUF 2.5 II-1 K ave 12.8
4DPUQUF 1.5 II-1 Tr 15.6
3DGUQUF 2.5 II-2 γ 1 40
1PGP2V 8 III-4 LTS(-30℃) ≥240
2PGP2V 8 III-4    
3PGP2V 5 III-4    
3PGP2V(2F) 2.5 III-8    
3CLPCF3 4 I-1    
VLCP1 3.5 I-10    
總計 100      
實施例5
按照表7中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例5的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表7 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 36 M-1 Δn 0.143
3CCV1 5 M-1 Cp 83
1PP2V1 10 M-4 ε /Δε 1
3PGUQUF 3.5 A-1-14 Δε 2.8
3DPUQUF 3 II-1 K ave 12.9
4DGUQUF 3 II-2 Tr 16
1PP2V 5.5 M-4 γ 1 46
1PGP2V 7 III-4 LTS(-30℃) ≥240
2PGP2V 8 III-4    
3PGP2V 7 III-4    
3CLPCF3 4 I-1    
VLCP1 3 I-10    
V2CLPCF3 3 I-1    
3PGP2V(2F) 2 III-8    
總計 100      
實施例6
按照表8中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例6的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表8 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 50.5 M-1 Δn 0.106
3CCV1 12 M-1 Cp 80
1PGP2V(2F) 4 III-8 ε /Δε 1.04
2PGP2V(2F) 4 III-8 Δε 2.7
3PGP2V(2F) 4 III-8 K ave 12.6
3PGPF 4 III-1 Tr 16.2
4PGPF 4 III-1 γ 1 45
5PGPF 4 III-1 LTS(-30℃) ≥240
3DGUQUF 3 II-2    
4DGUQUF 3 II-2    
3CLPCF3 3 I-1    
3CLPOCF3 2 I-2    
VLCP1 2.5 I-10    
總計 100      
實施例7
按照表9中所列的各化合物及其質量百分含量製成實施例7的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表9 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 38 M-1 Δn 0.158
1PP2V1 11 M-4 Cp 85
3PGUF 2 A-2-12 ε /Δε 1.05
3DGUQUF 2 II-2 Δε 2.6
3DPUQUF 2.5 II-1 K ave 13
4DGUQUF 2.5 II-2 Tr 16.4
1PP2V 4 M-4 γ 1 48
3CLPCF3 4 I-1 LTS(-30℃) ≥240
1PGP2V 7 III-4    
2PGP2V 7 III-4    
3PGP2V 9 III-4    
VLCP1 5 I-10    
1PGP2V(2F) 3 III-8    
2PGP2V(2F) 3 III-8    
總計 100      
實施例8
按照表10中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例8的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表10 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
VCCP1 5 M-10 Δn 0.123
3CCV 36.5 M-1 Cp 80
3CCV1 12 M-1 ε /Δε 1.12
1PP2V1 9 M-4 Δε 2.5
3PGUQUF 2 A-1-14 K ave 12.5
3DGUQUF 2 II-2 Tr 15.6
3DPUQUF 2 II-1 γ 1 41
4DPUQUF 1.5 II-1 LTS(-30℃) ≥240
1PP2V 4 M-4    
3CLPCF3 5 I-1    
1PGP2V 7 III-4    
2PGP2V 7 III-4    
V2CLPCF3 3 I-1    
1PGP2V(2F) 2 III-8    
3PGP2V(2F) 2 III-8    
總計 100      
實施例9
按照表11中所列的各化合物及其質量百分含量配製成實施例9的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表11 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 質量百分含量(%) 通式代碼 性能參數
3CCV 37.5 M-1 Δn 0.129
3CCV1 12 M-1 Cp 80
1PP2V1 11 M-4 ε /Δε 1.08
3PGUF 2 A-2-12 Δε 2.6
3DGUQUF 3.5 II-2 K ave 12.8
3DPUQUF 2.5 II-1 Tr 15.9
4DPUQUF 2 II-1 γ 1 46
1PP2V 3.5 M-4 LTS(-30℃) ≥240
3CLPCF3 5 I-1    
1PGP2V 7 III-4    
2PGP2V 7 III-4    
3CCPUF 3.5 A-2-13    
3PGPF 2 III-1    
3PGP2V(2F) 1.5 III-8    
總計 100      
綜上可知,本發明通過含有環己烯結構的式I的化合物與式II的化合物、式III的化合物複配,並通過端基的設計以及與特定含量的相互協同,使液晶組合物在維持適當的清亮點和適當的介電各向異性的前提下,還具有更高的光學各向異性,Δn為0.096-0.158,更大的平均彈性常數,Kave值為12.3-13.3,更高的垂直介電與介電的比值,ε⊥/Δε比值為1-1.12,更低的旋轉粘度,γ1為40-48,更高的穿透率和對比度,Tr達到15.6-16.4%,能夠在-30℃穩定儲存10天以上,具有更好的低溫存儲穩定性,加快液晶材料的回應速度,適用於快回應的IPS、TN、VA、NFFS等顯示模式。
申請人聲明,本發明通過上述實施例來說明本發明的一種液晶組合物及包含其的液晶顯示器件,但本發明並不局限於上述實施例,即不意味著本發明必須依賴上述實施例才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明瞭,對本發明的任何改進,對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發明的保護範圍和公開範圍之內。
Figure 111138888-11-01

Claims (10)

  1. 一種液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物包含: 至少一種式I的化合物:
    Figure 03_image001
    I;
    至少一種式II的化合物:
    Figure 03_image003
    II;以及
    至少一種式III的化合物:
    Figure 03_image005
    III;
    其中,R 0、R 1和R 2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基、
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
    ;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; R X表示含有1-5個碳原子的鹵代烷基、含有1-4個碳原子的鹵代烷氧基或含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; R 3表示鹵素、含有2-8個碳原子的未取代或鹵代或烯基、含有2-7個碳原子的鹵代或未取代的烯氧基; 環
    Figure 03_image019
    和環
    Figure 03_image021
    各自獨立地表示
    Figure 03_image023
    、或一個或至少兩個環中單鍵被雙鍵替代的
    Figure 03_image023
    ,且至多一個環
    Figure 03_image019
    或環
    Figure 03_image021
    表示
    Figure 03_image023
    ; Y 1表示-H或鹵素; X 1表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基、含有1-5個碳原子的鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或含有2-5個碳原子的鹵代烯氧基; n表示0或1。
  2. 如請求項1所述之液晶組合物,其中,所述式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image029
    I-1;
    Figure 03_image031
    I-2;
    Figure 03_image033
    I-3;
    Figure 03_image035
    I-4;
    Figure 03_image037
    I-5;
    Figure 03_image039
    I-6;
    Figure 03_image041
    I-7;
    Figure 03_image043
    I-8;
    Figure 03_image045
    I-9;
    Figure 03_image047
    I-10;
    Figure 03_image049
    I-11;以及
    Figure 03_image051
    I-12;
    其中,R X'表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。
  3. 如請求項1所述之液晶組合物,所述式II的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image053
    II-1;以及
    Figure 03_image055
    II-2。
  4. 如請求項1所述之液晶組合物,所述式III的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image057
    III-1;
    Figure 03_image059
    III-2;
    Figure 03_image061
    III-3;
    Figure 03_image063
    III-4;
    Figure 03_image065
    III-5;
    Figure 03_image067
    III-6;
    Figure 03_image069
    III-7;
    Figure 03_image071
    III-8;以及
    Figure 03_image073
    III-9。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物中式I的化合物的質量百分含量為0.1%-30%,式II的化合物的質量百分含量為1%-20%,式III的化合物的質量百分含量為1%-50%。
  6. 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種選自由式A-1和式A-2的化合物組成的組的化合物:
    Figure 03_image075
    A-1;
    Figure 03_image077
    A-2;
    其中,R A1和R A2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基、
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
    ;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
    Figure 03_image079
    和環
    Figure 03_image081
    各自獨立地表示
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
    ;所述
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image089
    中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代,一個或至少兩個環中單鍵可被雙鍵替代;所述
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
    中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F或-Cl取代; 環
    Figure 03_image093
    和環
    Figure 03_image095
    各自獨立地表示
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
    ;所述
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image089
    中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代;所述
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
    中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可被-F或-Cl取代; Z A11、Z A21和Z A22各自獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH 2O-或-OCH 2-; L A11、L A12、L A13、L A21和L A22各自獨立地表示-H、鹵素、未取代或鹵代的含有1-3個碳原子的直鏈烷基; X A1和X A2各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基、含有1-5個碳原子的鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或含有2-5個碳原子的鹵代烯氧基; n A11和n A2各自獨立地表示0、1、2或3;當n A11表示2,n A12表示1,Z A11均為單鍵時,環
    Figure 03_image079
    不為
    Figure 03_image097
    ,環
    Figure 03_image099
    相同或不同,Z A11相同或不同;當n A11表示3時,環
    Figure 03_image099
    相同或不同,Z A11相同或不同;當n A2表示2或3時,環
    Figure 03_image093
    相同或不同,Z A21相同或不同; n A12表示1或2;當n A12表示2時,環
    Figure 03_image100
    相同或不同。
  7. 如請求項6所述之液晶組合物,其中,式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image102
    A-1-1;
    Figure 03_image104
    A-1-2;
    Figure 03_image106
    A-1-3;
    Figure 03_image108
    A-1-4;
    Figure 03_image110
    A-1-5;
    Figure 03_image112
    A-1-6;
    Figure 03_image114
    A-1-7;
    Figure 03_image116
    A-1-8;
    Figure 03_image118
    A-1-9;
    Figure 03_image120
    A-1-10;
    Figure 03_image122
    A-1-11;
    Figure 03_image124
    A-1-12;
    Figure 03_image126
    A-1-13;
    Figure 03_image128
    A-1-14;
    Figure 03_image130
    A-1-15;
    Figure 03_image132
    A-1-16;
    Figure 03_image134
    A-1-17;以及
    Figure 03_image136
    A-1-18;
    其中,R A1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基;所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; R v和R w各自獨立地表示-CH 2-或-O-; L A11、L A12、L A11'、L A12'、L A14、L A15和L A16各自獨立地表示-H或-F; L A13和L A13'各自獨立地表示-H或-CH 3; X A1表示-F、-CF 3或-OCF 3; v和w各自獨立地表示0或1; 並且,式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image138
    A-2-1;
    Figure 03_image140
    A-2-2;
    Figure 03_image142
    A-2-3;
    Figure 03_image144
    A-2-4;
    Figure 03_image146
    A-2-5;
    Figure 03_image148
    A-2-6;
    Figure 03_image150
    A-2-7;
    Figure 03_image152
    A-2-8;
    Figure 03_image154
    A-2-9;
    Figure 03_image156
    A-2-10;
    Figure 03_image158
    A-2-11;
    Figure 03_image160
    A-2-12;
    Figure 03_image162
    A-2-13;
    Figure 03_image164
    A-2-14;
    Figure 03_image166
    A-2-15;
    Figure 03_image168
    A-2-16;
    Figure 03_image170
    A-2-17;以及
    Figure 03_image172
    A-2-18;
    其中,R A2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基;所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;前述基團中的一個或至少兩個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; L A21、L A22、L A23、L A24和L A25各自獨立地表示-H或-F; X A2表示-F、-CF 3、-OCF 3或-(CH 2) 2-CH=CF 2; 該液晶組合物中選自由式A-1和式A-2的化合物組成的組的化合物的質量百分含量為0.1%-60%; 該液晶組合物中式A-1的化合物的質量百分含量為0.1%-50%; 該液晶組合物中式A-2的化合物的質量百分含量為0.1%-50%。
  8. 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種式M的化合物:
    Figure 03_image174
    M;
    其中,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基、
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
    ;所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
    Figure 03_image177
    、環
    Figure 03_image179
    和環
    Figure 03_image181
    各自獨立地表示
    Figure 03_image085
    Figure 03_image087
    ;所述
    Figure 03_image085
    中的一個或不相鄰的至少兩個-CH 2-可被-O-替代;所述
    Figure 03_image087
    中的一個或至少兩個環中-CH=可被-N=替代,至多一個-H可被鹵素取代; Z M1和Z M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH 2CH 2-或-(CH 2) 4-; n M表示0、1或2; 當n M表示1時,式M的化合物不含三聯苯結構; 當n M表示2時,環
    Figure 03_image179
    相同或不同,Z M2相同或不同。
  9. 如請求項8所述之液晶組合物,其中,式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image186
    M-1;
    Figure 03_image188
    M-2;
    Figure 03_image190
    M-3;
    Figure 03_image192
    M-4;
    Figure 03_image194
    M-5;
    Figure 03_image196
    M-6;
    Figure 03_image198
    M-7;
    Figure 03_image200
    M-8;
    Figure 03_image202
    M-9;
    Figure 03_image204
    M-10;
    Figure 03_image206
    M-11;
    Figure 03_image208
    M-12;
    Figure 03_image210
    M-13;
    Figure 03_image212
    M-14;
    Figure 03_image214
    M-15;
    Figure 03_image216
    M-16;
    Figure 03_image218
    M-17;
    Figure 03_image220
    M-18;
    Figure 03_image222
    M-19;
    Figure 03_image224
    M-20;
    Figure 03_image226
    M-21;
    Figure 03_image228
    M-22;
    Figure 03_image230
    M-23;以及
    Figure 03_image232
    M-24;
    該液晶組合物中式M的化合物的質量百分含量為0.1%-70%。
  10. 一種液晶顯示器件,其特徵在於:該液晶顯示器件包括如請求項1-9中任一項所述的液晶組合物。
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