TWI807396B - 液晶組合物及其液晶顯示器件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種液晶組合物及其液晶顯示器件,所述液晶組合物包含至少一種通式I的化合物和至少一種選自由通式II的化合物、通式III的化合物及其組合組成的組的化合物。該液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,使得包含其的液晶顯示器件在維持適當的可使用溫度範圍和適當的閾值電壓的情況下,還具有較好的對比度、較快的回應速度和較好的透過率。
Description
本發明涉及液晶領域,具體涉及液晶組合物和包含所述液晶組合物的液晶顯示器件。
液晶顯示元件可以在鐘錶、電子計算器為代表的各種家庭用電器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電腦、印表機、電視等中使用。根據顯示模式的類型,液晶顯示元件可以分為PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)等類型。根據元件的驅動方式,液晶顯示元件可以分為PM(passive matrix,被動矩陣)型和AM(active matrix,主動矩陣)型。PM分為靜態(static)和多路(multiplex)等類型。AM分為TFT(thin film transistor,薄膜電晶體)、MIM(metal insulator metal,金屬-絕緣層-金屬)等類型。TFT的類型包含非晶矽(amorphous silicon)和多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造工藝分為高溫型和低溫型。根據光源的類型,液晶顯示元件可以分為利用自然光的反射型、利用背景光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組合物,該組合物具有適當的特性。借由提高該組合物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將組合物特性和AM元件特性的關聯歸納於下表1中。
表1. 組合物的特性與AM元件的特性
編號 | 組合物的特性 | AM元件的特性 |
1 | 向列相的溫度範圍廣 | 可使用的溫度範圍廣 |
2 | 粘度小 | 回應時間短 |
3 | 光學各向異性適當 | 對比度大 |
4 | 正或負的介電各向異性的絕對值大 | 閾值電壓低、消耗電力小、對比度大 |
5 | 比電阻大 | 電壓保持率大、對比率大 |
6 | 對紫外線及熱穩定 | 壽命長 |
7 | 彈性常數大 | 對比度大、回應時間短 |
在液晶顯示器件的應用中,對比度對視覺效果的影響非常關鍵,一般來說,對比度越大,圖像越清晰醒目,色彩也越鮮明豔麗;而如果對比度小,則整個畫面都灰濛濛的。高對比對於圖像的清晰度、細節表現、灰度層次表現都有很大的幫助。高對比產品在黑白反差、清晰度、完整性等方面都具有優勢。對比度對於動態視頻顯示效果影響也較大,由於動態圖像中明暗轉換比較快,因此對比度越高,人的眼睛越容易分辨出這樣的轉換過程。
根據IPS模式的透過率公式T
r∝|Δε|/ε
⊥(其中,T
r表示透過率,“∝”表示“反比例”關係,Δε表示介電各向異性,ε
⊥表示垂直于分子軸方向的介電常數),若要提高液晶介質的透過率,可以嘗試降低液晶介質的Δε,但一般同一款產品的驅動電壓的調整範圍有限。另外,液晶分子在邊緣電場垂直分量的作用下會向Z軸方向發生傾斜,導致其光學各向異性發生變化,根據公式
(其中,χ即為液晶層光軸與偏光片光軸之間的夾角,Δn為光學各向異性,d為液晶盒的間距,λ為波長)可知,有效Δn*d會影響T,若要提升液晶介質的透過率,也可以考慮增大Δn*d,但每款產品的延遲量設計都是固定的。
另一方面,本領域技術人員基於傳統的IPS-LCD漏光性能測試發現,造成液晶顯示器件漏光問題的主要原因是:光散射(LC scattering)、摩擦均勻性(rubbing uniformity)、彩色濾光膜漏光(CF/TFT scattering)以及極化能力(polarize ability),其中,光散射在漏光性能的影響因素中占比達63%。
根據如下關係式:LC Scattering ∝
(其中,d表示液晶盒的間距,Δn表示光學各向異性,n
e表示非尋常光折射率,n
o表示尋常光折射率,K
ave表示平均彈性常數(K
ave=
(K
11+K
22+K
33),K
11為展曲彈性常數,K
22為扭曲彈性常數,K
33為彎曲彈性常數)。由該關係式可知,LC Scattering與K
ave成反比關係,在提高K
ave的情況下,可以降低液晶材料的漏光。
此外,對比度(CR)與亮度(L)的關係式如下:
CR=L
255/L
0×100%,
其中,L
255為開態亮度,L
0為關態亮度。可以看出,顯著影響CR的應該是L
0的變化。在關態下,L
0與液晶分子的介電性能無關,而與液晶材料本身的LC Scattering相關;LC Scattering愈小,L
0也愈小,CR從而也就會顯著提高。
鑒於上述情況,常見的用來提高對比和透過率的方式可以從如下兩方面考慮:(1)保持液晶組合物的介電各向異性Δε不變,通過提高ε
⊥可以有效地提高透過率;(2)提高液晶組合物的平均彈性常數K
ave的值,使液晶分子的有序度更好、漏光更少,從而使透過率提高。
從液晶材料的製備角度出發,液晶材料的各項性能互相牽制影響,某項性能指標的提升可能會使其他性能發生變化。因此,製備各方面性能都合適的液晶材料往往需要創造性勞動。
發明目的:本發明的目的在於提供一種液晶組合物,所述液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
技術方案:為了實現以上發明目的,本發明提供一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:
至少一種通式I的化合物
至少一種選自由通式II的化合物、通式III的化合物及其組合組成的組的化合物
其中,
R
2、R
3、R
5和R
6各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
R
1和R
4各自獨立地表示含有2-12個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、或含有2-11個碳原子的直鏈或支鏈的烯氧基;
環
和環
各自獨立地表示
或
,其中
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
Z
1和Z
2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-(CH
2)
4-、-CF
2O-或-OCF
2-;
L
1、L
2、L
3和L
4各自獨立地表示-F、-Cl、-CF
3、-OCF
3或-CHF
2;
n
1表示0、1、2或3,n
2表示0或1,且0<n
1+n
2≤3,其中當n
1=2或3時,環
可以相同或不同,Z
1可以相同或不同;並且
環
和環
中的至少一個環表示
、
或
。
I; |
II; | |
III, |
在本發明的一些實施方案中,L
1和L
2均為-F。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
2表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,通式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
a表示0-4的整數;並且
b表示1-4的整數。
I-1; | |
I-2; | |
I-3;以及 | |
I-4, |
在本發明的一些實施方案中,通式I的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%,例如,0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%;優選地,通式I的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.5%-40%。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少兩種(例如,兩種、三種)通式I的化合物。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少一種(例如,一種、兩種、三種)通式I-2的化合物;特別優選包含至少一種a表示0的通式I-2的化合物。
在本發明的一些實施方案中,選自由通式II的化合物、通式III的化合物及其組合組成的組的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%,例如,0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少一種通式I的化合物和至少一種通式II的化合物。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
3表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
3表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
4表示含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、或含有2-7個碳原子的直鏈或支鏈的烯氧基;進一步優選地,R
4表示含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、或含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯氧基。
在本發明的一些實施方案中,R
4優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V7)或式(V8)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示:
、
、
、
、
、
、
、
、
,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
在本發明的一些實施方案中,R
4優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示:
、
、
、
、
、
、
、
、
,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
在本發明的一些實施方案中,通式II的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-35%,例如,0%、0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%;優選地,通式II的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.5%-30%。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少一種通式I的化合物和至少一種通式III的化合物。
在本發明的一些實施方案中,L
3和L
4均為-F。
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物選自由如下化合物組成的組:
III-1; | |
III-2; | |
III-3; | |
III-4; | |
III-5; | |
III-6; | |
III-7; | |
III-8; | |
III-9; | |
III-10; | |
III-11; | |
III-12; | |
III-13; | |
III-14; | |
III-15; | |
III-16; | |
III-17; | |
III-18; | |
III-19; | |
III-20;以及 | |
III-21。 |
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物選自由通式III-2的化合物、通式III-3的化合物、通式III-8的化合物、通式III-9的化合物、通式III-10的化合物、通式III-11的化合物、通式III-12的化合物、通式III-13的化合物、通式III-14的化合物、通式III-15的化合物、通式III-20的化合物、通式III-21的化合物及其組合組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物選自由通式III-4的化合物、通式III-5的化合物、通式III-6的化合物、通式III-7的化合物、通式III-16的化合物、通式III-17的化合物、通式III-18的化合物、通式III-19的化合物及其組合組成的組。
在本發明的一些實施方案中,當n
1+n
2=1時,環與環之間以非單鍵連接。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少兩種通式III的化合物。
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-50%,例如,0%、0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、45%、46%、48%、50%;優選地,通式III的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.5%-40%;進一步優選地,通式III的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.5%-30%。
在本發明的一些實施方案中,為了維持較短的回應時間和較高的透過率,優選通式III的化合物的含量的下限值較高且上限值較高。
在本發明的一些實施方案中,在介電各向異性絕對值處於相同或近似水準的情況下,為了獲得較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,液晶組合物優選包含至少一種通式I的化合物、至少一種通式II的化合物和至少一種通式III的化合物。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物
其中,
R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環
、環
和環
各自獨立地表示
或
,其中
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,
中的至多一個-H可被鹵素取代;
Z
M1和Z
M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH
2CH
2-或-(CH
2)
4-;
n
M表示0、1或2,其中當n
M=2時,環
可以相同或不同,Z
M2可以相同或不同;並且
當n
M表示1,且通式M的化合物含有雙聯苯結構時,與芳香環相連的端基不為烯基或烯氧基。
M, |
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
M2’表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
M-1; | |
M-2; | |
M-3; | |
M-4; | |
M-5; | |
M-6; | |
M-7; | |
M-8; | |
M-9; | |
M-10; | |
M-11; | |
M-12; | |
M-13; | |
M-14; | |
M-15; | |
M-16; | |
M-17; | |
M-18; | |
M-19; | |
M-20; | |
M-21; | |
M-22; | |
M-23; | |
M-24; | |
M-25; | |
M-26; | |
M-27; | |
M-28; | |
M-29; | |
M-30;以及 | |
M-31, |
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為1%-80%,例如,1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%、72%、74%、76%、78%、80%;優選地,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為15%-60%。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
關於通式M的化合物的含量,在需要保持本發明的液晶組合物的粘度較低、且回應時間較短時,優選其下限值較高且上限值較高;進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選其下限值較高且上限值較高;在為了將驅動電壓保持為較低、且使介電各向異性的絕對值較大時,優選其下限值變低且上限值變低。
在本發明的一些實施方案中,R
M1和R
M2優選各自獨立地為含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;R
M1和R
M2進一步優選各自獨立地為含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;R
M1和R
M2再進一步優選各自獨立地為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,R
M1和R
M2優選各自獨立地為含有2-8個碳原子的直鏈的烯基;進一步優選各自獨立地為含有2-5個碳原子的直鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2中的任一者為含有2-5個碳原子的直鏈的烯基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,R
M1和R
M2優選各自獨立地為含有1-8個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-7個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選各自獨立地為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-4個碳原子的直鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2中的任一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-4個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選地,R
M1和R
M2兩者均各自獨立地為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性時,優選R
M1和R
M2均為烷基;在重視降低化合物的揮發性的情形時,優選R
M1和R
M2均為烷氧基;在重視粘度降低的情形時,優選R
M1和R
M2中至少一者為烯基。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物
其中,
R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環
和環
各自獨立地表示
或
,其中
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,其中
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
Z
N1和Z
N2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-(CH
2)
4-、-CF
2O-或-OCF
2-;
L
N1和L
N2各自獨立地表示-F、-Cl、-CF
3、-OCF
3或-CHF
2;
L
N3和L
N4各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
n
N1表示0、1、2或3,n
N2表示0或1,且0≤n
N1+n
N2≤3,其中當n
N1=2或3時,環
可以相同或不同,Z
N1可以相同或不同;並且
當n
N1表示2,n
N2表示0,且通式N的化合物含有雙聯苯結構時,R
N1不為烯基或烯氧基。
N, |
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
N1’表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
N-1; | |
N-2; | |
N-3; | |
N-4; | |
N-5; | |
N-6; | |
N-7; | |
N-8; | |
N-9; | |
N-10; | |
N-11; | |
N-12; | |
N-13; | |
N-14; | |
N-15; | |
N-16; | |
N-17; | |
N-18; | |
N-19; | |
N-20; | |
N-21; | |
N-22; | |
N-23; | |
N-24; | |
N-25; | |
N-26; | |
N-27; | |
N-28; | |
N-29;以及 | |
N-30, |
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%,例如,0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%;優選地,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為1%-55%。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由通式N-2的化合物、通式N-5的化合物及其組合組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由通式N-10的化合物、通式N-12的化合物、通式N-17的化合物及其組合組成的組。
在本發明的一些實施方案中,在需要保持本發明的液晶組合物粘度較低、且回應時間較短時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低且上限值較低;進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低且上限值較低;另外,在為了將驅動電壓保持為較低、而使介電各向異性的絕對值變大時,優選使通式N的化合物的含量的下限值變高且上限值變高。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;再進一步優選地,R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物還包含至少一種通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物:
其中,
R
A1和R
A2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環
、環
、環
和環
各自獨立地表示
、
、
或
,其中
、
和
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
和
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
Z
A11、Z
A21和Z
A22各自獨立地表示單鍵、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH
2O-或-OCH
2-;
L
A11、L
A12、L
A13、L
A21和L
A22各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
X
A1和X
A2各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、或者含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基;
n
A11表示0、1、2或3,其中當n
A11=2或3時,環
可以相同或不同,Z
A11可以相同或不同;
n
A12表示1或2,其中當n
A12=2時,環
可以相同或不同;並且
n
A2表示0、1、2或3,其中當n
A2=2或3時,環
可以相同或不同,Z
A21可以相同或不同。
A-1; | |
A-2, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
A1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
R
v和R
w各自獨立地表示-CH
2-或-O-;
L
A11、L
A12、L
A11’、L
A12’、L
A14、L
A15和L
A16各自獨立地表示-H或-F;
L
A13和L
A13’各自獨立地表示-H或-CH
3;
X
A1表示-F、-CF
3或-OCF
3;並且
v和w各自獨立地表示0或1。
A-1-1; | |
A-1-2; | |
A-1-3; | |
A-1-4; | |
A-1-5; | |
A-1-6; | |
A-1-7; | |
A-1-8; | |
A-1-9; | |
A-1-10; | |
A-1-11; | |
A-1-12; | |
A-1-13; | |
A-1-14; | |
A-1-15; | |
A-1-16; | |
A-1-17;以及 | |
A-1-18, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-50%,例如0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%。
關於通式A-1的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度較快的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性絕對值時,優選使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
A2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
L
A21、L
A22、L
A23、L
A24和L
A25各自獨立地表示-H或-F;並且
X
A2表示-F、-CF
3、-OCF
3或-CH
2CH
2CH=CF
2。
A-2-1; | |
A-2-2; | |
A-2-3; | |
A-2-4; | |
A-2-5; | |
A-2-6; | |
A-2-7; | |
A-2-8; | |
A-2-9; | |
A-2-10; | |
A-2-11; | |
A-2-12; | |
A-2-13; | |
A-2-14; | |
A-2-15; | |
A-2-16; | |
A-2-17;以及 | |
A-2-18, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-50%,例如0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%。
關於通式A-2的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高、且使其上限值略高。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、摻雜劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
如下顯示優選加入到根據本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑:
C 15; | |
CB 15; | |
CM 21; | |
R/S-811; | |
CM 44; | |
CM 45; | |
CM 47; | |
CN; | |
R/S-1011; | |
R/S-2011; | |
R/S-3011; | |
R/S-4011;以及 | |
R/S-5011。 |
在本發明的一些實施方案中,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0%-5%;優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0.01%-1%。
另外,本發明的液晶組合物所使用的抗氧化劑、光穩定劑等添加劑優選以下物質:
其中,n表示1-12的正整數。
優選地,光穩定劑選自如下所示的光穩定劑:
。 |
在本發明的一些實施方案中,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0%-5%;優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-1%;更優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-0.1%。
在再一方面,本發明還提供一種液晶顯示器件,所述液晶顯示器件包含上述液晶組合物。
在本發明的一些實施方案中,上述液晶組合物特別適用於VA、IPS或FFS型顯示元件中。
有益效果:與現有技術相比,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,使得包含其的液晶顯示器件在維持適當的可使用溫度範圍和適當的閾值電壓的情況下,還具有較好的對比度、較快的回應速度和較好的透過率。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
為便於表達,以下各實施例中,各化合物的基團結構用表2所列的代碼表示:
表2. 化合物的基團結構代碼
基團的單元結構 | 代碼 | 基團名稱 |
C | 1,4-亞環己基 | |
P | 1,4-亞苯基 | |
L | 1,4-亞環己烯基 | |
G | 2-氟-1,4-亞苯基 | |
W | 2,3-二氟-1,4-亞苯基 | |
-F | F | 氟取代基 |
-O- | O | 氧橋基 |
-CH=CH-或-CH=CH 2 | V | 乙烯基 |
-CH 2O- | 1O | 亞甲氧基 |
-CH 2CH 2- | 2 | 乙基橋基 |
-C nH 2n+1或-C nH 2n- | n(n表示1-12的正整數) | 烷基或亞烷基 |
以如下結構式的化合物為例:
該結構式如用表2所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C
3H
7;代碼中的C代表1,4-亞環己基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
其中,
Cp:通過熔點儀測試獲得。
Δn:使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、在25℃測試得到。
Δε:Δε=ε
‖-ε
⊥,其中,ε
‖為平行于分子軸的介電常數,ε
⊥為垂直于分子軸的介電常數;測試條件:25℃、1 KHz、盒厚6 μm的VA型測試盒。
T
r:使用DMS 505光電綜合測試儀測試調光器件的V-T曲線,取V-T曲線上透過率的最大值來作為液晶的透過率,測試盒為負性IPS型,盒厚3.5μm。
K
11和K
33:使用LCR儀和VA測試盒測試液晶材料的C-V曲線並且進行計算所得,測試條件:盒厚6 μm,V=0.1-20 V。
τ
off:使用DMS 505液晶顯示幕光學測量系統測試得到,測試條件:盒厚3.5 μm的負性IPS型測試盒,25℃。
Cp | 清亮點(向列相-各向同性相的轉變溫度,℃) |
Δn | 光學各向異性(589 nm,25℃) |
ε ⊥ | 垂直介電 |
Δε | 介電各向異性(1 KHz,25℃) |
ε ⊥/|Δε| | 垂直介電與介電絕對值的比值 |
T r | 透過率(%) |
K 11 | 展曲彈性常數 |
K 33 | 彎曲彈性常數 |
τ off | 撤電時,從90%透過率降至10%透過率所需的時間(ms,25℃) |
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到的各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比製備液晶組合物。液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照比例混合制得。
對比例
1
和實施例
1-4
按表3中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例1和實施例1-4的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表3. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 通式代碼 | 重量百分數 | ||||
對比例1 | 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | ||
3CPO2 | M-2 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
2CPWO2 | N-11 | 7 | 7 | 7 | 7 | |
3CPWO2 | N-11 | 13 | 7 | 7 | ||
VCPWO2 | I-1 | 6 | ||||
1VCPWO2 | I-2 | 6 | 7 | 10 | ||
1VCPWO3 | I-2 | 6 | 6 | |||
1VCPWO4 | I-2 | 4 | ||||
3C1OWO2 | N-3 | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 |
3CC1OWO2 | N-6 | 15 | 12 | 12 | 12 | 12 |
3LC1OWO2 | III-9 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
3CC2 | M-1 | 23 | 23 | 23 | 23 | 23 |
5CC2 | M-1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
4CC3 | M-1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
3CCP1 | M-12 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
3PP1 | M-6 | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 |
2CC1OWO2 | N-6 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
總計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Cp | 75.3 | 75.5 | 75.8 | 76.3 | 76.8 | |
Δn | 0.1 | 0.1 | 0.101 | 0.102 | 0.103 | |
ε ⊥ | 6.61 | 6.70 | 6.74 | 6.78 | 6.83 | |
Δε | -3.31 | -3.33 | -3.35 | -3.36 | -3.37 | |
ε ⊥/|Δε| | 2.00 | 2.01 | 2.01 | 2.02 | 2.03 | |
K 11 | 13.9 | 14.3 | 14.5 | 14.8 | 14.3 | |
K 33 | 14.8 | 15.4 | 15.7 | 16.1 | 16.5 | |
τ off | 6.4 | 6.3 | 6.2 | 6.0 | 5.9 | |
T r | 14.5 | 14.9 | 15 | 15.2 | 15.2 |
由對比例1和實施例1-4的對比可知,與現有技術相比,包含本發明通式I的化合物和通式III的化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率。
對比例
2
和實施例
5-8
按表4中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例2和實施例5-8的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表4. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 通式代碼 | 重量百分數 | ||||
對比例2 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | ||
3CWO2 | N-2 | 15.5 | 15.5 | 15.5 | 15.5 | 15.5 |
2CPWO2 | N-11 | 8 | ||||
3CPWO2 | N-11 | 11 | 11 | 11 | 11 | |
VCPWO2 | I-1 | 8 | ||||
1VCPWO2 | I-2 | 8 | 11 | 8 | ||
1VCPWO3 | I-2 | 8 | ||||
3CCWO2 | N-5 | 12.5 | 10 | 10 | 10 | 6.5 |
3LCWO2 | III-4 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 6 | |
5CC3 | M-1 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
3PWO2 | N-10 | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 |
3CC2 | M-1 | 18 | 18 | 18 | 18 | 18 |
4CC3 | M-1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
3CCP1 | M-12 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
3CCV1 | M-1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
總計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Cp | 76 | 76.2 | 76.6 | 77.1 | 76.8 | |
Δn | 0.096 | 0.096 | 0.097 | 0.098 | 0.097 | |
ε ⊥ | 6.48 | 6.58 | 6.63 | 6.68 | 6.72 | |
Δε | -3.18 | -3.21 | -3.23 | -3.24 | -3.22 | |
ε ⊥/|Δε| | 2.04 | 2.05 | 2.05 | 2.06 | 2.09 | |
K 11 | 13.5 | 13.8 | 14 | 14.2 | 14.5 | |
K 33 | 14.3 | 14.8 | 15.2 | 15.5 | 15.4 | |
τ off | 6.3 | 6.1 | 6.1 | 6.0 | 6.1 | |
T r | 13.9 | 14.3 | 14.4 | 14.5 | 14.4 |
由對比例2和實施例5-8的對比可知,與現有技術相比,包含本發明通式I的化合物和通式III的化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率。
對比例
3
和實施例
9-12
按表5中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例3和實施例9-12的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表5. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 通式代碼 | 重量百分數 | ||||
對比例3 | 實施例9 | 實施例10 | 實施例11 | 實施例12 | ||
3CWO2 | N-2 | 11.5 | 11.5 | 11.5 | 11.5 | 11.5 |
2CPWO2 | N-11 | 6.5 | ||||
3CPWO2 | N-11 | 9 | 9 | 9 | ||
3CPWO4 | N-11 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
VCPWO2 | I-1 | 6.5 | ||||
1VCPWO2 | I-2 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | ||
1VCPWO3 | I-2 | 9 | 9 | |||
1VCPWO4 | I-2 | 4 | ||||
3CCWO2 | N-5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
2CCWO2 | N-5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
3PWO2 | N-10 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
3CPP2 | M-16 | 2.5 | ||||
3CPP2V | II | 2.5 | ||||
3CPP2V1 | II | 2.5 | 2.5 | 2.5 | ||
3CCV | M-1 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 |
3CCV1 | M-1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
總計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Cp | 74 | 74.2 | 74.5 | 75.1 | 75.5 | |
Δn | 0.095 | 0.095 | 0.096 | 0.097 | 0.098 | |
ε ⊥ | 5.85 | 5.92 | 5.96 | 6.04 | 6.09 | |
Δε | -2.70 | -2.72 | -2.73 | -2.75 | -2.76 | |
ε ⊥/|Δε| | 2.17 | 2.18 | 2.18 | 2.20 | 2.21 | |
K 11 | 13.3 | 13.6 | 13.7 | 13.7 | 14.3 | |
K 33 | 14.8 | 15.2 | 15.6 | 16.2 | 16.6 | |
τ off | 5.5 | 5.3 | 5.3 | 5.1 | 5.0 | |
T r | 13.6 | 13.9 | 14 | 14.1 | 14.2 |
由對比例3和實施例9-12的對比可知,與現有技術相比,包含本發明通式I的化合物和通式II的化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率。
對比例
4
和實施例
13-16
按表6中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例4和實施例13-16的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表6. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 通式代碼 | 重量百分數 | ||||
對比例4 | 實施例13 | 實施例14 | 實施例15 | 實施例16 | ||
3CWO2 | N-2 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
3CWO4 | N-2 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
3CCWO2 | N-5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
3CCWO3 | N-5 | 9 | 9 | 5 | 5 | |
3LCWO2 | III-4 | 4 | 4 | 4 | ||
3LCWO3 | III-4 | 5 | ||||
3CPWO2 | N-11 | 8 | ||||
1VCPWO2 | I-2 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
3PWO2 | N-10 | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 |
3PPWO2 | N-12 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
3CPO2 | M-2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
3CPP2 | M-16 | 10 | 10 | |||
3CPP2V | II | 10 | ||||
3CPP2V1 | II | 10 | 10 | |||
3CPPC3 | M-26 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
3CC2 | M-1 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
3CCV | M-1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
3CCV1 | M-1 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
總計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Cp | 76 | 76.6 | 76.5 | 76.8 | 76.9 | |
Δn | 0.103 | 0.104 | 0.104 | 0.105 | 0.105 | |
ε ⊥ | 6.43 | 6.51 | 6.53 | 6.55 | 6.56 | |
Δε | -3.11 | -3.13 | -3.14 | -3.15 | -3.15 | |
ε ⊥/|Δε| | 2.07 | 2.08 | 2.08 | 2.08 | 2.08 | |
K 11 | 13.2 | 13.6 | 13.6 | 13.7 | 13.9 | |
K 33 | 15 | 15.7 | 15.6 | 15.9 | 16.0 | |
τ off | 5.8 | 5.6 | 5.5 | 5.4 | 5.3 | |
T r | 14.1 | 14.5 | 14.5 | 14.6 | 14.8 |
由對比例4和實施例13-16的對比可知,與現有技術相比,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率。
綜上,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較大的垂直介電、較大的垂直介電與介電絕對值的比值、較大的K值、較短的回應時間和較高的透過率,使得包含其的液晶顯示器件在維持適當的可使用溫度範圍和適當的閾值電壓的情況下,還具有較好的對比度、較快的回應速度和較好的透過率。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
Claims (10)
- 一種液晶組合物,其包含:至少一種通式I的化合物
- 如請求項2所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物包含至少一種通式I-2的化合物。
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物包含至少一種通式I的化合物和至少一種通式III的化合物。
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物
- 如請求項7所述之液晶組合物,其中,該通式I的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%;所述選自由通式II的化合物、通式III的化合物及其組合組成的組的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%;並且該通式M的化合物占該液晶組合物的重量百分比為1%-80%。
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物
- 一種包含請求項1-9中任一項所述之液晶組合物的液晶顯示器件。
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