TWI778617B - 液晶組合物和液晶顯示器件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供了一種液晶組合物以及包含所述液晶組合物的液晶顯示器件,所述液晶組合物包含至少一種通式I的化合物和至少一種通式II的化合物。與現有技術相比,本發明的液晶組合物在維持適當的光學各向異性、適當的清亮點和適當的介電各向異性絕對值的情況下,具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的顯示效果和較快的回應速度。
Description
本發明涉及液晶領域,具體涉及一種液晶組合物以及包含該液晶組合物的液晶顯示器件。
目前,液晶在資訊顯示領域得到了廣泛的應用,同時在光通訊中的應用也取得了一定的進展。近幾年,液晶化合物的應用已顯著拓寬到顯示器件、電光器件、電子元件、感測器等。
基於液晶分子的運作模式,液晶顯示元件可以分類為相變(phase change,PC)、扭曲向列(twisted nematic,TN)、超扭曲向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled briefringence,ECB),光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、面內切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等類型。基於元件的驅動方式,液晶顯示元件可以分類為被動矩陣(passive matrix,PM)型與主動矩陣(active matrix,AM)型。PM分為靜態(static)和多路(multiplex)等類型。AM分為TFT(thin film transistor,薄膜電晶體)、MIM(metal insulator metal,金屬-絕緣層-金屬)等類型。TFT的類型包含非晶矽(amorphous silicon)和多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造工藝分為高溫型和低溫型。根據光源的類型,液晶顯示元件可以分為利用自然光的反射型、利用背景光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
液晶材料需要具有適當高的介電各向異性和光學各向異性以及良好的低溫互溶性。此外,液晶材料還應當具有低的粘度、短的回應時間、低的閾值電壓和適當高的對比度。根據市售的液晶顯示元件來進一步說明液晶組合物的各項性能指標。向列相的溫度範圍與元件的工作溫度範圍相關聯。向列相的優選的上限溫度是大於等於70℃,且向列相的較佳的下限溫度為約-10℃以下。液晶組合物的粘度與元件的回應時間相關聯,為了使元件顯示動態影像,較佳的是回應時間短。因此,優選的是液晶組合物具有較快的回應速度,特別是低溫下,液晶組合物仍具有較快的回應速度。
回應速度是液晶顯示器的重要評價指標,回應速度過慢,顯示畫面會出現拖影現象,特別是在例如終端客戶有低溫使用要求的手機、平板、室外工作的顯示器(電錶)、航空航太顯示器以及光閥等中的應用,且在這些方面的應用中,進一步要求以室溫為中心的盡可能寬的溫度使用範圍,因此,要求液晶組合物在具有高的清亮點的同時,還具有較快的低溫回應速度。
從液晶材料的製備角度出發,液晶材料的各項性能是互相牽制影響的,某項性能指標的提升可能會使其他性能發生變化。因此,製備各方面性能都合適的液晶材料往往需要創造性勞動。
發明目的:針對現有技術的缺陷,本發明的目的在於提供一種在維持適當的光學各向異性、適當的清亮點和適當的介電各向異性絕對值的情況下,具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間的液晶組合物。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件,所述液晶顯示器件特別適用於VA、IPS或FFS顯示元件中。
技術方案:為了實現以上發明目的,本發明提供一種液晶組合物,該液晶組合物包含:
至少一種通式I的化合物
至少一種通式II的化合物
其中,
R1
和R2
各自獨立地表示-H、鹵素、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且前述基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
R3
和R4
各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可以分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環和環各自獨立地表示、、或,其中、和中的一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中和中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
X1
表示-O-、-S-、-CO-、-CF2
-、-NH-或-NF-;
Y1
、Y2
、Y3
、Y4
、Y5
和Y6
各自獨立地表示-H、鹵素、含有1-3個碳原子的鹵代或未被鹵代的烷基、或者含有1-3個碳原子的鹵代或未被鹵代的烷氧基;
Z1
和Z2
各自獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-(CH2
)4
-、-CF2
O-或-OCF2
-;並且
n1
和n2
各自獨立地表示0、1或2,其中當n1
=2時,環可以相同或不同,Z1
可以相同或不同;其中當n2
=2時,環可以相同或不同,Z2
可以相同或不同。
I;以及 |
II, |
在本發明的一些實施方案中,優選地,X1
表示-O-、-S-、-CO-或-NH-;進一步優選地,X1
表示-O-、-S-或-CO-。
在本發明的一些實施方案中,優選地,Y1
和Y2
各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CH3
、-OCH3
、-CF3
或-OCF3
;進一步優選地,Y1
和Y2
各自獨立地表示-H、-F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,優選地,Z1
和Z2
各自獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CF2
O-或-OCF2
-。
在本發明的一些實施方案中,通式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
環具有與環相同的定義;
Z1
’具有與Z1
相同的定義;
X1
表示-O-、-S-或-CO-。
I-1; | |
I-2; | |
I-3;以及 | |
I-4, |
在本發明的一些實施方案中,優選地,R1
和R2
各自獨立地表示鹵素、含有1-10個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R1
和R2
各自獨立地表示鹵素、含有1-8個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烯基;再進一步優選地,R1
和R2
各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R1
和R2
各自獨立地表示-F、-Cl、含有1-5個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的鹵代或未被鹵代的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,為了保持良好的熱穩定性和光穩定性,優選R1
和R2
為烷基;為了提高介電各向異性,優選R1
和R2
為烷氧基;為了保持較小的粘度及較快的回應速度,優選R1
和R2
為烯基;為了保持較小的粘度、較寬的向列相溫度範圍和較快的回應速度,優選R1
和R2
的端基不為烯基,進一步優選R1
和R2
為烯基且其端基為烷基。
相對本發明的液晶組合物的總重量,通式I的化合物的重量百分比的下限值為0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、12%、14%或15%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式I的化合物的重量百分比的上限值為40%、38%、36%、34%、32%、30%、28%、26%、25%、24%、20%、18%、16%、15%、14%、12%或10%。
在本發明的一些實施方案中,通式I的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-40%;優選地,通式I的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-25%。
在本發明的一些實施方案中,Y3
、Y4
、Y5
和Y6
各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CH3
、-OCH3
、-CF3
或-OCF3
;優選地,Y3
、Y4
、Y5
和Y6
各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CH3
;進一步優選地,Y3
、Y4
、Y5
和Y6
各自獨立地表示-H、-F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,通式II的化合物選自由如下化合物組成的組:
II-1; | |
II-2; | |
II-3; | |
II-4; | |
II-5; | |
II-6; | |
II-7; | |
II-8; | |
II-9; | |
II-10;以及 | |
II-11。 |
在本發明的一些實施方案中,優選地,R3
和R4
各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R3
和R4
各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;再進一步優選地,R3
和R4
各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
相對本發明的液晶組合物的總重量,通式II的化合物的重量百分比的下限值為0.1%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、9%、10%、12%、14%、16%、20%、25%、28%或30%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式II的化合物的重量百分比的上限值為70%、68%、65%、60%、58%、55%、50%、48%、45%、40%、38%、35%、30%、28%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式II的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%;優選地,通式II的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-40%。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物還包含至少一種通式III的化合物:
其中,
R5
和R6
各自獨立地表示鹵素、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且前述基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環和環各自獨立地表示或,其中和中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
T1
、T2
、T3
、T4
、T5
、T6
、T7
和T8
各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
。
III, |
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R5
和R6
各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、、、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;
T9
、T10
和T11
各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
;並且
X2
表示-F、-CF3
、-OCF3
或-CH2
CH2
CH=CF2
。
III-1;以及 | |
III-2, |
在本發明的一些實施方案中,R5
和R6
各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、、、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;優選地,R5
和R6
各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、、、含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
相對本發明的液晶組合物的總重量,通式III的化合物的重量百分比的下限值為0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、18%、20%或25%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式III的化合物的重量百分比的上限值為50%、45%、40%、35%、30%、28%、26%、24%、20%、18%、16%或15%。
在本發明的一些實施方案中,通式III的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%;優選地,通式III的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1-30%。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
其中,
RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環、環和環各自獨立地表示或,其中中的一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中中的至多一個-H可被鹵素取代;
ZM1
和ZM2
各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2
CH2
-或-(CH2
)4
-;並且
nM
表示0、1或2,其中當nM
=2時,環可以相同或不同,ZM2
可以相同或不同;並且
當nM
=1或2時,環、環和環中,至少有一環為非芳香環。
M, |
本發明中的烯基優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示: ,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
本發明中的烯氧基優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示: ,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
M-1; | |
M-2; | |
M-3; | |
M-4; | |
M-5; | |
M-6; | |
M-7; | |
M-8; | |
M-9; | |
M-10; | |
M-11; | |
M-12; | |
M-13; | |
M-14; | |
M-15; | |
M-16; | |
M-17; | |
M-18; | |
M-19; | |
M-20; | |
M-21; | |
M-22; | |
M-23; | |
M-24; | |
M-25; | |
M-26;以及 | |
M-27。 |
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈的烯基;進一步優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈的烯基;再進一步優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈的烷基、含有1-4個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有2-8個碳原子的直鏈的烯基;進一步優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有2-5個碳原子的直鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
中的任一者為含有2-5個碳原子的直鏈的烯基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-7個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選地,RM1
和RM2
各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-4個碳原子的直鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
中的任一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1-4個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選地,RM1
和RM2
兩者均各自獨立地為含有1-5個碳原子的直鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的重量百分比的下限值為20%、22%、24%、26%、28%、30%、35%、40%、45%或50%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的重量百分比的上限值為70%、65%、60%、58%、56%、55.5%、54%、52%、50%、45.5%、45%、40.5%、40%、38.5%、37.5%、36.5%、35%、30%、28%、25%。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為20%-70%;優選地,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為20%-55%。
關於通式M的化合物的含量,在需要保持本發明的液晶組合物的粘度較低、且回應時間較短時,優選其下限值較高且上限值較高;進一步在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選其下限值較高且上限值較高;在為了將驅動電壓保持為較低、且使介電各向異性的絕對值變大時,優選其下限值變低且上限值變低。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性時,優選RM1
和RM2
均為烷基;在重視降低化合物的揮發性的情形時,優選RM1
和RM2
均為烷氧基;在重視粘度降低的情形時,優選RM1
和RM2
中至少一者為烯基。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
其中,
RN1
和RN2
各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環和環各自獨立地表示或,其中中的一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
ZN1
和ZN2
各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-(CH2
)4
-、-CF2
O-或-OCF2
-;
LN1
和LN2
各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
nN1
表示0、1、2或3,nN2
表示0或1,且0≤nN1
+nN2
≤3,其中當nN1
=2或3時,環可以相同或不同,ZN1
可以相同或不同;
當0≤nN1
+nN2
≤2時,通式N的化合物不含有三聯苯結構;並且
當nN1
+nN2
=3時,通式N的化合物不含有四聯苯結構。
N, |
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
N-1; | |
N-2; | |
N-3; | |
N-4; | |
N-5; | |
N-6; | |
N-7; | |
N-8; | |
N-9; | |
N-10; | |
N-11; | |
N-12; | |
N-13; | |
N-14; | |
N-15; | |
N-16; | |
N-17; | |
N-18; | |
N-19;以及 | |
N-20。 |
相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式N的化合物的重量百分比的下限值為1%、2%、4%、6%、8%、10%、15%、16%、18%、20%、22%、23.5%、24%、26%、28%、30%、35%、37.5%、40%或45%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式N的化合物的重量百分比的上限值為60%、58%、56%、54.5%、54%、53.5%、52%、50%、49.5%、45.5%、45%、40%、37.5%、36.5%、35%、30%、28%、25%、24%、23.5%、22%、20%、18%或15%。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為1%-60%;優選地,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為3%-60%;進一步優選地,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為5%-60%。
在本發明的一些實施方案中,在需要保持本發明的液晶組合物粘度較低、且回應時間較短時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低且上限值較低;進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選通式N的化合物的含量的下限值較低且上限值較低;另外,在為了將驅動電壓保持為較低、而使介電各向異性的絕對值變大時,優選使通式N的化合物的含量的下限值變高且上限值變高。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RN1
和RN2
各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,RN1
和RN2
各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;再進一步優選地,RN1
和RN2
各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,RN1
更進一步優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;再更進一步優選為含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、或含有2-3個碳原子的烯基;RN2
更進一步優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種選自由通式A-1和通式A-2的化合物組成的組的化合物:
其中,
RA1
和RA2
各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環、環、環和環各自獨立地表示、、或,其中、和中的一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中和中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-CH3
或-OCH3
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
ZA11
、ZA21
和ZA22
各自獨立地表示單鍵、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2
O-或-OCH2
-;
LA11
、LA12
、LA13
、LA21
和LA22
各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
XA1
和XA2
各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基、或者含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烯基或鹵代烯氧基;
nA11
表示0、1、2或3,其中當nA11
=2或3時,環可以相同或不同,ZA11
可以相同或不同;並且
nA12
表示1或2,其中當nA12
=2時,環可以相同或不同;
nA2
表示1、2或3,其中當nA2
=2或3時,環可以相同或不同,ZA21
可以相同或不同;並且
當nA2
=2時,通式A-2的化合物不含有四聯苯結構。
A-1;以及 | |
A-2, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
RA1
表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
Rv
和Rw
各自獨立地表示-CH2
-或-O-;
LA11
、LA12
、LA11
’、LA12
’、LA14
、LA15
和LA16
各自獨立地表示-H或-F;
LA13
和LA13
’各自獨立地表示-H或-CH3
;
XA1
表示-F、-CF3
或-OCF3
;並且
v和w各自獨立地表示0或1。
A-1-1; | |
A-1-2; | |
A-1-3; | |
A-1-4; | |
A-1-5; | |
A-1-6; | |
A-1-7; | |
A-1-8; | |
A-1-9; | |
A-1-10; | |
A-1-11; | |
A-1-12; | |
A-1-13; | |
A-1-14; | |
A-1-15; | |
A-1-16; | |
A-1-17;以及 | |
A-1-18, |
相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物的重量百分比的下限值為0%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%或20%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物的重量百分比的上限值為50%、45%、40%、38%、35%、30%、28%、27%、26%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-50%。
關於通式A-1的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度較快的情況下,優選使其下限值略低且上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低且上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性絕對值時,優選使其下限值略高且上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
RA2
表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
LA21
、LA22
、LA23
、LA24
和LA25
各自獨立地表示-H或F;並且
XA2
表示-F、-CF3
、-OCF3
或-CH2
CH2
CH=CF2
。
A-2-1; | |
A-2-2; | |
A-2-3; | |
A-2-4; | |
A-2-5; | |
A-2-6; | |
A-2-7; | |
A-2-8; | |
A-2-9; | |
A-2-10; | |
A-2-11; | |
A-2-12; | |
A-2-13; | |
A-2-14; | |
A-2-15;以及 | |
A-2-16, |
相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式A-2的化合物的重量百分比的下限值為0%、0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、15%、16%、17%、18%或20%;相對於本發明的液晶組合物的總重量,通式A-2的化合物的重量百分比的上限值為60%、55%、50%、45%、40%、35%、30%、28%、27%、26%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物占液晶組合物的重量百分比為0%-60%。
關於通式A-2的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低且上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低且上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高且上限值略高。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
如下顯示優選加入到根據本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑。
C 15; | |
CB 15; | |
CM 21; | |
R/S-811; | |
CM 44; | |
CM 45; | |
CM 47; | |
CN; | |
R/S-1011; | |
R/S-2011; | |
R/S-3011; | |
R/S-4011;以及 | |
R/S-5011。 |
在本發明的一些實施方案中,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0%-5%;優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0.01%-1%。
在本發明的一些實施方案中,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0%-5%;優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-1%;更優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-0.1%。
本發明另一方面提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
在本發明的一些實施方案中,液晶顯示器件特別適用於VA、IPS或FFS顯示模式中。
有益效果:
與現有技術相比,本發明的液晶組合物在維持適當的光學各向異性、適當的清亮點和適當的介電各向異性絕對值的情況下,還具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間,使得包含該液晶組合物的液晶顯示器件具有較好的顯示效果和較快的回應速度。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
為便於表達,以下各實施例中,液晶化合物的基團結構用表1所列的代碼表示:
表1 液晶化合物的基團結構代碼
基團的單元結構 | 代碼 | 基團名稱 |
C | 1,4-亞環己基 | |
P | 1,4-亞苯基 | |
G | 2-氟-1,4-亞苯基 | |
U | 2,6-二氟-1,4-亞苯基 | |
W | 2,3-二氟-1,4-亞苯基 | |
C(5) | 環戊基 | |
B(O) | 4,6-二氟-二苯並[b,d]呋喃-3,7-二基 | |
B(S) | 4,6-二氟-二苯並[b,d]噻吩-3,7-二基 | |
Na | 萘基 | |
-CH2 O- | 1O | 亞甲氧基 |
-CH2 CH2 - | 2 | 乙基橋基 |
-CO- | CO | 羰基 |
-F | F | 氟取代基 |
-O- | O | 氧橋基 |
-CH=CH-或-CH=CH2 | V | 乙烯基 |
-Cn H2n+1 | n(n表示1-12的正整數) | 烷基 |
以如下結構式的化合物為例:
該結構式如用表1所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C3
H7
;代碼中的C代表1,4-亞環己基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟取代基。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
其中,
Cp:通過熔點儀測試獲得;
Δn:使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、25 ℃測試得;
Δε:Δε=ε∥
-ε⊥
,其中,ε∥
為平行於分子軸的介電常數,ε⊥
為垂直於分子軸的介電常數;測試條件:25 ℃、1 KHz、盒厚6 μm的VA型測試盒;
DV/DT:使用DMS505測試儀測試;測試條件:測試頻率為60 Hz,測試波形為方形,高溫60℃,常溫20℃;
τ(-20℃)
:使用DMS505測試儀在-20℃下測試得到;測試條件:盒厚3.5 μm的IPS測試盒,驅動電壓5.5V。
Cp | 清亮點(向列相-各向同性相的轉變溫度,℃) |
Δn | 光學各向異性(589 nm,25℃) |
Δε | 介電各向異性(1 KHz,25℃) |
DV/DT | 高低溫電壓變化率(%) |
τ(-20℃) | 低溫回應時間(ms) |
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下對比例和實施例規定的各液晶組合物的配比製備液晶組合物。液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照規定比例混合制得。
製備並研究下列實施例中給出的液晶組合物。下面顯示了各液晶組合物的組成和其性能參數測試結果。
對比例
1
按表2中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表2 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.102 |
3CCWO2 | 13 | N-5 | Cp | 89 |
2CCWO2 | 8.5 | N-5 | Δε | -3.1 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 21 |
2PWP3 | 6 | II-3 | τ(-20℃) | 460 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3CPWO2 | 5 | N-11 | ||
3CCWO3 | 4.5 | N-5 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 3 | M-16 | ||
3CCP2 | 3 | M-12 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
1
按表3中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表3 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.104 |
3CCWO2 | 13 | N-5 | Cp | 89 |
2CCWO2 | 8.5 | N-5 | Δε | -3.6 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 17 |
2PWP3 | 6 | II-3 | τ(-20℃) | 390 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
C(5)1OB(O)O5 | 4 | I-1 | ||
3CCWO3 | 5.5 | N-5 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 3 | M-16 | ||
2CPP2 | 3 | M-16 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
2
按表4中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表4 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.104 |
3CCWO2 | 10 | N-5 | Cp | 87 |
2CCWO2 | 8.5 | N-5 | Δε | -4 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 14 |
2PWP3 | 6 | II-3 | τ(-20℃) | 360 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3OB(O)O4 | 5 | I-1 | ||
4OB(CO)5 | 3 | I-1 | ||
3CCWO3 | 4.5 | N-5 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 3 | M-16 | ||
3CGPC3 | 2 | M-25 | ||
3PPGGF | 2 | III-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
3
按表5中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表5 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.11 |
3CCWO2 | 8 | N-5 | Cp | 89 |
2CCWO2 | 6 | N-5 | Δε | -4.9 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 12 |
2PWP3 | 6 | II-3 | τ(-20℃) | 340 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3OB(S)O3 | 8 | I-1 | ||
C(5)B(O)O6 | 8.5 | I-1 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 1.5 | M-16 | ||
3CPPC3 | 2.5 | M-23 | ||
5PGP(Na) | 1 | III-1 | ||
3PPGUF | 2.5 | III-2 | ||
合計 | 100 |
將上述對比例1和實施例1進行對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的介電各向異性絕對值的情況下,具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間。
對比例
2
按表6中所列的各化合物及其重量百分數配製成對比例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表6 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.103 |
3CCWO2 | 13 | N-5 | Cp | 88 |
2CCWO2 | 9.5 | N-5 | Δε | -3.6 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 22 |
3OB(O)O4 | 5 | I-1 | τ(-20℃) | 410 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3CPWO2 | 5 | N-11 | ||
3CCWO3 | 4.5 | N-5 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 3 | M-16 | ||
3CCP2 | 3 | M-12 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
4
按表7中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例4的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表7 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 14.5 | N-2 | Δn | 0.104 |
3CCWO2 | 13 | N-5 | Cp | 86 |
2CCWO2 | 9.5 | N-5 | Δε | -3.5 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 16 |
3OB(O)O4 | 6 | I-1 | τ(-20℃) | 380 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3PWP3 | 4 | II-3 | ||
3CCWO3 | 4.5 | N-5 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 3 | M-16 | ||
3CCP2 | 1 | M-12 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
3GGPPF | 2 | III-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
5
按表7中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例5的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表7 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 12.5 | N-2 | Δn | 0.106 |
3CCWO2 | 9 | N-5 | Cp | 87 |
2CCWO2 | 8 | N-5 | Δε | -3.6 |
5CWO2 | 8 | N-2 | DV/DT | 13 |
3OB(O)O4 | 5 | I-1 | τ(-20℃) | 355 |
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3PWP3 | 7 | II-3 | ||
4PPWO2 | 8.5 | II-4 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 1 | M-16 | ||
3CCP2 | 1 | M-12 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
3GGPPF | 3 | III-2 | ||
C(5)PPGUF | 2.5 | III-2 | ||
合計 | 100 |
實施例
6
按表7中所列的各化合物及其重量百分數配製成實施例6的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表7 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CWO2 | 8.5 | N-2 | Δn | 0.115 |
3CCWO2 | 4 | N-5 | Cp | 88 |
2CCWO2 | 4 | N-5 | Δε | -3.9 |
5CWO2 | 7 | N-2 | DV/DT | 11 |
3OB(O)O4 | 5 | I-1 | τ(-20℃) | 350 |
C(5)1OB(S)O4 | 5 | I-1 | ||
3CCV | 21.5 | M-1 | ||
3CCV1 | 8 | M-1 | ||
1PP2V | 2 | M-6 | ||
3PWP3 | 8 | II-3 | ||
4PPWO2 | 7.5 | II-4 | ||
3PWWO3 | 7.5 | II-5 | ||
3OPPWO2 | 3 | II-4 | ||
VCCP1 | 2 | M-12 | ||
3CPP2 | 1 | M-16 | ||
3CCP2 | 1 | M-12 | ||
3CPO2 | 1 | M-2 | ||
3GGPPF | 2 | III-2 | ||
C(5)PPGUF | 2 | III-2 | ||
合計 | 100 |
將上述對比例2和實施例4進行對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的光學各向異性、適當的清亮點和適當的介電各向異性絕對值的情況下,具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間。
綜上,本發明所述的液晶組合物在維持適當的光學各向異性、適當的清亮點和適當的介電各向異性絕對值的情況下,具有較小的高低溫電壓變化率和較短的低溫回應時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的顯示效果和較快的回應速度。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
Claims (7)
- 一種液晶組合物,其包含:至少一種通式I的化合物 ;以及至少一種通式II的化合物
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,通式I的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-40%;通式II的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%。
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
- 如請求項1所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
- 一種包含如請求項1-6中任一項所述之液晶組合物的液晶顯示器件。
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